JP5415256B2 - 粒子状吸水剤およびその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、実質白色の粒子状吸水剤であって、経時着色の問題もなく、高物性を有し且つ安全性に優れた粒子状吸水剤およびその製造方法に関する。

近年、高度の吸水性を有する吸水性樹脂が開発され、紙おむつ、生理用ナプキンなどの吸収物品、さらには、農園芸用保水剤、工業用止水材などとして、主に使い捨て用途に多用されている。このような吸水性樹脂としては、原料として多くの単量体や親水性高分子が提案されているが、特に、アクリル酸および／またはその塩を単量体として用いたポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂がその吸水性能の高さから工業的に最も多く用いられている。

従来から上記の吸水性樹脂に望まれる吸水特性としては、無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、吸水速度、無加圧下通液性、加圧下通液性、耐衝撃性、耐尿性、流動性、ゲル強度、粒度など数多くの特性（パラメーター）が知られ、また、さらに同じ物性（例、無加圧下吸収倍率）の中でも種々の観点で数多くの規定（パラメーター測定法）が提案されている。

また、これら吸水性樹脂の主用途はおむつや生理用ナプキンなど衛生材料であるため、粉末の吸水性樹脂が白色のパルプと衛生材料中で複合化された際に、着色による異物感を与えないように、工場から出荷時に吸水性樹脂が白色であることが求められている。また、吸水性樹脂は一般には白色粉末であるが、出荷後であっても、その保管や輸送中、さらには衛生材料に使用した際、吸水性樹脂が経時的に着色（黄色から茶色に着色）することが知られており、吸収物品を長期間保管した際にも白色であることが求められている。

上記吸水性樹脂の着色問題を解決するために、アクリル酸モノマーおよび／またはその塩をヒドロキシパーオキシドと還元剤で重合後、シランカップリング剤で処理する方法（特許文献１）、吸水性樹脂に有機リン酸化合物またはその塩で処理する方法（特許文献２）、アクリル酸中のハイドロキノン及びベンゾキノンの合計量を０．２ｐｐｍ以下に制御する方法（特許文献３）、吸水性樹脂に無機還元剤を添加する方法（特許文献４）、吸水性樹脂に有機カルボン酸又はその塩を添加する方法（特許文献５、６、７）、アクリル酸中の重合防止剤にトコフェロールを使用して重合する製法（特許文献８）、吸水性樹脂の製造において金属キレート剤を添加する製法（特許文献９、１０）が提案されている。

しかしながら、前記いずれの方法においても、着色改善が不十分であるのみならず、物性低下やコストアップを伴うだけでなく、使用する化合物によっては安全性の問題もあった。

特開平４−３３１２０５号公報（公開日：１９９２年１１月１９日） 特開平５−８６２５１号公報（公開日：１９９３年４月６日） 米国特許６４４４７４４号（発行日：２００２年９月３日） 国際公開ＷＯ２０００／５５２４５号（公開日：２０００年９月２１日） 特開２０００−３２７９２６号公報（公開日：２０００年１１月２８日） 特開２００３−５２７４２号公報（公開日：２００３年２月２５日） 特開２００５−１８６０１６号公報（公開日：２００５年７月１４日） 国際公開ＷＯ２００３／５３４８２号（公開日：２００３年７月３日） 特開２００３−２０６３０５号公報（公開日：２００３年７月２２日） 特開２００３−２０６３８１号公報（公開日：２００３年７月２２日）

本発明が解決しようとする課題は、吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤において、優れた吸水特性と着色防止効果という相反する特性を両立することにある。

本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った。その結果、以下の構成で前記課題が達成されることを見出し、本発明の完成に至った。

本発明の粒子状吸水剤は、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤であって、吸水性樹脂内部にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含有することを特徴する。

本発明の粒子状吸水剤は、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤であって、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含有し、且つ、下記（ａ）〜（ｃ）のうちの少なくとも一つを満たすことを特徴とする。

（ａ）１５０μｍ未満の粒子が０〜５質量％、質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍ、かつ粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２０〜０．４０
（ｂ）４．８ｋＰａ下での０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液に対する６０分間の加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が少なくとも１５ｇ／ｇ
（ｃ）０．６９質量％の塩化ナトリウム水溶液流れ誘導性（ＳＦＣ）が少なくとも５（×１０^−７・ｃｍ^３・ｓ・ｇ^−１）
本発明の粒子状吸水剤の製造方法は、アクリル酸（塩）を主成分とする単量体水溶液を架橋重合する工程、重合で得られた含水ゲル状重合体を乾燥する工程を含む、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法であって、α―ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下に重合することを特徴とする。

本発明の粒子状吸水剤の製造方法は、アクリル酸（塩）を主成分とする単量体水溶液を架橋重合する工程、重合で得られた含水ゲル状重合体を乾燥する工程を含む、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法であって、重合後の含水ゲル状架橋重合体にα―ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加することを特徴とする。

本発明の他の目的、特徴、および優れた点は、以下に示す記載によって十分、分かるであろう。また、本発明の利点は、添付図面を参照した次の説明によって明白になるであろう。

本発明の粒子状吸水剤によれば、おむつなど吸収性物品での実使用時、吸水性樹脂を高濃度で使用する際に、従来になく優れた吸収能（優れた通液性、低残存モノマー量、優れた着色防止特性）を発揮する。

ＳＦＣの測定装置の概略図である。

以下、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は後述する実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能である。すなわち、請求項に示した範囲で適宜変更した技術的手段を組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。なお、本明細書において、「質量」と「重量」とは同義であるものとする。また、「粒径」と「粒子径」とは同義であるものとする。

（１）吸水性樹脂
本発明で吸水性樹脂とは、重合体に架橋構造を導入した水膨潤性水不溶性重合体を言う。その水膨潤性とは、生理食塩水に対して無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が２ｇ／ｇ以上、好ましくは５〜２００ｇ／ｇ、より好ましくは２０〜１００ｇ／ｇであることをいう。また、その水不溶性とは、樹脂中の水可溶分が必須に０〜５０質量％以下、好ましくは０〜２５質量％、より好ましくは０〜１５質量％、さらに好ましくは０〜１０質量％の実質的に水不溶性であることをいう。なお、これらの測定法は、後述の実施例で規定される。

本発明で用いられる吸水性樹脂は、アクリル酸由来の構成単位を有するポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂であり、そのアクリル酸の使用量や中和率は後述する。

架橋剤を除く主鎖の構成単位のうち通常１０〜１００モル％、好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは７０〜１００モル％、特に好ましくは９０〜１００モル％がアクリル酸（塩）に由来する重合体である。さらには、実質１００モル％がアクリル酸（塩）に由来する重合体であることが好ましい。

本発明で用いられるアクリル酸塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のアクリル酸の１価塩が用いられ、好ましくは、アルカリ金属塩が用いられる。本発明において得られる吸水性樹脂の中和率は、好ましくは酸基に対して１０〜９９モル％であり、より好ましくは酸基に対して２０〜９９モル％であり、さらに好ましくは酸基に対して４０〜９５モル％、よりさらに好ましくは酸基に対して４０〜９０モル％、特に好ましくは酸基に対して５０〜９０モル％、最も好ましくは酸基に対して６０〜８０モル％である。なお、この中和は、重合前の単量体に対して行っても良いし、重合中や重合後の重合体に対して行っても良く、それらが併用されても良い。ただし、好ましくは単量体としてのアクリル酸が中和される。

なお、本発明ではポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂以外の吸水性樹脂樹脂を併用してもよいが、好ましくは、吸水性樹脂としてポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂が５０〜１００重量％の主成分、さらに好ましくは７０〜１００重量％、特に好ましくは９０〜１００重量％用いられる。併用する場合は、吸水性樹脂として、ポリエチレンイミン架橋体、ポリアリルアミン架橋体などのポリアミン系吸水性樹脂、ポリアクリルアミド架橋体、ポリエチレンオキサイド架橋体などのノニオン系吸水性樹脂等が例示される。

（２）粒子状吸水剤
本発明で粒子状吸水剤とは、吸水性樹脂を主成分として含む水性液体の吸収固化剤（別称；ゲル化剤）のことを指す。水性液体としては、水に限られず、尿、血液、糞、廃液、湿気や蒸気、氷、水と有機溶媒ないし無機溶媒の混合物、雨水、地下水などが挙げられる。水性液体としては、水を含めば特に制限されないが、好ましくは、本発明の粒子状吸水剤は、尿、特に人尿の吸収固化剤とされる。

本発明の粒子状吸水剤中に主成分として含まれる吸水性樹脂の含有量は、好ましくは粒子状吸水剤全体に対して７０〜９９．９質量％であり、より好ましくは８０〜９９．７質量％であり、さらに好ましくは９０〜９９．５質量％である。吸水性樹脂以外に好ましくは水を含有し、更に好ましくは特定量の水（含水率０．０１〜１０質量％、更には０．１〜５質量％）を含有する。また、さらに必要により後述の添加剤が使用される。

なお、本発明において、粒子の形状は、特定の形状に制限されず、球状、略球状、（粉砕物である）不定形破砕状、棒状、多面体状、ソーセージ状（例；米国特許４９７３６３２号）、皺を有する粒子（例；米国特許５７４４５６４号）などが挙げられる。それらは一次粒子（single particle）でもよく、造粒粒子でもよく、これらの混合物でもよい。また、粒子は発泡した多孔質でもよい。好ましい粒子として、不定形破砕状の一次粒子ないし造粒物が挙げられる。

（３）粒子状吸水剤の製造の一例
本発明の粒子状吸水剤は、その製造方法の一例として、アクリル酸（塩）を主成分とする単量体水溶液を架橋重合する工程、および、重合で得られた含水ゲル状重合体を乾燥する工程を含む、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法であって、重合時の単量体水溶液または重合後の含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」とも言う）にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加することを特徴とする。さらに、好ましくは下記工程（Ａ）〜（Ｇ）のいずれかを含む製造方法で得られる。

工程（Ａ）：アクリル酸および／またはその塩を主成分とする不飽和単量体と、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）とを混合して単量体成分を調整した後に、重合する工程（不飽和単量体を含む単量体水溶液を架橋重合する前に、α−ヒドロキシカルボン酸を添加混合する工程）。

工程（Ｂ）：不飽和単量体を重合開始剤の添加後、架橋重合している途中で、α−ヒドロキシカルボン酸を添加混合しながら重合する工程。

工程（Ｃ）：不飽和単量体を含む単量体水溶液を架橋重合後、得られた含水ゲルにα−ヒドロキシカルボン酸を添加混合する工程。

工程（Ｄ）：工程（Ａ）〜（Ｃ）の後、必要に応じて、１５０μｍ未満の粒子が０〜５質量％、質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍ、かつ粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２０〜０．４０の乾燥粉末を得る工程。

工程（Ｅ）：工程（Ｄ）で得られた乾燥粉末を表面架橋する工程。

工程（Ｆ）：工程（Ｅ）の表面架橋後に多価金属塩で更に表面処理する工程。

工程（Ｇ）：前記工程（Ｄ）〜（Ｆ）のいずれかの工程、または工程（Ｆ）の後、１５０μｍ未満の粒子が０〜５質量％、質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍ、かつ粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２０〜０．４０の乾燥粉末を得る工程。

以下、さらに本発明の製造方法について説明する。

（４）不飽和単量体
本発明では、不飽和単量体としてアクリル酸および／またはその塩が好ましく用いられ、アクリル酸の使用量や中和率、アクリル酸の種類は上記（１）の吸水性樹脂に記載の範囲である。

本発明で使用されるアクリル酸を製造する方法としては、プロピレンおよび／またはアクロレインの気相接触酸化法、エチレンシアンヒドリン法、高圧レッペ法、改良レッペ法、ケテン法、アクリロニトリル加水分解法等が工業的製造法として知られており、中でもプロピレンおよび／またはアクロレインの気相接触酸化法が最も多く採用されている。そして、本発明においては、かかる気相接触酸化法で得られたアクリル酸が好適に使用される。

さらに、本発明では、前記範囲内でアクリル酸およびまたはその塩以外の不飽和単量体を併用してもよい。

気相接触酸化法で得られたアクリル酸では、通常、約２０００ｐｐｍ量以上のアクリル酸以外の不純物を含有する。該アクリル酸以外の不純物については後述する。

本発明で単量体に使用するアクリル酸は、好ましくはメトキシフェノール類を含有する。メトキシフェノール類としては、ｏ，ｍ，ｐ−メトキシフェノールや、それらにさらにメチル基、ｔ−ブチル基、水酸基などの１個または２個以上の置換基を有するメトキシフェノール類が例示されるが、好ましくは、ｐ−メトキシフェノールである。メトキシフェノール類の含有量は、アクリル酸に対して１０〜２００質量ｐｐｍ、好ましくは１０〜９０質量ｐｐｍ、さらに好ましくは１０〜８０質量ｐｐｍ、よりさらに好ましくは１０〜７０質量ｐｐｍ、特に好ましくは１０〜５０質量ｐｐｍ、最も好ましくは１０〜３０質量ｐｐｍである。

ｐ−メトキシフェノールの含有量が２００質量ｐｐｍを越える場合、得られた吸水性樹脂の着色（黄ばみ／黄変）の問題が発生する。また、ｐ−メトキシフェノールの含有量が１０質量ｐｐｍ未満の場合、特に５質量ｐｐｍ未満の場合、すなわち、蒸留などの精製によって重合禁止剤であるｐ−メトキシフェノールを除去した場合、意図的に重合を開始させる前に重合が起きる危険があるのみならず、驚くべきことに、重合速度がかえって遅くなるので好ましくない。

また、本発明のアクリル酸は不純物として、プロトアネモニン（ｐｒｏｔｏａｎｅｍｏｎｉｎ）および／またはフルフラールの含有量が低いほど好ましく、０〜２０質量ｐｐｍであることが好ましい。プロトアネモニンおよび／またはフルフラールの含有量が増加するに従って、着色に加えて、重合時間（重合ピーク温度までの時間）や残存モノマーが増加するのみならず、吸水倍率の若干の増加に比べて水可溶分が大きく増加して、相対的に物性が低下する。吸水性樹脂の物性や特性の向上と言う観点からは、アクリル酸中のプロトアネモニンおよび／またはフルフラール含有量は、より好ましくは０〜１０質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは０〜５質量ｐｐｍ、よりさらに好ましくは０．０１〜５質量ｐｐｍ、特にさらに好ましくは０．０５〜２質量ｐｐｍ、最も好ましくは０．１〜１質量ｐｐｍの範囲である。

なお、アクリル酸に併用される単量体としては、例えば、後述の米国特許ないし欧州特許に例示される単量体が挙げられ、具体的には、例えば、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリロキシアルカンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソブチレン、ラウリル（メタ）アクリレート等の水溶性または疎水性不飽和単量体等を共重合成分とするものも含まれる。

（５）内部架橋剤
本発明で用いられる架橋方法としては特に制限なく、例えば、重合中や重合後に架橋剤を添加して後架橋する方法、ラジカル重合開始剤によりラジカル架橋する方法、電子線等により放射線架橋する方法、等も挙げられるが、予め所定量の内部架橋剤を単量体に添加して重合を行い、重合と同時または重合後に架橋反応させることが好ましい。

本発明で用いられる内部架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリオキシエチレン）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（β−アクリロイルオキシプロピオネート）、トリメチロールプロパントリ（β−アクリロイルオキシプロピオネート）、ポリ（メタ）アリロキシアルカンなどの重合性内部架橋剤、ポリグリシジルエーテル（エチレングリコールジグリシジルエーテルなど）、ポリオール（エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ソルビトールなど）などのカルボキシル基との反応性内部架橋剤、の１種または２種以上が用いられる。なお、１種以上の内部架橋剤を使用する場合には、得られる吸水性樹脂の吸収特性等を考慮して、重合性内部架橋剤を必須に用いることが好ましい。

内部架橋剤は物性面から、前記単量体に対して０〜３モル％、好ましくは０．００５〜２モル％、より好ましくは０．０１〜１モル％、さらに好ましくは０．０５〜０．２モル％用いられる。

（６）α−ヒドロキシカルボン酸
ヒドロキシカルボン酸とは、分子内にヒドロキシル基を併せ持つカルボン酸のことで、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、グリセリン酸、酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、メバロン酸、キナ酸、シキミ酸、β−ヒドロキシプロピオン酸等の脂肪族ヒドロキシ酸や、サリチル酸、クレオソート酸、バニリン酸、シリング酸、レソシル酸、ピロカテク酸、プロトカテク酸、ゲンチジン酸、オルセリン酸、マンデル酸、没食子酸等の芳香族ヒドロキシ酸などの酸またはその塩がある。

これらのうち、本発明で使用するα−ヒドロキシカルボン酸は、前記化合物のうち、分子内のα位の炭素にヒドロキシル基が結合しているカルボン酸のことを指し、好ましくは非高分子α−ヒドロキシカルボン酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸であり、より好ましくは環状構造や不飽和基を有しない脂肪族のα−ヒドロキシカルボン酸である。芳香族α−ヒドロキシカルボン酸や環状構造ないし不飽和基を有するα−ヒドロキシカルボン酸の場合、それ自身が酸化反応により着色するために好ましくない。また、その分子量は好ましくは４０〜２０００、さらに好ましくは６０〜１０００、特に好ましくは１００〜５００の範囲である。また、本発明で使用するα−ヒドロキシカルボン酸は、２０±５℃で、脱イオン水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以上、より好ましくは５ｇ以上、さらに好ましくは１０ｇ以上、特に好ましくは２０ｇ以上である水溶性であることが好ましい。かかるα−ヒドロキシカルボン酸として、乳酸（塩）、クエン酸（塩）、リンゴ酸（塩）、イソクエン酸（塩）、グリセリン酸（塩）、酒石酸（塩）、これらのＤ体、Ｌ体、メソ体等が例示される。

特に好ましく使用されるα−ヒドロキシカルボン酸は、乳酸、または、分子内にカルボキシル基を２個以上、好ましくは２〜１０個、より好ましくは２〜６個、さらに好ましくは２〜４個有するα−ヒドロキシ多価カルボン酸が用いられる。α−ヒドロキシ多価カルボン酸として、最も好ましくは、吸水特性や着色改善の観点から、リンゴ酸（塩）、クエン酸（塩）、イソクエン酸（塩）、酒石酸（塩）が用いられる。

また、本発明でα−ヒドロキシカルボン酸が塩である場合は、水に対する溶解度の観点から、好ましくは一価の塩であり、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属塩やアンモニア塩や一価のアミン塩などが好ましく用いられる。また、α−ヒドロキシ多価カルボン酸を塩として用いる場合、すべてのカルボキシル基を塩としてもよく、一部のみを塩としてもよい。

本発明で使用するα−ヒドロキシカルボン酸が乳酸などのα−ヒドロキシモノカルボン酸の場合、吸水特性や着色防止効果の観点から、前記不飽和単量体ないしその重合体に対して通常１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％、特に好ましくは１〜４重量％、最も好ましくは１〜３重量％である。さらに、本発明で好ましく用いるα−ヒドロキシ多価カルボン酸を使用する場合、その使用量は、吸水特性や着色防止効果の観点から、前記不飽和単量体ないしその重合体に対して通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％、最も好ましくは０．２〜３重量％である。

（６）不飽和単量体水溶液の調整
重合工程において逆相懸濁重合や水溶液重合を行う場合、不飽和単量体は必要により内部架橋剤を含む水溶液とされるが、この水溶液（以下、単量体水溶液と称する）中の不飽和単量体成分の濃度は、物性面から、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは１５〜６５質量％、さらに好ましくは３０〜５５質量％である。なお、水以外の溶媒を必要に応じて併用してもよく、併用して用いられる溶媒の種類は、特に限定されるものではない。

特に、本発明のα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を吸水性樹脂内部に含む製造方法の一例として、単量体水溶液に前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を混合する場合、その混合方法については、特に限定されない。例えば、単量体ないし単量体水溶液に、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）ないしα−ヒドロキシカルボン酸（塩）水溶液を混合することで、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含有する単量体水溶液を調整する。

さらに、重合に際して、単量体に対して、水溶性樹脂ないし吸水性樹脂を例えば０〜５０重量％、好ましくは０〜２０質量％添加して、吸水性樹脂の諸物性を改善してもよい。また、各種の発泡剤（炭酸塩、アゾ化合物、気泡など）、界面活性剤、キレート剤、次亜リン酸（塩）等の連鎖移動剤などを例えば０〜５質量％、好ましくは０〜１質量％添加して、吸水性樹脂の諸物性を改善してもよい。

特に、重合反応の制御、吸水性能や粉体の経時着色状態などの観点から、本発明においては、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）とキレート剤を併用することが好ましい。併用されるキレート剤としては、イミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ヘキサメチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン四酢酸、ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン、ジアミノプロパノール四酢酸、エチレンジアミン−２−プロピオン酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２−イミノジコハク酸、イミノジコハク酸、メチルグリシン二酢酸およびこれらの塩等のアミノカルボン酸系金属キレート剤、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスフィン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−ジ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロジ酢酸−（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−β−プロピオン酸−メチレンホスホン酸、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）、シクロヘキサンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ポリメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、およびこれらの塩等のアミノ燐酸系金属キレート剤が好ましく使用される。また、前記アミノカルボン酸系金属キレート剤は米国特許６５９９８９号の例示化合物も使用できる。

前記キレート剤をα−ヒドロキシカルボン酸（塩）と併用する場合の使用量は、単量体固形分に対して０．０００１〜１質量％、好ましくは０．００１〜１質量％、より好ましくは０．００３〜０．５質量％、特に好ましくは０．００５〜０．０５質量％とされる。

なお、使用するα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を単量体ないし含水ゲルに混合する場合、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の液状物、スラリーないし固体物（ないし粉体物）をそのまま混合してもよく、また、溶媒を使用して混合してもよい。混合時の濃度や溶媒は特に限定されるものではないが、通常１０〜１００質量％、好ましくは２０〜１００質量％、さらに好ましくは３０〜１００質量％の水溶液とされる。

（７）重合工程
前記不飽和単量体水溶液を重合するに際して、性能面や重合の制御の容易さから、通常水溶液重合または逆相懸濁重合が行われる。これらの重合は、空気雰囲気下でも実施できるが、好ましくは、窒素やアルゴンなどの不活性気体雰囲気（例えば、酸素１％以下）で行われる。また、単量体成分は、その溶解酸素が不活性気体で十分に置換（例えば、酸素１ｐｐｍ未満）された後に重合に用いられることが好ましい。本発明では、高生産性で高物性だが重合制御が困難であった水溶液重合に特に好適であり、特に好ましい水溶液重合として、連続ベルト重合、連続またはバッチニーダー重合が挙げられる。

なお、逆相懸濁重合とは、単量体水溶液を疎水性有機溶媒に懸濁させる重合法であり、例えば、米国特許４０９３７７６号、同４３６７３２３号、同４４４６２６１号、同４６８３２７４号、同５２４４７３５号などの米国特許に記載されている。水溶液重合は分散溶媒を用いずに単量体水溶液を重合する方法であり、例えば、米国特許４６２５００１号、同４８７３２９９号、同４２８６０８２号、同４９７３６３２号、同４９８５５１８号、同５１２４４１６号、同５２５０６４０号、同５２６４４９５号、同５１４５９０６号、同５３８０８０８号などの米国特許や、欧州特許０８１１６３６号、同０９５５０８６号，同０９２２７１７号、同１１７８０５９号などの欧州特許に記載されている。これらに記載の単量体、架橋剤、重合開始剤、その他添加剤も本発明では適用できる。

さらに本発明では前記単量体を重合するに際して、本発明の課題でもある吸収特性の向上や着色防止（黄変防止）を達成するため、単量体成分を調整後および／またはアクリル酸を中和後の、重合開始までの合計時間は短いほど好ましく、好ましくは２４時間以内、より好ましくは１２時間以内、さらに好ましくは３時間以内、特に好ましくは１時間以内に重合を開始する。工業的には、大量にタンクで中和や単量体成分の調整を行うため、滞留時間が２４時間を越えることも通常であるが、単量体成分を調整後および／またはアクリル酸を中和後の時間が長いほど、残存モノマーの増加や吸水性樹脂の黄変現象が生じるため好ましくない。ゆえに、滞留時間の短縮を図るためには、好ましくは、連続中和および連続単量体成分調整して回分式重合または連続重合を行い、さらに好ましくは連続重合を行う。

上記単量体水溶液を重合する際には、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２−ヒドロキシ−１−フェニル−プロパン−１−オン、ベンゾインメチルエーテル等の重合開始剤を添加することが好ましい。さらに、これら重合開始剤の分解を促進するＬ−アスコルビン酸などの還元剤を併用し、両者を組み合わせることによるレドックス系開始剤等が例示される。これらの使用量は単量体に対して通常０．００１〜１モル％、好ましくは０．００１〜０．５モル％の範囲である。

また、重合開始剤を用いる代わりに、反応系に放射線、電子線、紫外線などの活性エネルギー線を照射することにより重合反応を行ってもよい。また、活性エネルギー線の照射と、放射線、電子線、紫外線増感の重合開始剤等との併用や、前記重合開始剤との併用を行ってもよい。

なお、上記重合反応における反応温度や反応時間も特に限定されるものではなく、親水性単量体や重合開始剤の種類、反応温度などに応じて適宜決定すればよいが、通常、沸点以下で３時間以内が好ましく、より好ましくは１時間以内、さらに好ましくは０．５時間以内である。また、ピーク温度は、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは９０〜１２０℃で重合がなされる。また、重合時に蒸発する水やアクリル酸は、必要により捕集して、さらに吸水性樹脂の製造工程にリサイクルすることも好ましい。

本発明の粒子状吸水剤の製造方法は、重合時の単量体水溶液または重合後の含水ゲル状架橋重合体にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加する粒子状吸水剤の製造方法であり、好ましい製造方法の一例としては、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を重合時の単量体水溶液に混合する。なお、重合時の単量体水溶液とは、重合前の単量体水溶液に限定されず、重合途中の単量体水溶液や該水溶性を含むゲル状物を含む概念である。また、単量体の重合率が０〜９９モル％、さらに好ましくは０〜７０モル％、特に好ましくは０〜５０モル％の段階で、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を１回以上添加すればよい。

他の製造方法の一例として、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を重合工程で単量体水溶液に添加する場合は、重合開始剤投入前後のいずれのタイミングでも混合することができ、その混合のタイミングや混合方法は特に限定されるものではないが、好ましくは重合前の単量体水溶液（重合率０％）または単量体水溶液が重合率３０％未満の段階に添加される。

（８）含水ゲルの整粒（細分化）工程
重合工程で得られた含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」とも言う）は、水溶液重合の場合、そのまま乾燥を行ってもよいが、必要によりゲル粉砕機などを用いてゲル粉砕され、粒子状にされた後に乾燥を行う。ゲル粉砕時の含水ゲルの温度は、物性面から、好ましくは４０〜９５℃、さらに好ましくは５０〜８０℃に保温ないし加熱される。

また、ゲル粉砕を行う場合は、好ましくは、孔径０．３〜２０ｍｍの多孔構造から押し出して粉砕することが可能である。孔の形状としては、円形、正方形、長方形、などの四方形、三角形、六角形など、特に限定されないが、好ましくは、円形の孔から押し出される。なお、前記の孔径とは、目開き部の外周を円の外周に換算した場合の直径で規定できる。

粉砕ゲル粒子を得るための押し出し粉砕を行うための多孔構造の孔径は、より好ましくは０．５〜１０ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜５．０ｍｍである。

多孔構造の孔径が０．３ｍｍよりも小さいと、ゲルが紐状になったり、あるいはゲルを押出すことができなくなったりするおそれがあるため好ましくない。多孔構造の孔径が２０ｍｍよりも大きいと、本発明の効果を発揮することができないおそれがあるため好ましくない。

粉砕ゲル粒子を得るための押し出し粉砕を行うための装置としては、例えば、含水ゲル状重合体を多孔板より押し出すことで破砕するものが挙げられる。さらに、押し出す機構としては、スクリュー型、回転ロール型によるもの等、含水ゲル状重合体をその供給口から多孔板に圧送できる形式のものが用いられる。スクリュー型押し出し機は、一軸あるいは多軸でもよく、通常、食肉、ゴム、プラスチックの押し出し成型に使用されるもの、あるいは、粉砕機として使用されるものでもよい。例えば、ミートチョッパーやドームグランが挙げられる。

前述のように、特定の内部架橋剤量を含む特定濃度のモノマー水溶液を重合して、得られた含水ゲルを特定の条件、すなわち、孔径０．３〜２０ｍｍの多孔構造から押し出して粉砕する。この場合、水、内部架橋剤の例示に記載の多価アルコール、水と多価アルコールの混合液、水に内部架橋剤の例示に記載の多価金属を溶解した溶液、あるいはこれらの蒸気等を添加しても良い。

本発明の粒子状吸水剤の製造方法は、重合時の単量体水溶液または重合後の含水ゲル状架橋重合体に、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加する粒子状吸水剤の製造方法であり、好ましい製造方法の一例としては、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含水ゲルの整粒（細分化）時に混合する粒子状吸水剤の製造方法である。

なお、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の混合に際しての含水ゲルの樹脂固形分（固形分）は、特に限定されるものではないが、物性面から、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは１５〜６５質量％、さらに好ましくは３０〜５５質量％である。なお、含水ゲルの固形分については後述する。

（９）乾燥工程
前記工程で得られた細分化された含水ゲル状架橋重合体、特にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含有する含水ゲルは、さらに特定の温度条件下で乾燥され、必要により粉砕や分級、さらには造粒し特定の温度条件下で表面架橋される。

また、本発明の課題でもある残存モノマーの低減や黄変防止を達成するため、重合終了後に必要によりゲル粉砕工程を経て乾燥を開始するまでの時間も短いほど好ましい。すなわち、重合後の含水ゲル状架橋重合体は、好ましくは１時間以内、より好ましくは０．５時間以内、さらに好ましくは０．１時間以内に乾燥を開始（乾燥機に投入）される。また、残存モノマーの低減や低着色を達成するため、重合後から乾燥開始までの含水ゲル状架橋重合体の温度は好ましくは５０〜８０℃、さらに好ましくは６０〜７０℃に制御される。

工業的な場面においては大量に重合を行うため、重合後の滞留時間が３時間を越えることも通常であるが、乾燥開始までの時間が長いほど、または上記の温度から外れるほど、残存モノマーが増加や、着色が顕著になる。よって、好ましくは、連続重合および連続乾燥され、滞留時間の短縮が行われることである。

その乾燥減量（粉末ないし粒子１ｇを１８０℃で３時間加熱）から求められる樹脂固形分が好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５〜９９質量％、さらに好ましくは９０〜９８質量％、特に好ましくは９２〜９７質量％の範囲に調整される。また、乾燥温度は特に限定されるものではないが、好ましくは１００〜３００℃の範囲内、より好ましくは１５０〜２５０℃の範囲内とすればよい。乾燥方法としては、加熱乾燥、熱風乾燥、減圧乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥、ドラムドライヤー乾燥、疎水性有機溶媒との共沸による脱水、高温の水蒸気を用いた高湿乾燥等、種々の方法を採用することができるが、好ましくは露点が４０〜１００℃、より好ましくは露点が５０〜９０℃の気体による熱風乾燥である。なお本発明では、乾燥は重合と同時に行ってもよい。

（１０）乾燥後の粒度および調整
前述の含水ゲル状架橋重合体を乾燥する工程後、必要により乾燥後に粒度を調整してもよいが、後述の表面架橋での物性向上のため、好ましくは特定粒度にされる。粒度は重合（特に逆相懸濁重合）、粉砕、分級、造粒、微粉回収などで適宜調整できる。

表面架橋前の質量平均粒子径（Ｄ５０）としては２００〜６００μｍ、好ましくは２００〜５５０μｍ、より好ましくは２５０〜５００μｍ、よりさらに好ましくは３００〜４５０μｍ、特に好ましくは３５０〜４００μｍに調整される。また、１５０μｍ未満の粒子が少ないほどよく、通常０〜５質量％、好ましくは０〜３質量％、特に好ましくは０〜１質量％に調整される。さらに、８５０μｍ以上の粒子が少ないほどよく、通常０〜５質量％、好ましくは０〜３質量％、特に好ましくは０〜１質量％に調整される。粒度分布の対数標準偏差（σζ）が好ましくは０．２０〜０．４０、好ましくは０．２７〜０．３７、好ましくは０．２５〜０．３５とされる。

（１１）表面架橋工程
吸水性樹脂の表面架橋とは、重合体内部に均一な架橋構造を吸水性樹脂の表面層（表面近傍：通常数１０μｍ以下の近傍）にさらに架橋密度の高い部分を設けることであり、表面でのラジカル架橋や表面重合で高架橋層を形成してもよく、表面架橋剤との架橋反応で表面架橋してもよい。以下、本発明で必要により行なわれる表面架橋剤による表面架橋についてさらに説明する。

本発明で用いられる表面架橋剤としては、種々の有機または無機架橋剤があるが、物性の観点から、カルボキシル基と反応しうる架橋剤、特に有機表面架橋剤、一般的には、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、多価アミン化合物またはそのハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物、モノ，ジ，またはポリオキサゾリジノン化合物、多価金属塩、アルキレンカーボネート化合物等が用いられている。

本発明で用いられる表面架橋剤としては、具体的には、米国特許６２２８９３０号、同６０７１９７６号、同６２５４９９０号などに例示されている。例えば、モノ，ジ，トリ，テトラまたはポリエチレングリコール、モノプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，３，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノールなどの多価アルコール化合物、エチレングリコールジグリシジルエーテルやグリシドールなどのエポキシ化合物、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミン等の多価アミン化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；上記多価アミン化合物と上記ハロエポキシ化合物との縮合物、２−オキサゾリジノンなどのキサゾリジノン化合物、エチレンカボネートなどのアルキレンカーボネート化合物等が挙げられるが、特に限定されるものではない。本発明の効果を最大限にするために、これらの架橋剤の中でも少なくとも多価アルコールを用いることが好ましく、炭素数２〜１０、好ましくは炭素数３〜８の多価アルコールが用いられる。

表面架橋剤の使用量は、用いる化合物やそれらの組み合わせ等にもよるが、樹脂の固形分１００質量部に対して、０．００１質量部〜１０質量部の範囲内が好ましく、０．０１質量部〜５質量部の範囲内がより好ましい。本発明において、表面架橋には水を用いることが好ましい。この際、使用される水の量は、使用する吸水性樹脂の含水率にもよるが、通常、吸水性樹脂１００質量部に対し、好ましくは０．５〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部の範囲である。また、本発明において、水以外に親水性有機溶媒を用いてもよい。この際、使用される親水性有機溶媒の量は、通常、吸水性樹脂１００質量部に対し、好ましくは０〜１０質量部、より好ましくは０〜５質量部、さらに好ましくは０〜３質量部の範囲である。架橋剤溶液の温度は混合性や安定性から、好ましくは０℃〜沸点、より好ましくは５〜５０℃、さらに好ましくは１０〜３０℃にする。また、混合前の吸水性樹脂の温度は、混合性から好ましくは０〜８０℃、より好ましくは４０〜７０℃の範囲である。

さらに、本発明では種々の混合方法のうち、必要により水及び／または親水性有機溶媒を予め混合した後、次いで、その水溶液を吸水性樹脂に噴霧あるいは滴下混合する方法が好ましく、噴霧する方法がより好ましい。噴霧される液滴の大きさは平均で好ましくは１〜３００μｍが好ましく、より好ましくは１０〜２００μｍである。また混合に際し、本発明の効果を妨げない範囲、例えば、０〜１０質量％以下、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０〜１質量％で、水不溶性微粒子粉体や界面活性剤を共存させてもよい。用いられる界面活性剤やその使用量は国際出願番号ＷＯ２００５ＪＰ１６８９（国際出願日２００５／０２／０４）に例示されている。

前記混合に用いられる好適な混合装置は、均一な混合を確実にするため大きな混合力を生み出せることが必要である。本発明に用いることのできる混合装置としては種々の混合機が使用されるが、好ましくは、高速攪拌形混合機、特に高速攪拌形連続混合機が好ましく、例えば、商品名タービュライザー（日本の細川ミクロン社製）や商品名レディゲミキサー（ドイツのレディゲ社製）などが用いられる。

表面架橋剤を混合後の吸水性樹脂は、好ましくは加熱処理される。上記加熱処理を行う際の条件としては、加熱温度が好ましくは１２０〜２５０℃、より好ましくは１５０〜２５０℃であり、加熱時間が好ましくは１分〜２時間の範囲である。加熱処理は、通常の乾燥機又は加熱炉を用いて行うことができる。乾燥機としては、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、ディスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥機等が挙げられる。また、加熱後の吸水性樹脂は必要に応じて冷却してもよい。

なお、これらの表面架橋方法は、欧州特許０３４９２４０号、同０６０５１５０号、同０４５０９２３号、同０８１２８７３号、同０４５０９２４号、同０６６８０８０号などの各種欧州特許や、日本国特開平７−２４２７０９号、同７−２２４３０４号などの各種日本特許、米国特許５４０９７７１号、同５５９７８７３号、同５３８５９８３号、同５６１０２２０号、同５６３３３１６号、同５６７４６３３号、同５４６２９７２号などの各種米国特許、国際公開ＷＯ９９／４２４９４号、ＷＯ９９／４３７２０号、ＷＯ９９／４２４９６号などの各種国際公開特許にも記載されており、これらの表面架橋方法も本発明に適用できる。

（１２）多価金属塩表面処理
本願の粒子状吸水剤は、必要に応じて多価金属塩（別称；無機表面架橋剤）による表面処理すること、特に有機表面架橋剤と併用して表面架橋することで、所望の吸水特性が達成される。なお、有機表面架橋剤と多価金属塩とを併用して表面架橋する際には、有機表面架橋の前、同時、または後に多価金属塩で表面架橋する。ここで、多価金属塩の混合には、前述のα−ヒドロキシカルボン酸（塩）と水溶性多価金属塩とを混合することが好ましい。

使用する多価金属塩としては、水溶性多価金属塩、例えば、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、ビス硫酸カリウムアルミニウム、ビス硫酸ナトリウムアルミニウム、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、ナトリウムミョウバン、アルミン酸ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウムなどを例示することができる。また、尿などの吸収液との溶解性の点からも、これらの結晶水を有する塩を使用するのが好ましい。

使用する多価金属塩として特に好ましいのは、アルミニウム化合物、中でも、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、ビス硫酸カリウムアルミニウム、ビス硫酸ナトリウムアルミニウム、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、ナトリウムミョウバン、アルミン酸ナトリウムが好ましく、硫酸アルミニウムが特に好ましく、硫酸アルミニウム１８水塩、硫酸アルミニウム１４〜１８水塩などの含水結晶の粉末は最も好適に使用することが出来る。これらは１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良く、この使用量は前述の有機表面架橋剤の範囲である。

なお、多価金属塩表面処理についての方法、条件等は国際公開第２００４／６９９１５、２００４／１１３４５２、２００５／１０８４７２号パンフレットに記載されており、これらの多価金属塩表面処理方法が採用される。

（１３）粒子状吸水剤（第１の粒子状吸水剤）
上記製造方法を一例として、本発明では新規な粒子剤吸水剤を与える。すなわち、本発明は、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤であって、吸水性樹脂内部にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を内部に含有する新規な粒子状吸水剤を提供する。

本発明では吸水性樹脂内部にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）ないしα−ヒドロキシ多価カルボン酸（塩）が含まれることにより、例えば衛生材料で望まれる加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）、無加圧下倍率（ＣＲＣ）、加圧下通液性（０．６９質量％の塩化ナトリウム水溶液流れ誘導性、ＳＦＣ）に対してバランス良く高物性でかつ着色防止効果を有する。

本発明では、吸水性樹脂の内部に含有し、均一に分布しているα−ヒドロキシカルボン酸（塩）が、着色要因物質と結合することにより、着色防止効果が得られている。α−ヒドロキシカルボン酸（塩）が吸水性樹脂の表層側に局在する場合には、吸水性樹脂の膨潤時または吸湿時に、吸水性樹脂の表面において、α−ヒドロキシ酸を有していない表面が現れるため、着色防止効果が低減するおそれがある。そのため、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の使用量が増加し、その結果、吸水性樹脂の物性（無加圧下ないし加圧下吸水倍率、通液性など）の低下を引き起こすおそれがある。

例えば、特開２０００−３２７９２６号、特開２００３−５２７４２号、特開２００５−１８６０１６号に開示されている技術のようにα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を吸水性樹脂に添加する場合は、粒子状吸水剤の表面付近にオキシカルボン酸（ヒドロキシカルボン酸）が存在するため、表面架橋剤ないし多価金属塩の反応性に影響を及ぼす。そのため、所望の吸水特性、特に加圧下通液性（ＳＦＣ）の低下を引き起こす。また、特開２００３−２０６３０５号、特開２００３−２０６３８１号、国際公開第２００５／０１２３６９号パンフレットに開示されている技術では、着色防止効果がほとんど得られず、またその吸水特性も低い。それに対して、本発明によって得られるα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を吸水性樹脂内部に含む粒子状吸水剤は、相反する吸水特性向上、特に加圧下通液性と着色防止効果を併せ持つという利点を有する。

また、吸水性樹脂内部に含まれるα−ヒドロキシカルボン酸（塩）量は、粒子状吸水剤に対して０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１５〜３質量％、最も好ましくは０．２〜３質量％である。前記範囲外の粒子状吸水剤中のα−ヒドロキシカルボン酸（塩）量の場合、吸水特性（特にＳＦＣ）と着色防止効果との両立が困難となる。

なお、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）が表面のみならず内部に存在する事実については、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）量は、例えば、高速ホモジナイザー等の粉砕機で粉砕後、ＪＩＳ金網で分級し、各粒度ごとに親水性有機溶媒などで抽出するなどして定量分析することにより明らかにすることができる。

（１４）粒子状吸水剤（第２の粒子状吸水剤）
上記製造方法を一例として、本発明では新規な粒子剤吸水剤を与える。すなわち、本発明は、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤であって、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含有し、且つ、吸水剤が下記（ａ）〜（ｃ）の少なくとも一つを満たす新規な粒子状吸水剤を提供する。

（ａ）１５０μｍ未満の粒子が０〜５質量％、質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍ、かつ粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２０〜０．４０
（ｂ）４．８ｋＰａ下での０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液に対する６０分間の加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が少なくとも１５ｇ／ｇ
（ｃ）０．６９質量％の塩化ナトリウム水溶液流れ誘導性（ＳＦＣ）が少なくとも５×（１０^−７・ｃｍ^３・ｓ・ｇ^−１）
上記（ａ）〜（ｃ）の少なくとも一つを満たす新規な粒子状吸水剤は、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を粒子内部に必須に含有したうえで、好ましくは、（ａ）および（ｂ）、（ａ）および（ｃ）、（ｂ）および（ｃ）のいずれかを満たし、特に、好ましくは、上記（ａ）〜（ｃ）の全てを満足する。

以下、上記製法を一例として得られる、本発明の第１または第２の粒子状吸水剤の特性（ａ）〜（ｃ）、さらに好ましく満足する特性（ｄ）〜（ｇ）について説明する。

（ａ）粒度
本発明の粒子状吸水剤は、下記の好ましくは特定粒度に制御される。これらの粒度は粉砕、分級、造粒、微粉回収などで適宜調整される。

すなわち、粒子状吸水剤の質量平均粒子径（Ｄ５０）は２００〜６００μｍ、好ましくは３５０〜６００μｍ、より好ましくは３６０〜５００μｍ、特に好ましくは３６０〜４５０μｍである。

質量平均粒子径（Ｄ５０）が小さいほど、吸水性樹脂の白度が向上し、外観上着色が目立たない状態になるが、吸水特性、特に加圧下での通液性が著しく低下するために好ましくない。また、質量平均粒子径（Ｄ５０）が、上記の数値以下である場合には、吸水性樹脂の耐尿性（ゲル劣化防止効果）が低下するため、おむつなどの実際の使用時に問題となるおそれがある。

また、１５０μｍ未満の粒子が少ないほどよく、通常０〜１０質量％、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０〜３質量％、特に好ましくは０〜１質量％に調整される。さらに、８５０μｍ以上の粒子が少ないほどよく、通常０〜５質量％、好ましくは０〜３質量％、特に好ましくは０〜１質量％に調整される。粒度分布の対数標準偏差（σζ）が好ましくは０．２０〜０．４０、好ましくは０．２７〜０．３７、好ましくは０．２５〜０．３５とされる。

これらの粒度分布から外れる場合、紙おむつ等の吸収物品として使用した場合の効果が低減する。

さらに、嵩比重（ＪＩＳ Ｋ−３３６２で規定）は、好ましくは０．４０〜０．９０ｇ／ｍｌ、より好ましくは０．５０〜０．８０ｇ／ｍｌの範囲に調整される。また、６００〜１５０μｍの間の粒子が全体の好ましくは６０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％、さらに好ましくは８０〜１００質量％とされる。

（ｂ）４．８ｋＰａ下での加圧下吸収倍率（ＡＡＰ，Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ ａｇａｉｎｓｔ Ｐｒｅｓｕｕｒｅ）
本発明の粒子状吸水剤は上記表面架橋を達成手段の一例として、４．８ｋＰａの加圧下での０．９質量％の塩化ナトリウム水溶液に対する吸収倍率（ＡＡＰ）が、好ましくは１５（ｇ／ｇ）以上、より好ましくは１８（ｇ／ｇ）以上、さらに好ましくは２０（ｇ／ｇ）以上、特に好ましくは２２（ｇ／ｇ）以上、最も好ましくは２５（ｇ／ｇ）以上に制御される。

４．８ｋＰａの圧力に対する吸収力（ＡＡＰ）が１８（ｇ／ｇ）未満の場合、例えば、オムツに用いた場合、戻り量、いわゆるＲｅ−ｗｅｔが多くなり、赤ちゃんの肌あれを引き起こすことがあるため好ましくない。ＡＡＰは、高いほど好ましい。ＡＡＰの上限値は特に限定されないが、他の物性とのバランスから、好ましくは５０（ｇ／ｇ）以下、より好ましくは４５（ｇ／ｇ）以下、さらに好ましくは４０（ｇ／ｇ）以下である。

（ｃ）加圧下通液性（０．６９質量％の塩化ナトリウム水溶液流れ誘導性、ＳＦＣ，Ｓａｌｉｎｅ Ｆｌｏｗ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ）
本発明の粒子状吸水剤は上記表面架橋を達成手段の一例として、加圧下通液性（０．６９質量％の塩化ナトリウム水溶液流れ誘導性、ＳＦＣ）が、好ましくは５（×１０^−７・ｃｍ^３・ｓ・ｇ^−１）以上、より好ましくは１０（×１０^−７・ｃｍ^３・ｓ・ｇ^−１）以上、さらに好ましくは３０（×１０^−７・ｃｍ^３・ｓ・ｇ^−１）以上、よりさらに好ましくは５０（×１０^−７・ｃｍ^３・ｓ・ｇ^−１）以上、特に好ましくは７０（×１０^−７・ｃｍ^３・ｓ・ｇ^−１）以上、最も好ましくは１００（×１０^−７・ｃｍ^３・ｓ・ｇ^−１）以上に制御される。

ＳＦＣが５（×１０^−７・ｃｍ^３・ｓ・ｇ^−１）未満の場合、オムツのコア中での粒子状吸水剤の濃度が３０質量％以上、より具体的には５０質量％以上の場合において、尿の吸収速度が遅くなり、漏れを引き起こすおそれがある。

（ｄ）無加圧下吸収倍率（遠心分離機保持容量、ＣＲＣ，Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ Ｒｅｔｅｎｓｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ）
本発明の粒子状吸水剤は上記重合を達成手段の一例として、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液に対する無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）は、好ましくは１０ｇ／ｇ以上であり、より好ましくは２０ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは２５ｇ／ｇ以上、特に好ましくは３０ｇ／ｇに制御される。ＣＲＣは、高いほど好ましく上限値は特に限定されないが、他の物性のバランスから、好ましくは５０（ｇ／ｇ）以下、より好ましくは４５（ｇ／ｇ）以下、さらに好ましくは４０（ｇ／ｇ）以下である。

無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が１０（ｇ／ｇ）未満の場合、吸収量が少なすぎ、オムツ等の衛生材料の使用に適さない。また、無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が５０（ｇ／ｇ）よりも大きい場合、ゲル強度が弱く、通液性に優れた吸水剤を得ることができなくなる恐れがある。

（ｅ）水可溶分量（可溶分）
本発明の粒子状吸水剤は上記重合を達成手段の一例として、その水可溶分量が、好ましくは０〜３５質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下、特に好ましくは１０重量％以下である。水可溶分量が３５質量％を超える場合、ゲル強度が弱く、通液性に劣ったものとなることがある。また、オムツ中で長時間使用した際に、吸収倍率（ＣＲＣやＡＡＰなど）が経時的に低下することがある。

（ｆ）着色経時安定性
本発明で得られる粒子状吸水剤は、紙おむつ等の衛生材料向けに好適に使用できるものであり、その際、高い湿度や温度条件下での長期貯蔵状態においても著しく清浄な白い状態を維持する。更に、前述の製法によって得られる吸水性樹脂であって、温度７０±１℃、相対湿度６５±１％の雰囲気に７日間曝露した粒子の分光式色差計によるハンターＬａｂ表色系測定において、Ｌ値（Lightness）が少なくとも７０、さらに好ましくは７４以上、特に好ましくは７８以上を示す、経時色安定性吸水剤である。（なお、Ｌ値の上限は通常１００であるが、７０ならば実使用でも実質問題が発生しない。）
また、黄色度（ＹＩ値／Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ／欧州特許９４２０１４号および同１１０８７４５号参照）が、好ましくは０〜１５、より好ましくは０〜１３、さらに好ましくは０〜１０、最も好ましくは０〜５を示し、殆ど黄ばみもないことが好ましい。さらに、実施例で規定される７０℃±１の温度、９５±１％の相対湿度下で１４日間着色促進試験後の黄色度変化率が、１００〜１５０％、好ましくは１００〜１４０％、さらに好ましくは１００〜１３０％、最も好ましくは１００〜１２０％と厳しい高温高湿下に曝されても驚くべき黄変防止特性を示す。

（ｈ）残存モノマー
本発明の粒子状吸水剤は上記重合を達成手段の一例として、残存モノマー（残存単量体）量は好ましくは０〜４００質量ｐｐｍ、より好ましくは０〜３００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは０〜２００質量ｐｐｍ、特に好ましくは０〜１００質量ｐｐｍを示す。

（２０）その他添加剤
さらに、その目的機能に応じて、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）以外の添加剤として、種々の機能を付与させるため、キレート剤以外に、酸化剤、亜硫酸（水素）塩などの還元剤、シリカや金属石鹸等の水不溶性無機ないし有機粉末、消臭剤、抗菌剤、高分子ポリアミン、パルプや熱可塑性繊維などを、吸水性樹脂中に０〜３質量％、好ましくは０〜１質量％添加されたものでも良い。なお、上記した添加剤については日本国特願２００５−１０９７７９号（２００５年４月６日出願）に詳細に記載され、かかる記載も本願に準用される。

これら添加剤の中でも、好ましくは、米国特許６５９９９８９号、６４６９０８０号などに例示のキレート剤を、好ましくは０．００１％〜３重量％、さらに好ましくは０．０１〜２重量％含む。

（２１）用途
本発明の粒子状吸水剤の用途は特に限定されにないが、好ましくは、紙オムツ、生理ナプキン、失禁パット等の吸収性物品に使用され得る。特に、従来、粒子状吸水剤の原料由来の臭気、着色等が問題になっていた高濃度オムツ（１枚のオムツに多量の吸水性樹脂を使用したもの）に使用され、特に前記吸収性物品中の吸収体上層部に使用された場合に、特に優れた性能が発揮される。

本発明の吸収性物品は、粒子状吸水剤、必要に応じ親水性繊維をシート状に成形して得られる吸収体、液透過性を有する表面シート、及び液不透過性を有する背面シートを備える吸収性物品である。上記親水性繊維を使用しない場合の吸収体は、紙及び／又は不織布に粒子状吸水剤を固定させることにより構成される。また、繊維材料（パルプ）を使用する場合はサンドイッチないしブレンドされて成形され、用いられ得る繊維基材としては、粉砕された木材パルプ、コットンリンター及び架橋セルロース繊維、レーヨン、綿、羊毛、アセテート、ビニロン等の親水性繊維等が挙げられ、好ましくは、これらがエアレイドされたものがよい。

この吸収性物品中の吸収体における粒子状吸水剤の含有量（コア濃度）は、３０〜１００質量％、好ましくは４０〜１００質量％、より好ましくは５０〜１００質量％、さらに好ましくは６０〜１００質量％、特に好ましくは７０〜１００質量％、最も好ましくは７５〜９５質量％で本発明の効果が発揮される。例えば、本発明の粒子状吸水剤を前記濃度で、特に吸収体上層部に使用した場合、高い通液性（加圧下通液性）のため、尿等の吸収液の拡散性に優れるために、紙おむつ等の吸収物品が効率的な液分配による吸収物品全体の吸収量の向上に加え、吸収体が衛生感のある白色状態を保つ吸収物品が提供できる。

また、上記吸収体は、密度が０．０６ｇ／ｃｃ以上０．５０ｇ／ｃｃ以下、坪量が０．０１ｇ／ｃｍ^２以上０．２０ｇ／ｃｍ^２以下に圧縮成形されているのが好ましい。

以下、実施例に従って発明を説明するが、本発明は実施例に限定され解釈させるものではない。また、本発明の特許請求の範囲や実施例に記載の諸物性（ａ）〜（ｇ）は、以下の測定法に従って求めた。なお、下記測定法は粒子状吸水剤について記述しているが、吸水性樹脂についても粒子状吸水剤を吸水性樹脂と読み替えて測定される。

なお、実施例において使用される電気機器は特に指定がない場合、すべて２００Ｖまたは１００Ｖで使用した。さらに、吸水性樹脂は特に指定がない場合、２５±２℃、相対湿度５０±５％ＲＨの条件下で使用した。下記測定法や実施例で例示された試薬や器具は適宜相当品で代替されてよい。

また、特に断りがない場合は、「質量」と「重量」とは同義語であり、「質量％」と「重量％」とは同じ意味で使用する。さらに、単に「ｐｐｍ」は「質量ｐｐｍ（重量ｐｐｍ）」であり、「部」は「質量部（重量部）」を意味する。

（ａ）粒度
ＷＯ２００４／０６９４０４号に準じて、吸水性樹脂（または粒子状吸水剤）を８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、２１２μｍ、１５０μｍ、１０６μｍ、４５μｍのＪＩＳ標準ふるい（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１（２０００））ないしそれ相当ふるいで篩い分けし、残留百分率Ｒを対数確率紙にプロットした。これにより、Ｒ＝５０重量％に相当する粒径を重量平均粒子径（Ｄ５０）として読み取った。また、対数標準偏差（σζ）は下記の式で表され、σζの値が小さいほど粒度分布が狭いことを意味する。
σζ ＝ ０．５ × ｌｎ（Ｘ２／Ｘ１）
（Ｘ１はＲ＝８４．１％、Ｘ２は１５．９％に相当するそれぞれの粒径）
（ｂ）加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）
米国特許６２２８９３０号、同６０７１９７６号、同６２５４９９０号を参照して、生理食塩水に対する加圧下（荷重下）の吸収倍率を測定した。粒子状吸水剤０．９ｇを前記米国特許に記載の方法で、所定の荷重（４．８ｋＰａ）をかけて、６０分にわたって経時的に粒子状吸水剤が吸水した０．９質量％塩化ナトリウム水溶液の質量を天秤の測定値から求めた。別途同様の操作を、粒子状吸水剤を用いないで行い、粒子状吸水剤以外の、例えば、濾紙等が吸水した生理食塩水の質量を天秤の測定値から求め、ブランク値とした。次いで、ブランク値を差し引く補正を行って、粒子状吸水剤が実際に吸水した生理食塩水の質量を、粒子状吸水剤の質量（０．９ｇ）で除して、４．８ｋＰａでの加圧下吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。

（ｃ）０．６９質量％の塩化ナトリウム水溶液流れ誘導性（ＳＦＣ）
０．６９質量％の塩化ナトリウム水溶液流れ誘導性（ＳＦＣ）は、吸水性樹脂粒子または粒子状吸水剤の膨潤時の液透過性を示す値である。ＳＦＣの値が大きいほど高い液透過性を有することを示している。

米国特許第５８４９４０５号明細書に記載のＳＦＣ試験に準じて行った。

図１に示す装置を用い、容器４０に均一に入れた吸水性樹脂粒子または粒子状吸水剤（０．９ｇ）を人工尿（１）中で０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の加圧下、６０分間膨潤させ、ゲル４４のゲル層の高さを記録し、次に０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の加圧下、０．６９質量％塩化ナトリウム水溶液３３を、一定の静水圧でタンク３１から膨潤したゲル層を通液させた。このＳＦＣ試験は室温（２０〜２５℃）で行った。コンピューターと天秤を用い、時間の関数として２０秒間隔でゲル層を透過する液体量を１０分間記録した。膨潤したゲル４４（の主に粒子間）を透過する流速Ｆｓ（Ｔ）は増加質量（ｇ）を増加時間（ｓ）で割ることによりｇ／ｓの単位で決定した。一定の静水圧と安定した流速が得られた時間をＴｓとし、Ｔｓと１０分間の間に得たデータだけを流速計算に使用して、Ｔｓと１０分間の間に得た流速を使用してＦｓ（Ｔ＝０）の値、つまりゲル層を通る最初の流速を計算した。Ｆｓ（Ｔ＝０）はＦｓ（Ｔ）対時間の最小２乗法の結果をＴ＝０に外挿することにより計算した。
０．６９質量％の塩化ナトリウム水溶液流れ誘導性（ＳＦＣ）
＝（Ｆｓ（ｔ＝０）×Ｌ０）／（ρ×Ａ×ΔＰ）
＝（Ｆｓ（ｔ＝０）×Ｌ０）／１３９５０６
ここで、
Ｆｓ（ｔ＝０）：ｇ／ｓで表した流速
Ｌ０：ｃｍで表したゲル層の高さ
ρ：ＮａＣｌ溶液の密度（１．００３ｇ／ｃｍ^３）
Ａ：セル４１中のゲル層上側の面積（２８．２７ｃｍ^２）
ΔＰ：ゲル層にかかる静水圧（４９２０ｄｙｎｅ／ｃｍ^２）
およびＳＦＣ値の単位は（１０^−７・ｃｍ^３・ｓ・ｇ^−１）である。

図１に示す装置としては、タンク３１には、ガラス管３２が挿入されており、ガラス管３２の下端は、０．６９質量％塩化ナトリウム水溶液３３をセル４１中の膨潤ゲル４４の底部から、５ｃｍ上の高さに維持できるように配置した。タンク３１中の０．６９質量％塩化ナトリウム水溶液３３は、コック付きＬ字管３４を通じてセル４１へ供給された。セル４１の下には、透過した液を補集する容器４８が配置されており、補集容器４８は上皿天秤４９の上に設置されていた。セル４１の内径は６ｃｍであり、下部の底面にはＮｏ．４００ステンレス製金網（目開き３８μｍ）４２が設置されていた。ピストン４６の下部には液が透過するのに十分な穴４７があり、底部には粒子状吸水剤粒子あるいはその膨潤ゲルが、穴４７へ入り込まないように透過性の良いガラスフィルター４５が取り付けてあった。セル４１は、セルを乗せるための台の上に置かれ、セルと接する台の面は、液の透過を妨げないステンレス製の金網４３の上に設置した。

人工尿（１）は、塩化カルシウムの２水和物０．２５ｇ、塩化カリウム２．０ｇ、塩化マグネシウムの６水和物０．５０ｇ、硫酸ナトリウム２．０ｇ、リン酸２水素アンモニウム０．８５ｇ、リン酸水素２アンモニウム０．１５ｇ、および、純水９９４．２５ｇを加えたものを用いた。

（ｄ）無加圧下吸収倍率（ＧＶｓ／ＣＲＣ）
粒子状吸水剤０．２ｇを不織布製袋（６０×６０ｍｍ）に均一に入れシールをして、２５（±３）℃の０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（別称；生理食塩水）１００ｇに浸漬した。６０分後に袋を引き上げ、遠心分離機を用いて２５０Ｇで３分間水切りを行った後、前記不織布製袋の質量Ｗ１を測定した。同様の操作について粒子状吸水剤を用いないで行い、そのときの質量Ｗ２を求め、式１により吸収倍率を算出した。
式１：ＧＶｓ＝（Ｗ１−Ｗ２）／０．２−１
（ｅ）水可溶性重合体量（可溶分量、可溶分とも略すことがある）
２５０ｍｌ容量の蓋付きプラスチック容器に、０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液の１８４．３ｇを測り取り、該水溶液中に粒子状吸水剤１．００ｇを加え１６時間攪拌することにより樹脂中の可溶分を抽出した。この抽出液を濾紙１枚（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社製、品名：（ＪＩＳ Ｐ ３８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を用いて濾過することにより得られた濾液の５０．０ｇを、測り取り測定溶液とした。

はじめに生理食塩水だけを、まず、０．１ＮのＮａＯＨ水溶液でｐＨ１０まで滴定を行い、その後、０．１ＮのＨＣｌ水溶液でｐＨ２．７まで滴定して空滴定量（［ｂＮａＯＨ］ｍｌ、［ｂＨＣｌ］ｍｌ）を得た。同様の滴定操作を測定溶液についても行うことにより滴定量（［ＮａＯＨ］ｍｌ、［ＨＣｌ］ｍｌ）を求めた。例えば既知量のアクリル酸とその塩からなる粒子状吸水剤の場合、そのモノマーの平均分子量と上記操作により得られた滴定量をもとに、粒子状吸水剤中の可溶分量（抽出された水溶性重合体が主成分）を下式２により算出することができる。未知量の場合は滴定により求めた中和率を用いてモノマーの平均分子量を算出する。下式３により中和率を算出した。
式２：
可溶分（重量％）＝０．１×（平均分子量）×１８４．３×１００×(［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］)／１０００／１．０／５０．０
式３：
中和率（ｍｏｌ％）＝（１−（［ＮａＯＨ］−［ｂＮａＯＨ］）／（［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］））×１００
（ｆ）粒子状吸水剤の着色評価（黄色度／ＹＩ値）
粒子状吸水剤の着色評価は、日本電色工業株式会社製の分光式色差計ＳＺ−Σ８０ＣＯＬＯＲ ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ ＳＹＳＴＥＭを用いた。設定条件（反射測定／付属の粉末・ペースト試料台（内径３０ｍｍ、高さ１２ｍｍ／標準として粉末・ペースト用標準丸白板Ｎｏ．２／３０Φ投光パイプ））で、吸水性樹脂ないし粒子状吸水剤を備え付けの試料台に約６ｇ填し（備え付け試料台の約６割程度の充填）、室温（２０〜２５℃）、湿度５０ＲＨ％の条件下で上記分光式色差計にて表面色（ＹＩ値（Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ））を測定した。また、同じ装置の同じ測定法によって、同時に他の尺度の物体色（Ｌ，ａ，ｂ）ないしＷＢ（ハンターカラー）も測定できる。Ｌ／ＷＢは大きいほど、ａ／ｂは小さいほど、低着色で実質白色に近づくことを示す。

続いて、上記ペースト試料台に約６ｇの粒子状吸水剤を充填し、温度７０±１℃、相対湿度９０±１％の雰囲気に調整した恒温恒湿機（タバイエスペック株式会社製、品名：（ＰＬＡＴＩＮＯＵＳＬＵＣＩＦＥＲ）、形式ＰＬ−２Ｇ）中に粒子状吸水剤を充填したペースト試料台を１４日間曝露した。曝露後、上記分光式色差計にて表面色（ＹＩ値（Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ））を測定した。

なお、黄色度変化率は温度７０±１℃、相対湿度９０±１％の雰囲気下での１４日間放置前後のＹＩ変化率（％）で表し、下式８により算出した。
式８：黄色度変化率（％）＝（曝露後の黄色度）／（曝露前の黄色度）×１００
（ｇ）残存モノマー
粒子状吸水剤の残存モノマー（残存アクリル酸（塩））は、上記（ｅ）において、別途、調整した２時間攪拌後の濾液を液体クロマトクラフィーでＵＶ分析することで、粒子状吸水剤の残存モノマー量ｐｐｍ（対粒子状吸水剤）を分析した。また、乾燥前の含水ゲルの残存モノマーは、樹脂固形分約０．５ｇ分を含む細分化された含水ゲルを１６時間攪拌して、その濾液を同様に液体クロマトクラフィーでＵＶ分析し、固形分補正することで求めた。

（ｈ）粒子状吸水剤の着色評価（ハンターＬａｂ表色系／Ｌ値）
粒子状吸水剤の着色評価は、日本電色工業株式会社製の分光式色差計ＳＺ−Σ８０ＣＯＬＯＲ ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ ＳＹＳＴＥＭを用いて行った。測定の設定条件は、反射測定が選択され、内径３０ｍｍで且つ高さ１２ｍｍである付属の粉末・ペースト試料用容器、標準として粉末・ペースト用標準丸白板Ｎｏ．２が用いられ、さらに、３０Φ投光パイプが用いられた。備え付けの試料用容器に約５ｇの粒子状吸水剤を充填した。この充填は、備え付け試料用容器を約６割程度充填するものであった。室温（２０〜２５℃）及び湿度５０ＲＨ％の条件下で、上記分光式色差計にて表面のＬ値（Lightness：明度指数）を測定した。この値を、「曝露前の明度指数」とし、その値が大きいほど白色である。

また、同じ装置の同じ測定法によって、同時に他の尺度の物体色ａ、ｂ（色度）ないしＹＩ（黄色度）ないしＷＢ（ホワイトバランス）も測定できる。ＷＢは大きいほど、ＹＩ／ａ／ｂは小さいほど、低着色で実質白色に近づくことを示す。

続いて、上記粉末ペースト試料用容器に約５ｇの粒子状吸水剤を充填し、温度７０±１℃、相対湿度６５±１％の雰囲気に調整した恒温恒湿機（タバイエスペック株式会社製、品名：（ＰＬＡＴＩＮＯＵＳＬＵＣＩＦＥＲ）、形式ＰＬ−２Ｇ）中に粒子状吸水剤を充填したペースト試料容器を７日間曝露した。この曝露が、７日間着色促進試験である。曝露後、上記分光式色差計にて表面のＬ値（Lightness）を測定した。この測定値を、「温度７０±１℃、相対湿度６５±１％の雰囲気下に７日間曝露した粒子のハンターＬａｂ表色系におけるＬ値（Lightness）」とする。

［製造例１］
気相接触酸化で得られた市販のアクリル酸（和光鈍薬、試薬特級；ｐ−メトキシフェノール２００ｐｐｍ含有）を、無堰多孔板５０段を有する高沸点不純物分離塔の塔底に供給して、還流比を１として蒸留し、さらに再蒸留することで、アクリル酸９９％以上および微量の不純物（主に水）からなるアクリル酸（０）を得た。アクリル酸（０）中のｐ−メトキシフェノール量は、ＮＤ（１質量ｐｐｍ未満）およびプロトアネモニン（ｐｒｏｔｏａｎｅｍｏｎｉｎ）量、フルフラール量、β−ヒドロキシプロピオン酸量、アクリル酸ダイマー量はＮＤ（１質量ｐｐｍ未満）であった。また、アクリル酸（０）中で、フェノチアジンが０ｐｐｍ、アルデヒド分、マレイン酸が各々１ｐｐｍ以下、酢酸、プロピオン酸が各々２００ｐｐｍであった。

続いて、アクリル酸（０）にｐ−メトキシフェノールを５０ｐｐｍ添加することにより、アクリル酸（１）を得た。

重合器として、内容積１０Ｌの内面テフロン（登録商標）コーティングされたジャケット付ステンレス製双腕型ニーダーを用意した。該ニーダーは、回転径が１２０ｍｍであるシグマ型羽根２本および系内を密封する蓋を備えている。製造例１で得たアクリル酸（１）３７６．３ｇ、および該中和物であるアクリル酸ナトリウム水溶液（２）３９８３ｇ、イオン交換水６４０．７ｇ、および内部架橋剤として内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数ｎ＝８．２）０．１０モル％（対全不飽和単量体）、Ｄ，Ｌ−リンゴ酸０．２モル％（対全不飽和単量体）を５０質量％リンゴ酸水溶液で混合することで単量体水溶液を得た。

さらに、単量体水溶液を２２℃に保ち、シグマ型双腕ニーダーに仕込み、窒素ガスを吹き込んで系を溶存酸素１ｐｐｍ以下に窒素置換した。次にジャケットに温水を通し、単量体水溶液を攪拌しながら、重合開始剤として過硫酸ナトリウム（０．０９ｇ／ｍｏｌ）およびＬ−アスコルビン酸（０．００５ｇ／ｍｏｌ）を水溶液で添加して重合を開始させた。所定時間で重合が開始し、生成した重合ゲルを細分化しながら重合を進行させ、ピーク温度を迎えてからさらに２０分間重合を行うことで、直径約１〜２ｍｍの細分化された含水ゲル状架橋重合体（１）を得た。

［製造例２］
製造例１においてＤ，Ｌ−リンゴ酸を使用しない以外は同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（２）を得た。得られた含水ゲル状架橋重合体（２）に対して、Ｄ，Ｌ−リンゴ酸０．２モル％（対全不飽和単量体）を５０質量％リンゴ酸水溶液で、前記シグマ型双腕ニーダー中で１時間混合することで含水ゲル状架橋重合体（３）を得た。

［実施例１］
得られた含水ゲル状重合体（１）を８５０μｍ金網上に広げ、１８０℃で露点７０℃にて９０分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を、振動ミルを用いて粉砕し、さらにＪＩＳ８５０μｍ標準篩を用いて分級し通過物の乾燥粉末粒子（１）（平均粒子径３００μｍ、σζ０．３５、１５０μｍ未満２％）を得た。続いて、乾燥粉末粒子（１）１００質量部に、１，４−ブタンジオール０．４質量部、プロピレングリコール０．６質量部、イオン交換水３．０質量部、イソプロパノール０．５質量部（対通過物の質量比）からなる表面架橋剤を噴霧混合し、さらに、２１０℃で４０分間加熱処理し表面架橋粒子（１）を得た。表面架橋粒子（１）１００質量部に対して下記の硫酸アルミニウム処理液を２．０２質量部添加し、６０℃で１時間熱風乾燥することで多価金属塩表面処理を行い、粒子状吸水剤（１）を得た。

使用した硫酸アルミニウム処理液は、水道用液体硫酸アルミニウム２７質量％溶液（浅田化学工業株式会社製）２質量部に対し、５０％乳酸ナトリウム水溶液（株式会社武蔵野化学研究所製）０．２質量部を用い、さらにプロピレングリコール０．２質量部を混合することにより得た。

［実施例２］
実施例１において製造例２で得られた含水ゲル状架橋重合体（３）を使用する以外は同様の操作を行い、粒子状吸水剤（２）を得た。

［比較例１］
実施例１において製造例２で得られた含水ゲル状架橋重合体（２）を使用する以外は同様の操作を行い、比較粒子状吸水剤（１）を得た。

［比較例２］
国際公開第２００５／０１２３６９号パンフレットに記載されている実施例１に従って比較粒子状吸水剤（２）を得た。

得られた粒子状吸水剤（１），（２）および比較粒子状吸水剤（１），（２）の諸物性を表１に示す。

［実施例３］
断熱材である発泡スチロールで覆われた、内径８０ｍｍ、容量１リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸１８４．０１ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）１．２７ｇ、１．０質量％ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム塩水溶液２．２５ｇ、および１０質量％リンゴ酸水溶液５．６０ｇを混合した溶液（Ａ）と、４８．５質量％水酸化ナトリウム水溶液１５３．７４ｇと５０℃に調温したイオン交換水１４２．９２ｇを混合した溶液（Ｂ）を作製した。マグネチックスターラーで攪拌した溶液（Ａ）に、溶液（Ｂ）をすばやく加え混合することでモノマー水溶液（Ｃ）を得た。モノマー水溶液（Ｃ）は、中和熱と溶解熱により、液温が約１００℃まで上昇した。

次に、このモノマー水溶液（Ｃ）に、攪拌下、３重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１０．２ｇを加え、すぐにホットプレート（株式会社井内盛栄堂製、品名：（ＮＥＯ ＨＯＴＰＬＡＴＥ Ｈ１−１０００））により表面温度を１００℃まで加熱された、内面にテフロン（登録商標）を貼り付けた底面２５０×２５０ｍｍのステンレス製バット型容器中に開放系で注いだ。ステンレス製バット型容器は、そのサイズが底面２５０×２５０ｍｍ、上面６４０×６４０ｍｍ、高さ５０ｍｍであり、中心断面が台形で、上面が開放されている。

モノマー水溶液がバットに注がれて、間もなく重合は開始した。水蒸気を発生し、上下左右に膨張発泡しながら重合は進行し、その後、底面よりもやや大きなサイズにまで収縮した。この膨張収縮は約１分以内に終了し、４分間重合容器中に保持した後、含水重合体（含水ゲル）を取り出した。なお、これら一連の操作は大気中に開放された系で行った。

得られた含水重合体（含水ゲル）をミートチョッパーにより粉砕し、数ｍｍに細分化された含水重合体（粉砕ゲル粒子）を得た。

この細分化された粉砕ゲル粒子を２０メッシュ（目開き８５０μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で３０分間熱風乾燥を行い、乾燥物を、ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍと目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、粒子状吸水剤（３）（固形分９６質量％）を得た。得られた粒子状吸水剤（３）の諸物性を表２，３に示す。

［実施例４］
断熱材である発泡スチロールで覆われた、内径８０ｍｍ、容量１リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸１８４．０１ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）１．２７ｇ、１．０質量％ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム塩水溶液２．２５ｇ、および１０質量％リンゴ酸水溶液１１．１９ｇを混合した溶液（Ａ）と、４８．５質量％水酸化ナトリウム水溶液１５３．７４ｇと５０℃に調温したイオン交換水１３７．３３ｇを混合した溶液（Ｂ）を作製した。マグネチックスターラーで攪拌した溶液（Ａ）に、溶液（Ｂ）をすばやく加え混合することでモノマー水溶液（Ｃ）を得た。モノマー水溶液（Ｃ）は、中和熱と溶解熱により、液温が約１００℃まで上昇した。

次に、このモノマー水溶液（Ｃ）に、攪拌下、３重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１０．２ｇを加え、すぐにホットプレート（株式会社井内盛栄堂製、品名：（ＮＥＯ ＨＯＴＰＬＡＴＥ Ｈ１−１０００））により表面温度を１００℃まで加熱された、内面にテフロン（登録商標）を貼り付けた底面２５０×２５０ｍｍのステンレス製バット型容器中に開放系で注いだ。ステンレス製バット型容器は、そのサイズが底面２５０×２５０ｍｍ、上面６４０×６４０ｍｍ、高さ５０ｍｍであり、中心断面が台形で、上面が開放されている。

モノマー水溶液がバットに注がれて間もなく重合は開始した。水蒸気を発生し上下左右に膨張発泡しながら重合は進行し、その後、底面よりもやや大きなサイズにまで収縮した。この膨張収縮は約１分以内に終了し、４分間重合容器中に保持した後、含水重合体（含水ゲル）を取り出した。なお、これら一連の操作は大気中に開放された系で行った。

得られた含水重合体（含水ゲル）をミートチョッパーにより粉砕し、数ｍｍに細分化された含水重合体（粉砕ゲル粒子）を得た。

この細分化された粉砕ゲル粒子を２０メッシュ（目開き８５０μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で３０分間熱風乾燥を行い、乾燥物を、ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍと目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、粒子状吸水剤（４）（固形分９６質量％）を得た。得られた粒子状吸水剤（４）の諸物性を表２，３に示す。

［比較例３］
断熱材である発泡スチロールで覆われた、内径８０ｍｍ、容量１リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸１８４．０１ｇとポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）１．２７ｇを混合した溶液（Ａ）と、４８．５質量％水酸化ナトリウム水溶液１５３．７４ｇと５０℃に調温したイオン交換水１５０．７７ｇを混合した溶液（Ｂ）を作製した。マグネチックスターラーで攪拌した溶液（Ａ）に、溶液（Ｂ）をすばやく加え混合することでモノマー水溶液（Ｃ）を得た。モノマー水溶液（Ｃ）は、中和熱と溶解熱により、液温が約１００℃まで上昇した。

次に、このモノマー水溶液（Ｃ）に、攪拌下、３重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１０．２ｇを加え、すぐにホットプレート（株式会社井内盛栄堂製、品名：（ＮＥＯ ＨＯＴＰＬＡＴＥ Ｈ１−１０００））により表面温度を１００℃まで加熱された、内面にテフロン（登録商標）を貼り付けた底面２５０×２５０ｍｍのステンレス製バット型容器中に開放系で注いだ。ステンレス製バット型容器は、そのサイズが底面２５０×２５０ｍｍ、上面６４０×６４０ｍｍ、高さ５０ｍｍであり、中心断面が台形で、上面が開放されている。

モノマー水溶液がバットに注がれて間もなく重合は開始した。水蒸気を発生し上下左右に膨張発泡しながら重合は進行し、その後、底面よりもやや大きなサイズにまで収縮した。この膨張収縮は約１分以内に終了し、４分間重合容器中に保持した後、含水重合体（含水ゲル）を取り出した。なお、これら一連の操作は大気中に開放された系で行った。

得られた含水重合体（含水ゲル）をミートチョッパーにより粉砕し、数ｍｍに細分化された含水重合体（粉砕ゲル粒子）を得た。

この細分化された粉砕ゲル粒子を２０メッシュ（目開き８５０μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で３０分間熱風乾燥を行い、乾燥物を、ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍと目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することにより、比較粒子状吸水剤（３）（固形分９６質量％）を得た。得られた比較粒子状吸水剤（３）の諸物性を表２，３に示す。

［実施例５］
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４０２ｇにポリエチレングリコールジアクリレート１１．４０ｇを溶解させて反応液（モノマー濃度：３８質量％）とした。この内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数ｎが８．２である。さらに、反応液を２５℃に保ちながらシグマ型双腕ニーダーに仕込み、更にこのニーダー内に窒素ガスを吹き込んで、系内に溶存する酸素が１質量ｐｐｍ以下となるように窒素置換した。続いて、反応液に１０重量％過硫酸ナトリウム水溶液２８．１ｇおよび０．１重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２３．４２ｇを反応容器内に攪拌しながら添加したところ、およそ２０秒後にモノマー水溶液が２５．５℃になり重合が開始した。重合が開始した時点より２分後、１．０質量％ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム塩水溶液２０．７４ｇ（ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウムはモノマーに対して１００質量ｐｐｍに相当）、および５０質量％リンゴ酸水溶液１０．３７ｇ（リンゴ酸はモノマーに対して０．２５質量％に相当）を混合した溶液（Ａ）を重合溶液に添加した。なお、溶液（Ａ）を添加した時点での重合溶液は重合が進んでいるものの液状物質が多く存在していた。

重合により生成したゲルを解砕しながら重合を行い、重合開始１４分後に重合ピーク温度９６℃を示した。更に、重合が開始して３４分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。

得られた含水ゲル状架橋重合体は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化された含水ゲル状架橋重合体を２０メッシュ（目開き８５０μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥した。次いで、ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍ、１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級調合することで、重量平均粒子径３０５μｍ、σζ＝０．３５、１５０μｍ未満の粒子の割合が全体の２％の粒子状吸水剤（５）を得た。得られた粒子状吸水剤（５）の物性を表２，３に記す。

［実施例６］
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５３９５．６ｇにポリエチレングリコールジアクリレート１１．４０ｇを溶解させて反応液（モノマー濃度：３８質量％）とした。この内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数ｎが８．２である。さらに、反応液を２５℃に保ちながらシグマ型双腕ニーダーに仕込み、更にこのニーダー内に窒素ガスを吹き込んで、系内に溶存する酸素が１質量ｐｐｍ以下となるように窒素置換した。続いて、反応液に１０重量％過硫酸ナトリウム水溶液２８．１ｇおよび０．１重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２３．４２ｇを反応容器内に攪拌しながら添加したところ、およそ２０秒後にモノマー水溶液が２５．５℃になり重合が開始した。重合が開始した時点より１分後、１．０質量％ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム塩水溶液２０．７４ｇ（ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウムはモノマーに対して１００質量ｐｐｍに相当）、および５０質量％リンゴ酸水溶液２０．７４ｇ（リンゴ酸はモノマーに対して０．５０質量％に相当）を混合した溶液（Ｂ）を重合溶液に添加した。なお、溶液（Ｂ）を添加した時点での重合溶液は重合が進んでいるものの液状物質が多く存在していた。

重合により生成したゲルを解砕しながら重合を行い、重合開始１４分後に重合ピーク温度９６℃を示した。更に、重合が開始して３４分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。

得られた含水ゲル状架橋重合体は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化された含水ゲル状架橋重合体を２０メッシュ（目開き８５０μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥した。次いで、ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍ、１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級調合することで、重量平均粒子径３０５μｍ、σζ＝０．３５、１５０μｍ未満の粒子の割合が全体の２％の粒子状吸水剤（６）を得た。得られた粒子状吸水剤（６）の物性を表２，３に記す。

［実施例７］
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４０６．０ｇにポリエチレングリコールジアクリレート１１．４０ｇを溶解させて反応液（モノマー濃度：３８質量％）とした。この内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数ｎが８．２である。さらに、反応液を２５℃に保ちながらシグマ型双腕ニーダーに仕込み、更にこのニーダー内に窒素ガスを吹き込んで、系内に溶存する酸素が１質量ｐｐｍ以下となるように窒素置換した。続いて、反応液に１０重量％過硫酸ナトリウム水溶液２８．１ｇおよび０．１重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２３．４２ｇを反応容器内に攪拌しながら添加したところ、およそ２０秒後にモノマー水溶液が２５．５℃になり重合が開始した。重合が開始した時点より２分後、１．０質量％３−ヒドロキシ−２，２‘−イミノジコハク酸４ナトリウム水溶液２０．７４ｇ（３−ヒドロキシ−２，２‘−イミノジコハク酸４ナトリウムはモノマーに対して１００質量ｐｐｍに相当）、および５０質量％リンゴ酸水溶液１０．３７ｇ（リンゴ酸はモノマーに対して０．２５質量％に相当）を混合した溶液（Ｂ）を重合溶液に添加した。なお、溶液（Ｂ）を添加した時点での重合溶液は重合が進んでいるものの液状物質が多く存在していた。

重合により生成したゲルを解砕しながら重合を行い、重合開始１４分後に重合ピーク温度９５℃を示した。更に、重合が開始して３４分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。

得られた含水ゲル状架橋重合体は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化された含水ゲル状架橋重合体を２０メッシュ（目開き８５０μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥した。次いで、ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍ、１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級調合することで、重量平均粒子径３００μｍ、σζ＝０．３５、１５０μｍ未満の粒子の割合が全体の２％の粒子状吸水剤（７）を得た。得られた粒子状吸水剤（７）の物性を表２，３に記す。

［実施例８］
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４０６．０ｇにポリエチレングリコールジアクリレート１１．４０ｇを溶解させて反応液（モノマー濃度：３８質量％）とした。この内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数ｎが８．２である。さらに、反応液を２５℃に保ちながらシグマ型双腕ニーダーに仕込み、更にこのニーダー内に窒素ガスを吹き込んで、系内に溶存する酸素が１質量ｐｐｍ以下となるように窒素置換した。続いて、反応液に１０重量％過硫酸ナトリウム水溶液２８．１ｇおよび０．１重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２３．４２ｇを反応容器内に攪拌しながら添加したところ、およそ２０秒後にモノマー水溶液が２５．５℃になり重合が開始した。重合が開始した時点より２分後、５．０質量％（Ｓ,Ｓ）−エチレンジアミンコハク酸３ナトリウム水溶液２０．７４ｇ（（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミンコハク酸３ナトリウムはモノマーに対して５００質量ｐｐｍに相当）、および５０質量％リンゴ酸水溶液１０．３７ｇ（リンゴ酸はモノマーに対して０．２５質量％に相当）を混合した溶液（Ｂ）を重合溶液に添加した。なお、溶液（Ｂ）を添加した時点での重合溶液は重合が進んでいるものの液状物質が多く存在していた。

重合により生成したゲルを解砕しながら重合を行い、重合開始１４分後に重合ピーク温度９６℃を示した。更に、重合が開始して３４分後に含水ゲル状架橋重合体を取り出した。

得られた含水ゲル状架橋重合体は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化された含水ゲル状架橋重合体を２０メッシュ（目開き８５０μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で４５分間熱風乾燥した。次いで、ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍ、１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級調合することで、重量平均粒子径３０５μｍ、σζ＝０．３５、１５０μｍ未満の粒子の割合が全体の２％の粒子状吸水剤（８）を得た。得られた粒子状吸水剤（８）の物性を表２，３に記す。

［実施例９］
実施例５で得られた粒子状吸水剤（５）１００質量部に、１，４−ブタンジオール０．４質量部、プロピレングリコール０．６質量部、イオン交換水３．０質量部からなる表面架橋剤を噴霧混合し、さらに、２１０℃で４０分間加熱処理し表面架橋粒子（２）を得た。表面架橋粒子（２）１００質量部に対して下記の硫酸アルミニウム処理液を２．０２質量部添加し、６０度１時間熱風乾燥することで多価金属塩表面処理を行い、粒子状吸水剤（９）を得た。

使用した硫酸アルミニウム処理液は、水道用液体硫酸アルミニウム２７質量％溶液（浅田化学工業株式会社製）２質量部に対し、５０％乳酸ナトリウム水溶液（株式会社武蔵野化学研究所製）０．２質量部を用い、さらにプロピレングリコール０．２質量部を混合することにより得た。得られた粒子状吸水剤（９）の物性を表２，３に記す。

［実施例１０］
実施例６で得られた粒子状吸水剤（６）１００質量部に、１，４−ブタンジオール０．４質量部、プロピレングリコール０．６質量部、イオン交換水３．０質量部からなる表面架橋剤を噴霧混合し、さらに、２１０℃で４０分間加熱処理し表面架橋粒子（３）を得た。表面架橋粒子（３）１００質量部に対して下記の硫酸アルミニウム処理液を２．０２質量部添加し、６０度１時間熱風乾燥することで多価金属塩表面処理を行い、粒子状吸水剤（１０）を得た。

使用した硫酸アルミニウム処理液は、水道用液体硫酸アルミニウム２７質量％溶液（浅田化学工業株式会社製）２質量部に対し、５０％乳酸ナトリウム水溶液（株式会社武蔵野化学研究所製）０．２質量部を用い、さらにプロピレングリコール０．２質量部を混合することにより得た。得られた粒子状吸水剤（１０）の物性を表２，３に記す。

［実施例１１］
実施例７において、５０％リンゴ酸水溶液１０．３７ｇを１０％クエン酸水溶液７４．２９ｇに代える以外は同様の操作を行い、粒子状吸水剤（１１）を得た。

［実施例１２］
実施例１０において、粒子状吸水剤（１０）を実施例１１の粒子状吸水剤（１１）に代える以外は、実施例１０と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（１２）を得た。

［比較例４］
国際公開第２００５／０１２３６９号パンフレットに記載されている実施例２に従って、比較粒子状吸水剤（４）を得た。

本発明の粒子状吸水剤によれば、おむつなど吸収性物品での実使用時、吸水性樹脂を高濃度で使用する際に、従来になく優れた吸収能（優れた通液性、低残存モノマー量、優れた着色防止特性）を発揮する。

発明の具体的な実施形態または実施例は、あくまでも、本発明の技術内容を明らかにするものであって、そのような具体例にのみ限定して狭義に解釈されるべきものではなく、本発明の精神と次に記載する請求の範囲内において、いろいろと変更して実施することができるものである。

本発明により得られた粒子状吸水剤をおむつなどの薄型吸収体に高濃度で使用した場合、従来の吸収剤に比べ、非常に優れた吸収性能、特に通液特性を有し、着色が少なく、かつ、保存安定性に優れた吸収体を提供することが出来るという効果を奏する。

３１ タンク
３２ ガラス管
３３ ０．６９質量％食塩水
３４ コック付きＬ字管
３５ コック
４０ 容器
４１ セル
４２ ステンレス製金網
４３ ステンレス製金網
４４ 膨潤ゲル
４５ ガラスフィルター
４６ ピストン
４７ 穴
４８ 補集容器
４９ 上皿天秤

Claims (13)

1. ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤であって、吸水性樹脂内部にリンゴ酸（塩）を含有し、且つ、下記（ａ）を満たし、（ｂ）または（ｃ）の少なくとも一つを満たす粒子状吸水剤。
   （ａ）１５０μｍ未満の粒子が０〜５質量％、質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍ、かつ粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２０〜０．４０
   （ｂ）４．８ｋＰａ下での０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液に対する６０分間の加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が少なくとも１５ｇ／ｇ
   （ｃ）０．６９質量％の塩化ナトリウム水溶液流れ誘導性（ＳＦＣ）が少なくとも５（×１０^-7ｃｍ³・ｓ・ｇ^-1）
2. リンゴ酸（塩）の合計含有量が吸水性樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部である、請求項１に記載の粒子状吸水剤。
3. さらに、α−ヒドロキシ多価カルボン酸（塩）以外のキレート剤を含む、請求項１または２に記載の粒子状吸水剤。
4. さらに、α−ヒドロキシ多価カルボン酸（塩）以外の多価金属塩を含む、請求項１〜３の何れか１項に記載の粒子状吸水剤。
5. 黄色度が０〜１５であり、黄色度変化率が１００〜１４０％である、請求項１〜４の何れか１項に記載の粒子状吸水剤。
6. 請求項１〜５の何れか１項に記載の粒子状吸水剤を含む、尿、糞または血液の吸収性物品。
7. アクリル酸（塩）を主成分とする単量体水溶液を架橋重合する工程、および、重合で得られた含水ゲル状重合体を乾燥する工程を含む、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法であって、リンゴ酸（塩）の存在下に重合し、乾燥後
   の吸水性樹脂を表面架橋する粒子状吸水剤の製造方法。
8. アクリル酸（塩）を主成分とする単量体水溶液を架橋重合する工程、および、重合で得られた含水ゲル状重合体を乾燥する工程を含む、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法であって、重合後の樹脂固形分１０〜７０質量％の含水ゲル状架橋重合体をゲル粉砕し、リンゴ酸（塩）を添加して、乾燥後の吸水性樹脂を表面架橋し、吸水性樹脂の粒子径が、１５０μｍ未満の粒子が０〜５質量％、質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍ、かつ粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２０〜０．４０である、粒子状吸水剤の製造方法。
9. アクリル酸（塩）を主成分とする単量体水溶液を架橋重合する工程、および、重合で得られた含水ゲル状重合体を乾燥する工程を含む、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法であって、重合途中の単量体水溶液にリンゴ酸（塩）を添加し、吸水性樹脂の粒子径が、１５０μｍ未満の粒子が０〜５質量％、質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍ、かつ粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２０〜０．４０である、粒子状吸水剤の製造方法。
10. リンゴ酸（塩）の合計添加量が吸水性樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部である、請求項７〜９の何れか１項に記載の粒子状吸水剤の製造方法。
11. さらに、α−ヒドロキシ多価カルボン酸（塩）以外のキレート剤を重合時または重合後に添加する、請求項７〜１０の何れか１項に記載の粒子状吸水剤の製造方法。
12. さらに、α−ヒドロキシ多価カルボン酸（塩）以外の多価金属塩を吸水性樹脂に添加する、請求項７〜１１の何れか１項に記載の粒子状吸水剤の製造方法。
13. 黄色度が０〜１５であり、黄色度変化率が１００〜１４０％である、請求項７〜１２の何れか１項に記載の粒子状吸水剤の製造方法。

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