JP7128978B1 - 吸水性樹脂組成物の製造方法、吸水性樹脂組成物、これを用いた吸収体、及び吸収性物品 - Google Patents

Abstract

【課題】重合反応性の低い植物由来の原料を用いながら、荷重下での吸水性能が石化由来のモノマー、即ちアクリル酸のみからなる吸水性樹脂組成物と同程度である吸水性樹脂組成物の製造方法を提供すること。【解決手段】水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）及びその塩からなる群より選ばれる１種以上のモノマー（Ａ１）と、水溶性不飽和ジカルボン酸（ａ３）及びその塩からなる群より選ばれる１種以上のモノマー（Ａ２）と、架橋剤（ｂ）と、を構成単位として有する架橋重合体（Ａ）を含有する吸水性樹脂組成物の製造方法であって、前記モノマー（Ａ１）及び前記モノマー（Ａ２）並びに前記架橋剤（ｂ）を含む単量体組成物をキレート剤（ｃ）の存在下で重合して前記架橋重合体（Ａ）を含む含水ゲルを得る重合工程と、前記含水ゲルを乾燥する乾燥工程と、を有する、吸水性樹脂組成物の製造方法。【選択図】図１

Description

本発明は吸水性樹脂組成物の製造方法、吸水性樹脂組成物、これを用いた吸収体、及び吸収性物品に関するものである。

吸水性樹脂組成物は、自重の数十倍から数千倍の水を吸収できる樹脂であり、例えばポリアクリル酸系吸収性樹脂組成物等が知られている。これらの吸水性樹脂組成物は、その高い吸水性から広く使い捨て衛生用品に使用されている。しかし、これまでの吸水性樹脂組成物は、それを含む衛生用品の処理方法に環境負荷の観点から問題があり、焼却炉で処理する方法では、地球温暖化の原因となることが指摘されている。このような状況下、カーボンニュートラル等の観点から植物由来原料を用いた吸水性樹脂組成物が強く求められている。

吸水性樹脂組成物の原料として植物由来のものを用いることで、吸水性樹脂組成物中の石化由来のアクリル酸の使用量を低減できる。また、吸水性樹脂組成物の製造に植物由来原料を用いることで、アクリル酸製造時（石油掘削時、ナフサクラッキングによるプロピレンの製造時ならびにプロピレンからアクロレイン、アクリル酸合成時）に発生する二酸化炭素排出量の低減につながることが期待される。植物由来原料を使用した吸水性樹脂組成物を得る手段として、植物由来原料とアクリル酸をラジカル重合し、共重合体させる方法がある（例えば、特許文献１、２）。

中国特許出願公開第１０３１８３７６４号公報 米国特許出願公開第９１０９０５９号公報

しかし、植物由来原料で二重結合を有するモノマーとして知られるマレイン酸、イタコン酸、フマル酸などでホモポリマーを製造すると分子量が非常に小さくなり、また、これらの植物由来原料をアクリル酸と共重合させる系においてもポリアクリル酸と比べて分子量が小さくなる傾向にある。その結果として、吸水性樹脂組成物のゲル強度が低下し、荷重下における吸水性能が低下するという課題がある。

本発明の目的は、重合反応性の低い植物由来の原料を用いながら、荷重下での吸水性能が石化由来のモノマー、即ちアクリル酸のみからなる吸水性樹脂組成物と同程度である吸水性樹脂組成物の製造方法、吸水性樹脂組成物、これを用いた吸収体、及び吸収性物品を提供することである。

本発明は、
水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）及びその塩、並びに加水分解により前記水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）となるモノマー（ａ２）からなる群より選ばれる１種以上のモノマー（Ａ１）と、水溶性不飽和ジカルボン酸（ａ３）及びその塩、並びに加水分解により前記水溶性不飽和ジカルボン酸（ａ３）となるモノマー（ａ４）からなる群より選ばれる１種以上のモノマー（Ａ２）と、架橋剤（ｂ）と、を構成単位として有する架橋重合体（Ａ）を含有する吸水性樹脂組成物の製造方法であって、
前記モノマー（Ａ１）及び前記モノマー（Ａ２）並びに前記架橋剤（ｂ）を含む単量体組成物をｐＨ４におけるＦｅ^３＋に対するキレート安定度定数の対数値が６．５～１２のキレート剤（ｃ）の存在下で重合して前記架橋重合体（Ａ）を含む含水ゲルを得る重合工程と、
前記含水ゲルを乾燥する乾燥工程と、を有する、吸水性樹脂組成物の製造方法、吸水性樹脂組成物、これを用いた吸収体、及び吸収性物品である。

本発明によれば、重合反応性の低い植物由来の原料を用いながら、荷重下での吸水性能が石化由来のモノマー、即ちアクリル酸のみからなる吸水性樹脂組成物と同程度である吸水性樹脂組成物の製造方法、吸水性樹脂組成物、これを用いた吸収体、及び吸収性物品を提供することができる。本発明がこのような効果を奏する理由は定かではないが、以下の様に考えられる。

本発明者らは、研究の結果、植物由来原料のホモポリマーや植物由来原料と石化由来原料であるアクリル酸とのコポリマーの分子量が非常に小さくなるのは、重合反応系内に微量に存在する鉄イオンの影響である知見を得た。これは、植物由来原料で二重結合を有するモノマーとして知られるマレイン酸、イタコン酸、フマル酸等の水溶性不飽和ジカルボン酸の反応性がアクリル酸に比べて非常に乏しいことから、鉄イオンによってラジカル反応が阻害され、重合反応が途中で止まることによって植物由来原料を含む重合体の分子量が低くなると推測される。本発明の吸水性樹脂組成物の製造方法は、前記キレート剤（ｃ）が重合系内の鉄イオンと結合し、当該鉄イオンによる影響を抑制することによって、植物由来原料のホモポリマーや植物由来原料と石化由来原料であるアクリル酸とのコポリマーの分子量の低下を抑制できると推測される。

吸水性樹脂組成物の通液性を測定するための濾過円筒管の断面を模式的に表した図。 吸水性樹脂組成物の通液性を測定するための加圧軸及びおもりを模式的に表した斜視図。

＜吸水性樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態の吸水性樹脂組成物の製造方法は、
水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）及びその塩、並びに加水分解により前記水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）となるモノマー（ａ２）からなる群より選ばれる１種以上のモノマー（Ａ１）と、水溶性不飽和ジカルボン酸（ａ３）及びその塩、並びに加水分解により前記水溶性不飽和ジカルボン酸（ａ３）となるモノマー（ａ４）からなる群より選ばれる１種以上のモノマー（Ａ２）と、架橋剤（ｂ）と、を構成単位として有する架橋重合体（Ａ）を含有する吸水性樹脂組成物の製造方法であって、
前記モノマー（Ａ１）及び前記モノマー（Ａ２）並びに前記架橋剤（ｂ）を含む単量体組成物をｐＨ４におけるＦｅ^３＋に対するキレート安定度定数の対数値が６．５～１２のキレート剤（ｃ）の存在下で重合して前記架橋重合体（Ａ）を含む含水ゲルを得る重合工程と、
前記含水ゲルを乾燥する乾燥工程と、を有する。
本実施形態の吸水性樹脂組成物の製造方法によれば、重合反応性の低い植物由来の原料を用いながら、荷重下での吸水性能が石化由来のモノマー、即ちアクリル酸のみからなる吸水性樹脂組成物と同程度である吸水性樹脂組成物を提供することができる。

〔吸水性樹脂組成物〕
［架橋重合体（Ａ）］
（モノマー（Ａ１））
（水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）及びその塩）
前記水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）は、水溶性を有する不飽和モノカルボン酸であれば特に限定されずに用いることができる。前記水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）は、架橋体にした際の吸水性能や入手の容易さの観点から、アクリル酸、メタクリル酸、及びクロトン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸がより好ましい。

前記水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）の塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩及びアンモニウム（ＮＨ_４）塩等が挙げられる。これらの塩の内、吸収性能等の観点から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、更に好ましいのはアルカリ金属塩、特に好ましいのはナトリウム塩である。

（モノマー（ａ２））
加水分解により前記水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）となるモノマー（ａ２）を前記水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）とともに、あるいはその代わりに使用することができる。前記モノマー（ａ２）は特に限定はなく、加水分解によりカルボキシ基となる加水分解性置換基を１個有するモノマー等が例示できる。前記加水分解性置換基としては、酸無水物を含む基（１，３－オキソ－１－オキサプロピレン基、－ＣＯＯ－ＣＯ－）、エステル結合を含む基（アルキルオキシカルボニル、ビニルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル又はプロペニルオキシカルボニル、－ＣＯＯＲ）及びシアノ基等が挙げられる。なお、Ｒは炭素数１～３のアルキル基（メチル、エチル及びプロピル）、ビニル、アリル及びプロペニルである。

なお、本明細書において、水溶性とは、２５℃の水１００ｇに少なくとも５ｇ溶解することを意味する。また、前記モノマー（ａ２）における加水分解性とは、水及び必要により触媒（酸又は塩基等）の作用により加水分解され、水溶性になる性質を意味する。前記モノマー（ａ２）の加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれで行っても良いが、得られる吸水性樹脂組成物の吸収性能の観点から、重合後が好ましい。

［モノマー（Ａ２）］
（水溶性不飽和ジカルボン酸（ａ３）及びその塩）
前記水溶性不飽和ジカルボン酸（ａ３）は、水溶性を有する不飽和ジカルボン酸であれば特に限定されずに用いることができる。前記水溶性不飽和ジカルボン酸（ａ３）は、前記水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）との反応性や入手容易さの観点から、マレイン酸、フマル酸、メチレンコハク酸、及びシトラコン酸からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、メチレンコハク酸がより好ましい。

前記水溶性不飽和ジカルボン酸（ａ３）の塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩及びアンモニウム（ＮＨ_４）塩等が挙げられる。これらの塩の内、吸収性能等の観点から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、更に好ましいのはアルカリ金属塩、特に好ましいのはナトリウム塩である。

（モノマー（ａ４））
加水分解により前記水溶性不飽和ジカルボン酸（ａ３）となるモノマー（ａ４）を前記水溶性不飽和ジカルボン酸（ａ３）とともに、あるいはその代わりに使用することができる。前記モノマー（ａ４）は特に限定はなく、前記加水分解性置換基を少なくとも１個有するモノマー等が例示できる。

前記モノマー（ａ４）の加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれで行っても良いが、得られる吸水性樹脂組成物の吸収性能の観点から、重合後が好ましい。

前記モノマー（Ａ１）と前記モノマー（Ａ２）の少なくとも何れかは、炭素の放射性炭素年代測定法によって測定される^１４Ｃ／Ｃが１．２×１０^－１２～１．０×１０^－１６、好ましくは１．５×１０^－１２～１．２×１０^－１４であることが好ましい。炭素の放射性炭素年代は、具体的には、試料中における炭素１４の濃度を測定し、大気中の炭素１４の含有割合（１０７ｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ ｍｏｄｅｒｎ ｃａｒｂｏｎ））を指標として逆算することで、試料中に含まれる炭素のうちの炭素１４の割合を求めることができる。試料（吸水性樹脂組成物）は、構成する炭素をＣＯ_２化、或いは得られたＣＯ_２を更にグラファイト（Ｃ）としたのち、加速機質量分光計（ＡＭＳ）にかけて、標準物質（例えば、米国ＮＩＳＴシュウ酸）に対する炭素１４の含有量を比較測定することにより求めることができる。

炭素の放射性炭素年代測定法では、大気中に二酸化炭素として存在していた炭素が、植物中に取り込まれ、その植物を原料として合成された植物由来原料に存在する炭素である放射性炭素（即ち、炭素１４）を測定する。そして、石油等の化石原料中には炭素１４原子が殆ど残っていないため、対象となる試料中における炭素１４の濃度を測定し、大気中の炭素１４の含有割合（１０７ｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ ｍｏｄｅｒｎ ｃａｒｂｏｎ））を指標として逆算することで、試料中に含まれる炭素のうちのバイオマス由来炭素の割合を求めることができる。

また、炭素安定同位体比（δ^１３Ｃ）を測定することで、原料の由来を同定することも可能である。炭素安定同位体比（δ^１３Ｃ）とは、自然界に存在する炭素原子の３種類の同位体（存在比^１２Ｃ：^１３Ｃ：^１４Ｃ＝９８．９：１．１１：１．２×１０^－１２ 単位；％）のうち、^１２Ｃに対する^１３Ｃの割合をいい、炭素安定同位体比は、標準物質に対する偏差で表され、以下の式で定義される値（δ値）をいう。
δ^１３Ｃ（‰）＝［（δ^１３Ｃ／δ^１２Ｃ）_{ｓａｍｐｌｅ}／（^１３Ｃ／^１２Ｃ）_ＰＤＢ－１．０］×１０００

ここで、［（^１３Ｃ／^１２Ｃ）_{ｓａｍｐｌｅ}］は、測定サンプルの安定同位体比を表し、［（^１３Ｃ／^１２Ｃ）_ＰＤＢ］は標準物質の安定同位体比を表す。ＰＤＢは、「Ｐｅｅ Ｄｅｅ Ｂｅｌｅｍｎｉｔｅ」の略称であり、炭酸カルシウムからなる矢石類の化石（標準物質としては南カロリナ州のＰｅｅＤｅｅ層から出土した矢石類の化石）を意味し、^１３Ｃ／^１２Ｃ比の標準体として用いられる。又、「炭素安定同位体比（δ^１３Ｃ）」は、加速器質量分析法（ＡＭＳ法；Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）によって測定される。尚、標準物質は希少なため、標準物質に対する安定同位体比が既知であるワーキングスタンダードを利用することもできる。

前記モノマー（Ａ１）と前記モノマー（Ａ２）の少なくとも何れかは、炭素安定同位体比（δ^１３Ｃ）が－６０‰～－５‰であることが環境保全面の観点から好ましく、さらに好ましくは－５０‰～－１０‰である。

前記架橋重合体（Ａ）中の前記モノマー（Ａ１）の物質量と前記モノマー（Ａ２）の物質量の比（前記モノマー（Ａ１）の物質量／前記モノマー（Ａ２）の物質量）は、荷重下での吸水性能向上、環境保全面の観点から、好ましくは１／９９～９９／１であり、より好ましくは５／９５～９９／１、更に好ましくは５／９５～９０／１０である。

前記架橋重合体（Ａ）の構成単位として、前記モノマー（Ａ１）及び前記モノマー（Ａ２）の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（Ａ３）を構成単位とすることができる。前記ビニルモノマー（Ａ３）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

前記ビニルモノマー（Ａ３）としては特に限定はなく、公知（例えば、特許第３６４８５５３号公報の００２８～００２９段落に開示されている疎水性ビニルモノマー、特開２００３－１６５８８３号公報の００２５段落及び特開２００５－７５９８２号公報の００５８段落に開示されているビニルモノマー等）の疎水性ビニルモノマー等が使用でき、具体的には例えば下記の（ｉ）～（ｉｉｉ）のビニルモノマー等が使用できる。
（ｉ）炭素数８～３０の芳香族エチレン性モノマー
スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン、並びにビニルナフタレン、並びにジクロルスチレン等のスチレンのハロゲン置換体等。
（ｉｉ）炭素数２～２０の脂肪族エチレン性モノマー
アルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）；並びにアルカジエン（ブタジエン及びイソプレン等）等。
（ｉｉｉ）炭素数５～１５の脂環式エチレン性モノマー
モノエチレン性不飽和モノマー（ピネン、リモネン及びインデン等）；並びにポリエチレン性ビニルモノマー［シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等］等。

前記ビニルモノマー（Ａ３）単位の含有量（モル％）は、吸収性能等の観点から、前記モノマー（Ａ１）単位及び前記モノマー（Ａ２）単位の合計モル数に基づいて、０～５が好ましく、更に好ましくは０～３、特に好ましくは０～２、とりわけ好ましくは０～１．５であり、吸収性能等の観点から、前記ビニルモノマー（Ａ３）単位の含有量が０モル％であることが最も好ましい。

（架橋剤（ｂ））
前記架橋剤（ｂ）としては特に限定はなく公知（例えば、特許第３６４８５５３号公報の００３１～００３４段落に開示されているエチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤、水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも１個有してかつ少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する架橋剤及び水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも２個有する架橋剤、特開２００３－１６５８８３号公報の００２８～００３１段落に開示されているエチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤、エチレン性不飽和基と反応性官能基とを有する架橋剤及び反応性置換基を２個以上有する架橋剤、特開２００５－７５９８２号公報の００５９段落に開示されている架橋性ビニルモノマー並びに特開２００５－９５７５９号公報の００１５～００１６段落に開示されている架橋性ビニルモノマー）の架橋剤等が使用できる。

前記架橋剤（ｂ）は、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤が好ましく、モノマーとの反応性および吸水特性の観点から、エチレン性不飽和基を２個以上有する多価（メタ）アリル化合物及びアクリルアミド化合物からなる群より選ばれる１種以上がより好ましく、アルキレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール及びソルビトール等の多価アルコールのポリ（メタ）アリルエーテル、テトラアリロキシエタン並びにトリアリルイソシアヌレート等の多価（メタ）アリル化合物、Ｎ、Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド、Ｎ、Ｎ’－メチレンビスメタクリルアミド並びに下記一般式（１）で表される化合物からなる群より選ばれる１種以上がさらに好ましい。前記架橋剤（ｂ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。反応性および、保水量および荷重下吸収量のバランスの観点から、Ｎ、Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド及び下記一般式（１）で表される化合物を用いるのが更に好ましい。

［一般式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基である。Ｘ^１は、炭素数２以上の脂肪族基を有し、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を含んでもよいｎ価の有機基であり、前記脂肪族基は直鎖であっても分岐を有していてもよい。ｎは２から６の整数である。］

前記一般式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基である。Ｒ^１およびＲ^２は、重合反応性が良好である観点から、水素原子が好ましい。

Ｘ^１は、炭素数２以上の脂肪族基を有し、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を含んでもよいｎ価の有機基である。前記脂肪族基は直鎖であっても分岐を有していてもよい。

前記脂肪族基の炭素数は、２以上であり、吸収性能等の観点から、３０以下が好ましく、１５以下がより好ましい。

前記有機基において、前記脂肪族基は、吸収性能等の観点から、－Ｏ－及び－ＮＸ^２－（ただし、Ｘ^２は、水素原子、アルキル基、又は（メタ）アクリロイル基である。）から選ばれる少なくとも１種の２価の連結基を介して連結しているのが好ましい。当該連結基は、吸収性能等の観点から、－Ｏ－及び－ＮＸ^２－（ただし、Ｘ^２は、（メタ）アクリロイル基である。）から選ばれる１種以上が好ましい。当該連結基の数は、吸収性能等の観点から、１～４が好ましく、１～３がより好ましい。

前記一般式（１）において、ｎは２から６の整数であり吸収性能等の観点から、２から４の整数が好ましい。

前記一般式（１）においてｎが２の場合、前記Ｘ^１は、吸収性能等の観点から、下記一般式（ｂ１）、又は下記一般式（ｂ２）で表される有機基が好ましい。

［一般式（ｂ１）において、Ｒ^３は炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｒ^４は水素原子又はメチル基であり、ｘは２～４の整数であり、ｒは１～６の整数であり、Ｒ^５は単結合または炭素数１～６のアルキレン基である。］

［Ｒ^６は炭素数１～３のアルキレン基であり、ｙは２～４の整数であり、ｓは１～６の整数であり、Ｒ^７は単結合または炭素数１～３のアルキレン基である。］

前記一般式（ｂ１）において、Ｒ^３は、原料の入手容易性の観点から、炭素数１～６のアルキレン基であり、炭素数１～３のアルキレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。

前記一般式（ｂ１）において、Ｒ^４は、重合反応性が良好である観点から、水素原子又はメチル基であり、水素原子が好ましい。

前記一般式（ｂ１）において、ｘは、原料の入手容易性の観点から、２～４の整数であり、２又は３が好ましく、２がより好ましい。

前記一般式（ｂ１）において、ｒは、原料の入手容易性の観点から、１～６の整数であり、１又は２が好ましい。

前記一般式（ｂ１）において、Ｒ^５は、原料の入手容易性の観点から、単結合または炭素数１～６のアルキレン基であり、単結合が好ましい。

前記一般式（ｂ２）において、Ｒ^６は、原料の入手容易性の観点から、炭素数１～３のアルキレン基であり、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、プロピレン基がより好ましい。

前記一般式（ｂ２）において、ｙは、原料の入手容易性の観点から、２～４の整数であり、２が好ましい。

前記一般式（ｂ２）において、ｓは、原料の入手容易性の観点から、１～６の整数であり、２～５が好ましく、３又は４がより好ましい。

前記一般式（ｂ２）において、Ｒ^７は、原料の入手容易性の観点から、単結合または炭素数１～３のアルキレン基であり、メチレン基が好ましい。

前記一般式（１）において、前記Ｘ^１が前記一般式（ｂ１）で表される有機基である場合の架橋剤（ｂ）の具体例としては、下記一般式（ｂ１－１）で示される架橋剤（ｂ１－１）、及び下記一般式（ｂ１－２）で示される架橋剤（ｂ１－２）等が挙げられる。

前記一般式（１）において、前記Ｘ^１が前記一般式（ｂ２）で表される有機基である場合の架橋剤（ｂ）の具体例としては、下記一般式（ｂ２－１）で示される架橋剤（ｂ２－１）、及び下記一般式（ｂ２－２）で示される架橋剤（ｂ２－２）、下記一般式（ｂ２－３）で示される架橋剤（ｂ２－３）、及び下記一般式（ｂ２－４）で示される架橋剤（ｂ２－４）、下記一般式（ｂ２－５）で示される架橋剤（ｂ２－５）、及び下記一般式（ｂ２－６）で示される架橋剤（ｂ２－６）等が挙げられる。

前記一般式（１）においてｎが４の場合、前記Ｘ^１は、吸収性能等の観点から、下記一般式（ｂ３）で表される有機基が好ましい。

前記一般式（ｂ３）において、Ｒ^８は、原料の入手容易性の観点から、単結合または炭素数１～３のアルキレン基であり、炭素数１又は２のアルキレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。

前記一般式（ｂ３）において、ｚは、原料の入手容易性の観点から、２～４の整数であり、２又は３が好ましく、２がより好ましい。

前記一般式（ｂ３）において、ｔは、原料の入手容易性の観点から、１～６の整数であり、１～４の整数が好ましく、１がより好ましい。

前記一般式（ｂ３）において、Ｒ^９は、原料の入手容易性の観点から、単結合または炭素数１～３のアルキレン基であり、炭素数１又は２のアルキレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。

前記一般式（１）において、前記Ｘ^１が前記一般式（ｂ３）で表される有機基である場合の架橋剤（ｂ）の具体例としては、下記一般式（ｂ３－１）で示される架橋剤（ｂ３－２）、及び下記一般式（ｂ３－２）で示される架橋剤（ｂ３－２）が挙げられる。

前記架橋剤（ｂ）の市販品としては、ＦＯＭ－０３００６、ＦＯＭ－０３００７、ＦＯＭ－０３００８、ＦＯＭ－０３００９（何れも富士フイルム株式会社製）が例示できる。

前記架橋重合体（Ａ）における前記架橋剤（ｂ）の含有量（モル％）は、吸収性能等の観点から、前記モノマー（Ａ１）単位及び前記モノマー（Ａ２）単位の合計モル数、その他のビニルモノマー（Ａ３）を用いる場合は（Ａ１）～（Ａ３）の、合計モル数に基づいて、０．００１～５が好ましく、更に好ましくは０．００５～３、特に好ましくは０．００５～１である。

〔キレート剤（ｃ）〕
前記吸水性樹脂組成物は、ｐＨ４におけるＦｅ^３＋に対するキレート安定度定数の対数値が６．５～１２のキレート剤（ｃ）を含有する。

なお、キレート安定度定数は下記式で求めることができる。
キレート安定度定数＝［ＭＬ_ｎ］／（［Ｍ］［Ｌ］^ｎ）
上記式において、［Ｍ］は金属イオン濃度、［Ｌ］は錯体濃度、［ＭＬ_ｎ］はキレート錯体濃度、ｎは金属イオンと反応する錯体の数を意味する。

前記キレート剤（ｃ）としては、エチレンジアミン-Ｎ，Ｎ’－ジコハク酸（ＥＤＤＳ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、Ｌ－グルタミン酸二酢酸・四ナトリウム（ＧＬＤＡ・４Ｎａ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、エチレンジアミン二プロピオン酸（ＥＤＤＰ）、ヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸（ＥＤＴＭＰ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）等が挙げられ、好ましくは、エチレンジアミン-Ｎ，Ｎ’－ジコハク酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、Ｌ－グルタミン酸二酢酸・四ナトリウム（ＧＬＤＡ・４Ｎａ）、及びヒドロキシエチルイミノ二酢酸からなる群より選ばれる１種以上である。

前記吸水性樹脂組成物中の前記キレート剤（ｃ）の含有量（モル比）は、前記モノマー（Ａ１）単位とモノマー（Ａ２）単位の物質量の合計１００００００部に対して０．１～１０００が好ましく、さらに好ましくは０．２～５００、特に好ましくは、０．２～２００である。この範囲であると、重合系中の開始剤に触媒として作用する鉄の量が適量となるため、生成するゲルの強度がより向上する。

前記吸水性樹脂組成物中の前記キレート剤（ｃ）の含有量（物質量）は、吸水性樹脂組成物中の鉄イオン（Ｆｅ^３＋）に対して１～１００倍が好ましく、さらに好ましくは１～５０、特に好ましくは、１～２０である。この範囲であると、重合系中の開始剤に触媒として作用する鉄の量が適量となるため、生成するゲルの強度がより向上する。

前記吸水性樹脂組成物は、架橋重合体（Ａ）の表面が表面架橋剤（ｄ）により架橋された構造を有することが好ましい。架橋重合体（Ａ）の表面を架橋することにより前記吸水性樹脂組成物のゲル強度を向上させることができ、前記吸水性樹脂組成物の望ましい保水量と荷重下における吸収量とを満足させることができる。表面架橋剤（ｄ）は、無機物でも有機物でも用いることができる。表面架橋剤（ｄ）としては、公知（特開昭５９－１８９１０３号公報に記載の多価グリシジル化合物、多価アミン、多価アジリジン化合物及び多価イソシアネート化合物等、特開昭５８－１８０２３３号公報及び特開昭６１－１６９０３号公報の多価アルコール、特開昭６１－２１１３０５号公報及び特開昭６１－２５２２１２号公報に記載のシランカップリング剤、特表平５－５０８４２５号公報に記載のアルキレンカーボネート、特開平１１－２４０９５９号公報に記載の多価オキサゾリン化合物等）の有機表面架橋剤等が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収特性の観点から、多価グリシジル化合物、多価アルコール及び多価アミンからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、更に好ましいのは多価グリシジル化合物及び多価アルコールからなる群より選ばれる１種以上、特に好ましいのは多価グリシジル化合物からなる群より選ばれる１種以上、最も好ましいのはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。表面架橋剤（ｄ）は１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

前記吸水性樹脂組成物は、その性能を損なわない範囲で残留溶媒や残存架橋成分等の他の成分を多少含んでも良い。

前記吸水性樹脂組成物は、吸水時のゲル強度、荷重下吸収量及びゲル通液速度を向上させる観点から、前記他の成分として、好ましくはヨウ素、テルル、アンチモン及びビスマスからなる群から選ばれる少なくとも１種の典型元素を含んでもよい。前記吸水性樹脂組成物が当該典型元素を含む場合、前記吸水性樹脂組成物中の当該典型元素の含有量は、吸水時のゲル強度、荷重下吸収量及びゲル通液速度を向上させる観点から、０．０００５～０．１重量％が好ましく、０．００１～０．０５重量％がより好ましい。当該典型元素を含む前記吸水性樹脂組成物は、前記モノマー（Ａ１）及びモノマー（Ａ２）並びに前記架橋剤（ｂ）を含む単量体組成物を、後述の前記有機典型元素化合物の存在下で重合し、得られた含水ゲルを乾燥させることにより得ることができる。

前記他の成分のその他の例としては、防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、通液性向上剤、無機質粉末及び有機質繊維状物等が挙げられる。その量は前記吸水性樹脂組成物の重量に基づいて、通常、５重量％以下である。

前記吸水性樹脂組成物の形状は特に限定されないが、吸収性能を向上させる観点から、粒子状が好ましい。粒子状の前記吸水性樹脂組成物（以下、吸水性樹脂粒子ともいう）重量平均粒子径（μｍ）は、２５０～６００であり、好ましくは３００～５００、より好ましくは３４０～４６０である。重量平均粒子径が２５０μｍを下回ると通液性能が悪化し、６００μｍを上回ると吸収速度が悪化するため、この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。

なお、重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい（ＪＩＳＺ８８０１－１：２００６）を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第６版（マックグローヒル・ブック・カンバニー、１９８４、２１頁）に記載の方法で測定される。すなわち、ＪＩＳ標準ふるいを、上から１０００μｍ、８５０μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１５０μｍ、１２５μｍ、７５μｍ及び４５μｍ、並びに受け皿、の順等に組み合わせる。最上段のふるいに測定粒子の約５０ｇを入れ、ロータップ試験篩振とう機で５分間振とうさせる。各ふるい及び受け皿上の測定粒子の重量を秤量し、その合計を１００重量％として各ふるい上の粒子の重量分率を求め、この値を対数確率紙［横軸がふるいの目開き（粒子径）、縦軸が重量分率］にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、重量分率が５０重量％に対応する粒子径を求め、これを重量平均粒子径とする。

前記吸水性樹脂粒子に含まれる微粉の含有量は少ないほど通液性能が良好となるため、全吸水性樹脂粒子の合計重量に占める１５０μｍ未満の粒子径を有する吸水性樹脂粒子の重量割合（重量％）は３以下であり、好ましくは１以下である。１５０μｍ未満の粒子径を有する吸水性樹脂粒子の重量割合は、上記の重量平均粒子径を求める際に作成するグラフを用いて求めることができる。

吸水性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ用途等での繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状が好ましい。

〔重合工程〕
前記モノマー（Ａ１）及び前記モノマー（Ａ２）並びに前記架橋剤（ｂ）を含む単量体組成物を前記キレート剤（ｃ）の存在下で重合することにより、重合系中の鉄イオンをキレートし、効率的な反応が進行することができ、高分子量の架橋重合体を得やすくなる。前記単量体組成物の重合方法としては、公知の溶液重合や、公知の逆相懸濁重合が挙げられる。

鉄イオンは、吸水樹脂組成物において、パーオキサイド系開始剤の開裂や樹脂の分解を促進する効果があるため、ラジカル重合の阻害や樹脂の経時変化につながる一方で、重合時に鉄イオンを完全に不活性化してしまうと重合が進行せず、吸水樹脂を得られない。また、重合系中にキレート剤とキレートを形成していない活性な鉄イオン量が１ｐｐｂ以下となると、ラジカル供給量が低下しすぎて超高分子量成分が生成してしまい、吸水性を損なう。そのため、活性な鉄イオン量は、重合溶液に対して１ｐｐｂから１ｐｐｍの範囲に制御することが好ましい。

前記キレート剤（ｃ）は、モノマー（Ａ１）とモノマー（Ａ２）を混合する前後のいずれに添加してもよい。または、それぞれのモノマーのいずれか、あるいは両方に添加後にモノマーを混合してもよい。モノマー（Ａ２）の安定性の観点から（Ａ２）とキレート剤（ｃ）を混合した後、モノマー（Ａ１）と混合することが好ましい。

前記キレート剤（ｃ）の添加量（ｐｐｍ）は、前記モノマー（Ａ１）、及び前記モノマー（Ａ２）の合計量、その他のビニルモノマー（Ａ３）を用いる場合は（Ａ１）～（Ａ３）の、合計量に基づいて、０．１～１０００が好ましく、さらに好ましくは１～１０００、特に好ましくは、１～５００である。この範囲であると、重合系中の開始剤に触媒として作用する鉄の量が適量となるため、生成するゲルの強度がより向上する。

前記キレート剤（ｃ）の添加量（物質量）は、重合溶液中の鉄イオン（Ｆｅ^３＋）に対して１～３００倍が好ましく、さらに好ましくは１～１５０、特に好ましくは、５～８０である。この範囲であると、重合系中の開始剤に触媒として作用する鉄の量が適量となるため、生成するゲルの強度がより向上する。

重合時のモノマー（Ａ１）およびモノマー（Ａ２）の合計に対する中和度（モル数）は、１～８０％が好ましく、さらに好ましくは１～５０％、特に好ましくは５～４０％である。この範囲であると、得られるポリマーが高分子量体で得られるため、荷重下での吸水性能が良好であり、かつ、前記モノマー（Ａ１）と前記モノマー（Ａ２）との混合性が向上するため、ハンドリング性がよい。ここで、中和度は（添加した塩基のモル数）／（モノマー中のカルボン酸のモル数）であり、モノマー（Ａ１）はモノカルボン酸、モノマー（Ａ２）はジカルボン酸であるから、中和度（％）＝添加した塩基のモル数／（モノマー（Ａ１）のモル数＋モノマー（Ａ２）のモル数×２）で算出される値である。

中和する塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物や、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩を通常使用できる。

前記単量体組成物の重合方法の内、好ましいのは溶液重合法であり、有機溶媒等を使用する必要がなく生産コスト面で有利なことから、特に好ましいのは水溶液重合法であり、保水量が大きく、且つ水可溶性成分量の少ない吸水性樹脂組成物が得られ、重合時の温度コントロールが不要である点から、水溶液断熱重合法が最も好ましい。

前記単量体組成物を水溶液重合で重合する場合、水と有機溶媒とを含む混合溶媒を使用することができ、有機溶媒としては、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。前記単量体組成物を水溶液重合で重合する場合、有機溶媒の使用量（重量％）は、水の重量を基準として４０以下が好ましく、更に好ましくは３０以下である。

重合時のモノマー（Ａ１）、（Ａ２）及び架橋剤（ｂ）を含む単量体組成物、及び前記キレート剤（ｃ）を含有する重合溶液のｐＨの範囲は１～１０であることが好ましく、より好ましくは１～７であり、さらに好ましくは１～５である。この範囲であると、重合反応が効率的に進行し、必要となる吸水性能を得やすい。

重合に触媒を用いる場合、従来公知のラジカル重合用触媒が使用可能であり、例えば、アゾ化合物［アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸及び２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ハイドロクロライド等］、無機過酸化物（過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等）、有機過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド及びジ（２－エトキシエチル）パーオキシジカーボネート等］及びレドックス触媒（アルカリ金属の亜硫酸塩又は重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム及びアスコルビン酸等の還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素及び有機過酸化物等の酸化剤との組み合わせよりなるもの）、等が挙げられる。また、重合反応を促進する目的で、鉄塩（塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）硫酸鉄（ＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩ）、およびこれらの水和物、等）や銅塩（（塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）、硫酸銅（Ｉ）、硝酸銅（Ｉ）、およびこれらの水和物、等））等を添加してもよい、これらの触媒は、単独で使用してもよく、これらの２種以上を併用しても良い。

ラジカル重合触媒の使用量（重量％）は、モノマー（Ａ１）及びモノマー（Ａ２）の、その他のビニルモノマー（Ａ３）を用いる場合は（Ａ１）～（Ａ３）の、合計重量に基づいて、０．０００５～５が好ましく、更に好ましくは０．００１～２である。

重合時には、必要に応じて連鎖移動剤等の重合コントロール剤を併用しても良く、これらの具体例としては、次亜リン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、アルキルメルカプタン、ハロゲン化アルキル、チオカルボニル化合物等が挙げられる。これらの重合コントロール剤は、単独で使用してもよく、これらの２種以上を併用しても良い。

重合コントロール剤の使用量（重量％）は、モノマー（Ａ１）及びモノマー（Ａ２）の、その他のビニルモノマー（Ａ３）を用いる場合は（Ａ１）～（Ａ３）の、合計重量に基づいて、０．０００５～５が好ましく、更に好ましくは０．００１～２である。

前記架橋重合体（Ａ）は、前記モノマー（Ａ１）及び前記モノマー（Ａ２）並びに前記架橋剤（ｂ）を含む単量体組成物を、有機ヨウ素化合物、有機テルル化合物、有機アンチモン化合物及び有機ビスマス化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機典型元素化合物の存在下で重合することにより、吸水時のゲル強度、荷重下吸収量及びゲル通液速度を向上させることができる。

前記有機ヨウ素化合物、前記有機テルル化合物、前記有機アンチモン化合物、及び前記有機ビスマス化合物としては、ラジカル重合のドーマント種として働く有機典型元素化合物であれば制限はなく、ＷＯ２０１１／０１６１６６にドーマント種として記載の有機ヨウ素化合物、ＷＯ２００４／０１４８４８に記載の有機テルル化合物、ＷＯ２００６／００１４９６に記載の有機アンチモン化合物及びＷＯ２００６／０６２２５５に記載の有機ビスマス化合物等を用いることができる。なかでも反応性の観点から、下記一般式（２）で表される有機典型元素化合物が好ましい。これら有機典型元素化合物は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記一般式（２）中、Ｒ^１０及びＲ^１１はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１～７の飽和炭化水素基又は少なくとも１つの非付加重合性二重結合若しくは少なくとも１つの非付加重合性三重結合を有する、炭素数１～７である１価の基であり、Ｒ^１２は炭素数１～６のｍ価の飽和炭化水素基又は少なくとも１つの非付加重合性二重結合若しくは少なくとも１つの非付加重合性三重結合を有する炭素数２～１２であるｍ価の基であり、ただし、１分子中、Ｒ^１０～Ｒ^１２のうち少なくとも一つは、前記の、対応する、非付加重合性二重結合又は少なくとも１つの非付加重合性三重結合を有する基であり、ｍは１～３の整数であり、ｍが１である場合にＲ^１０及びＲ^１１は互いに結合していてもよく、Ｘ^３はテルル元素、アンチモン元素若しくはビスマス元素を有する１価の有機典型元素基又はヨード基である。本明細書中、非付加重合性二重結合（以下、単に非重合性二重結合ともいう）及び非付加重合性三重結合（以下、単に非重合性三重結合ともいう）とは、不飽和結合のうち、付加重合性不飽和結合（それぞれ、付加重合性炭素－炭素二重結合及び付加重合性炭素－炭素三重結合）を除いた結合であり、非付加重合性二重結合及び非付加重合性三重結合としては、カルボニル基に含まれる炭素－酸素二重結合、ニトリル基に含まれる炭素－窒素三重結合、芳香族炭化水素を構成する炭素－炭素二重結合及び複素芳香族化合物を構成する酸素－窒素二重結合並びに炭素－窒素二重結合等が挙げられ、なかでもカルボニル基に含まれる炭素－酸素二重結合、ニトリル基に含まれる炭素－窒素三重結合及び芳香族炭化水素を構成する炭素－炭素二重結合が好ましい。

Ｒ^１０及びＲ^１１が炭素数１～７の飽和炭化水素基である場合、炭素数１～７の飽和炭化水素基としては、炭素数１～７の直鎖飽和炭化水素基（メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基及びｎ－ヘキシル基等）及び炭素数１～７の分岐飽和炭化水素基（ｉ－プロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ－ペンチル基、１－メチルブチル基、イソヘキシル基、ｓ－ヘキシル基、ｔ－ヘキシル基、ネオヘキシル基、ヘプチル基等）が挙げられる。なかでも溶解性と重合性の観点等から好ましくは炭素数１～５の直鎖飽和炭化水素基であり、更に好ましくは炭素数１～３の直鎖飽和炭化水素基である。

Ｒ^１０及びＲ^１１が少なくとも１つの非重合性二重結合又は少なくとも１つの非重合性三重結合を有する炭素数１～７である１価の基である場合、好ましい基としてはカルボキシ（塩）基（炭素数１、炭素－酸素二重結合）、フェニル基（炭素数６、非重合性炭素－炭素二重結合）、シアノ基（炭素数１、炭素－窒素三重結合）、シアノメチル基（炭素数２、炭素－窒素三重結合）、シアノエチル基（炭素数３、炭素－窒素三重結合）、シアノプロピル基（炭素数４、炭素－窒素三重結合）、シアノブチル基（炭素数５、炭素－窒素三重結合）、シアノペンチル基（炭素数６、炭素－窒素三重結合）、シアノヘキシル基（炭素数７、炭素－窒素三重結合）、カルボキシメチル基（炭素数２、炭素－酸素二重結合）、カルボキシエチル基（炭素数３、炭素－酸素二重結合）、カルボキシプロピル基（炭素数４、炭素－酸素二重結合）、カルボキシブチル基（炭素数５、炭素－酸素二重結合）、カルボキシペンチル基（炭素数６、炭素－酸素二重結合）、カルボキシヘキシル基（炭素数７、炭素－酸素二重結合）、ベンジル基（炭素数７、非重合性炭素－炭素二重結合）、メトキシカルボニル基（炭素数２、炭素－酸素二重結合）、エトキシカルボニル基（炭素数３、炭素－酸素二重結合）、プロピルオキシカルボニル基（炭素数４、炭素－酸素二重結合）、ブチルオキシカルボニル基（炭素数５、炭素－酸素二重結合）、ペンチルオキシカルボニル基（炭素数６、炭素－酸素二重結合）、ヘキシルオキシカルボニル基（炭素数７、炭素－酸素二重結合）、ヒドロキシエトキシカルボニル基（炭素数３、炭素－酸素二重結合）、ヒドロキシプロピルオキシカルボニル基（炭素数４、炭素－酸素二重結合）、ヒドロキシブチルオキシカルボニル基（炭素数５、炭素－酸素二重結合）、ヒドロキシペンチルオキシカルボニル基（炭素数６、炭素－酸素二重結合）及びヒドロキシヘキシルオキシカルボニル基（炭素数７、炭素－酸素二重結合）等が挙げられ、さらに好ましくは、カルボキシ（塩）基、シアノ基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基が挙げられる。また、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩及びアンモニウム（ＮＨ_４）塩等が挙げられる。これらの塩の内、吸収性能等の観点から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、更に好ましいのはアルカリ金属塩、特に好ましいのはナトリウム塩である。

Ｒ^１２は炭素数１～７のｍ価の飽和炭化水素基又は少なくとも１つの非重合性二重結合若しくは少なくとも１つの非重合性三重結合を有する炭素数２～１２であるｍ価の基であり、ｍは１～３の整数である。

Ｒ^１２で表される炭素数１～７のｍ価の飽和炭化水素基のうち、炭素数１～７の１価の飽和炭化水素基としては、炭素数１～７の直鎖飽和炭化水素基（メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ヘプチル基等）及び炭素数１～７の分岐飽和炭化水素基（ｉ－プロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ－ペンチル基、１－メチルブチル基、イソヘキシル基、ｓ－ヘキシル基、ｔ－ヘキシル基、ネオヘキシル基、イソヘプチル基等）が挙げられる。Ｒ^１２で表される炭素数１～７のｍ価の飽和炭化水素基のうち、炭素数１～７の２価の飽和炭化水素基としては、炭素数１～７の２価の直鎖飽和炭化水素基（メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテン基、ヘキセン基、ヘプテン基等）及び炭素数１～７の２価の分岐飽和炭化水素基（イソプロピレン基、イソブチレン基、ｓ－ブチレン基、ｔ－ブチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基、ｔ－ペンチレン基、１－メチルブチレン基、イソヘキシレン基、ｓ－ヘキシレン基、ｔ－ヘキシレン基、ネオヘキシレン基、イソヘプチレン基等）が挙げられる。Ｒ^１２で表される炭素数１～７のｍ価の飽和炭化水素基のうち、炭素数１～７の３価の飽和炭化水素基としては、メチン基等が挙げられる。Ｒ^１２で表される炭素数１～７のｍ価の飽和炭化水素基のうち、メチル基、メチレン基、メチン基が好ましく、更に好ましくはメチル基、メチレン基である。

Ｒ^１２が少なくとも１つの非重合性二重結合又は少なくとも１つの非重合性三重結合を有する炭素数２～１２であるｍ価の基のうち、１価の基としては、Ｒ^１０及びＲ^１１で例示した基と同じ基が挙げられ、好ましいものも同じである。Ｒ^１２が少なくとも１つの非重合性二重結合又は少なくとも１つの非重合性三重結合を有する炭素数２～１２である２価の基である場合、好ましい基としては、ベンゼンジイル基（炭素数６、非重合性炭素－炭素二重結合）、１－メトキシカルボニル－カルボニルオキシエチレンオキシカルボニル基（炭素数６、酸素－酸素二重結合）及びカルボニルオキシエチレンカルボニル基（炭素数４、酸素－酸素二重結合）等が挙げられる。Ｒ^１２が少なくとも１つの非重合性二重結合又は少なくとも１つの非重合性三重結合を有する炭素数２～１２である３価の基である場合、好ましいものとしては、ベンゼントリイル基（炭素数６、非重合性炭素－炭素二重結合）及び２－カルボニルオキシ－カルボニルオキシプロピレンカルボニル基（炭素数５、酸素－酸素二重結合）等が挙げられる。

ｍが１である場合にＲ^１０及びＲ^１１は互いに結合していてもよく、Ｒ^１０及びＲ^１１が互いに結合して形成される環構造を有する基として好ましいものとしては、γ－ブチロラクトニル基及びフルオレニル基等が挙げられる。なお、Ｒ^１０及びＲ^１１が互いに結合して環構造を形成する基は、Ｒ^１０及びＲ^１１が結合した炭素原子を環構造中に含む。

Ｘ^３はテルル元素、アンチモン元素若しくはビスマス元素を有する１価の有機典型元素基又はヨード基であり、好ましいものとしてはメチルテラニル基、ジメチルスチバニル基、ジメチルビスムタニル基及びヨード基が挙げられる。なかでもメチルテラニル基及びヨード基が更に好ましく、最も好ましくはヨード基である。

前記一般式（２）で表される有機典型元素化合物としては、２－ヨードプロピオニトリル、２－メチル－２－ヨードプロピオニトリル、α－ヨードベンジルシアニド、２－ヨードプロピオン酸アミド、エチル－２－メチル－２－ヨード－プロピネート、２－メチル－ヨードプロピオン酸メチル、２－メチル－ヨードプロピオン酸プロピル、２－メチル－ヨードプロピオン酸ブチル、２－メチル－ヨードプロピオン酸ペンチル、２－メチル－ヨードプロピオン酸ヒドロキシエチル、２－メチル－２－ヨード－プロピオン酸（塩）、２－ヨードプロピオン酸（塩）、２－ヨード酢酸（塩）、２－ヨード酢酸メチル、２－ヨード酢酸エチル、２－ヨードペンタン酸エチル、２－ヨードペンタン酸メチル、２－ヨードペンタン酸（塩）、２－ヨードヘキサン酸（塩）、２－ヨードヘプタン酸（塩）、２，５－ジヨードアジピン酸ジエチル、２，５－ジヨードアジピン酸（塩）、２，６－ジヨード－ヘプタン二酸ジメチル、２，６－ジヨード－ヘプタン二酸（塩）、α－ヨード－γ－ブチロラクトン、２－ヨードアセトフェノン、ベンジルヨージド、２－ヨード－２－フェニル酢酸（塩）、２－ヨード－２－フェニル酢酸メチル、２－ヨード－２－フェニル酢酸エチル、１，４－ビス（１’－ヨードエチル）ベンゼン、エチレングリコールビス（２－メチル－２－ヨード－プロピネート）、トリス（２－メチル－ヨードプロピオン酸）グリセロール、１，３，５－トリス（１’－ヨードエチルベンゼン）、エチレングリコールビス（２－ヨード－２フェニルアセテート）等が挙げられ、なかでも好ましいものとしては、２－メチル－２－ヨードプロピオニトリル、エチル－２－メチル－２－ヨード－プロピネート、２－メチル－２－ヨード－プロピオン酸（塩）、２－ヨード酢酸（塩）、２－ヨード酢酸メチル、２，５－ジヨードアジピン酸ジエチル、２，５－ジヨードアジピン酸、エチレングリコールビス（２－メチル－２－ヨード－プロピネート）、エチレングリコールビス（２－ヨード－２フェニルアセテート）が挙げられる。

前記有機典型元素化合物の使用量は、吸水時のゲル強度、荷重下吸収量及びゲル通液速度を向上させる観点から、前記モノマー（Ａ１）及び前記モノマー（Ａ２）の重量に基づいて、好ましくは０．０００５～０．１重量％、更に好ましくは０．００５～０．０５重量％である。

重合方法として懸濁重合法又は逆相懸濁重合法をとる場合は、必要に応じて、従来公知の分散剤又は界面活性剤の存在下に重合を行っても良い。また、逆相懸濁重合法の場合、従来公知のキシレン、ノルマルヘキサン及びノルマルヘプタン等の炭化水素系溶媒を使用して重合を行うことができる。

重合開始温度は、使用する触媒の種類によって適宜調整することができるが、重合反応性の観点から０～１００℃が好ましく、更に好ましくは２～８０℃であり、重合反応性及び吸収性能の観点から特に好ましくは５～６０℃である。

重合に溶媒（有機溶媒及び水等）を使用する場合、重合後に溶媒を留去することが好ましい。溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ）の重量に基づいて、０～１０が好ましく、更に好ましくは０～５、特に好ましくは０～３、最も好ましくは０～１である。この範囲であると、吸水性樹脂組成物の吸収性能が更に良好となる。

なお、有機溶媒の含有量及び水分は、赤外水分測定器［（株）ＫＥＴＴ社製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ］により加熱したときの測定試料の重量減量から求められる。

溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、架橋重合体（Ａ）の重量に基づいて、０～２０が好ましく、更に好ましくは１～１０、特に好ましくは２～９、最も好ましくは３～８である。この範囲であると、吸収性能が更に良好となる。

前記の重合方法により架橋重合体（Ａ）が水を含んだ含水ゲル状物（以下、含水ゲルともいう）を得ることができる。

前記含水ゲルは塩基で中和しても良い。酸基の中和度は、５０～８０モル％であることが好ましい。中和度が５０モル％未満の場合、得られる含水ゲル重合体の粘着性が高くなり、製造時及び使用時の作業性が悪化する場合がある。更に得られる吸水性樹脂組成物の保水量が低下する場合がある。一方、中和度が８０％を超える場合、得られた樹脂のｐＨが高くなり人体の皮膚に対する安全性が懸念される場合がある。

なお、中和は、吸水性樹脂組成物の製造において、重合時に行ってもよいし、架橋重合体（Ａ）の重合以降のいずれの段階で行ってもよく、２つ以上の工程に分割して中和を行ってもよい。例えば、含水ゲルの状態で中和する等の方法が好ましい例として例示される。

〔細断工程〕
本実施形態の吸水性樹脂組成物の製造方法は、必要に応じて、前記含水ゲルを細断する細断工程を有してもよい。細断後のゲルの大きさ（最長径）は５０μｍ～１０ｃｍが好ましく、更に好ましくは１００μｍ～２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ～１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性が更に良好となる。

細断は、公知の方法で行うことができ、細断装置（例えば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機）等を使用して細断できる。

〔乾燥工程〕
本実施形態の吸水性樹脂組成物の製造方法は、前記含水ゲルを乾燥し、含水ゲル中の溶媒（水を含む）を留去し、前記架橋重合体（Ａ）を含有する吸水性樹脂を得る乾燥工程を有する。

前記乾燥工程において、含水ゲル中の溶媒を留去する方法としては、８０～２３０℃の温度の熱風で留去（乾燥）する方法、１００～２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等が適用できる。

〔粉砕工程〕
本実施形態の吸水性樹脂組成物の製造方法は、前記乾燥工程で得られた吸水性樹脂を粉砕し、前記架橋重合体（Ａ）を含有する粒子状の吸水性樹脂を得る粉砕工程を有していてもよい。

前記粉砕工程において、前記架橋重合体（Ａ）を含有する吸水性樹脂を粉砕する方法については、特に限定はなく、粉砕装置（例えば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機）等が使用できる。粉砕された架橋重合体（Ａ）は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。

〔表面架橋工程〕
前記架橋重合体（Ａ）の表面を前記表面架橋剤（ｄ）によって架橋する場合、本実施形態の吸水性樹脂組成物の製造方法は、前記乾燥工程で得られた、前記架橋重合体（Ａ）を含有する吸水性樹脂を表面架橋する表面架橋工程を有する。

前記表面架橋剤（ｄ）の使用量（重量％）は、表面架橋剤の種類、架橋させる条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収特性の観点等から、架橋重合体（Ａ）の重量に基づいて、０．００１～３が好ましく、更に好ましくは０．００５～２、特に好ましくは０．０１～１．５である。

架橋重合体（Ａ）の表面架橋は、架橋重合体（Ａ）を含有する吸水性樹脂と表面架橋剤（ｄ）とを混合し、加熱することで行うことができる。架橋重合体（Ａ）を含有する吸水性樹脂と表面架橋剤（ｄ）との混合方法としては、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、Ｖ型混合機、ミンチ混合機、リボン型混合機、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等の混合装置を用いて架橋重合体（Ａ）を含有する吸水性樹脂と表面架橋剤（ｄ）とを均一混合する方法が挙げられる。この際、表面架橋剤（ｄ）は、水及び／又は任意の溶剤で希釈して使用しても良い。

架橋重合体（Ａ）と表面架橋剤（ｄ）とを混合する際の温度は特に限定されないが、１０～１５０℃が好ましく、更に好ましくは２０～１００℃、特に好ましくは２５～８０℃である。

架橋重合体（Ａ）と表面架橋剤（ｄ）とを混合した後、通常、加熱処理を行う。加熱温度は、吸水性樹脂の耐壊れ性の観点から好ましくは１００～１８０℃、更に好ましくは１１０～１７５℃、特に好ましくは１２０～１７０℃である。１８０℃以下の加熱であれば蒸気を利用した間接加熱が可能であり設備上有利であり、１００℃未満の加熱温度では吸収性能が悪くなる場合がある。また、加熱時間は加熱温度により適宜設定することができるが、吸収性能の観点から、好ましくは５～６０分、更に好ましくは１０～４０分である。表面架橋して得られる吸水性樹脂を、最初に用いた表面架橋剤と同種又は異種の表面架橋剤を用いて、更に表面架橋することも可能である。

架橋重合体（Ａ）の表面を表面架橋剤（ｄ）により架橋した後、必要により篩別して粒度調整する。得られた粒子の平均粒経は、好ましくは１００～６００μｍ、更に好ましくは２００～５００μｍである。微粒子の含有量は少ない方が好ましく、１００μｍ以下の粒子の含有量は３重量％以下であることが好ましく、１５０μｍ以下の粒子の含有量が３重量％以下であることが更に好ましい。

本実施形態の吸水性樹脂組成物の製造方法においては、植物由来原料を前記重合工程より後に添加してもよい。植物由来原料の添加方法としては特に限定はなく、前記含水ゲルと混練する方法、細断工程で、植物由来原料を添加して含水ゲルを細断する方法、乾燥工程で得られた吸水性樹脂と植物由来原料を混練する方法、表面架橋工程で架橋重合体（Ａ）と表面架橋剤（ｄ）と植物由来原料とを混合する方法等が例示できる。吸収性能、生産性の観点から、細断工程及び／又はゲル細断工程で得られた含水ゲル粒子を乾燥する乾燥工程中に添加することが好ましい。

植物由来原料としては、前記水溶性不飽和ジカルボン酸（ａ３）及びその塩の他、油脂、タンパク質、繊維質、エキス類、糖類、等が挙げられる。これらのうち、吸水性能の観点から好ましくは、油脂、繊維質、糖類、更に好ましくは、繊維質、糖類であって、炭素安定同位体比（δ^１３Ｃ）が－６０‰～－５‰、かつ炭素の放射性炭素年代測定法によって測定される^１４Ｃ／Ｃが１．２×１０^－１２～１．０×１０^－１６を満たすならば、その一部、あるいはその全部を化学的に変性処理してもよく、それらの混合物であってもよい。

油脂としては、大豆油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、トウモロコシ油、オリーブ油、サフラワー油、紅花油、綿実油、ナタネ油、ヒマシ油、ゴマ油、等が挙げられる。

繊維質としては、植物性繊維が挙げられ、植物性繊維としては、ケナフ、ジュート麻、マニラ麻、サイザル麻、雁皮、楮、バナナ、パイナップル、ココヤシ、トウモロコシ、サトウキビ、バガス、ヤシ、パピルス、葦、エスパルト、サバイグラス、麦、稲、竹、スギ及びヒノキ等の針葉樹、広葉樹及び綿花などの各種の植物が有する繊維が挙げられる。

糖類としては、フルクトース、グルコース、乳糖、マルトース、ガラクトース、スクロース、デンプン、セルロース、セルロース誘導体等が挙げられる。

前記含水ゲル又は吸水性樹脂と植物由来原料とを混練する方法としては、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、Ｖ型混合機、ミンチ混合機、リボン型混合機、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等の混合装置を用いて均一混合する方法が挙げられる。

さらに、任意の段階で、水、防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、通液性向上剤、無機質粉末及び有機質繊維状物等を添加することができ、その量は吸水性樹脂組成物の重量に基づいて、通常、５重量％以下である。また、必要により発泡構造を有してもよいし、造粒や成型を行うこともできる。

前記吸水性樹脂組成物中の架橋重合体（Ａ）の含有量は、５０～９９．５重量％であることが好ましく、６０～９９重量％がより好ましい。架橋重合体の含有量が５０％以上であることで十分な保水能を有する吸水性樹脂組成物を得ることができる。

前記吸水性樹脂組成物の保水量（ｇ／ｇ）は、後述する方法で測定することができ、吸収量の観点から１０以上であることが好ましく、１５以上が更に好ましく、１８以上が特に好ましい。また、上限値は、べとつきの観点から、６０以下が好ましく、５５以下がさらに好ましく、５０以下が特に好ましい。保水量は、架橋剤（ｂ）、表面架橋剤（ｄ）の使用量（重量％）で適宜調整することができる。

前記吸水性樹脂組成物のゲル通液速度（ｍｌ／分）は、後述する方法で測定することができ、オムツの吸収速度の観点から好ましくは３～３００であり、５～２００が更に好ましく、特に好ましくは、１０～１８０である。ゲル通液速度は保水量と相反することが経験的に知られており、オムツの構成により高保水量が求められる場合と高ゲル通液速度が求められる場合とがある。

前記吸水性樹脂組成物の荷重下吸収量（ｇ／ｇ）は、後述する方法で測定することができ、荷重下でのオムツの吸収量の観点から好ましくは１１以上であり、１３以上が更に好ましく、特に好ましくは、１６以上である。荷重下吸収量は保水量と相反することが経験的に知られており、オムツの構成により高保水量が求められる場合と高ゲル通液速度が求められる場合とがある。

＜吸収体＞
前記吸水性樹脂組成物を用いて吸収体を得ることができる。吸収体としては、前記吸水性樹脂組成物を単独で用いても良く、他の材料と共に用いて吸収体としても良い。当該他の材料としては繊維状物等が挙げられる。繊維状物と共に用いた場合の吸収体の構造及び製造方法等は、公知のもの（特開２００３－２２５５６５号公報、特開２００６－１３１７６７号公報及び特開２００５－０９７５６９号公報等）と同様である。

上記繊維状物として好ましいのは、セルロース系繊維、有機系合成繊維及びセルロース系繊維と有機系合成繊維との混合物である。

セルロース系繊維としては、例えばフラッフパルプ等の天然繊維、ビコースレーヨン、アセテート及びキュプラ等のセルロース系化学繊維が挙げられる。このセルロース系天然繊維の原料（針葉樹及び広葉樹等）、製造方法（ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、メカニカルパルプ及びＣＴＭＰ等）及び漂白方法等は特に限定されない。

有機系合成繊維としては、例えばポリプロピレン系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリエステル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリウレタン系繊維及び熱融着性複合繊維（融点の異なる上記繊維の少なくとも２種を鞘芯型、偏芯型、並列型等に複合化された繊維、上記繊維の少なくとも２種をブレンドした繊維及び上記繊維の表層を改質した繊維等）が挙げられる。

これらの繊維状物の内で好ましいのは、セルロース系天然繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリエステル系繊維、熱融着性複合繊維及びこれらの混合繊維であり、更に好ましいのは、得られた吸水剤の吸水後の形状保持性に優れるという点で、フラッフパルプ、熱融着性複合繊維及びこれらの混合繊維である。

上記繊維状物の長さ、太さについては特に限定されず、長さは１～２００ｍｍ、太さは０．１～１００デニールの範囲であれば好適に使用することができる。形状についても繊維状であれば特に限定されず、細い円筒状、スプリットヤーン状、ステープル状、フィラメント状及びウェブ状等が例示される。

前記吸水性樹脂粒子を、繊維状物と共に吸収体とする場合、前記吸水性樹脂粒子と繊維の重量比率（吸水性樹脂粒子の重量／繊維状物の重量）は４０／６０～９０／１０が好ましく、更に好ましくは７０／３０～８０／２０である。

＜吸収性物品＞
前記吸水性樹脂組成物を用いて吸収性物品を得ることができる。具体的には、上記吸収体を用いる。吸収性物品としては、紙おむつや生理用ナプキン等の衛生用品のみならず、結露防止剤、農業・園芸用保水剤、残土固化材、災害土嚢、廃血液固化剤、使い捨てカイロ、保冷剤、アルカリ電池用、化粧品、ペットシート、猫砂用等の各種産業分野用における各種水性液体の吸収や保持剤用途、ゲル化剤用途等の各種用途に使用されるものとして適用可能である。吸収性物品の製造方法等は、公知のもの（特開２００３－２２５５６５号公報、特開２００６－１３１７６７号公報及び特開２００５－０９７５６９号公報等に記載のもの）と同様である。

以下、実施例及び比較例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、部は重量部、％は重量％を示す。なお、吸水性樹脂の生理食塩水に対する保水量、荷重下吸収量、ゲル通液速度、及び重合溶液のｐＨは以下の方法により測定した。

＜保水量の測定方法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１－１：２００６）のナイロン網で作製したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９％）１，０００ｍｌ中に無撹拌下、１時間浸漬した後引き上げて、１５分間吊るして水切りした。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバックを含めた重量（ｈ１）を測定し次式から保水量を求めた。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃であった。
保水量（ｇ／ｇ）＝（ｈ１）－（ｈ２）
なお、（ｈ２）は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測したティーバックの重量である。

＜荷重下吸収量の測定方法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１－１：２００６）のナイロン網を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ（内径：２５ｍｍ、高さ：３４ｍｍ）内に、３０メッシュふるいと６０メッシュふるいを用いて２５０～５００μｍの範囲にふるい分けした測定試料０．１６ｇを秤量し、円筒型プラスチックチューブを垂直にしてナイロン網上に測定試料がほぼ均一厚さになるように整えた後、この測定試料の上に分銅（重量：２０６．２ｇ、外径：２４．５ｍｍ、）を乗せた。この円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ１）を計量した後、生理食塩水（食塩濃度０．９％）６０ｍｌの入ったシャーレ（直径：１２ｃｍ）の中に測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブを垂直に立ててナイロン網側を下面にして浸し、６０分静置した。６０分後に、円筒型プラスチックチューブをシャーレから引き上げ、これを斜めに傾けて底部に付着した水を一箇所に集めて水滴として垂らすことで余分な水を除去した後、測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ２）を計量し、次式から荷重下吸収量を求めた。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃であった。
荷重下吸収量（ｇ／ｇ）＝｛（Ｍ２）－（Ｍ１）｝／０．１６

＜通液性の測定方法＞
図１及び図２で示される器具を用いて以下の操作により測定した。
測定試料０．３２ｇを１５０ｍｌ生理食塩水１（食塩濃度０．９％）に３０分間浸漬して膨潤ゲル粒子２を調製した。そして、垂直に立てた円筒３｛直径（内径）２５．４ｍｍ、長さ４０ｃｍ、底部から６０ｍｌの位置及び４０ｍｌの位置にそれぞれ目盛り線４及び目盛り線５が設けてある。｝の底部に、金網６（目開き１０６μｍ、ＪＩＳ Ｚ８８０１－１：２００６）と、開閉自在のコック７（通液部の内径５ｍｍ）とを有する濾過円筒管内に、コック７を閉鎖した状態で、調製した膨潤ゲル粒子２を生理食塩水と共に移した後、この膨潤ゲル粒子２の上に円形金網８（目開き１５０μｍ、直径２５ｍｍ）が金網面に対して垂直に結合する加圧軸９（重さ２２ｇ、長さ４７ｃｍ）を金網と膨潤ゲル粒子とが接触するように載せ、更に加圧軸９におもり１０（８８．５ｇ）を載せ、１分間静置した。引き続き、コック７を開き、濾過円筒管内の液面が６０ｍｌ目盛り線４から４０ｍｌ目盛り線５になるのに要する時間（Ｔ１；秒）を計測し、次式よりゲル通液速度（ｍｌ／分）を求めて通液性を評価した。
ゲル通液速度（ｍｌ／分）＝２０ｍｌ×６０／（Ｔ１－Ｔ２）
なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃で行い、Ｔ２は測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測した時間である。

＜重合溶液のｐＨ測定方法＞
重合溶液のｐＨを測定においては、均一的になった重合液２０ｍｌ程度を反応系からポリカップに抜き取り、ｐＨ＝４、７、９の校正液で校正した卓上型ｐＨメーター（型番 Ｆ－７１Ｓ 堀場製作所製）の電極に浸して測定した。この時の液温は２５℃±２で行った。

＜実施例１＞
アクリル酸（Ａ１－１）（三菱化学製）２４０部、メチレンコハク酸（Ａ２－１）（扶桑化学工業製）６０部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液３８．１部、内部架橋剤（ｂ－１）Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド０．９部及び脱イオン水６２３部を攪拌・混合しながら５℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、２％の２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩水溶液１５部、１％過酸化水素水溶液１．２部、２％アスコルビン酸水溶液２．３部、０．１％ニトリロ三酢酸水溶液（ｃ－１）０．６部及び０．０３％硫酸鉄７水和物水溶液０．４部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が７０℃に達した後、７０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲルを得た。

次にこの含水ゲル５００部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ－４００Ｋ）で細断しながら、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１０７部を添加して混合・中和し、中和ゲル（中和度：７２％）を得た。更に、中和した含水ゲルを通気型乾燥機｛１５０℃、風速２ｍ／秒｝で５０分間乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０～１５０μｍの粒子径範囲に調整して、架橋重合体（Ａ－１）を得た。

ついで、得られた架橋重合体（Ａ－１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、表面架橋剤（ｄ）としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．２部、プロピレングリコール２部、及び水２．５部を混合した混合液を添加し、均一混合した後、１４０℃で４０分間加熱して、本発明の吸水性樹脂粒子（Ｐ－１）を得た。

＜実施例２＞
実施例１において、０．１％ニトリロ三酢酸水溶液（ｃ－１）０．６部を６部に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の吸水性樹脂粒子（Ｐ－２）を得た。

＜実施例３＞
実施例１において、０．１％ニトリロ三酢酸水溶液（ｃ－１）０．６部を、０．１％Ｌ－グルタミン酸二酢酸・四ナトリウム水溶液（ｃ－２）０．６部に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の吸水性樹脂粒子（Ｐ－３）を得た。

＜実施例４＞
実施例１において、０．１％ニトリロ三酢酸水溶液（ｃ－１）０．６部を、Ｌ－グルタミン酸二酢酸・四ナトリウム水溶液（ｃ－２）６部に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の吸水性樹脂粒子（Ｐ－４）を得た。

＜実施例５＞
実施例１において、０．１％ニトリロ三酢酸水溶液（ｃ－１）０．６部を、０．１％ヒドロキシエチルイミノ二酢酸水溶液（ｃ－３）０．６部に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の吸水性樹脂粒子（Ｐ－５）を得た。

＜実施例６＞
実施例１において、０．１％ニトリロ三酢酸水溶液（ｃ－１）０．６部を、０．１％ヒドロキシエチルイミノ二酢酸水溶液（ｃ－３）６部に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の吸水性樹脂粒子（Ｐ－６）を得た。

＜実施例７＞
実施例１において、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．２部を０．２５部、プロピレングリコール２部を２．５部、及び水２．５部を３．１部に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の吸水性樹脂粒子（Ｐ－７）を得た。

＜実施例８＞
実施例１において、脱イオン水６２３部を工業用水（鉄イオン（Ｆｅ^３＋）を４０ｐｐｂ含む）６２３部に、０．０３％硫酸鉄７水和物水溶液０．４部を添加なしに変更した以外同様にして本発明の吸水性樹脂粒子（Ｐ－８）を得た。

＜実施例９＞
実施例１において、アクリル酸（Ａ１－１）（三菱化学製）２４０部を２１０部、メチレンコハク酸（Ａ２－１）（扶桑化学工業製）６０部を９０部とし、０．１％ニトリロ三酢酸水溶液（ｃ－１）０．６部を３０部、重合工程の４８．５％水酸化ナトリウム水溶液を５７．１部、ミンチ細断工程の４８．５％水酸化ナトリウム水溶液を１０７部とした以外は、実施例１と同様にして本発明の吸水性樹脂粒子（Ｐ－９）を得た。

＜実施例１０＞
アクリル酸（Ａ１－１）（三菱化学製）２４０部、メチレンコハク酸（Ａ２－１）（扶桑化学工業製）６０部、内部架橋剤（ｂ－１）Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド０．９部、及び脱イオン水６２３部を攪拌・混合しながら５℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、２％の２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩水溶液１５部、１％過酸化水素水溶液１．２部、２％アスコルビン酸水溶液２．３部、０．１％ニトリロ三酢酸水溶液（ｃ－１）０．６部及び０．０３％硫酸鉄７水和物水溶液０．４部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が７０℃に達した後、７０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲルを得た。

次にこの含水ゲル５００部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ－４００Ｋ）で細断しながら、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１２９部を添加して混合・中和し、中和ゲル（中和度：７２％）を得た。更に、中和した含水ゲルを通気型乾燥機｛１５０℃、風速２ｍ／秒｝で５０分間乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０～１５０μｍの粒子径範囲に調整して、架橋重合体（Ａ－２）を得た。

ついで、得られた架橋重合体（Ａ－１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、表面架橋剤（ｄ）としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル０．２部、プロピレングリコール２部、及び水２．５部を混合した混合液を添加し、均一混合した後、１４０℃で４０分間加熱して、本発明の吸水性樹脂粒子（Ｐ－１０）を得た。

＜比較例１＞
実施例１において、０．１％ニトリロ三酢酸水溶液（ｃ－１）０．６部を添加なしに変更した以外は、実施例１と同様にして比較用の吸水性樹脂粒子（Ｒ－１）を得た。

＜比較例２＞
実施例１において、０．１％ニトリロ三酢酸水溶液（ｃ－１）０．６部を、０．１％３－ヒドロキシ－２，２’－イミノジコハク酸４ナトリウム水溶液（ｃ－４）３０部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較用の吸水性樹脂粒子（Ｒ－２）を得た。

＜比較例３＞
実施例１において、０．１％ニトリロ三酢酸水溶液（ｃ－１）０．６部を、０．１％エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸水溶液（ｃ－５）３０部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較用の吸水性樹脂粒子（Ｒ－３）を得た。

＜比較例４＞
実施例１において、０．１％ニトリロ三酢酸水溶液（ｃ－１）０．６部を、０．１％エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム水溶液（ｃ－６）３０部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較用の吸水性樹脂粒子（Ｒ－４）を得た。

＜比較例５＞
実施例１において、０．１％ニトリロ三酢酸水溶液（ｃ－１）０．６部を、０．１％トリエチレンテトラミン六酢酸６ナトリウム水溶液（ｃ－７）３０部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較用の吸水性樹脂粒子（Ｒ－５）を得た。

＜比較例６＞
実施例１において、０．１％ニトリロ三酢酸水溶液（ｃ－１）０．６部を、０．１％ジエチレントリアミン五酢酸水溶液（ｃ－８）３０部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較用の吸水性樹脂粒子（Ｒ－６）を得た。

評価結果を表１に示す。

Claims (6)

1. 水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）及びその塩、並びに加水分解により前記水溶性不飽和モノカルボン酸（ａ１）となるモノマー（ａ２）からなる群より選ばれる１種以上のモノマー（Ａ１）と、メチレンコハク酸及びその塩、並びに加水分解によりメチレンコハク酸となるモノマー（ａ４）からなる群より選ばれる１種以上のモノマー（Ａ２）と、架橋剤（ｂ）と、を構成単位として有する架橋重合体（Ａ）を含有する吸水性樹脂組成物の製造方法であって、
   前記モノマー（Ａ１）及び前記モノマー（Ａ２）並びに前記架橋剤（ｂ）を含む単量体組成物をｐＨ４におけるＦｅ^３＋に対するキレート安定度定数の対数値が６．５～１２のキレート剤（ｃ）の存在下で重合して前記架橋重合体（Ａ）を含む含水ゲルを得る重合工程と、
   前記含水ゲルを乾燥する乾燥工程と、を有し、
   前記キレート剤（ｃ）が、エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ’－ジコハク酸、ニトリロ三酢酸、Ｌ－グルタミン酸二酢酸・四ナトリウム及びヒドロキシエチルイミノ二酢酸から選ばれる１種以上である、吸水性樹脂組成物の製造方法。
2. 前記架橋剤（ｂ）がアクリルアミド化合物である、請求項１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
3. 前記重合工程において、前記単量体組成物の重合溶液のｐＨの範囲が１～１０である、請求項１又は２に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
4. 前記重合工程において、重合溶液中の前記モノマー（Ａ１）及び前記モノマー（Ａ２）の合計量に対する前記キレート剤（ｃ）の添加量（ｐｐｍ）が０．１～１０００である、請求項１～３の何れか１項に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
5. 前記重合工程において、単量体組成物の重合を鉄イオン（Ｆｅ ^３＋ ）の存在下で行う、請求項１～４の何れか１項に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
6. 前記重合溶液中の前記鉄イオン（Ｆｅ ^３＋ ）の物質量に対する前記キレート剤（ｃ）の添加量（物質量）が１～３００倍である、請求項５に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
   

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