JP2008535640A - ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤、その製造方法、この粒子状吸水剤を用いた吸収体及び吸収性物品 - Google Patents
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Abstract
(a)加圧下通液効率(PPUP)が50〜100%である。
(b)黄色度(YI)が0〜10、かつ、70±1℃、95±1%相対湿度下で14日間着色促進試験後の黄色度変化率(ΔYI)が100〜150%である。
(c)標準篩分級で規定される、150μm未満の粒子が0〜5質量%、質量平均粒子径(D50)が200〜550μm、かつ粒度分布の対数標準偏差(σζ)が0.20〜0.40である。
Description
従来から上記の吸水性樹脂に望まれる吸水特性としては、無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、吸水速度、無加圧下通液性、加圧下通液性、耐衝撃性、耐尿性、流動性、ゲル強度、色、粒度など数多くの特性(パラメーター)が知られ、また、さらに同じ物性(例、無加圧下吸収倍率)の中でも種々の観点で数多くの規定(パラメーター測定法)が提案されている。
また、物性改善のために一定量の微量成分を添加する吸水性樹脂の重合方法も提案され、例えばアクリル酸中のメトキシフェノール類を10〜160ppmとする方法(文献12)、フルフラール量11〜2000ppm共存させる方法(文献13)、金属を用いる方法(文献14,15)などが提案されている。しかしながら、文献12、13に記載された方法では単量体中に含有するメトキシフェノール類やフルフラール類が吸水性樹脂の製造工程中に酸化カップリングを引き起こしたりするために、得られた吸水性樹脂が着色(黄変)する問題があった。
(文献2) 米国特許55662646号
(文献3) 特開平3−31306号
(文献4) 特開平6−211934号
(文献5) 国際公開WO04/52949号
(文献6) 国際公開WO03/95510号
(文献7) 欧州特許1302485号
(文献8) 米国公開特許2004/0110913号
(文献9) 米国特許6444744号
(文献10)国際公開WO03/14172号
(文献11)国際公開WO04/52819号
(文献12)米国公開特許2004/0110914号
(文献13)米国公開特許2004/0110897号
(文献14)米国特許5439993号
(文献15)欧州特許1457541号
(文献16)特開平4−331205号
(文献17)特開平5−86251号
(文献18)米国特許6359049号
(文献19)特開2000−327926号
(文献20)特開2003−52742号
(文献21)国際公開WO2004/084962号
(文献22)米国特許6617489号
(文献23)特開昭62−273283号
(文献24)特開2004−315816号
(文献25)特開2004−323606号
そして、本発明者らは、従来全く知られていない特性として「加圧下通液効率(PPUP)」に加えて、さらに「着色」および「粒度」を特定に制御された粒子状吸水剤が、実使用の吸収体に最適に使用される吸水性樹脂(粒子状吸水剤)であることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明の粒子状吸水剤は、アクリル酸およびその塩由来の構成単位を有する吸水性樹脂を含む粒子状吸水剤であって、下記(a)〜(c)を満たす粒子状吸水剤である。
(a)加圧下通液効率(PPUP)が50〜100%である。
(b)黄色度(YI)が0〜10であり、かつ、温度が70±1℃とされ且つ相対湿度が95±1%とされた雰囲気下での14日間着色促進試験により測定される黄色度変化率(ΔYI)が100〜150%である。
(c)標準篩分級で規定される150μm未満の粒子が0〜5質量%であり、標準篩分級で規定される質量平均粒子径(D50)が200〜550μmであり、かつ標準篩分級で規定される粒度分布の対数標準偏差(σζ)が0.20〜0.40である。
PPUP(%)=(AAP:5.0g)/(AAP:0.90g)*100
ここで、(AAP:0.90g)は、4.8kPaの圧力下での0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する60分間の加圧下吸収倍率であって、0.90gの粒子状吸水剤を用いて測定された加圧下吸収倍率であり、(AAP:5.0g)は、4.8kPaの圧力下での0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する60分間の加圧下吸収倍率であって、5.0gの粒子状吸水剤を用いて測定された加圧下吸収倍率である。
(1)吸水性樹脂
本発明の粒子状吸水剤に用いられる吸水性樹脂は、アクリル酸由来の構成単位を有する。好ましくは、この吸水性樹脂は、アクリル酸由来の構成単位を主成分として有している。より好ましくは、この吸水性樹脂の全構成単位数の90モル%以上がアクリル酸由来の構成単位である。この吸水性樹脂の製法は特に限定されないが、好ましくは、この吸水性樹脂は、アクリル酸および/またはその塩を主成分とする単量体成分を重合して得られる。なお、上記単量体由来の構成単位とは、例えば、重合反応によって、各単量体の重合性二重結合が開いた構造に相当する。重合性二重結合が開いた構造とは、例えば、炭素間の二重結合(C=C)が単結合(−C−C−)となった構造である。
また、本発明においてポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂とは、重合に用いられる総単量体(架橋剤を除く)でアクリル酸および/またはその塩の合計モル%が必須に50〜100モル%、より好ましくは70〜100モル%、さらに好ましくは100〜90モル%、特に好ましくは実質100モル%のものをいう。
本発明で粒子状吸水剤とは吸水性樹脂を(主成分として)含む水性液体の吸収固化剤のことを指し、好ましくは水を含有し、更に好ましくは特定量の水(含水率0.1〜10質量%、更には2〜8質量%)を含有する。吸水性樹脂の含有量は、好ましくは粒子状吸水剤全体に対して70〜98質量%であり、より好ましくは80〜98質量%であり、さらに好ましくは90〜98質量%である。また、さらに必要により後述の添加剤が使用される。なお、水性液体としては、水に限られず、尿、血液、糞、廃液、湿気や蒸気、氷、水と有機溶媒ないし無機溶媒の混合物、雨水、地下水などが挙げられ、水を含めば特に制限されない。好ましくは、本発明の粒子状吸水剤は、尿、特に人尿の吸収固化剤とされる。
工程(A):アクリル酸および/またはその塩を主成分とし、前記アクリル酸塩の少なくとも一部が アンモニア塩および/またはアミン塩である単量体成分を調整する工程。
工程(B):アゾ系重合開始剤で該単量体成分を水溶液重合する工程。
工程(C):重合後に、150μm未満の粒子が0〜5質量%、質量平均粒子径(D50)が200〜450μm、かつ粒度分布の対数標準偏差(σζ)が0.20〜0.40の乾燥粉末を得る工程。
工程(D):工程(C)で得られた乾燥粉末を表面架橋する工程。
本発明の特徴の一つは、従来全く知られていない特性「加圧下通液効率(PPUP)」を規定したことにある。この加圧下通液効率(PPUP)を前記の数値範囲とするための製法の一例は、特定粒度および特定無加圧下吸収倍率の吸水性樹脂を特定表面架橋剤で表面架橋する製法である。
PPUP(%)=(AAP:5.0g)/(AAP:0.90g)*100
ここで、(AAP:0.90g)は、4.8kPaの圧力下での0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する60分間の加圧下吸収倍率であって、0.90gの粒子状吸水剤を用いて測定された加圧下吸収倍率であり、(AAP:5.0g)は、4.8kPaの圧力下での0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する60分間の加圧下吸収倍率であって、5.0gの粒子状吸水剤を用いて測定された加圧下吸収倍率である。
本発明で使用されるアクリル酸を製造する方法としては、プロピレンおよび/またはアクロレインの気相接触酸化法、エチレンシアンヒドリン法、高圧レッペ法、改良レッペ法、ケテン法、アクリロニトリル加水分解法等が工業的製造法として知られており、中でもプロピレンおよび/またはアクロレインの気相接触酸化法が最も多く採用されている。そして、本発明においては、かかる気相接触酸化法で得られたアクリル酸が好適に使用される。気相接触酸化法で得られた、精製前の粗製アクリル酸では、通常約2000ppm量以上のアクリル酸以外の不純物を含有する。該アクリル酸以外の不純物については後述する。
(B)p−メトキシフェノール等のメトキシフェノール類を重合禁止剤として含有しないアクリル酸ないしはその水溶液に、本願所定量のメトキシフェノール類を添加する方法。
(C)アクリル酸の製造工程において、最終的にメトキシフェノール類(p−メトキシフェノール)を本願所定量に調整する方法。
(D)前記メトキシフェノール類(p−メトキシフェノールなど)の含有量が異なるアクリル酸をブレンドして、本願所定量に調整する方法。
したがって、p−メトキシフェノールを200質量ppm程度含有する市販のアクリル酸に対して従来一般的に行われているアクリル酸の精製技術を適用するという従来技術において、特定量のメトキシフェノール類という特別の範囲に調整するという発想はなかった。このような調整を行うためには例えば上述の(A)〜(D)などのような方法を意図的に行うことが必要となる。
本発明にかかる吸水性樹脂の製造方法においては、前記アクリル酸を用いて単量体成分を調製する工程を含んでもよく、その際、前記アクリル酸物をアルカリで処理することが好ましい。
本発明で用いられる塩基性物質としては、例えば、炭酸(水素)塩、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、有機アミンなどが例示されるが、黄変防止特性の観点からは、本発明の好ましい塩基性物質としてはアンモニアまたは有機アミン等のアミン化合物が例示される。より好ましい塩基性物質は、アクリル酸アンモニウム塩および/またはアミン塩である。より好ましくは、単量体成分に対する、アクリル酸アンモニウム塩および/またはアミン塩の含有率が40〜100モル%である。アクリル酸アンモニウム塩を用いた本発明に係る粒子状吸水剤の製造方法の一例は、部分中和アクリル酸アンモニウム塩を、重合開始剤で重合し、乾燥、粉砕及び整粒を経て表面架橋を行う工程である。
単量体としては、アクリル酸および/またはその塩を前記の範囲で使用するが、その他の単量体が併用されてもよい。単量体としてアクリル酸および/またはその塩以外を用いる場合には、アクリル酸および/またはその塩以外の単量体は、主成分として用いられるアクリル酸および/またはその塩の合計量に対して、好ましくは0〜30モル%、より好ましくは0〜10モル%の割合で用いられる。アクリル酸および/またはその塩以外の単量体を上記割合で使用することにより、最終的に得られる吸水性樹脂(および吸水性樹脂組成物)の吸収特性がより一層向上すると共に、吸水性樹脂(および吸水性樹脂組成物)をより一層安価に得ることができる。
上記単量体成分の重合は、性能面や重合の制御の容易さから、通常、上記単量体成分を水溶液とすることによる水溶液重合または逆相懸濁重合により行われる。これらの重合は、空気雰囲気下でも実施できるが、好ましくは、窒素やアルゴンなどの不活性気体雰囲気(例えば、酸素1%以下)で行われ、また、単量体成分は、その溶解酸素が不活性気体で十分に置換(例えば、酸素1ppm未満)された後に重合に用いられることが好ましい。本発明では、高生産性で高物性だが重合制御が困難であった水溶液重合が特に好適であり、特に好ましい水溶液重合として、連続ベルト重合、連続重合またはバッチニーダー重合が挙げられる。
重合工程で得られた含水ゲル状架橋重合体は、必要によりゲル粉砕機などを用いて、必要により平均粒径が5mm以下更には2mm以下に細分化される。平均粒径は、例えば米国特許5478879号の記載により規定される。さらに特定の温度条件下で乾燥され、必要により粉砕、分級、さらには造粒され、特定の温度条件下で表面架橋される。本発明の吸水性樹脂は高物性であり、かかる工程を経ることでさらに物性が改良される。
重合後の含水ゲル状重合体を乾燥することで、乾燥吸水性樹脂が得られる。乾燥吸水性樹脂はそのまま乾燥粉末(好ましくは固形分80%以上)として使用してもよく、また、必要により乾燥後に粒度を調整してもよい。乾燥後の吸水性樹脂は後述の表面架橋での物性向上のため、好ましくは特定粒度にされる。粒度は重合、粉砕、分級、造粒、微粉回収などで適宜調整できる。
次いで、本発明の表面架橋についてさらに説明する。吸水性樹脂の表面架橋とは、重合体内部に均一な架橋構造を有する吸水性樹脂の表面層(表面近傍:通常、数10μm以下の近傍)にさらに架橋密度の高い部分を設けることである。上記表面架橋を行うための架橋剤としては、種々のものがあるが、物性の観点から、カルボキシル基と反応しうる架橋剤、一般的には、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、多価アミン化合物またはそのハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物、モノ、ジ、またはポリオキサゾリジノン化合物、多価金属塩、アルキレンカーボネート化合物等が用いられている。
本発明の粒子状吸水剤は、前述された製造方法以外に、アンモニア塩またはアミン塩を用いないで、またはアゾ系重合開始剤を用いないで製造することも可能である。このような製造方法として、リン原子を含む化合物または硫黄系還元剤を複数回添加する工程を含む製造方法が挙げられる。換言すれば、このような製造方法として、リン原子を含む化合物または硫黄系還元剤を少なくとも2回以上添加する工程を含む製造方法が挙げられる。この場合、リン原子を含む化合物または硫黄系還元剤の添加は、重合前でもよく、重合時でもよく、重合後でもよい。
上記製法を一例とする本発明の粒子状吸水剤は、従来にない新規な性能を示す新規な粒子状吸水剤である。
すなわち、本発明の粒子状吸水剤は、アクリル酸およびその塩由来の構成単位を有する吸水性樹脂を含む粒子状吸水剤であって、下記(a)〜(c)を満たす粒子状吸水剤である。なお、本発明の粒子状吸水剤は好ましくは前記吸水性樹脂が前記の表面架橋されている。
(a)加圧下通液効率(PPUP)が50〜100%である。
(b)黄色度(YI)が0〜10であり、かつ、温度が70±1℃とされ且つ相対湿度が95±1%とされた雰囲気下での14日間着色促進試験により測定される黄色度変化率(ΔYI)が100〜150%である。
(c)標準篩分級で規定される150μm未満の粒子が0〜5質量%であり、標準篩分級で規定される質量平均粒子径(D50)が200〜550μmであり、かつ標準篩分級で規定される粒度分布の対数標準偏差(σζ)が0.20〜0.40である。
ただし、加圧下通液効率(PPUP)は、下記式で規定される。
PPUP(%)=(AAP:5.0g)/(AAP:0.90g)*100
ここで、(AAP:0.90g)は、4.8kPaの圧力下での0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する60分間の加圧下吸収倍率であって、0.90gの粒子状吸水剤を用いて測定された加圧下吸収倍率であり、(AAP:5.0g)は、4.8kPaの圧力下での0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する60分間の加圧下吸収倍率であって、5.0gの粒子状吸水剤を用いて測定された加圧下吸収倍率である。
本発明の粒子状吸水剤では、その加圧下通液性効率(PPUP)は、好ましくは50〜100%、より好ましくは60〜100%、最も好ましくは70〜100%となる。なお、加圧下通液効率とは、加圧下吸収倍率(AAP:0.9g)とは異なり、吸水性樹脂量(測定の単位面積あたりの樹脂量)を0.90gから5.0gに増加させた際の加圧下吸収倍率(AAP)の安定性を示す指標である。換言すれば、加圧下通液効率とは、加圧下吸収倍率(AAP:0.9g)とは異なり、吸水性樹脂量(測定の単位面積あたりの樹脂量)を0.90gから5.0gに増加させた際の加圧下吸収倍率(AAP)の低下の少なさを示す指標である。この加圧下通液性効率(PPUP)は、本発明の思想で新たに規定される新規パラメーターである。例えば、おむつ中では吸水性樹脂量(測定の単位面積あたりの樹脂量)が部分的に異なっており、その樹脂量の変化による加圧下吸水倍率(AAP)変化が、実使用時のおむつの物性低下原因であることを、本発明者は見出した。後述の実施例に記載された方法により規定される(PPUP)が非常に高い場合、いかなるおむつ中の吸水性樹脂量(濃度)でも安定的に高物性を発揮され、さらに通液性も高くなる。加圧下通液効率(PPUP)については日本国特願2005−109779号(2005年4月6日出願)に詳細に記載され、かかる記載も本願に準用される。
本発明の粒子状吸水剤は低着色であり、黄ばみも殆ど無く、且つ、その経時安定性(黄変防止特性)に優れる。本発明の粒子状吸水剤の黄色度を示すYI値は、好ましくは0〜15、より好ましくは0〜13、さらに好ましくは0〜10、最も好ましくは0〜5を示し、殆ど黄ばみもない。このYI値(Yellow Index)については、欧州特許942014号および同1108745号を参照されたい。さらに、実施例で規定される70℃±1、95±1%相対湿度下で14日間着色促進試験後の黄色度変化率が、100〜150%、好ましくは100〜140%、さらに好ましくは100〜130%、最も好ましくは100〜120%であり、厳しい高温高湿下に曝されても驚くべき黄変防止特性が示されている。
本発明の粒子状吸水剤の質量平均粒子径(D50)は200〜550μm、好ましくは250〜500μm、より好ましくは300〜450μm、特に好ましくは350〜400μmに調整される。また、150μm未満の粒子が少ないほどよく、通常0〜5質量%、好ましくは0〜3質量%、特に好ましくは0〜1質量%に調整される。さらに、850μm以上の粒子が少ないほどよく、通常0〜5質量%、好ましくは0〜3質量%、特に好ましくは0〜1質量%に調整される。粒度分布の対数標準偏差(σζ)が好ましくは0.20〜0.40、好ましくは0.25〜0.37、好ましくは0.27〜0.35とされる。なお、標準篩分級については、後述する。
本発明にかかる粒子状吸水剤は、生理食塩水に対する加圧下吸水倍率(4.8kPa:0.90g)が好ましくは15g/g以上、より好ましくは20g/g以上、次に好ましくは23g/g以上、さらに好ましくは25g/g以上である。また、生理食塩水に対する加圧下吸収倍率(1.9kPa:0.90g)も通常15g/g以上、好ましくは20g/g以上、次に好ましくは25g/g以上、さらに好ましくは28g/g以上、特に好ましくは32g/g以上である。加圧下吸水倍率(4.8kPa:0.90g)の上限は特にないが、他の物性とのバランスおよびコストパフォーマンスの観点から通常60g/g程度である。加圧下吸収倍率(1.9kPa:0.90g)の上限は特にないが、他の物性とのバランスおよびコストパフォーマンスの観点から通常60g/g程度である。なお、本願において、加圧下吸収倍率は、加圧下吸収倍率(α:β)のように表記され、このαは圧力を示し、このβは測定時に用いられた粒子状吸水剤の質量を示す。この加圧下吸収倍率の測定方法の詳細は、後述される。
本発明の粒子状吸水剤は、無加圧下吸収倍率(GVs/別称;CRC)が、好ましくは10〜50g/g、より好ましくは28〜50g/g、より好ましくは28〜45g/g、より好ましくは30〜45g/g、特に好ましくは30〜40g/gとされる。CRCが高すぎると、ゲル強度、耐尿性等の本発明に規定されない他の物性が低下し、さらに、CRCが低すぎると、実使用時におむつとして吸収量が不十分となる。また、水可溶分量は好ましくは0〜25質量%、より好ましくは0〜15質量%、さらに好ましくは0〜10質量%である。
さらに、本発明の粒子状吸水剤の残存モノマー(残存単量体)量は好ましくは0〜400質量ppm、より好ましくは0〜300質量ppm、特に好ましくは0〜200質量ppm、特に0〜100ppmを示す。かかる残存モノマー量は例えばアンモニアでの中和やアゾ重合開始剤の使用で達成される。
さらに、その目的機能に応じて、種々の機能を付与させるため、リン原子を含む化合物、キレート剤、酸化剤、還元剤、シリカや金属石鹸等の水不溶性無機ないし有機粉末、消臭剤、抗菌剤、高分子ポリアミン、パルプや熱可塑性繊維などが、0〜3質量%、好ましくは0〜1質量%添加されても良い。還元剤としては、亜硫酸(水素)塩などの硫黄系還元剤が例示される。キレート剤として、リン系キレート剤や、米国特許6964998号公報のカラム5およびカラム25や米国特許6469080号公報に記載のアミノカルボン酸などが例示される。リン原子を含む化合物及び硫黄系還元剤についての詳細は、後述される。
好ましくは、本発明の粒子状吸水剤は、リン原子を含む化合物を含有するのがよい。リン原子を含む化合物は、着色防止及びYI値の低減に対して有効である。リン原子を含む化合物として、リン系キレート剤、リン系連鎖移動剤、(亜)リン酸エステル類等が例示される。リン系キレート剤としては、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)及び/またはこれらの塩が例示される。リン系連鎖移動剤としては、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸アンモニウム等が例示される。(亜)リン酸エステル類としては、アシッドホスホキシエチルメタクリレート、アシッドホスホキシエチレングリコールモノメタクリレート、メタクロイルオキシエチルアシッドホスフェートモノエタノールアミンハーフ塩、アシッドホスホキシプロピレングリコールモノメタクリレート、エチルジエチルホスホノアセテート、モノエチルホスフェート、モノn−ブチルホスフェート、モノn−オクチルホスフェート、モノn−ラウリルホスフェート、2−アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート等が例示される。
好ましくは、本発明の粒子状吸水剤は、硫黄系還元剤を含有するのがよい。硫黄系還元剤は、着色防止及びYI値の低減に対して有効である。硫黄系還元剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸亜鉛、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩;亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素アンモニウム等の亜硫酸水素塩;ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸アンモニウム等のピロ亜硫酸塩;チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩等が例示される。YI値の低減効果をより一層高める観点から、上記硫黄系還元剤のうち、亜硫酸水素塩が好ましく、亜硫酸水素ナトリウム及び亜硫酸水素カリウムが特に好ましい。
本発明の粒子状吸水剤の用途は特に限定されない。好ましくは、本発明の粒子状吸水剤は、紙オムツ、生理ナプキン、失禁パット等の吸収性物品に使用され得る。特に、本発明の粒子状吸水剤は、従来、吸水剤の原料由来の臭気、着色等が問題になっていた高濃度オムツに好適に使用される。なお、高濃度オムツとは、1枚のオムツに多量の吸水性樹脂を使用したオムツである。特に、本発明の粒子状吸水剤は、前記吸収性物品中における吸収体の上層部に使用された場合に、特に優れた性能が発揮される。吸収体の上層部とは、吸収性物品の使用状態において人体側となる部分である。
粒子状吸水剤0.2gを不織布製袋(60×60mm)に均一に入れシールをして、25(±3)℃の0.9質量%塩化ナトリウム水溶液(別称;生理食塩水)100gに浸漬した。60分後に袋を引き上げ、遠心分離機を用いて250Gで3分間水切りを行った後、前記不織布製袋の質量W1を測定した。同様の操作について粒子状吸水剤を用いないで行い、そのときの質量W2を求め、式1により吸収倍率を算出した。
式1:GVs=(W1−W2)/0.2−1
(以下、水可溶性重合体量は、可溶分量と略されることがある。また、水可溶性重合体は、可溶分とも称される。可溶分率は、粒子状吸水剤中における可溶分の割合(質量%)である。
可溶分率(質量%)=0.1×(モノマーの平均分子量)×184.3×100×([HCl]−[bHCl])/1000/1.0/50.0
中和率(mol%)=(1−([NaOH]−[bNaOH])/([HCl]−[bHCl]))×100
乾燥後の粒子状吸水剤の残存モノマー(残存アクリル酸(塩))は、上記(2)において、別途、調整した2時間攪拌後の濾液を液体クロマトクラフィーでUV分析することで、粒子状吸水剤の残存モノマー量ppm(対粒子状吸水剤)も分析した。また、乾燥前の含水ゲルの残存モノマーは、樹脂固形分約500mg分を含む細分化された含水ゲルを16時間攪拌して、その濾液を同様に液体クロマトクラフィーでUV分析し、固形分補正することで求めた。
米国特許6228930号、同6071976号及び同6254990号を参照して、生理食塩水に対する加圧下(荷重下)の吸収倍率を測定した。粒子状吸水剤900mgを前記米国特許記載の方法で、所定の荷重(1.9kPaないしは4.9kPa)をかけて、60分にわたって経時的に粒子状吸水剤が吸水した生理食塩水の質量を天秤の測定値から求めた。別途同様の操作を、粒子状吸水剤を用いないで行い、粒子状吸水剤以外の、例えば、濾紙7等が吸水した生理食塩水11の質量を天秤1の測定値から求め、ブランク値とした。次いで、ブランク値を差し引く補正を行って、粒子状吸水剤が実際に吸水した生理食塩水11の質量を、粒子状吸水剤の質量(0.9g)で除して、1.9kPaないしは4.8kPaでの加圧下吸収倍率(g/g)を算出した。なお、上記符合(天秤1、濾紙7及び生理食塩水11)は、米国特許6254990号に記載された符号である。1.9kPaないしは4.8kPaでの加圧下吸収倍率(g/g)のうち、4.8kPaでの加圧下吸収倍率が、本願において(AAP:0.90g)とも称される。この(AAP:0.90g)の測定方法は、具体的には以下の通りである。なお、後述される表では、この(AAP:0.90g)が、「AAP4.8kPa」と表示されている。また、上述された1.9kPaの加圧下吸収倍率(g/g)が、後述される表では、「AAP1.9kPa」と表示されている。この「AAP1.9kPa」の測定方法は、荷重が4.8kPaから1.9kPaに変更された以外は、下記の(AAP:0.90g)と同様である。
400メッシュのステンレス製金網(目開き38μm)を円筒断面の一辺(底)に溶着させた内径60mmのプラスチック製支持円筒の底の金網上に、粒子状吸水剤0.900gを均一に散布し、散布された粒子状吸水剤の上に、外径が60mmよりわずかに小さく支持円筒との壁面に隙間が生じずかつ上下の動きは妨げられないピストン(cover plate)を載置し、支持円筒と粒子状吸水剤とピストンの質量W5(g)を測定した。この質量W5は、支持円筒、粒子状吸水剤及びピストンの合計質量である。このピストン上に、ピストンを含め4.8kPaの荷重を、上記粒子状吸水剤に対して均一に加えることができるように調整された荷重を載置し、測定装置一式を完成させた。直径150mmのペトリ皿の内側に直径90mmで且つ厚さ5mmのガラスフィルターを置き、25±2℃に調温した生理食塩水(0.9質量%塩化ナトリウム水溶液)をガラスフィルターの上面と同レベルになるように加えた。このガラスフィルターの上に、直径9cmの濾紙(トーヨー濾紙(株)製、No.2)を1枚載せ、この濾紙に上記生理食塩水を吸収させることにより、ガラスフィルターの上面が全て濡れるようにし且つ過剰の液を除いた。上記測定装置一式を上記湿った濾紙上にのせ、液を荷重下で吸収させた。液面がガラスフィルターの上面よりも低下したら液を追加し、液面レベルを一定に保った。1時間後に測定装置一式を持ち上げ、荷重を取り除いた質量W6(g)(支持円筒、膨潤した粒子状吸水剤及びピストンの合計質量)を測定した。そして、これら質量W5(g)及びW6(g)から、次式6に従って加圧下吸収倍率(A)(g/g)を算出した。
式6:加圧下吸収倍率(A)(g/g)=(W6−W5)/粒子状吸水剤の質量(g)=(W6−W5)/0.900
この加圧下吸収倍率(A)が、本願における(AAP:0.90g)である。
式7:加圧下通液効率(PPUP)(%)=(加圧下吸収倍率(B)/加圧下吸収倍率(A))×100
国際公開WO2004/069404号に準じて、吸水性樹脂(または粒子状吸水剤)を目開き850μm、710μm、600μm、500μm、425μm、300μm、212μm、150μm、106μm、45μmのJIS標準ふるい(JIS Z8801−1(2000))ないしこれらのJIS標準ふるいに相当するふるいで篩い分けし、残留百分率Rを対数確率紙にプロットした。これにより、R=50質量%に相当する粒径を質量平均粒子径(D50)として読み取った。また、対数標準偏差(σζ)は下記の式で表され、σζの値が小さいほど粒度分布が狭いことを意味する。
σζ = 0.5 × ln(X2/X1)
(X1はR=84.1%、X2はR=15.9%に相当するそれぞれの粒径)
標準篩分級で規定される150μm未満の粒子(質量%)とは、150μmのJIS標準ふるい(JIS Z8801−1(2000))を通過した粒子の質量の、粒子状吸水剤の全体の質量に対する割合(質量%)である。標準篩分級で規定される150μm未満の粒子(質量%)とは、本願において単に「150μm未満の粒子(質量%」又は「150μm pass(%)」とも称される。
粒子状吸水剤の着色評価は、日本電色工業株式会社製の分光式色差計SZ−Σ80COLOR MEASURING SYSTEMを用いて行った。測定の設定条件は、反射測定が選択され、内径30mmで且つ高さ12mmである付属の粉末・ペースト試料台が用いられ、標準として粉末・ペースト用標準丸白板No.2が用いられ、30Φ投光パイプが用いられた。備え付けの試料台に約6gの粒子状吸水剤を充填した。この充填は、備え付け試料台を約6割程度充填するものであった。室温(20〜25℃)及び湿度50RH%の条件下で、上記分光式色差計にて表面のYI値(Yellow Index)を測定した。この値が、下記の式8における「(曝露前の黄色度)」である。
式8:黄色度変化率(%)=(曝露後の黄色度)/(曝露前の黄色度)×100
式8で求められる黄色度変化率(%)が、本願においてΔYIとも称される。
吸収体として性能評価するために吸収体を作成し、戻り量および吸収体の着色安定性評価を行った。まず、評価用の吸収体の作成方法を以下に示した。
式9:10分戻り量(g)=W8−W7
気相接触酸化で得られた市販のアクリル酸(和光純薬、試薬特級;p−メトキシフェノール200ppm含有)を、無堰多孔板50段を有する高沸点不純物分離塔の塔底に供給して、還流比を1として蒸留し、さらに再蒸留した。次いで、p−メトキシフェノールを50質量ppm(対アクリル酸固形分)に添加することで、アクリル酸組成物(1)を得た。アクリル酸組成物(1)中における、プロトアネモニン(protoanemonin)量、フルフラール量、βヒドロキシプロピオン酸量及びアクリル酸ダイマー量は、いずれもNDであった。NDとは、アクリル酸組成物(1)に対する含有割合が1質量ppm未満であることを意味する。
2本の滴下漏斗、pHメーター、温度計および攪拌羽根を備えた5Lの5つ口フラスコに、イオン交換水を仕込んだ。5つ口フラスコの5つの口のそれぞれに、上記2本の滴下漏斗、pHメーター、温度計および攪拌羽根が装着された。更に、上記2本の滴下漏斗のうちの一方の滴下漏斗に室温のアクリル酸組成物(1)を入れ、他方の滴下漏斗に室温の25質量%アンモニア水溶液を入れた。この状態で、5Lフラスコは水冷バスに漬けられた。次いで、5Lフラスコ内の中和反応系を35℃以下に保ち且つ攪拌しながら、25質量%アンモニア水溶液およびアクリル酸組成物(1)をフラスコ内に同時に滴下することで、37質量%アクリル酸アンモニウム水溶液(1)を得た。
25質量%アンモニア水溶液に代えて48質量%水酸化ナトリウム水溶液を用いた以外は、製造例2と同様にして、37質量%アクリル酸ナトリウム水溶液(1)を得た。
重合器として、内容積が10Lで且つ内面がテフロンコーティングされたジャケット付ステンレス製双腕型ニーダーを用意した。なお、「テフロン」は、登録商標である。該ニーダーは、回転径が120mmであるシグマ型羽根2本と、系内を密封する蓋とを備えている。このニーダーで、製造例1で得たアクリル酸組成物(1)948g、および該中和物であるアクリル酸アンモニウム水溶液(1)3480g、イオン交換水522g、および内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレート0.10モル%(対全単量体)を混合することにより、中和率70モル%の単量体水溶液を得た。この内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数nが8.2である。さらに、単量体水溶液を22℃に保ちながらシグマ型双腕ニーダーに仕込み、更にこのニーダー内に窒素ガスを吹き込んで、系内に溶存する酸素が1ppm以下となるように窒素置換した。次にジャケットに温水を通し、単量体水溶液を45℃に昇温した後、単量体水溶液を攪拌しながら、重合開始剤として2,2'−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩水溶液50gを添加し、重合が開始された。添加した2,2'−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩は0.1g/molであった。なお、重合開始剤の単位(g/mol)とは、単量体1molに対する重合開始剤の質量(g)を示す。重合開始剤を添加してから所定時間が経過した後、重合が開始された。重合開始後、生成した重合ゲルを細分化しながら重合を進行させ、ピーク温度を迎えてからさらに20分間重合を行うことで、直径約1〜2mmの細分化された含水ゲル状架橋重合体(1)を得た。
目開き850μmの金網上に、得られた含水ゲル状重合体(1)を広げ、180℃で且つ露点70℃の熱風にて90分間熱風乾燥した。次いで、振動ミルを用いて乾燥物を粉砕し、さらにJIS850μm標準篩を用いて分級し通過物の乾燥粉末(1)(平均粒子径300μm、σζ=0.35、150μm未満の粒子の割合が全体の2%)を得た。続いて、乾燥粉末(1)100質量部に、1,4−ブタンジオール0.4質量部、プロピレングリコール0.6質量部、イオン交換水3.0質量部及びイソプロパノール0.5質量部からなる表面架橋剤を噴霧混合し、さらに、210℃で40分間加熱処理することで、粒子状吸水剤(1)を得た。1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール、イオン交換水及びイソプロパノールの上記質量部は、対通過物100質量部に対する質量比である。
実施例1で得られた粒子状吸水剤(1)100質量部にシリカ(商品名Aerosil200)0.1質量部を添加混合し、粒子状吸水剤(2)を得た。
重合器として、内容積が10Lで且つ内面がテフロンコーティングされたジャケット付ステンレス製双腕型ニーダーを用意した。該ニーダーは、回転径が120mmであるシグマ型羽根2本と、系内を密封する蓋とを備えている。このニーダーで、製造例1で得たアクリル酸組成物(1)376.3g、および該中和物であるアクリル酸ナトリウム水溶液(1)3983g、イオン交換水640.7g、および内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレート0.10モル%(対全単量体)を混合することにより、中和率75モル%の単量体水溶液を得た。この内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数nが8.2である。さらに、該単量体水溶液に、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸5.0gを混合した。続いて、該単量体水溶液を22℃に保ちながらシグマ型双腕ニーダーに仕込み、更にこのニーダー内に窒素ガスを吹き込んで、系内に溶存する酸素が1ppm以下となるように窒素置換した。次にジャケットに温水を通し、単量体水溶液を攪拌しながら、重合開始剤として、0.09(g/mol)の過硫酸ナトリウム及び0.005(g/mol)のL−アスコルビン酸を水溶液で添加して、重合が開始された。なお、重合開始剤の単位(g/mol)とは、単量体1molに対する重合開始剤の質量(g)を示す。重合開始剤を添加してから所定時間が経過した後、重合が開始された。重合開始後、生成した重合ゲルを細分化しながら重合を進行させ、ピーク温度を迎えてからさらに20分間重合を行うことで、直径約1〜2mmの細分化された含水ゲル状架橋重合体(2)を得た。
重合器として、内容積が10Lで且つ内面がテフロンコーティングされたジャケット付ステンレス製双腕型ニーダーを用意した。該ニーダーは、回転径が120mmであるシグマ型羽根2本と、系内を密封する蓋とを備えている。製造例1で得たアクリル酸組成物(1)376.3g、および該中和物であるアクリル酸ナトリウム水溶液(2)3983g、イオン交換水640.7g、および内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレート0.10モル%(対全単量体)を混合することにより、中和率75モル%の単量体水溶液を得た。この内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数nが8.2である。さらに、単量体水溶液を22℃に保ちながらシグマ型双腕ニーダーに仕込み、更にこのニーダー内に窒素ガスを吹き込んで、系内に溶存する酸素が1ppm以下となるように窒素置換した。次にジャケットに温水を通し、単量体水溶液を攪拌しながら、重合開始剤として過硫酸ナトリウム(0.09g/mol)およびL−アスコルビン酸(0.005g/mol)を水溶液で添加し、重合が開始された。なお、重合開始剤の単位(g/mol)とは、単量体1molに対する重合開始剤の質量(g)を示す。重合開始剤を添加してから所定時間が経過した後、重合が開始された。重合開始後、生成した重合ゲルを細分化しながら重合を進行させ、ピーク温度を迎えてからさらに20分間重合を行うことで、直径約1〜2mmの細分化された比較含水ゲル状重合体(1)を得た。
目開き850μmの金網上に、比較例1で得られた比較含水ゲル状重合体(1)を広げ、180℃で且つ露点70℃の熱風にて90分間熱風乾燥した。次いで、振動ミルを用いて乾燥物を粉砕し、さらにJIS850μm標準篩を用いて分級し通過物の乾燥粉末(3)(平均粒子径300μm、σζ=0.35、150μm未満の粒子の割合が全体の1%)を得た。続いて、乾燥粉末(3)100質量部に、1,4−ブタンジオール0.4質量部、プロピレングリコール0.6質量部、イオン交換水3.0質量部、イソプロパノール0.5質量部及び1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸1.0質量部からなる表面架橋剤を噴霧混合し、210℃で50分間加熱処理した。この加熱処理後さらに、加熱処理物100質量部に対し、イオン交換水3.0質量部、イソプロパノール0.5質量部、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸1.0質量部からなる添加溶液を噴霧混合することにより、粒子状吸水剤(4)を得た。1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール、イオン交換水、イソプロパノール及び1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸の上記質量部は、対通過物100質量部に対する質量比である。
比較例1で得られた比較含水ゲル状重合体(1)500質量部に対して、濃度が1質量%とされた亜硫酸水素ナトリウム水溶液10質量部を噴霧混合した。得られたものを、目開き850μmの金網上に広げ、180℃で且つ露点70℃の熱風にて90分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらにJIS850μm標準篩を用いて分級することにより、この篩の通過物として、乾燥粉末(4)を得た。この乾燥粉末(4)は、平均粒子径が300μmであり、σζ=0.35であり、150μm未満の粒子の割合が全体の1%であった。続いて、乾燥粉末(4)100質量部に対し、1,4−ブタンジオール0.4質量部、プロピレングリコール0.6質量部、イオン交換水3.0質量部、イソプロパノール0.5質量部及び1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸1.0質量部からなる表面架橋剤を噴霧混合することにより、粒子状吸水剤(5)を得た。1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール、イオン交換水、イソプロパノール及び1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸の上記質量部は、対通過物100質量部に対する質量比である。
アクリル酸組成物(1)に代えて市販のアクリル酸(和光純薬製、試薬特級;p−メトキシフェノール200ppm含有)が使用された以外は、製造例3と同様にして、37質量%アクリル酸ナトリウム水溶液(3)を得た。
重合器として、内容積が10Lで且つ内面がテフロンコーティングされたジャケット付ステンレス製双腕型ニーダーを用意した。該ニーダーは、回転径が120mmであるシグマ型羽根2本と、系内を密封する蓋とを備えている。市販のアクリル酸(和光純薬製、試薬特級;p−メトキシフェノール200ppm含有)376.3g、該中和物であり製造例4で得られたアクリル酸ナトリウム水溶液(3)3983g、イオン交換水640.7gおよび内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレート0.10モル%(対全単量体)を混合することにより、中和率75モル%の単量体水溶液を得た。この内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数nが8.2である。さらに、単量体水溶液を22℃に保ちながらシグマ型双腕ニーダーに仕込み、更にこのニーダー内に窒素ガスを吹き込んで、系内に溶存する酸素が1ppm以下となるように窒素置換した。次にジャケットに温水を通し、単量体水溶液を攪拌しながら、重合開始剤として過硫酸ナトリウム(0.09g/mol)およびL−アスコルビン酸(0.005g/mol)を水溶液で添加し、重合が開始された。なお、重合開始剤の単位(g/mol)とは、単量体1molに対する重合開始剤の質量(g)を示す。重合開始剤を添加してから所定時間が経過した後、重合が開始された。重合開始後、生成した重合ゲルを細分化しながら重合を進行させ、ピーク温度を迎えてからさらに20分間重合を行うことで、直径約1〜2mmの細分化された比較含水ゲル状重合体(2)を得た。
目開き850μmの金網上に、得られた比較含水ゲル状重合体(2)を広げ、180℃で且つ露点70℃の熱風にて90分間熱風乾燥した。次いで、振動ミルを用いて乾燥物を粉砕し、さらにJIS850μm標準篩を用いて分級し通過物を得ることにより、比較粒子状吸水剤(2)を得た。
上記にて得られた粒子状吸水剤(1)、粒子状吸水剤(2)および比較粒子状吸水剤(1)の分析結果を表1に示す。
上記にて得られた粒子状吸水剤(3)、粒子状吸水剤(4)、粒子状吸水剤(5)および比較粒子状吸水剤(2)の分析結果を表2に示す。
Claims (15)
- アクリル酸およびその塩由来の構成単位を有する吸水性樹脂を含む粒子状吸水剤であって、下記(a)〜(c)を満たす粒子状吸水剤。
(a)加圧下通液効率(PPUP)が50〜100%である。
(b)黄色度(YI)が0〜10であり、かつ、温度が70±1℃とされ且つ相対湿度が95±1%とされた雰囲気下での14日間着色促進試験により測定される黄色度変化率(ΔYI)が100〜150%である。
(c)標準篩分級で規定される150μm未満の粒子が0〜5質量%であり、標準篩分級で規定される質量平均粒子径(D50)が200〜550μmであり、かつ標準篩分級で規定される粒度分布の対数標準偏差(σζ)が0.20〜0.40である。
ただし、加圧下通液効率(PPUP)は、下記式で規定される。
PPUP(%)=(AAP:5.0g)/(AAP:0.90g)*100
ここで、(AAP:0.90g)は、4.8kPaの圧力下での0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する60分間の加圧下吸収倍率であって、0.90gの粒子状吸水剤を用いて測定された加圧下吸収倍率であり、(AAP:5.0g)は、4.8kPaの圧力下での0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する60分間の加圧下吸収倍率であって、5.0gの粒子状吸水剤を用いて測定された加圧下吸収倍率である。 - リン原子を含む化合物を含有する請求項1記載の粒子状吸水剤。
- 前記吸水性樹脂が表面架橋されてなる請求項1または2に記載の粒子状吸水剤。
- (d)(AAP:0.90g)が20〜60g/gである請求項1〜3のいずれかに記載の粒子状吸水剤。
- (e)0.90質量%塩化ナトリウム水溶液に対する無加圧下吸水倍率(GVs)が10〜50g/gであり、かつ水可溶成分が0〜25質量%である請求項1〜4のいずれかに記載の粒子状吸水剤。
- (f)残存モノマーが0〜300質量ppmである請求項1〜5のいずれかに記載の粒子状吸水剤。
- 対アクリル酸換算値で、フェノチアジンの含有量が0〜0.1質量ppmであり、フルフラール以外のアルデヒド分およびマレイン酸からなる群より選ばれた少なくとも一つの化合物の含有量が0〜5質量ppmであり、酢酸およびプロピオン酸からなる群より選ばれた少なくとも一つの飽和カルボン酸の含有量が10〜800質量ppmである請求項1〜6のいずれかに記載の粒子状吸水剤。
- 下記工程(A)〜(D)を含む粒子状吸水剤の製造方法。
アクリル酸およびその塩を主成分とし、前記アクリル酸塩の少なくとも一部がアンモニア塩および/またはアミン塩である単量体成分を調整する工程(A)
アゾ系重合開始剤で該単量体成分を水溶液重合する工程(B)
重合後に、150μm未満の粒子が0〜5質量%、質量平均粒子径(D50)が200〜450μm、かつ粒度分布の対数標準偏差(σζ)が0.20〜0.40の乾燥粉末を得る工程(C)
該乾燥粉末を表面架橋する工程(D) - 前記工程(A)により調整された単量体成分において、この単量体成分に対するアクリル酸アンモニウム塩および/またはアミン塩の割合が、40〜100モル%である請求項8記載の製造方法。
- 下記工程(E)〜(H)を含む粒子状吸水剤の製造方法。
アクリル酸を主成分とした単量体成分を、アゾ系重合開始剤で水溶液重合する工程(E)
重合中又は重合後に、前記水溶液重合したアクリル酸をアンモニアまたはアミンで中和する工程(F)
重合後に、150μm未満の粒子が0〜5質量%、質量平均粒子径(D50)が200〜450μm、かつ粒度分布の対数標準偏差(σζ)が0.20〜0.40の乾燥粉末を得る工程(G)
該乾燥粉末を表面架橋する工程(H) - 下記工程(I)〜(K)を含み、且つ、リン原子を含む化合物または硫黄系還元剤を複数回添加する工程を含む粒子状吸水剤の製造方法。
アクリル酸およびその一価塩から選ばれるアクリル酸系単量体を主成分とした単量体成分を水溶液重合する工程(I)
重合後に、150μm未満の粒子が0〜5質量%、質量平均粒子径(D50)が200〜450μm、かつ粒度分布の対数標準偏差(σζ)が0.20〜0.40の乾燥粉末を得る工程(J)
該乾燥粉末を表面架橋する工程(K) - 前記単量体は、対アクリル酸換算値で、メトキシフェノール類の含有量が10〜200ppmであり、フェノチアジンの含有量が0〜0.1質量ppmであり、フルフラール以外のアルデヒド分およびマレイン酸からなる群より選ばれた少なくとも一つの化合物の含有量が0〜5質量ppmであり、酢酸およびプロピオン酸からなる群より選ばれた少なくとも一つの飽和カルボン酸の含有量が10〜800質量ppmである請求項8〜11の何れかに記載の製造方法。
- 請求項1〜7の何れかに記載の粒子状吸水剤と親水性繊維とを含んで成形されてなる、衛生材料用の吸収体。
- 粒子状吸水剤と親水性繊維の合計質量に対する粒子状吸水剤が40〜100質量%である請求項13に記載の吸収体。
- 請求項13または14に記載の吸収体、液透過性を有する表面シート及び液不透過性を有する背面シートを備えた吸収性物品。
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Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011040530A1 (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-07 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
JP2012031326A (ja) * | 2010-08-02 | 2012-02-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸系共重合体およびその製造方法 |
JP2013522406A (ja) * | 2010-03-15 | 2013-06-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 改善された色安定性を有する吸水性ポリマー粒子の製造方法 |
JP2013155319A (ja) * | 2012-01-31 | 2013-08-15 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸系共重合体およびその製造方法 |
WO2013122246A1 (ja) * | 2012-02-17 | 2013-08-22 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂およびその製造方法 |
JP2013202505A (ja) * | 2012-03-28 | 2013-10-07 | Mitsubishi Plastics Inc | 吸湿シート |
JP2014524956A (ja) * | 2011-07-14 | 2014-09-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 高い膨潤速度を有する吸水性ポリマー粒子の製造法 |
JP2015013246A (ja) * | 2013-07-04 | 2015-01-22 | Jsr株式会社 | 吸脱湿剤、吸脱湿剤を含有する組成物、成形体および空調システム |
JP2015107488A (ja) * | 2010-09-30 | 2015-06-11 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
JP2016124901A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂の製造方法 |
WO2017200085A1 (ja) * | 2016-05-20 | 2017-11-23 | Sdpグローバル株式会社 | 吸水性樹脂粒子、その製造方法、これを含有してなる吸収体及び吸収性物品 |
US9925294B2 (en) | 2014-07-11 | 2018-03-27 | Sumitomo Seika Chemicals Co. Ltd. | Water-absorbent resin and absorbent article |
US9982069B2 (en) | 2014-07-11 | 2018-05-29 | Sumitomo Seika Chemicals Co. Ltd. | Water-absorbent resin and absorbent article |
JP2018131558A (ja) * | 2017-02-16 | 2018-08-23 | Sdpグローバル株式会社 | 吸水性樹脂粒子及びその製造方法 |
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Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE602006001215D1 (de) * | 2005-02-15 | 2008-07-03 | Nippon Catalytic Chem Ind | Wasser absorbierendes Harz und Verfahren zu seiner Herstellung |
TWI353360B (en) | 2005-04-07 | 2011-12-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Production process of polyacrylic acid (salt) wate |
TWI394789B (zh) | 2005-12-22 | 2013-05-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品 |
EP1837348B9 (en) * | 2006-03-24 | 2020-01-08 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Water-absorbing resin and method for manufacturing the same |
ATE524501T1 (de) * | 2006-03-27 | 2011-09-15 | Nippon Catalytic Chem Ind | Wasserabsorbierendes harz mit verbesserter interner struktur und herstellungsverfahren dafür |
DE602007003397D1 (de) | 2006-03-29 | 2010-01-07 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierendem Polyacrylsäure (Salz)-Harz |
US7960490B2 (en) | 2006-09-19 | 2011-06-14 | Basf Se | Process for preparing color-stable water-absorbing polymer particles with a low degree of neutralization |
CN101589066B (zh) | 2007-01-24 | 2013-07-03 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水性聚合物及其制造方法 |
US9187579B2 (en) * | 2007-02-05 | 2015-11-17 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particle-shaped water absorbing agent and method for producing the same |
US7816426B2 (en) | 2007-07-16 | 2010-10-19 | Evonik Stockhausen, Llc | Superabsorbent polymer compositions having color stability |
JP2009040875A (ja) * | 2007-08-08 | 2009-02-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | (メタ)アクリル酸塩水溶液の安定化処理方法、(メタ)アクリル酸塩水溶液の製造方法及び水溶性ポリ(メタ)アクリル酸塩の製造方法 |
EP2261265B8 (en) * | 2008-03-31 | 2013-08-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method of manufacturing particulate water absorbent with water-absorbent resin as main ingredient, and manufacturing apparatus therefor |
CN105771945A (zh) | 2009-09-29 | 2016-07-20 | 株式会社日本触媒 | 颗粒状吸水剂及其制造方法 |
WO2011040575A1 (ja) | 2009-09-30 | 2011-04-07 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂およびその製造方法 |
EP2371869A1 (en) | 2010-03-30 | 2011-10-05 | Evonik Stockhausen GmbH | A process for the production of a superabsorbent polymer |
WO2012002455A1 (ja) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸系吸水性樹脂及びその製造方法 |
WO2013045163A1 (en) | 2011-08-12 | 2013-04-04 | Basf Se | A process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution |
CN104271622B (zh) | 2012-03-30 | 2017-02-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
CN104245760A (zh) | 2012-03-30 | 2014-12-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
US10106484B2 (en) * | 2012-04-11 | 2018-10-23 | The Procter & Gamble Company | Catalysts for the conversion of hydroxypropionic acid or its derivatives to acrylic acid or its derivatives |
KR101507299B1 (ko) | 2012-04-25 | 2015-03-30 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 |
WO2014077517A1 (ko) * | 2012-11-15 | 2014-05-22 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 |
US20150197587A1 (en) * | 2012-11-15 | 2015-07-16 | Lg Chem, Ltd. | Preparation method of super absorbent polymer |
US9375507B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-06-28 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
US9302248B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-04-05 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
JP5719078B1 (ja) | 2014-07-11 | 2015-05-13 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂の製造方法 |
WO2017002972A1 (ja) * | 2015-07-01 | 2017-01-05 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤 |
JP7254793B2 (ja) | 2017-11-10 | 2023-04-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 高吸収体 |
KR102498238B1 (ko) | 2017-12-14 | 2023-02-08 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
US20210121852A1 (en) | 2018-04-20 | 2021-04-29 | Basf Se | Process for Producing Superabsorbents |
WO2020089013A1 (en) * | 2018-10-29 | 2020-05-07 | Basf Se | Process for producing long-term color stable superabsorbent polymer particles |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0586251A (ja) * | 1991-09-26 | 1993-04-06 | Uni Charm Corp | 高吸水性ポリマー組成物 |
JPH09124546A (ja) * | 1995-10-27 | 1997-05-13 | Rohm & Haas Co | 純粋グレードのアクリル酸の製造方法 |
JPH11310644A (ja) * | 1998-02-24 | 1999-11-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | 吸水剤の製造方法 |
JP2002126002A (ja) * | 2000-10-19 | 2002-05-08 | Uni Charm Corp | 体液吸収性のパネル |
JP2002538275A (ja) * | 1999-03-05 | 2002-11-12 | シュトックハウゼン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト | 水性液体および血液を吸収する粉末状の架橋吸収性ポリマー、その製造方法および使用 |
JP2003246810A (ja) * | 2001-12-19 | 2003-09-05 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸組成物とその製造方法、および、該アクリル酸組成物を用いた吸水性樹脂の製造方法、並びに吸水性樹脂 |
Family Cites Families (72)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5346389A (en) * | 1976-10-07 | 1978-04-25 | Kao Corp | Preparation of self-crosslinking polymer of acrylic alkali metal salt |
US4286082A (en) * | 1979-04-06 | 1981-08-25 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo & Co., Ltd. | Absorbent resin composition and process for producing same |
GB2088392B (en) * | 1980-12-03 | 1984-05-02 | Sumitomo Chemical Co | Production of hydrogels |
JPS57158209A (en) * | 1981-03-25 | 1982-09-30 | Kao Corp | Production of bead-form highly water-absorbing polymer |
US4985518A (en) * | 1981-10-26 | 1991-01-15 | American Colloid Company | Process for preparing water-absorbing resins |
US4625001A (en) * | 1984-09-25 | 1986-11-25 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for continuous production of cross-linked polymer |
JPS6187702A (ja) * | 1984-10-05 | 1986-05-06 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | 吸水性樹脂の製造方法 |
US4654039A (en) * | 1985-06-18 | 1987-03-31 | The Proctor & Gamble Company | Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures |
DE3609545A1 (de) * | 1986-03-21 | 1987-09-24 | Basf Ag | Verfahren zur diskontinuierlichen herstellung von vernetzten, feinteiligen polymerisaten |
US5413645A (en) * | 1986-04-25 | 1995-05-09 | Weirton Steel Corporation | Light-cage composite-coated flat-rolled steel manufacture and product |
JPS62273283A (ja) | 1986-05-20 | 1987-11-27 | Wako Pure Chem Ind Ltd | 園芸用保水剤 |
CA1333439C (en) * | 1988-05-23 | 1994-12-06 | Akito Yano | Method for production of hydrophilic polymer |
KR930007272B1 (ko) * | 1988-06-28 | 1993-08-04 | 닙본 쇼쿠바이 가브시기 가이샤 | 흡수성 수지 및 그 제법 |
TW201758B (ja) | 1988-06-28 | 1993-03-11 | Catalyst co ltd | |
US5244735A (en) * | 1988-06-28 | 1993-09-14 | Nippon Shokubai Kagaku Kabushiki Kaisha | Water-absorbent resin and production process |
JPH07119246B2 (ja) | 1989-06-29 | 1995-12-20 | 東亞合成株式会社 | 吸水性樹脂の製造方法 |
US5145906A (en) * | 1989-09-28 | 1992-09-08 | Hoechst Celanese Corporation | Super-absorbent polymer having improved absorbency properties |
US5140076A (en) | 1990-04-02 | 1992-08-18 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method of treating the surface of an absorbent resin |
US5164459A (en) | 1990-04-02 | 1992-11-17 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for treating the surface of an absorbent resin |
DE69124749T2 (de) * | 1990-04-27 | 1997-06-12 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zur Herstellung von salzbeständigem Harz |
DE4020780C1 (ja) * | 1990-06-29 | 1991-08-29 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | |
DE69108804T2 (de) * | 1990-07-17 | 1995-08-24 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Verfahren zur Herstellung von Wasser absorbierenden Harzen. |
US5478879A (en) * | 1991-01-22 | 1995-12-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of absorbent resin |
EP0516925B1 (en) * | 1991-03-19 | 1998-05-06 | The Dow Chemical Company | Wrinkled absorbent particles of high effective surface area having fast absorption rate |
US5250640A (en) * | 1991-04-10 | 1993-10-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of particulate hydrogel polymer and absorbent resin |
GB9107952D0 (en) * | 1991-04-15 | 1991-05-29 | Dow Rheinmuenster | Surface crosslinked and surfactant coated absorbent resin particles and method of preparation |
JPH04331205A (ja) | 1991-05-01 | 1992-11-19 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 高吸水性ポリマーの製造法 |
JP3155294B2 (ja) * | 1991-06-20 | 2001-04-09 | 三菱化学株式会社 | 高吸水性ポリマーの製造法 |
DE69333752T3 (de) | 1992-06-10 | 2011-03-03 | Nippon Shokubai Co. Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Harzes |
US5385983A (en) * | 1992-11-12 | 1995-01-31 | The Dow Chemical Company | Process for preparing a water-absorbent polymer |
JP2675729B2 (ja) | 1992-12-16 | 1997-11-12 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
DE4244548C2 (de) * | 1992-12-30 | 1997-10-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene |
JP2995276B2 (ja) | 1993-01-18 | 1999-12-27 | 三洋化成工業株式会社 | 吸水性樹脂の製造法 |
US5451613A (en) * | 1993-09-17 | 1995-09-19 | Nalco Chemical Company | Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure |
US5610208A (en) | 1994-02-17 | 1997-03-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition |
JPH07242709A (ja) | 1994-03-03 | 1995-09-19 | Toagosei Co Ltd | 吸水性樹脂の製造方法 |
US5599335A (en) * | 1994-03-29 | 1997-02-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer |
WO1995027739A1 (en) * | 1994-04-11 | 1995-10-19 | Hoechst Celanese Corporation | Superabsorbent polymers and products therefrom |
US5571386A (en) * | 1994-05-31 | 1996-11-05 | Rohm And Haas Company | Process for grade acrylic acid |
WO1996017884A1 (fr) * | 1994-12-08 | 1996-06-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Resine absorbant l'eau, son procede de production et composition de resine absorbant l'eau |
EP0812873B2 (en) | 1995-12-27 | 2018-10-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water absorbent and process and equipment for the production thereof |
US6194531B1 (en) | 1996-06-05 | 2001-02-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of cross-linked polymer |
US6228930B1 (en) * | 1997-06-18 | 2001-05-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin granule-containing composition and production process for water-absorbent resin granule |
TW473485B (en) | 1997-12-10 | 2002-01-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | The production process of a water-absorbent resin |
US6254990B1 (en) * | 1998-02-18 | 2001-07-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Surface-crosslinking process for water-absorbent resin |
DE19807504A1 (de) | 1998-02-21 | 1999-08-26 | Basf Ag | Vernetzte quellfähige Polymere |
DE19807502B4 (de) * | 1998-02-21 | 2004-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxazolidinonen, daraus hergestellte Hydrogele und deren Verwendung |
US6503979B1 (en) * | 1998-02-26 | 2003-01-07 | Basf Aktiengesellschaft | Method for cross-linking hydrogels with bis- and poly-2-oxazolidinones |
US6599989B2 (en) * | 1998-03-03 | 2003-07-29 | Nippon Skokubai Co., Ltd. | Water-absorbent agents containing polycarboxylic amine chelating agents |
US6444744B1 (en) | 1998-03-11 | 2002-09-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Hydrophilic resin, absorbent article, and acrylic acid for polymerization |
KR100476170B1 (ko) | 1998-04-28 | 2005-03-10 | 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 | 흡수성수지 함수겔상물의 제조방법 |
EP1169379B1 (en) * | 1999-03-12 | 2004-09-22 | Basf Aktiengesellschaft | Color-stable superabsorbent polymer composition |
JP2000327926A (ja) | 1999-05-25 | 2000-11-28 | Sanyo Chem Ind Ltd | 吸収剤組成物および吸収性物品 |
US6469080B2 (en) * | 1999-12-15 | 2002-10-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin composition |
US6617489B2 (en) * | 2000-05-09 | 2003-09-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Absorbent, absorbing product based thereon, and water-absorbing resin |
US6927268B2 (en) | 2000-06-21 | 2005-08-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production process for water-absorbent resin |
US6906159B2 (en) | 2000-08-03 | 2005-06-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin, hydropolymer, process for producing them, and uses of them |
DE10138150A1 (de) | 2001-08-03 | 2003-02-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wasserabsorbierender Harze |
JP2003052742A (ja) | 2001-08-09 | 2003-02-25 | San-Dia Polymer Ltd | 吸収剤及びこれを使用した吸収性構造体 |
JP2003225565A (ja) | 2001-11-20 | 2003-08-12 | San-Dia Polymer Ltd | 吸水剤、その製法、吸水剤を用いた吸収体並びに吸収性物品 |
WO2003051939A1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-06-26 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Water-absorbent resin and production process therefor |
US6867269B2 (en) * | 2001-12-19 | 2005-03-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin and production process therefor |
DE10221176A1 (de) * | 2002-05-13 | 2003-11-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung geruchsarmer Hydrogelbildender Polymerisate |
DE10257397A1 (de) | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Reduktion des MEHQ Gehalts in Acrylsäure |
DE10257449A1 (de) | 2002-12-09 | 2003-11-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung geruchsarmer Hydrogel-bildender Polymerisate |
BRPI0403937A (pt) | 2003-02-10 | 2005-03-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Absorvente de água particulado contendo resina absorvente de água como principal componente e artigo sanitário para absorver um fluido corporal |
TW200500046A (en) | 2003-03-26 | 2005-01-01 | Basf Ag | Color-stable superabsorbent polymer composition |
WO2004085496A1 (en) | 2003-03-26 | 2004-10-07 | Basf Aktiengesellschaft | Color-stable superabsorbent polymer composition |
JP4694140B2 (ja) | 2003-04-04 | 2011-06-08 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 吸水性樹脂の製造方法 |
JP4265926B2 (ja) | 2003-04-23 | 2009-05-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 吸水性樹脂の製造方法 |
EP1721663B1 (en) * | 2004-02-05 | 2016-12-14 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Particulate water absorbing agent and method for production thereof, and water absorbing article |
TWI353360B (en) * | 2005-04-07 | 2011-12-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Production process of polyacrylic acid (salt) wate |
-
2006
- 2006-04-11 DE DE602006012640T patent/DE602006012640D1/de active Active
- 2006-04-11 JP JP2006519009A patent/JP5091477B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 2006-04-11 WO PCT/JP2006/308002 patent/WO2006109882A1/en active Application Filing
- 2006-04-11 CN CN2006800121461A patent/CN101160355B/zh active Active
- 2006-04-11 TW TW095112753A patent/TW200704650A/zh unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0586251A (ja) * | 1991-09-26 | 1993-04-06 | Uni Charm Corp | 高吸水性ポリマー組成物 |
JPH09124546A (ja) * | 1995-10-27 | 1997-05-13 | Rohm & Haas Co | 純粋グレードのアクリル酸の製造方法 |
JPH11310644A (ja) * | 1998-02-24 | 1999-11-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | 吸水剤の製造方法 |
JP2002538275A (ja) * | 1999-03-05 | 2002-11-12 | シュトックハウゼン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト | 水性液体および血液を吸収する粉末状の架橋吸収性ポリマー、その製造方法および使用 |
JP2002126002A (ja) * | 2000-10-19 | 2002-05-08 | Uni Charm Corp | 体液吸収性のパネル |
JP2003246810A (ja) * | 2001-12-19 | 2003-09-05 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸組成物とその製造方法、および、該アクリル酸組成物を用いた吸水性樹脂の製造方法、並びに吸水性樹脂 |
Cited By (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011040530A1 (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-07 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
JP5785087B2 (ja) * | 2009-09-30 | 2015-09-24 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
JPWO2011040530A1 (ja) * | 2009-09-30 | 2013-02-28 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
JP2013522406A (ja) * | 2010-03-15 | 2013-06-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 改善された色安定性を有する吸水性ポリマー粒子の製造方法 |
JP2012031326A (ja) * | 2010-08-02 | 2012-02-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸系共重合体およびその製造方法 |
JP2015107488A (ja) * | 2010-09-30 | 2015-06-11 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
JP2014524956A (ja) * | 2011-07-14 | 2014-09-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 高い膨潤速度を有する吸水性ポリマー粒子の製造法 |
JP2013155319A (ja) * | 2012-01-31 | 2013-08-15 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸系共重合体およびその製造方法 |
WO2013122246A1 (ja) * | 2012-02-17 | 2013-08-22 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂およびその製造方法 |
US9320822B2 (en) | 2012-02-17 | 2016-04-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyacrylic acid (salt) water-absorbing resin and manufacturing method therefor |
KR20140125420A (ko) * | 2012-02-17 | 2014-10-28 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 폴리아크릴산(염)계 흡수성 수지 및 그의 제조 방법 |
KR102000808B1 (ko) | 2012-02-17 | 2019-07-16 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 폴리아크릴산(염)계 흡수성 수지 및 그의 제조 방법 |
JPWO2013122246A1 (ja) * | 2012-02-17 | 2015-05-18 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂およびその製造方法 |
JP2013202505A (ja) * | 2012-03-28 | 2013-10-07 | Mitsubishi Plastics Inc | 吸湿シート |
JP2015013246A (ja) * | 2013-07-04 | 2015-01-22 | Jsr株式会社 | 吸脱湿剤、吸脱湿剤を含有する組成物、成形体および空調システム |
US9925294B2 (en) | 2014-07-11 | 2018-03-27 | Sumitomo Seika Chemicals Co. Ltd. | Water-absorbent resin and absorbent article |
US9982069B2 (en) | 2014-07-11 | 2018-05-29 | Sumitomo Seika Chemicals Co. Ltd. | Water-absorbent resin and absorbent article |
JP2016124901A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂の製造方法 |
WO2017200085A1 (ja) * | 2016-05-20 | 2017-11-23 | Sdpグローバル株式会社 | 吸水性樹脂粒子、その製造方法、これを含有してなる吸収体及び吸収性物品 |
JPWO2017200085A1 (ja) * | 2016-05-20 | 2019-04-18 | Sdpグローバル株式会社 | 吸水性樹脂粒子、その製造方法、これを含有してなる吸収体及び吸収性物品 |
JP2018131558A (ja) * | 2017-02-16 | 2018-08-23 | Sdpグローバル株式会社 | 吸水性樹脂粒子及びその製造方法 |
JPWO2021162072A1 (ja) * | 2020-02-14 | 2021-08-19 | ||
WO2021162072A1 (ja) * | 2020-02-14 | 2021-08-19 | 株式会社日本触媒 | 吸収体、吸水剤および吸水剤の製造方法 |
JP7352001B2 (ja) | 2020-02-14 | 2023-09-27 | 株式会社日本触媒 | 吸収体、吸水剤および吸水剤の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101160355A (zh) | 2008-04-09 |
TW200704650A (en) | 2007-02-01 |
CN101160355B (zh) | 2011-08-10 |
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EP1869119B1 (en) | 2010-03-03 |
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