JPH11310644A

JPH11310644A - 吸水剤の製造方法

Info

Publication number: JPH11310644A
Application number: JP11043528A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Fujino; 眞一藤野; Masatoshi Nakamura; 将敏中村; Kinya Nagasuna; 欣也長砂
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1998-02-24
Filing date: 1999-02-22
Publication date: 1999-11-09
Also published as: EP0937736A2; EP0937736A3; US6265488B1

Abstract

(57)【要約】【課題】分子量の高い架橋剤を用いて、無加圧下での
吸収倍率と高加圧下での吸収倍率とがバランス良く優
れ、衛生材料等に用いる場合に吸水性樹脂の重量％（樹
脂濃度）を高くしても優れた吸収特性を示すことができ
る吸水剤の製造方法を提供する。【解決手段】カルボキシル基を有する吸水性樹脂に架
橋剤を混合して加熱処理する工程を含む吸水剤の製造方
法において、下記一般式（１）で表される繰り返し構造
単位を有し、かつ、カルボキシル基と反応しうる基を有
する、平均分子量が５００以上の架橋剤を用いる。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、紙オムツ
（使い捨てオムツ）や生理用ナプキン、いわゆる失禁パ
ット等の衛生材料に好適に用いられる、吸水剤の製造方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、紙オムツや生理用ナプキン、いわ
ゆる失禁パット等の衛生材料には、その構成材として、
体液を吸収させることを目的とし吸水性樹脂が幅広く使
用されている。上記の吸水性樹脂としては、例えば、ポ
リアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリル酸グラ
フト重合体の加水分解物、酢酸ビニル−アクリル酸エス
テル共重合体ケン化物、アクリロニトリル共重合体若し
くはアクリルアミド共重合体の加水分解物又はこれらの
架橋体、及びカチオン性モノマーの架橋体等が知られて
いる。

【０００３】上記の吸水性樹脂が備えるべき特性として
は、体液等の水性液体に接した際の優れた吸水量や吸収
速度、通液性、膨潤ゲルのゲル強度、水性液体を含んだ
基材から水を吸い上げる吸引力等が挙げられる。しかし
ながら、これらの諸特性間の関係は必ずしも正の相関関
係を示さず、例えば、無加圧下の吸収倍率の高いものほ
ど加圧下の吸収特性は低下してしまう。

【０００４】このような、吸水性樹脂の吸水諸特性をバ
ランス良く改良する方法として吸水性樹脂の表面近傍を
架橋する技術が知られており、これまでに様々な方法が
開示されている。例えば、架橋剤として、多価アルコー
ルを用いる方法（特開昭５８−１８０２３３号公報、特
開昭６１−１６９０３号公報）、多価グリシジル化合
物、多価アジリジン化合物、多価アミン化合物、多価イ
ソシアネート化合物を用いる方法（特開昭５９−１８９
１０３号公報）、グリオキシサールを用いる方法（特開
昭５２−１１７３９３号公報）、多価金属を用いる方法
（特開昭５１−１３６５８８号公報、特開昭６１−２５
７２３５号公報、特開昭６２−７７４５号公報）、シラ
ンカップリング剤を用いる方法（特開昭６１−２１１３
０５号公報、特開昭６１−２５２２１２号公報、特開昭
６１−２６４００６号公報）、アルキレンカーボネート
を用いる方法（独国特許第４０２０７８０号公報）等が
知られている。また、架橋反応時に、架橋剤の分散性を
向上させる目的で不活性無機粉末を存在させる方法（特
開昭６０−１６３９５６号公報、特開昭６０−２５５８
１４号公報）、二価アルコールを存在させる方法（特開
平１−２９２００４号公報）、水とエーテル化合物とを
存在させる方法（特開平２−１５３９０３号公報）、一
価アルコールのアルキレンオキサイド付加物、有機酸
塩、ラクタム等を存在させる方法（欧州特許第５５５６
９２号公報）、リン酸を存在させる方法（特表平８−５
０８５１７号公報）も知られている。

【０００５】しかしながら、従来の吸水性樹脂の表面近
傍を架橋する技術では、最近の高度化された吸水性樹脂
の要求性能に十分対応できない場合があった。例えば、
近年、衛生材料においては薄型化が図られる傾向がある
ために、吸収体中の吸水性樹脂濃度が高くなる。そこ
で、吸水性樹脂を多量に、つまり高濃度に含有する吸収
体において、該吸水性樹脂に所望される特性としては、
無加圧下での吸収倍率と高加圧下での吸収倍率とがバラ
ンス良く優れていることがあげられるが、これらの値を
各々更に向上させることは、前記従来の方法ではまだま
だ不充分であった。

【０００６】これらに加え、使用する架橋剤の安全性の
問題がある。一般に分子量の低い化合物ほど皮膚からの
浸透性が高く、またその架橋剤がエポキシ基等の反応性
の高い基を有している場合には架橋剤自体が皮膚刺激性
を有しており、安全性の面から分子量の高い架橋剤を用
いることが好ましかった。しかし、これまでエポキシ基
を有する高分子量架橋剤を用いた場合には、加圧下の吸
収特性が非常に向上しにくいという問題があった。すな
わち、安全性と吸収特性を両立させることも困難であっ
た。そして、この問題はエポキシ系の架橋剤を用いる場
合に特に大きかった。

【０００７】また、その他の高分子架橋剤を用いる方法
としては、エポキシ基とアミノ基を含む高分子で架橋す
る方法（特開昭６１−２９３２２８号公報）、カチオン
性の高分子で架橋する方法（米国特許第５３８２６１０
号公報）、ポリアミドエピクロロヒドリン付加物、ポリ
アミンエピクロロヒドリン付加物等で架橋させる方法
（米国特許第５５９７８７２号公報、特開平６−２８７
２２０号公報）などが知られている。しかし、これらの
高分子架橋剤はいずれもカチオン性基を有し、カルボキ
シル基を有するアニオン性の吸水性樹脂とはコンプレッ
クスを形成し、均一な架橋が困難で、高加圧下の吸収倍
率が向上しにくい場合がある。また、米国特許第５５９
７８７２号公報、特開平６−２８７２２０号公報で用い
られる高分子は、付加させる低分子量のエピクロロヒド
リンが残存しやすく、添加する吸水性樹脂中のハロゲン
含有量も多くなる等、安全性の面からも十分なものでは
まだまだなかった。

【０００８】よって、これらの従来技術では、安全上の
観点からも、樹脂の性能的にもまだまだ満足のいくもの
でないのが現状であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点に鑑みなされたものであり、その課題は、無加圧
下での吸収倍率と高加圧下での吸収倍率とがバランス良
く優れたものであり、衛生材料等に用いる場合に吸水性
樹脂の重量％（樹脂濃度）を高くしても優れた吸収特性
を示すことができる吸水剤の製造方法を提供することに
ある。また、分子量の高い架橋剤を用いても、無加圧下
での吸収倍率と高加圧下での吸収倍率とがバランス良く
優れた吸収特性を示すことができる吸水剤の製造方法を
提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するべく、鋭意検討した結果、特定の構造を有する
架橋剤を用いると、分子量が高くても、無加圧下での吸
収倍率と高加圧下での吸収倍率とがバランス良く優れた
吸収特性を発現できることを見つけ、本発明を完成させ
るに至った。

【００１１】すなわち、本発明の吸水剤の製造方法は、
カルボキシル基を有する吸水性樹脂に架橋剤を混合して
加熱処理する工程を含む吸水剤の製造方法において、下
記一般式（１）で表される繰り返し構造単位を有し、か
つ、カルボキシル基と反応しうる基を有する、平均分子
量が５００以上の架橋剤を用いることを特徴とする。

【００１２】

【化３】

【００１３】（式中ｍは１〜１０の整数。) また、本発明の吸水剤の製造方法は、カルボキシル基を
有する吸水性樹脂に架橋剤を混合して加熱処理する工程
を含む吸水剤の製造方法において、下記一般式（２）で
表される、平均分子量が５００以上の架橋剤を用いるこ
とを特徴とする。

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中ｍは１〜１０の整数、Ｘ、Ｙはカル
ボキシル基と反応しうる官能基を含む単位であり、Ｘ、
Ｙは同じであってもよいし異なっていてもよい。ｎは３
以上の整数。）また、本発明の吸水剤の製造方法は、カルボキシル基を
有する吸水性樹脂に架橋剤を混合して加熱処理する工程
を含む吸水剤の製造方法において、複数のヒドロキシル
基を有し、かつ平均分子量が１０００以上の多価エポキ
シ化合物である架橋剤を用いることを特徴とする。

【００１６】また、前述の課題を達成する上で、安全性
および吸収特性の観点から表面架橋剤を選択するにあた
り、以下に述べる架橋吸収特性指数という新しいパラメ
ーターに着目し、この値が特定値以上の架橋剤を用いれ
ば、本発明の目的に好適な吸水剤が得られることに想到
し、以下の発明を完成した。すなわち、本発明の吸水剤
の別の製造方法は、カルボキシル基を有する吸水性樹脂
に表面架橋剤を混合して加熱処理する工程を含む吸水剤
の製造方法において、（吸水性樹脂の表面架橋剤の平均
分子量×無加圧下の吸収倍率×高加圧下の吸収倍率）で
定義される架橋吸収特性指数が１０００×１０³以上と
なり、カチオン性基を有さない表面架橋剤を用いること
を特徴とする。

【００１７】さらに本発明の吸水剤は、（吸水性樹脂の
表面架橋剤の平均分子量×無加圧下の吸収倍率×高加圧
下の吸収倍率）で定義される架橋吸収特性指数が１００
０×１０³以上となり、カチオン性基を有さない表面架
橋剤を用いて得られる吸水剤である。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明の吸水剤の製造に際して使用される吸水性
樹脂は、カルボキシル基を有するものであれば特に制限
はしないが、典型的にはアクリル酸及び／又はその塩
（中和物）を主成分とする親水性単量体を重合・架橋す
ることにより得られ、脱イオン水中において５０倍から
１０００倍という多量の水を吸収し、ヒドロゲルを形成
する従来公知の樹脂である。また、上記吸水性樹脂とし
ては、該吸水性樹脂中の未架橋の水可溶成分が２５重量
％以下、好ましくは１５重量％以下、さらに好ましくは
１０重量％以下のものが用いられる。

【００１９】上記アクリル酸塩としては、アクリル酸の
アルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアミン塩等を例示
することができる。上記吸水性樹脂は、その構成単位と
してアクリル酸１０モル％〜４０モル％およびアクリル
酸塩９０モル％〜６０モル％（但し、両者の合計量は１
００モル％とする）の範囲にあるものが好ましい。アク
リル酸及び／又はその塩を主成分とする親水性単量体を
重合して吸水性樹脂を得るに際しては、必要に応じて、
これらアクリル酸又はその塩に併用して、アクリル酸以
外の単量体を含有していてもよい。

【００２０】アクリル酸以外の単量体としては、特に限
定されるものではないが、具体的には、例えば、メタク
リル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスル
ホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸
等のアニオン性不飽和単量体及びその塩；アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロ
イルピロリジン等のノニオン性の親水基含有不飽和単量
体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、及びこれらの四級塩等のカチオン性不飽和単
量体等が挙げられる。これら単量体は、単独で用いても
よく、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。

【００２１】本発明において、アクリル酸以外の単量体
を用いる場合には、該アクリル酸以外の単量体は、主成
分として用いるアクリル酸及びその塩との合計量に対し
て、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは１０モ
ル％以下の割合である。上記アクリル酸以外の単量体を
上記の割合で用いることにより、得られる吸水性樹脂の
吸水特性がより一層向上すると共に、吸水性樹脂をより
一層安価に得ることができる。

【００２２】本発明に用いられる吸水性樹脂を得るため
に上述のアクリル酸又はその塩を主成分とする親水性単
量体を重合するに際しては、バルク重合や沈殿重合を行
うことが可能であるが、性能面や重合の制御の容易さか
ら、上記親水性単量体を水溶液とすることによる水溶液
重合又は逆相懸濁重合を行うことが好ましい。尚、上記
親水性単量体を水溶液とする場合の該水溶液（以下、単
量体水溶液と称する）中の単量体の濃度は、特に限定さ
れるものではないが、１０重量％〜７０重量％の範囲内
が好ましく、２０重量％〜４０重量％の範囲内がさらに
好ましい。また、上記水溶液重合又は逆相懸濁重合を行
う際には、水以外の溶媒を必要に応じて併用してもよ
く、併用して用いられる溶媒の種類は、特に限定される
ものではない。

【００２３】上記の重合を開始させる際には、例えば過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウ
ム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、
２，２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）二塩酸塩
等のラジカル重合開始剤を用いることができる。さら
に、これら重合開始剤の分解を促進する還元剤を併用
し、両者を組み合わせることによりレドックス系開始剤
とすることもできる。上記の還元剤としては、例えば、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の（重）亜
硫酸（塩）、Ｌ−アスコルビン酸（塩）、第一鉄塩等の
還元性金属（塩）、アミン類等が挙げられるが、特に限
定されるものではない。

【００２４】これら重合開始剤の使用量は、通常０．０
０１モル％〜２モル％、好ましくは０．０１モル％〜
０．１モル％である。これら重合開始剤の使用量が０．
００１モル％未満の場合には、未反応の単量体が多くな
り、従って、得られる吸水性樹脂中の残存単量体量が増
加するので好ましくない。一方、これら重合開始剤の使
用量が２モル％を超える場合には、得られる吸水性樹脂
中の水可溶成分量が増加するので好ましくない場合があ
る。

【００２５】また、重合開始剤を用いる代わりに、反応
系に放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を照
射することにより重合反応の開始を行ってもよい。尚、
上記重合反応における反応温度は、特に限定されるもの
ではないが、２０℃〜９０℃の範囲内が好ましい。ま
た、反応時間も特に限定されるものではなく、親水性単
量体や重合開始剤の種類、反応温度等に応じて適宜設定
すればよい。

【００２６】本発明において用いられる吸水性樹脂とし
ては、架橋剤を使用しない自己架橋型のものであっても
よいが、一分子中に、２個以上の重合性不飽和基や、２
個以上の反応性基を有する内部架橋剤を共重合又は反応
させたものがさらに好ましい。これら内部架橋剤の具体
例としては、例えば、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）ア
クリルアミド、（ポリ）エチレングリコール（メタ）ア
クリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリメチルロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、
グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキ
サイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
ート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、
ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレング
リコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシ
ジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、エチレンジアミン、エチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、ポリエチレンイミン、グ
リシジル（メタ）アクリレート等を挙げることができ
る。

【００２７】これら内部架橋剤は、単独で用いてもよ
く、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。また、こ
れら内部架橋剤は、反応系に一括添加してもよく、分割
添加してもよい。２種類以上の内部架橋剤を使用する場
合には、得られる吸水性樹脂の吸水特性等を考慮して、
２個以上の重合性不飽和基を有する化合物を必須に用い
ることが好ましい。

【００２８】これら内部架橋剤の使用量は、前記親水性
単量体に対して、０．００５モル％〜２モル％の範囲内
であることが好ましく、０．０１モル％〜１モル％の範
囲内とすることがさらに好ましい。上記内部架橋剤の使
用量が０．００５モル％よりも少ない場合、並びに、２
モル％よりも多い場合には、所望の吸水特性を備えた吸
水性樹脂が得られないおそれがある。

【００２９】上記内部架橋剤を用いて架橋構造を吸水性
樹脂内部に導入する場合には、上記内部架橋剤を、上記
親水性単量体の重合時あるいは重合後、または重合、中
和後に反応系に添加するようにすればよい。尚、上記重
合に際しては、反応系に、炭酸（水素）塩、二酸化炭
素、アゾ化合物、不活性有機溶媒等の各種発泡剤；澱粉
・セルロース、澱粉・セルロースの誘導体、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸
（塩）架橋体等の親水性高分子；各種界面活性剤；次亜
燐酸（塩）等の連鎖移動剤を添加してもよい。

【００３０】上記重合反応により得られた吸水性樹脂が
ゲル状である場合には、該吸水性樹脂は、通常乾燥さ
れ、必要により粉砕される。本発明に用いることのでき
る吸水性樹脂の含水率は特に限定されないが、通常１％
以上４００％以下程度である。従来の表面架橋剤は含水
率により樹脂粒子内部への表面架橋剤の浸透性が大きく
影響するため含水率を厳密にコントロールする必要があ
ったが、本発明の表面架橋剤は幅広い含水率範囲の吸水
性樹脂を使用することができる。好ましくは含水率は１
％以上４０％以下、より好ましくは１％以上１０％以下
である。また本発明の製造方法に用いることのできる吸
水性樹脂の粒径は、重合反応により得られた乾燥粉砕前
のゲル状の、平均粒径が１０００μｍを越えるようなも
のも使用できるが、通常平均粒径が１０μｍ〜１０００
μｍ、好ましくは５０μｍ〜８００μｍ、より好ましく
は７５μｍ以上６００μｍ以下、特に好ましくは１５０
μｍ以上５００μｍ以下のものである。このようにして
得られた上記吸水性樹脂の粒子形状は、球状、破砕状、
不定形状等特に限定されるものではないが、粉砕工程を
経て得られた不定形破砕状のものが好ましく使用でき
る。

【００３１】上記の方法により得られた吸水性樹脂は、
無加圧下の吸収倍率が４０ｇ／ｇ以上、さらには４５ｇ
／ｇ以上という高い値を示すものを用いることが、本発
明の効果を顕著に表すので好ましいが、勿論、上記吸収
倍率は目的に応じて適宜調整される。本発明は、上記の
重合で得られたカルボキシル基を有する吸水性樹脂に特
定構造を有する架橋剤を混合し、加熱処理することによ
り達成される。

【００３２】本発明に用いることのできる架橋剤は、下
記一般式（１）で表される繰り返し構造単位を有し、か
つ、カルボキシル基と反応しうる基を有する、平均分子
量が５００以上の架橋剤である。

【００３３】

【化５】

【００３４】（式中ｍは１〜１０の整数。)この架橋剤
の繰り返し単位はヒドロキシル基を有しているが、これ
らは例えば、エチレンオキサイド鎖が１〜１０のポリエ
チレングリコールとエピクロロヒドリン等のエピハロヒ
ドリン化合物を反応させることで得ることができる。な
かでもエチレングリコールとエピクロロヒドリンの反応
により得られるものが好ましい。

【００３５】また、この架橋剤中の、カルボキシル基と
反応する基としては、グリシジル基等のエポキシ基、水
酸基等が挙げられ、これらが混在していても良いが、反
応性の面からグリシジル基等のエポキシ基であることが
好ましく、該エポキシ基が２個以上存在していることが
より好ましい。また、この架橋剤の平均分子量は５００
以上であることが必須であり、好ましくは１０００以
上、さらに好ましくは１０００以上３０００以下であ
る。平均分子量が５００よりも低いと、特にエポキシ基
の場合は、前述のように安全性の面でも問題が起こり得
るので好ましくない。

【００３６】この架橋剤は分子量が高いため、吸水性樹
脂の表面からの浸透が大きく制限され、表面架橋時に吸
水性樹脂の吸収倍率、いわゆる無加圧下の吸収倍率を低
下させにくいという特徴を有するものである。さらに、
従来このような分子量の高い架橋剤は吸水性樹脂表面と
の親和性が低く、高加圧下の吸収倍率の優れたものは得
られなかったが、本発明の上記架橋剤はカチオン性基を
有しておらず、かつ、特定の繰り返し単位を有している
ために、吸水性樹脂表面との親和性が最適化され、高加
圧下吸収倍率にも優れたものが得られる。

【００３７】したがって、上記架橋剤を用いることによ
る本発明の製造方法により製造された吸水剤は、該架橋
剤の分子量が高いにもかかわらず、無加圧下での吸収倍
率の低下しにくさに加え、高加圧下での吸収倍率も向上
し、衛生材料等に用いる場合に樹脂濃度を高くしても優
れた吸収特性を示す。また、本発明に係る吸水剤の製造
方法においては、下記一般式（２）で表される、平均分
子量が５００以上の架橋剤を用いることもできる。

【００３８】

【化６】

【００３９】（式中ｍは１〜１０の整数、Ｘ、Ｙはカル
ボキシル基と反応しうる官能基であり、Ｘ、Ｙは同じで
あってもよいし異なっていてもよい。ｎは３以上の整
数。）この架橋剤の繰り返し単位は、先の架橋剤と同様
にヒドロキシル基を有しており、これらは例えば、エチ
レンオキサイド鎖が１〜１０のポリエチレングリコール
とエピクロロヒドリン等のエピハロヒドリン化合物を反
応させることで得ることができる。なかでもエチレング
リコールとエピクロロヒドリンの反応により得られるも
のが好ましい。

【００４０】また、この架橋剤中の、Ｘ、Ｙはカルボキ
シル基と反応しうる基であり、Ｘ、Ｙは同じであっても
異なっていてもよく、ＲＯ（Ｒはグリシジル基）等のエ
ポキシ基、水酸基等が挙げられるが、反応性の面からＲ
Ｏ（Ｒはグリシジル基）であることが好ましい。また、
この架橋剤におけるｍは１〜１０の整数であり、特にｍ
＝１であることが好ましい。ｍが１０を超えると、疎水
性が強くなり、樹脂表面への親和性が低くなるという理
由で好ましくない。

【００４１】また、この架橋剤の平均分子量は５００以
上であることが必須であり、好ましくは１０００以上、
さらに好ましくは１０００以上３０００以下である。平
均分子量が５００よりも低いと、前述のように安全性の
面でも問題が起こり得るので好ましくない。この架橋剤
も、前述の本発明で用いることのできる架橋剤と同様、
分子量が高いため、吸水性樹脂の表面からの浸透が大き
く制限され、表面架橋時に吸水性樹脂の吸収倍率、いわ
ゆる無加圧下の吸収倍率を低下させにくいという特徴を
有するものである。さらに、従来このような分子量の高
い架橋剤は吸水性樹脂表面との親和性が低く、高加圧下
の吸収倍率の優れたものは得られなかったが、本発明の
上記架橋剤は特定の繰り返し単位を有しているために、
吸水性樹脂表面との親和性が最適化され、高加圧下吸収
倍率にも優れたものが得られる。

【００４２】したがって、上記架橋剤を用いることによ
る本発明の製造方法により製造された吸水剤は、該架橋
剤の分子量が高いにもかかわらず、無加圧下での吸収倍
率の低下しにくさに加え、高加圧下での吸収倍率も向上
し、衛生材料等に用いる場合に樹脂濃度を高くしても優
れた吸収特性を示す。また、本発明に係る吸水剤の製造
方法においては、複数のヒドロキシル基を有し、かつ平
均分子量が１０００以上の多価エポキシ化合物である架
橋剤を用いることもできる。

【００４３】この架橋剤は、複数のヒドロキシル基が吸
水性樹脂表面での親和性を最適化するため、分子量が高
いにもかかわらず、高加圧下の吸収倍率が向上する。ま
た、この架橋剤の平均分子量は１０００以上であること
が必須であり、好ましくは１０００以上３０００以下で
ある。平均分子量が１０００以下の場合には、前述のよ
うに安全性の面でも問題が起こり得るので好ましくな
い。

【００４４】この架橋剤も、前述の本発明で用いること
のできる架橋剤と同様、分子量が高いため、吸水性樹脂
の表面からの浸透が大きく制限され、表面架橋時に吸水
性樹脂の吸収倍率、いわゆる無加圧下の吸収倍率を低下
させにくいという特徴を有するものである。さらに、従
来このような分子量の高い架橋剤は吸水性樹脂表面との
親和性が低く、高加圧下の吸収倍率の優れたものは得ら
れなかったが、本発明の上記架橋剤は特定の繰り返し単
位を有しているために、吸水性樹脂表面との親和性が最
適化され、高加圧下吸収倍率にも優れたものが得られ
る。

【００４５】したがって、本発明の吸水剤は、該架橋剤
の分子量が高いにもかかわらず、無加圧下での吸収倍率
の低下しにくさに加え、高加圧下での吸収倍率も向上
し、衛生材料等に用いる場合に樹脂濃度を高くしても優
れた吸収特性を示す。以上述べた本発明で用いることの
できる架橋剤類の使用量は吸水性樹脂１００重量部に対
して０．００１〜１０重量部程度である。１０重量部を
越える場合には、不経済となるばかりか、吸水剤におけ
る最適な架橋構造を形成する上で、架橋剤の量が過剰と
なるため、好ましくない。さらに、架橋剤の使用量が
０．００１重量部未満の場合には、吸水剤における加圧
下吸収倍率等の性能を向上させる上で、その改良効果が
得られ難いため、好ましくない。

【００４６】本発明の架橋剤と吸水性樹脂との混合の際
には水を用いるのが好ましい。水の使用量は、吸水性樹
脂の種類や粒径、含水率等にもよるが、吸水性樹脂の固
形分１００重量部に対して、０を越え、２０重量部以下
が好ましく、０．５重量部〜１０重量部の範囲内がより
好ましい。また、従来架橋剤やその水溶液を吸水性樹脂
と混合する際にはその混合性を高めるため溶媒として親
水性有機溶媒や、第三物質を用いてもよい。

【００４７】親水性有機溶媒を用いる場合には、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコー
ル等の低級アルコール類；アセトン等のケトン類；ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、メトキシ（ポリ）エチレ
ングリコール等のエーテル類；ε−カプロラクタム、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチル
スルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。親水
性有機溶媒の使用量は、吸水性樹脂の種類や粒径、含水
率等にもよるが、吸水性樹脂の固形分１００重量部に対
して、２０重量部以下が好ましく、０．１重量部〜１０
重量部の範囲内がより好ましい。また、第三物質として
欧州特許第０６６８０８０号公報に示された無機酸、有
機酸、ポリアミノ酸等を存在させてもよい。

【００４８】本発明の架橋剤の効果を妨げない範囲で第
二の表面架橋剤をさらに使用しても良い。これら第二の
表面架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピ
レングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペ
ンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリ
ン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、
１，3 −ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シ
クロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピ
レン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重
合体、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価ア
ルコール化合物；エチレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリエチレンジグリシジルエーテル、グリセロー
ルポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシ
ジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテ
ル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリシド
ール等のエポキシ化合物；エチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレ
ンイミン等の多価アミン化合物や、それらの無機塩ない
し有機塩（例えば、アジチニウム塩等）；２，４−トリ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト等の多価イソシアネート化合物；１，２−エチレンビ
スオキサゾリン等の多価オキサゾリン化合物；１，３−
ジオキソラン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキ
ソラン−２−オン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキ
ソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキ
ソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン
−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−
メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメ
チル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキ
ソパン−２−オン等のアルキレンカーボネート化合物；
エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチル
エピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物、および、
その多価アミン付加物（例えばハーキュレス製カイメ
ン；登録商標）；γ- グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γーアミノプロピルトリエトキシシラン等の
シランカップリング剤；亜鉛、カルシウム、マグネシウ
ム、アルミニウム、鉄、ジルコニウム等の水酸化物又は
塩化物等の多価金属化合物等が挙げられる。

【００４９】吸水性樹脂と本発明の架橋剤とを混合する
際には、例えば、上記の親水性有機溶媒中に吸水性樹脂
を分散させた後、架橋剤を混合してもよいが、混合方法
は、特に限定されるものではない。種々の混合方法のう
ち、必要に応じて水および／または親水性有機溶媒に溶
解させた架橋剤を、吸水性樹脂に直接、噴霧若しくは滴
下して混合する方法が好ましい。また、水を用いて混合
する場合には、水に不溶な微粒子状の粉体や、界面活性
剤等を共存させてもよい。

【００５０】吸水性樹脂と本発明の架橋剤とを混合する
際に用いられる混合装置は、両者を均一かつ確実に混合
するために、大きな混合力を備えていることが好まし
い。上記の混合装置としては、例えば、円筒型混合機、
二重壁円錐型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、
スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーデスク型混合
機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕
型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機等が好
適であり高速攪拌型のものがより好ましい。

【００５１】吸水性樹脂と架橋剤とを混合した後、加熱
処理を行い、架橋反応を遂行させる。上記加熱処理温度
は、用いる架橋剤にもよるが、４０℃以上２５０℃以下
が好ましい。処理温度が４０℃未満の場合には、均一な
架橋構造が形成されず、従って、無加圧下での吸収倍率
と高加圧下での吸収倍率の高度なバランスに優れた吸水
剤を得ることができないことがある。処理温度が２５０
℃を越える場合には、吸水性樹脂の劣化を引き起こし、
吸水剤の性能が低下する場合があり注意を要する。

【００５２】上記の加熱処理は、通常の乾燥機または加
熱炉を用いて行うことができる。上記の乾燥機として
は、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、デス
ク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥機
等が挙げられる。上記の本発明の製造方法を用いれば、
従来知られている分子量５００以上の架橋剤を用いた吸
水性樹脂の表面架橋では達成できなかった、高加圧下の
吸収倍率が２０ｇ／ｇ以上、好ましくは２５ｇ／ｇ以上
でありかつ無加圧下の吸水倍率が３５ｇ／ｇ以上、好ま
しくは４０ｇ／ｇ以上という無加圧下での吸収倍率と高
加圧下での吸収倍率との高度なバランスに優れ、かつ安
全性にも優れ、衛生材料等に用いる場合に吸水性樹脂の
重量％（樹脂濃度）を高くしても優れた吸収特性を示す
ことができる吸水剤が得られる。

【００５３】本発明の吸水剤の製造方法としては、さら
に、（吸水性樹脂の表面架橋剤の平均分子量×無加圧下
の吸収倍率×高加圧下の吸収倍率）で定義される架橋吸
収特性指数が１０００×１０³以上のカチオン性基を有
さない表面架橋剤を用いることを特徴とする、カルボキ
シル基を有する吸水性樹脂に表面架橋剤を混合して加熱
処理する工程を含む吸水剤の製造方法がある。この新規
なパラメータである架橋吸収特性指数は、前記のごとく
（吸水性樹脂の表面架橋剤の平均分子量×無加圧下の吸
収倍率×高加圧下の吸収倍率）で定義されるが、この値
が大きいものは、使用する表面架橋剤の分子量が大き
く、さらに、得られる吸水剤の無加圧下の吸収倍率、高
加圧下の吸収倍率がバランスよく優れていることを示
す。

【００５４】また、本発明に係る吸水剤は、上記の（吸
水性樹脂の表面架橋剤の平均分子量×無加圧下の吸収倍
率×高加圧下の吸収倍率）で定義される架橋吸収特性指
数が１０００×１０³以上となり、カチオン性基を有さ
ない表面架橋剤を用いて得られるものであり、無加圧下
の吸収倍率、高加圧下の吸収倍率がバランスよく優れて
いるものである。

【００５５】また、本発明では、上記した各吸水剤にさ
らに消毒剤、消臭剤、抗菌剤、香料、各種の無機粉末、
発泡剤、顔料、染料、親水性短繊維、肥料、酸化剤、還
元剤、水、塩類等を添加し、これにより、吸水剤に種々
の機能を付与させることもできる。さらに、上述したよ
うに、上記吸水剤は、各種の吸収性物品、特に、薄型化
の進む紙オムツや生理用ナプキン、失禁パット等の吸収
体を含む衛生材料等の吸収性物品に特に好適である。

【００５６】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。尚、吸水剤の諸性能は、以下の
方法で測定した。（ａ）無加圧下の吸収倍率吸水剤０．２ｇを不織布製の袋（６０ｍｍ×６０ｍｍ）
に均一に入れ、０．９重量％塩化ナトリウム水溶液（生
理食塩水）中に浸漬した。６０分後に袋を引き上げ、遠
心分離機を用いて２５０Ｇで３分間水切りを行った後、
袋の重量Ｗ１（ｇ）を測定した。また、同様の操作を吸
水剤を用いないで行い、そのときの重量Ｗ０（ｇ）を測
定した。そして、これら重量Ｗ１、Ｗ０から、次式、無加圧下の吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（重量Ｗ１（ｇ) −重
量Ｗ０（ｇ) ）／吸水剤の重量（ｇ）に従って無加圧下の吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。（ｂ）高加圧下の吸収倍率先ず、高加圧下の吸収倍率の測定に用いる測定装置につ
いて、図１を参照しながら、以下に簡単に説明する。

【００５７】図１に示すように、測定装置は、天秤１
と、この天秤１上に載置された所定容量の容器２と、外
気吸入パイプ３と、導管４と、ガラスフィルタ６と、こ
のガラスフィルタ６上に載置された測定部５とからなっ
ている。上記の容器２は、その頂部に開口部２ａを、そ
の側面部に開口部２ｂをそれぞれ有しており、開口部２
ａに外気吸入パイプ３が嵌入される一方、開口部２ｂに
導管４が取り付けられている。また、容器２には、所定
量の生理食塩水１１（塩化ナトリウム０．９重量％の水
溶液）が入っている。外気吸入パイプ３の下端部は、生
理食塩水１１中に没している。上記のガラスフィルタ６
は直径７０ｍｍに形成されている。そして、容器２およ
びガラスフィルタ６は、導管４によって互いに連通して
いる。また、ガラスフィルタ６の上部は、外気吸入パイ
プ３の下端に対してごく僅かに高い位置になるようにし
て固定されている。上記の測定部５は、濾紙７と、支持
円筒８と、この支持円筒８の底部に貼着された金網９
と、重り１０とを有している。そして、測定部５は、ガ
ラスフィルタ６上に、濾紙７、支持円筒８（つまり、金
網９）がこの順に載置されると共に、支持円筒８内部、
即ち、金網９上に重り１０が載置されてなっている。支
持円筒８は、内径６０ｍｍに形成されている。金網９
は、ステンレスからなり、４００メッシュ（目の大きさ
３８μｍ）に形成されている。そして、金網９上に所定
量の吸水剤が均一に撒布されるようになっている。重り
１０は、金網９、即ち、吸水剤に対して、5 ０ｇ／ｃｍ
²の荷重を均一に加えることができるように、その重量
が調整されている。

【００５８】上記構成の測定装置を用いて高加圧下の吸
収倍率を測定した。測定方法について以下に説明する。
先ず、容器２に所定量の生理食塩水１１を入れる、容器
２に外気吸入パイプ３を嵌入する、等の所定の準備動作
を行った。次に、ガラスフィルタ６上に濾紙７を載置し
た。一方、これら載置動作に並行して、支持円筒内部、
即ち、金網９上に吸水剤０．９ｇを均一に撒布、この吸
水剤上に重り１０を載置した。

【００５９】次いで、濾紙７上に、金網９、つまり、吸
水剤および重り１０を載置した上記支持円筒８を載置し
た。そして、濾紙７上に支持円筒８を載置した時点か
ら、６０分間にわたって吸水剤が吸収した生理食塩水１
１の重量Ｗ２（ｇ）を、天秤１を用いて測定した。そし
て、上記の重量Ｗ２から、次式、高加圧下の吸収倍率（ｇ／ｇ）＝重量Ｗ２（ｇ) ／吸水
剤の重量（ｇ）に従って、吸収開始から６０分後の高加圧下の吸収倍率
（ｇ／ｇ）を算出した。（ｃ）架橋吸収特性指数以下の式に従って架橋吸収特性指数をもとめた。この値
の大きいものは、使用する架橋剤の分子量が大きく、得
られる吸水剤の無加圧下の吸収倍率、高加圧下の吸収倍
率とのバランスにも優れることを示す。架橋吸収特性指数＝架橋剤の分子量×無加圧下の吸収倍
率×高加圧下の吸収倍率（参考例）カルボキシル基を有する吸水性樹脂の製造に
際して、単量体成分としてのアクリル酸ナトリウム（中
和率７５モル％）の３３重量％水溶液５５００部に、内
部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレー
ト（ｎ＝８) ４. ０重量部を溶解させて反応液とした。
次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で、３０分間脱気
した。

【００６０】次いで、シグマ型羽根を２本有するジャケ
ット付きステンレス製双碗型ニーダーに蓋を付けた反応
器に上記反応液を供給し、反応液を３０℃に保ちながら
上記反応器内を窒素ガス置換した。続いて、反応液を攪
拌しながら、過硫酸アンモニウム２．４部、及びＬ−ア
スコルビン酸０．１２部を添加したところ、凡そ１分後
に重合が開始した。そして、３０℃〜８０℃で重合を行
い、重合を開始して６０分後に含水ゲル状重合体を取り
出した。

【００６１】得られた含水ゲル状重合体を目開き３００
μｍの金網上に広げ、１５０℃で９０分間熱風乾燥し
た。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、さらに
目開き５００μｍの振るい網で分級することにより平均
粒径が４００μｍで、１５０μｍ未満の粒子の割合が
０．５重量％の不定型破砕状の吸水性樹脂（１）を得
た。なお吸水性樹脂（１）の無加圧下の吸収倍率は４７
ｇ／ｇであった。（実施例１）参考例で得られた吸水性樹脂（１）１００
重量部に対し、下記一般式（２）で示される架橋剤
（Ａ）（式中ｍは１、ｎは平均１１、Ｘ、Ｙはグリシジ
ル基、平均分子量１４５０；ナガセ化成工業（株）製、
デナコールＥＸ−８１０ＨＭ）０．１５重量部、水３重
量部、イソプロピルアルコール１重量部からなる架橋剤
溶液を混合した。得られた混合物を１５０℃で４０分間
加熱処理することにより、吸水剤（１）を得た。上記吸
水剤（１）の諸物性を測定し結果を表１に示した。

【００６２】

【化７】

【００６３】

【表１】

【００６４】（実施例２）参考例で得られた吸水性樹脂
（１）１００重量部に対し、架橋剤（Ａ）０．１５重量
部、水６重量部、イソプロピルアルコール１重量部から
なる架橋剤溶液を混合した。得られた混合物を１５０℃
で４０分間加熱処理することにより、吸水剤（２）を得
た。上記吸水剤（２）の諸物性を測定し結果を表１に示
した。（実施例３）実施例１で用いた架橋剤（Ａ）１重量部を
水４０重量部に溶解した水溶液を８０℃で２０時間加熱
することにより、エポキシ基が水によって開環されてな
る下記一般式（２）で示される架橋剤（Ｂ）（式中ｍは
１、ｎは平均１１、Ｘ、Ｙは−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｏ
Ｈ）−ＣＨ₂ＯＨ、平均分子量１４６８）を得た。

【００６５】

【化８】

【００６６】参考例で得られた吸水性樹脂（１）１００
重量部に対し、架橋剤（Ｂ）０．１５重量部、水６重量
部、イソプロピルアルコール１重量部からなる架橋剤溶
液を混合した。得られた混合物を１９０℃で１２０分間
加熱処理することにより、吸水剤（３）を得た。上記吸
水剤（３）の諸物性を測定し、結果を表１に示した。（比較例１）実施例１において架橋剤（Ａ）の代わり
に、エチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセ
化成工業（株）製、デナコールＥＸ−８１０、分子量１
７４）０．１重量部を使用した以外は同様の操作を行な
った。得られた混合物を１５０℃で４０分間加熱処理す
ることにより、比較用吸水剤（１）を得た。上記比較用
吸水剤（１）の諸物性を測定し結果を表１に示した。（比較例２）実施例１において架橋剤（Ａ）の代わり
に、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナ
ガセ化成工業（株）製、デナコールＥＸ−８３０、分子
量５２６）０．２４重量部を使用した以外は同様の操作
を行った。得られた混合物を１５０℃で４０分間加熱処
理することにより、比較用吸水剤（２）を得た。上記比
較用吸水剤（２）の諸物性を測定し結果を表１に示し
た。（比較例３）実施例２において架橋剤（Ａ）の代わり
に、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナ
ガセ化成工業（株）製、デナコールＥＸ−８３０、分子
量５２６）０．２４重量部を使用した以外は同様の操作
を行った。得られた混合物を１５０℃で４０分間加熱処
理することにより、比較用吸水剤（３）を得た。上記比
較用吸水剤（３）の諸物性を測定し結果を表１に示し
た。（比較例４）実施例１において架橋剤（Ａ）の代わり
に、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナ
ガセ化成工業（株）製、デナコールＥＸ−８６１、分子
量１０９８）０．５３重量部を使用した以外は同様の操
作を行った。得られた混合物を１５０℃で４０分間加熱
処理することにより、比較用吸水剤（４）を得た。上記
比較用吸水剤（４）の諸物性を測定し結果を表１に示し
た。（比較例５）実施例２において架橋剤（Ａ）の代わり
に、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナ
ガセ化成工業（株）製、デナコールＥＸ−８６１、分子
量１０９８）０．５３重量部を使用した以外は同様の操
作を行った。得られたその混合物を１５０℃で４０分間
加熱処理することにより、比較用吸水剤（５）を得た。
上記比較用吸水剤（５）の諸物性を測定し結果を表１に
示した。

【００６７】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、無加圧下で
の吸収倍率と高加圧下での吸収倍率とがバランス良く優
れ、衛生材料等に用いる場合に吸水性樹脂の重量％（樹
脂濃度）を高くしても優れた吸収特性をしめすことがで
きる吸水剤を得ることができる。また、分子量の高い架
橋剤を用いても、無加圧下での吸収倍率と高加圧下での
吸収倍率とがバランス良く優れた吸収特性を示すことが
できる吸水剤を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】吸水性樹脂が示す性能の一つである高加圧下の
吸収倍率の測定に用いる測定装置の概略の断面図であ
る。

【符号の説明】

１天秤２容器３外気吸入パイプ４導管５測定部６ガラスフィルター７濾紙８支持円筒９金網１０重り１１生理食塩水２ａ開口部２ｂ開口部

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボキシル基を有する吸水性樹脂に架橋
剤を混合して加熱処理する工程を含む吸水剤の製造方法
において、下記一般式（１）で表される繰り返し構造単
位を有し、かつ、カルボキシル基と反応しうる基を有す
る、平均分子量が５００以上の架橋剤を用いることを特
徴とする、吸水剤の製造方法。【化１】（式中ｍは１〜１０の整数。)
【請求項２】前記架橋剤中のカルボキシル基と反応しう
る基がエポキシ基である、請求項１に記載の吸水剤の製
造方法。
【請求項３】カルボキシル基を有する吸水性樹脂に架橋
剤を混合して加熱処理する工程を含む吸水剤の製造方法
において、下記一般式（２）で表される、平均分子量が
５００以上の架橋剤を用いることを特徴とする、吸水剤
の製造方法。【化２】（式中ｍは１〜１０の整数、Ｘ、Ｙはカルボキシル基と
反応しうる官能基を含む単位であり、Ｘ、Ｙは同じであ
ってもよいし異なっていてもよい。ｎは３以上の整
数。）
【請求項４】Ｘ、ＹがＲＯ（Ｒはグリシジル基）であ
る、請求項３に記載の吸水剤の製造方法。
【請求項５】カルボキシル基を有する吸水性樹脂に架橋
剤を混合して加熱処理する工程を含む吸水剤の製造方法
において、複数のヒドロキシル基を有し、かつ平均分子
量が１０００以上の多価エポキシ化合物である架橋剤を
用いることを特徴とする、吸水剤の製造方法。
【請求項６】カルボキシル基を有する吸水性樹脂に表面
架橋剤を混合して加熱処理する工程を含む吸水剤の製造
方法において、（吸水性樹脂の表面架橋剤の平均分子量
×無加圧下の吸収倍率×高加圧下の吸収倍率）で定義さ
れる架橋吸収特性指数が１０００×１０³以上となり、
カチオン性基を有さない表面架橋剤を用いることを特徴
とする、吸水剤の製造方法。
【請求項７】（吸水性樹脂の表面架橋剤の平均分子量×
無加圧下の吸収倍率×高加圧下の吸収倍率）で定義され
る架橋吸収特性指数が１０００×１０³以上となり、カ
チオン性基を有さない表面架橋剤を用いて得られる、吸
水剤。