KR20020009602A - 술폰아미드 유도체 - Google Patents

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다부찌다까노리
야마모또데쯔히로
나까야마마사하루
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다케다 야쿠힌 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 화학식 I의 화합물 또는 이의 염과 같은 술폰아미드 유도체를 함유하는 농원예용 살미생물제; 이의 유도체; 및 이의 제조 방법에 관한 것이다:
[화학식 I]
[식 중, A1은 임의적으로 치환될 수 있는 아릴기 또는 복소환기이며, X1은 화학 결합, 임의적으로 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 비닐렌기이고; B1은 환 구성 헤테로 원자로서 질소 또는 황을 함유하며, 치환될 수 있는 5원 복소환기 또는 축합 복소환기이며; Z1은 임의적으로 치환될 수 있는 탄화수소기, 아실기, 포르밀기, 아미노기, -N=CR1R2기, 환상 아미노기,-OR3또는 -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 임). 상기 화합물 및 이의 염은 살미생물 효과를 나타내며, 인간, 가축, 천적, 또는 환경에 거의 영향을 미치지 않아서 안전하며, 내성 미생물에조차 우수한 방제 효과를 나타낸다.

Description

술폰아미드 유도체{SULFONAMIDE DERIVATIVES}
많은 살미생물제가 농원예용 살미생물제로서 합성되고 사용되었다. 이들은 농작물의 안정적인 공급에 상당히 공헌해 왔다. 그러나, 제한된 수의 화합물의 빈번한 사용은 그들 약제에 내성이 있는 미생물을 발생시킨다는 문제가 알려져 있다. 또한, 최근 화학 물질의 안전성에 대한 요구와 환경에 대한 영향은 더욱 안전한 농원예용 살미생물제를 개발하도록 요구하고 있다. 이것은 많은 연구자들로 하여 살미생물 활성을 가진 새로운 화합물을 연구하고 발견하도록 하였다. 이 때문에, 술폰아미드 유도체에 대해, 현재까지 이들의 생물 또는 화학적 특성에 대한 관심으로부터 많은 화합물이 또한 합성되어왔다. 그러나, 그들 중 대부분은 합성 중간체, 의약품, 화학 반응의 해명을 위해 합성된 화합물 또는 시약이다. 살미생물제에 관련된 술폰아미드 유도체에 관해, 일본 특개소 286366/1986 호 공보, 일본 특개소 239264/1988호 공보, 일본 특개소 238006/1988호 공보, 일본 특개소 307851/1988호 공보, 일본 특개평 156952/1989호 공보, J. Med. Chem. 1983, 26, 1741 및 DE19725447 등에 개시되어 있는 것들을 언급할 수있다. 그럼에도 불구하고, 인류 및 가축, 천적, 및 환경에 거의 영향을 주지 않는 안전한 술폰 아미드 유도체가 아직 개발되지 않았으며, 이에 약제 저항성 미생물에 우수한 방제 효과를 나타내는 술폰 아미드 유도체가 개발되었다.
본 발명은 농원예용 살미생물제로서 유용한 술폰아미드 유도체에 관한 것이다.
본 발명자는 상기 언급된 문제를 해결하고 우수한 살미생물 활성을 가진 화합물을 발견하고자 수년간 예의 연구하였다. 그 결과, 하기 화학식 I0의 화합물 또는 이의 염:
[식 중, A0는 (1) 치환될 수 있는 아릴기, 또는 (2) 치환될 수 있는 복소환기이며, X0는 (1) 화학 결합, (2) 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) 치환될 수 있는 비닐렌기이고, B0는 치환될 수 있는 복소환기 또는 치환될 수 있는 아릴기이며, Z0는 (1) 치환될 수 있는 탄화수소기, (2) 치환될 수 있는 아실기, (3) 포르밀기, (4) 치환될 수 있는 아미노기, (5) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임), (6) 환상 아미노기, (7) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 치환될 수 있는 탄화수소기, 치환될 수 있는 아실기, 포르밀기 또는 치환될 수있는 알킬술포닐기임), 또는 (8) -S(O)nR4(식 중, n은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)이다](이후부터, 이들은 화합물 I0로서 또한 언급될 수 있다), 또는 더욱 구체적으로 화합물 I 내지 V(하기에 설명됨) 또는 이들의 염이 기대이상으로 매우 강한 살미생물 활성을 가지며, 반면에, 인류 및 가축, 어류 및 천적에 단지 적은 독성이 있다는 것을 발견하였다. 본 발명자는 이들 발견을 기초로 예의 연구하여 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명은 하기에 관한 것이다:
[1] 하기 화학식 I의 화합물 또는 이의 염을 함유하는 농원예용 살미생물제:
[식 중, A1은 (1) 치환될 수 있는 아릴기 또는 (2) 치환될 수 있는 복소환기이며, X1은 (1) 화학 결합, (2) 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) 치환될 수 있는 비닐렌기이고, B1은 치환될 수 있는 5원 복소환기(이속사졸릴기 제외) 또는 치환될 수 있는 축합 복소환기이며, Z1은 (1) 치환될 수 있는 탄화수소기, (2) 치환될 수 있는 아실기, (3) 포르밀기, (4) 치환될 수 있는 아미노기, (5) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2각각은 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기, (6) 환상 아미노기, (7) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 치환될 수 있는 탄화수소기, 치환될 수 있는 아실기, 포르밀기 또는 치환될 수 있는 알킬술포닐기임)로 표시되는 기 또는 (8) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기를 나타냄)임].
[2] 상기 [1]에서, B1은 치환될 수 있는 탄소 원자 이외에, 환 구성 원자로서 질소 원자 및 황 원자로부터 선택된 헤테로 원자를 함유한 5원 복소환기, 또는 치환될 수 있는 축합 복소환기인 농원예용 살미생물제.
[3] 상기 [1]에서, A1은 (1) (i) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (iii) 할로겐, 시아노 및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-4알케닐기, (iv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알케닐기, (v) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-4알키닐기, (vi) 히드록실기, (vii) 할로겐 및 C1-4알콕시기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기,(viii) 포르밀옥시기, (ix) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐옥시기, (x) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐옥시기, (xi) 머캡토기, (xii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬티오기, (xiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐티오기, (xiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐티오기, (xv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술피닐기, (xvi) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기, (xvii) 술파모일기, (xviii) 모노- 또는 디- C1-4알킬술파모일기, (xix) 하기 식으로 표시되는 기
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3- 내지 6-원 복소환기임), (xx) C1-4알킬, C2-4알케닐, C2-4알키닐, 히드록시, C1-4알콕시, 포르밀옥시, C1-4알킬-카르보닐옥시, 포르밀 및 C1-4알킬-카르보닐로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (xxi) 3- 내지 6-원 환상 아미노기, (xxii) 포르밀기, (xxiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, (xxiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, (xxv) C1-4알킬티오-카르보닐기,(xxvi) C1-4알콕시-티오카르보닐기, (xxvii) C1-4알킬티오-티오카르보닐기, (xxviii) 카르바모일기, (xxix) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (xxx) 하기 식으로 표시되는 기
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3- 내지 6-원 복소환임), (xxxi) 티오카르바모일기, (xxxii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일기, (xxxiii) 하기 식으로 표시되는 기
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3- 내지 6-원 복소환임), (xxxiv) 할로겐 원자, (xxxv) 카르복실기, (xxxvi) 티오시아네이토기, (xxxvii) 이소티오시아네이토기, (xxxviii) 시아노기, (xxxix) 이소시아노기, (xl) 아지도기, (xli) 니트로소기, (xlii)니트로기, (xliii) 아조시아노기, (xliv) 아족시시아노기 및 (xlv) 술포기로 구성되는 치환체군 (T)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 아릴기, 또는 (2) 상기에 언급된 치환체군 (T)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 복소환기이며,
X1은 (1) 화학 결합, (2) C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 할로겐 원자및 시아노로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 할로겐 원자 및 시아노로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 비닐렌기이고,
B1은 (1) 상기 언급된 치환체군 (T)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있으며, 탄소 원자 이외의 환 구성 원자가 질소 또는 황 원자로부터 선택된 5원 복소환기, 또는 (2) 상기 언급된 치환체군 (T)로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있으며, 5- 내지 6-원 복소환과 벤젠환 또는 5- 내지 6-원 복소환과 또다른(동일하거나 상이한) 5- 내지 6-원 복소환으로 구성된 축합 복소환기이며,
Z1은 (1) (i) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l) 카르바모일 및 (m) 모노- 또는 디- C1-4알킬-카르바모일기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-6알킬기, (ii) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l)카르바모일, 및 (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-6알케닐, (iii) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l) 카르바모일, 및 (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-6알키닐기, (iv) (a) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, (b) 할로겐, (c) 아미노, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (e) 히드록시, (f) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (g) 머캡토, (h) C1-4알킬티오, (i) C1-4알킬술피닐, (j) C1-4알킬술포닐, (k) 시아노, (l) C1-4알콕시-카르보닐, (m) 카르바모일, 및 (n) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (v) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 및 디-C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l) 카르바모일 및 (m)모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C3-6알카디에닐기 또는 (vi) (a) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, (b) 할로겐, (c) 아미노, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (e) 히드록시, (f) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (g) 머캡토, (h) C1-4알킬티오, (i) C1-4알킬술피닐, (j) C1-4알킬술포닐, (k) 시아노, (l) C1-4알콕시-카르보닐, (m) 카르바모일 및 (n) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기로부터 선택된 탄화수소기, (2) 각각1 내지 5 개의 할로겐의 치환될 수 있는, (i) C1-4알킬-카르보닐, (ii) C1-4알콕시-카르보닐, (iii) C1-4알킬티오-카르보닐, (iv) C1-4알콕시-티오카르보닐, (v) C1-4알킬티오-티오카르보닐, (vi) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일 및 (vii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일로부터 선택된 아실기, (3) 포르밀기, (4) (a) C1-4알킬, (b) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐, (c) C1-4알콕시-카르보닐, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일 및 (e) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (5) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소원자 및 C1-4알킬기임)로 표시되는 기, (6) 3원- 내지 6원- 환상 아미노기, (7) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, 포르밀기 또는 1 내지 5 개 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기임)로 표시되는 기, 또는 (8) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 (a) 수소 원자, (b) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기 또는 (c) 1 내지 5 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 C6-14아릴기임)로 표시되는 기인 농원예용 살미생물제.
[4] 상기 [1] 에서, A1은 1 내지 3 개의 알킬기로 치환될 수 있는 C6-14아릴기이며, X1은 화학 결합이고, B1은 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 시아노, 할로겐 및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 각각 치환될 수 있는, 티에닐기, 피라졸릴기, 이소티아졸릴기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디옥사인다닐기 또는 이미다조피리딜기이며, Z1은 C1-6알킬기 또는 C1-4알콕시기인 농원예용 살미생물제.
[5] 하기 화학식 II의 화합물 또는 이의 염을 함유하는 농원예용 살미생물제:
(식 중, A2는 (1) (i) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (iii) 할로겐, 시아노 및 니트로로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있는 C2-4알케닐기, (iv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알케닐, (v) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-4알키닐기, (vi) 히드록시기, (vii) 할로겐 및 C1-4알콕시로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (viii) 포르밀옥시기, (ix) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐옥시기, (x) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐옥시기, (xi) 머캡토기, (xii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬티오기, (xiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐티오기, (xiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐티오기, (xv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술피닐기, (xvi) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기, (xvii) 술파모일기, (xviii) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일기, (xix) 하기 식으로 표시되는 기
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원- 복소환기임), (xx) C1-4알킬, C2-4알케닐, C2-4알키닐, 히드록시, C1-4알콕시, 포르밀옥시, C1-4알킬-카르보닐옥시, 포르밀 및 C1-4알킬-카르보닐로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 일- 또는 이-치환될 수 있는 아미노기, (xxi) 3원- 내지 6원-환상 아미노기, (xxii) 포르밀기, (xxiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, (xxiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, (xxv) C1-4알킬티오-카르보닐기, (xxvi) C1-4알콕시-티오카르보닐기, (xxvii) C1-4알킬티오-티오카르보닐기, (xxviii) 카르바모일기, (xxix) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기,(xxx) 하기 식으로 표시되는 기
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기임), (xxxi) 티오카르바모일기, (xxxii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일기, (xxxiii) 하기 식으로 표시되는 기
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기임), (xxxiv) 할로겐 원자, (xxxv) 카르복실기, (xxxvi) 티오시아네이토기, (xxxvii) 이소티오시아네이토기, (xxxviii) 시아노기, (xxxix) 이소시아노기, (xl) 아지도기, (xli) 니트로소기, (xlii) 니트로기, (xliii) 아조시아노기 및 (xliv) 술포기로 구성되는 치환체군 (T')으로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 아릴기, 또는 (2) 치환될 수 있는 복소환기이며,
X2는 (1) 화학 결합, (2) 치환될 수 있는 메틸렌기 또는 (3) 치환될 수 있는 비닐렌기이고,
B2는 치환될 수 있는 아릴기이며,
Z2는 (1) 모노- 또는 디-C1-6알킬아미노, 히드록시, 할로겐, C1-6알콕시, C1-6알콕시-카르보닐, C1-6알킬티오 및 시아노로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있는 알킬기, (2) 비닐기, (3) 알릴기, (4) 프로파디에닐기, (5) 치환될 수 있는 알키닐기, (6) 치환될 수 있는 시클로알킬기, (7) 치환될 수 있는 아릴기, (8) 치환될 수 있는 아실기, (9) 포르밀기, (10) 치환될 수 있는 아미노기, (11) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 각각 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기, (12) 환상 아미노기, (13) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 치환될 수 있는 탄화수소기, 치환될 수 있는 아실기, 포르밀기, 또는 치환될 수 있는 알킬술포닐기임)로 표시되는 기, 또는 (14) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 인 정수이고, R4는 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기임].
[6] 상기 [5]에 있어서, A2는 (1) (i) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (iii) 할로겐, 시아노및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-4알케닐기, (iv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알케닐기, (v) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-4알키닐기, (vi) 히드록시기, (vii) 할로겐 및 C1-4알콕시로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (viii) 포르밀옥시기, (ix) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐옥시기, (x) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐옥시기, (xi) 머캡토기, (xii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬티오기, (xiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐티오기, (xiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐티오기, (xv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술피닐기, (xvi) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기, (xvii) 술파모일기, (xviii) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일기, (xix) 하기 식으로 표시되는 기
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원- 복소환기임), (xx) C1-4알킬, C2-4알케닐, C2-4알키닐, 히드록시, C1-4알콕시, 포르밀옥시, C1-4알킬-카르보닐옥시,포르밀 및 C1-4알킬-카르보닐로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (xxi) 3 내지 6원 환상 아미노기, (xxii) 포르밀기, (xxiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, (xxiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, (xxv) C1-4알킬티오-카르보닐기, (xxvi) C1-4알콕시-티오카르보닐기, (xxvii) C1-4알킬티오-티오카르보닐기, (xxviii) 카르바모일기, (xxix) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (xxx) 하기 식으로 표시되는 기:
(식 중, 환 C는 질소 함유 3원- 내지 6원- 복소환기임), (xxxi) 티오카르바모일기, (xxxii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일기, (xxxiii) 하기 식으로 표시되는 기:
(식 중, 환 C는 질소 함유 3원- 내지 6원 복소환기임), (xxxiv) 할로겐 원자, (xxxv) 카르복실기, (xxxvi) 티오시아네이토기, (xxxvii) 이소티오시아네이토기, (xxxviii) 시아노기, (xxxix) 이소시아노기, (xl) 아지도기, (xli) 니트로소기, (xlii) 니트로기, (xliii) 아조시아노기, 및 (xliv) 술포기로 구성되는 치환체군 (T')으로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기, 또는 (2) (i) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (iii) 할로겐, 시아노 및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-4알케닐기, (iv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알케닐기, (v) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-4알키닐기, (vi) 히드록시기, (vii) 할로겐 및 C1-4알콕시로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (viii) 포르밀옥시기, (ix) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐옥시기, (x) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐옥시기, (xi) 머캡토기, (xii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬티오기, (xiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐티오기, (xiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐티오기, (xv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술피닐기, (xvi) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기, (xvii) 술파모일기, (xviii) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일기, (xix) 하기 식으로 표시되는 기:
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3-원 내지 6원-복소환기임), (xx) C1-4알킬, C2-4알케닐, C2-4알키닐, 히드록시, C1-4알콕시, 포르밀옥시, C1-4알킬-카르보닐옥시, 포르밀 및 C1-4알킬-카르보닐로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환기로 치환될 수 있는 아미노기, (xxi) 3원- 내지 6원-환상 아미노기, (xxii) 포르밀기, (xxiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, (xxiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, (xxv) C1-4알킬티오카르보닐기, (xxvi) C1-4알콕시-티오카르보닐기, (xxvii) C1-4알킬티오-티오카르보닐기, (xxviii) 카르바모일기, (xxix) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (xxx) 하기 식으로 표시되는 기:
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원- 복소환기임), (xxxi) 티오카르바모일기, (xxxii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일기, (xxxiii) 하기 식으로표시되는 기:
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원- 복소환기임), (xxxiv) 할로겐 원자, (xxxv) 카르복실기, (xxxvi) 티오시아네이토기, (xxxvii) 이소티오시아네이토기, (xxxviii) 시아노기, (xxxix) 이소시아노기, (xl) 아지도기, (xli) 니트로소기, (xlii) 니트로기, (xliii) 아조시아노기 및 (xliv) 아족시시아노기, 및 (xlv) 술포기로 구성되는 치환체군(T)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 복소환기이며,
X2는 (1) 화학 결합, (2) C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 할로겐 원자, 및 시아노로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 할로겐 원자 및 시아노로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 비닐렌기이고,
B2는 상기에서 언급된 치환체군 (T)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 아릴기이며,
Z2는 (1) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, 히드록시, 할로겐, C1-4알콕시, C1-4알콕시-카르보닐, C1-4알킬티오 및 시아노로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-6알킬기, (2) 비닐기, (3) 알릴기, (4) 프로파디에닐기, (5) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디- C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시- 카르보닐, (l) 카르바모일, 및 (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-6알킬닐기, (6) (a) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, (b) 할로겐, (c) 아미노, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (e) 히드록시, (f) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (g) 머캡토, (h) C1-4알킬티오, (i) C1-4알킬술피닐, (j) C1-4알킬술포닐, (k) 시아노, (l) C1-4알콕시-카르보닐, (m) 카르바모일 및 (n) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (7) (a) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, (b) 할로겐, (c) 아미노, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (e) 히드록시, (f) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (g) 머캡토, (h) C1-4알킬티오, (i) C1-4알킬술피닐, (j) C1-4알킬술포닐, (k) 시아노, (l) C1-4알콕시-카르보닐, (m) 카르바모일및 (n) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기, (8) 각각 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는, (i) C1-4알킬-카르보닐, (ii) C1-4알콕시-카르보닐, (iii) C1-4알킬티오-카르보닐, (iv) C1-4알콕시-티오카르보닐, (v) C1-4알킬티오-티오카르보닐, (vi) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일, (vii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일로부터 선택된 아실기, (9) 포르밀기, (10) (a) C1-4알킬, (b) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐, (c) C1-4알콕시-카르보닐, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일 및 (e) 모노- 또는 디- C1-4알킬-티오카르바모일로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (11) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 및 C1-4알킬기임)로 표시되는 기, (12) 3원- 내지 6원-환상 아미노기, (13) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 1 내지 5 개의 할로겐 으로로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, 포르밀기, 또는 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기임)로 표시되는 기, 또는 (14) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 (a) 수소 원자, (b) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, 또는 (c) 1 내지 5 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 C6-14아릴기임)로 표시되는 기인 농원예용 살미생물제.
[7] 상기 [5]에서, A2는 (1)(i) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (iii) 1 또는 2 개의 C1-4알킬-카르보닐기로 치환될 수 있는 아미노기, (iv) C1-4알콕시-카르보닐기, (v) 할로겐 원자, (vi) 시아노기, 및 (vii) 니트로기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기, 또는 (2) (i) C1-4알킬기, (ii) C1-4알콕시-카르보닐기, (iii) 카르바모일기, (iv) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (v) C1-4알킬술포닐기, (vi) 할로겐 원자, (vii) 카르복실기, 및 (viii) 시아노기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는, 티에닐기, 트리아졸릴기, 이미다졸릴기, 이속사졸릴기, 피라졸릴기, 피리딜기, 퀴놀릴기, 벤조티아디아졸릴기, 이미다조티아졸릴기 또는 이미다졸피리딜기이며,
X2는 (1) 화학 결합, (2) 1 또는 2 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) 1 또는 2 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 비닐렌기이고,
B2는 (1) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (2) C2-4알키닐기, (3) 히드록시기, (4) 할로겐 및 C1-4알콕시로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (5) C1-4알킬-카르보닐옥시기, (6) C1-4알킬티오기, (7) C1-4알킬술피닐기, (8) C1-4알킬술포닐기, (9) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일기, (10) 아미노기, (11) 포르밀기, (12) C1-4알콕시-카르보닐기, (13) 카르바모일기, (14) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (15) 티오카르바모일기, (16) 할로겐 원자, (17) 카르복실기, (18) 티오시아네이토기, (19) 시아노기, (20) 니트로소기 및 (21) 니트로기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기이며,
Z2는 (1) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, 히드록시, 할로겐, C1-4알콕시, C1-4알콕시-카르보닐, C1-4알킬티오 및 시아노로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-6알킬기, (2) 비닐기, (3) 알릴기, (4) 프로파디에닐기, (5) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-6알키닐기, (6) C3-6시클로알킬기, (7) C6-14아릴기, (8) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐, (9) C1-4알킬, C1-4알킬-카르보닐 및 C1-4알콕시-카르보닐로부터 선택된 1 또는2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (10) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2모두는 동일하거나 상이한 C1-4알킬기임)로 표시되는 기, (11) -OR3(식 중, R3는 C1-4알킬기 또는 C1-4알킬-카르보닐기임)로 표시되는 기, 또는 (12) -S(O)nR4(식 중, n은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 (a) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기 또는 (b) 1 내지 5 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 C6-14아릴기임)로 표시되는 기인 농원예용 살미생물제.
[8] 상기 [5]에 있어서, A2는 C1-4알킬기, 할로겐 및 시아노로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 페닐기이며,
X2는 화학 결합이고,
B2는 (1) 1 내지 3 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (2) C1-4알콕시기, (3) C1-4알킬티오기, (4) 티오카르바모일기, (5) 할로겐 원자, (6) 시아노기 및 (7) 니트로기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 페닐기이며,
Z2는 (1) 1 내지 3 개의 C1-4알콕시기로 치환될 수 있는 C1-6알킬기, (2)C3-6시클로알킬기, (3) 알릴기 또는 (4) C1-4알콕시기인 농원예용 살미생물제.
[9] 상기 [5]에 있어서, 화합물 또는 이의 염이 4'-클로로-N-에틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 2',4'-디니트로-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드, 2',4'-디시아노-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-클로로-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-플루오로-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-시아노-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-클로로-N-이소프로필-2'-시아노-p-톨루엔술폰아닐리드, 2',4'-디니트로-N-이소프로필-p-톨루엔술폰아닐리드, 2'-시아노-N-이소프로필-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 2'-시아노-N-메톡시-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 또는 2',4'-디니트로-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이들의 염인 농원예용 살미생물제.
[10] 하기 화학식 III의 화합물 또는 이의 염을 함유하는 농원예용 살미생물제:
[식 중, A3는 (1) 치환될 수 있는 아릴기, 또는 (2) 치환될 수 있는 복소환기이며, X3는 (1) 화학 결합, (2) 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) 치환될 수 있는 비닐렌기이고,
B3는 (i) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (iii) 할로겐, 시아노 및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-4알케닐기, (iv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알케닐기, (v) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-4알키닐기, (vi) 히드록시기, (vii) 할로겐 및 C1-4알콕시기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (viii) 포르밀옥시기, (ix) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐옥시기, (x) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐옥시기, (xi) 머캡토기, (xii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬티오기, (xiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐티오기, (xiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐티오기, (xv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술피닐기, (xvi) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기, (xvii) 술파모일기, (xviii) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일기, (xix) 하기 식으로 표시되는 기:
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원- 복소환기임), (xx) C1-4알킬, C2-4알케닐, C2-4알키닐, 히드록시, C1-4알콕시, 포르밀옥시, C1-4알킬-카르보닐옥시, 포르밀 및 C1-4알킬-카르보닐로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (xxi) 3원- 내지 6원-환상 아미노기, (xxii) 포르밀기, (xxiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, (xxiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, (xxv) C1-4알킬티오-카르보닐기, (xxvi) C1-4알콕시-티오카르보닐기, (xxvii) C1-4알킬티오-티오카르보닐기, (xxviii) 카르바모일기, (xxix) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (xxx) 하기 식으로 표시되는 기:
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기임), (xxxi) 티오카르바모일기, (xxxii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일기, (xxxiii) 하기 식으로표시되는 기:
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기임), (xxxiv) 할로겐 원자, (xxxv) 카르복실기, (xxxvi) 티오시아네이토기, (xxxvii) 이소티오시아네이토기, (xxxviii) 시아노기, (xxxix) 이소시아노기, (xl) 아지도기, (xli) 니트로소기, (xlii) 니트로기, (xliii) 아조시아노기, (xliv) 아족시시아노기, 및 (xlv) 술포기로 구성되는 치환체군 (T)로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있는 6원-복소환기이며,
Z3는 (1) 치환될 수 있는 탄화수소기, (2) 치환될 수 있는 아실기, (3) 포르밀기, (4) 치환될 수 있는 아미노기, (5) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기, (6) 환상 아미노기, (7) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 치환될 수 있는 탄화수소기, 치환될 수 있는 아실기, 포르밀기 또는 치환될 수 있는 술포닐기임)로 표시되는 기, 또는 (8) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기임].
[11] 상기 [10]에 있어서, A3는 (1) (i) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (iii) 할로겐, 시아노 및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-4알케닐기, (iv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알케닐기, (v) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-4알키닐기, (vi) 히드록시기, (vii) 할로겐 및 C1-4알콕시로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (viii) 포르밀옥시기, (ix) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐옥시기, (x) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐옥시기, (xi) 머캡토기, (xii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬티오기, (xiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐티오기, (xiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐티오기, (xv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술피닐기, (xvi) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기, (xvii) 술파모일기,(xviii) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일기, (xix) 하기 식으로 표시되는 기:
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기임), (xx) C1-4알킬, C2-4알케닐, C2-4알키닐, 히드록시, C1-4알콕시, 포르밀옥시, C1-4알킬-카르보닐옥시, 포르밀 및 C1-4알킬-카르보닐로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (xxi) 3원- 내지 6원- 환상 아미노기, (xxii) 포르밀기, (xxiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, (xxiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, (xxv) C1-4알킬티오-카르보닐기, (xxvi) C1-4알콕시-티오카르보닐기, (xxvii) C1-4알킬티오-티오카르보닐기, (xviii) 카르바모일기, (xxix) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (xxx) 하기 식으로 표시되는 기:
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기임), (xxxi) 티오카르바모일기, (xxxii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일기, (xxxiii) 하기 식으로표시되는 기:
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기임), (xxxiv) 할로겐 원자, (xxxv) 카르복실기, (xxxvi) 티오시아네이토기, (xxxvii) 이소티오시아네이토기, (xxxviii) 시아노기, (xxxix) 이소시아노기, (xl) 아지도기, (xli) 니트로소기, (xlii) 니트로기, (xliii) 아조시아노기, (xliv) 아족시시아노기, 및 (xlv) 술포기로 구성되는 치환체군 (T)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기, 또는 (2) 상기 치환체군 (T)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 복소환기이며,
X3는 (1) 화학 결합, (2) C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 할로겐 원자 및 시아노로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 메틸렌기, (3) C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 할로겐 원자 및 시아노로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 비닐렌기이고,
B3는 상기 언급된 치환체군 (T)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환된 6원 복소환기이며,
Z3는 (1) (i)(a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노,(d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l) 카르바모일 및 (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-6알킬기, (ii) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l) 카르바모일 및 (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-6알케닐, (iii) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l) 카르바모일 및 (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-6알키닐, (iv) (a) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, (b) 할로겐, (c) 아미노, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (e) 히드록시, (f) 1 내지 5개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (g) 머캡토, (h) C1-4알킬티오, (i) C1-4알킬술피닐, (j) C1-4알킬술포닐, (k) 시아노, (l) C1-4알콕시-카르보닐, (m) 카르바모일 및 (n) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (v) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l) 카르바모일 및 (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C3-6알카디에닐기 및 (vi) (a) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, (b) 할로겐, (c) 아미노, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (e) 히드록시, (f) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (g) 머캡토, (h) C1-4알킬티오, (i) C1-4알킬술피닐, (j) C1-4알킬술포닐, (k) 시아노, (l) C1-4알콕시-카르보닐, (m) 카르바모일 및 (n) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기로부터 선택된 탄화수소기, (2) 1 내지 5 개의 할로겐으로 각각 치환될 수 있는, (i) C1-4알킬-카르보닐, (ii) C1-4알콕시-카르보닐, (iii) C1-4알킬티오-카르보닐, (iv) C1-4알콕시-티오카르보닐, (v) C1-4알킬티오-티오카르보닐, (vi) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일 및 (vii) 모노 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일로부터 선택된 아실기, (3) 포르밀기, (4) (a) C1-4알킬, (b) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐, (c) C1-4알콕시-카르보닐, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일, (e) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (5) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 C1-4알킬기임)로 표시되는 기, (6) 3원- 내지 6원- 환상 아미노기, (7) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, 포르밀기 또는 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기임)로 표시되는 기, 또는 (8) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 (a) 수소 원자, (b) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, 또는 (c) 1 내지 5 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는C6-14아릴기임)로 표시되는 기인 농원예용 살미생물제.
[12] 상기 [10]에 있어서, A3는 1 내지 5 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 페닐기, 또는 1 또는 2 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 이미다졸릴기이며, X3는 화학 결합이고, B3는 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, C1-4알콕시, 할로겐, 니트로 및 시아노로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환된, 피리딜기, 피리다지닐기 또는 피리미디닐기이며, Z3은 C1-6알킬기, C3-6시클로알킬기, 또는 C1-4알콕시기인 농원예용 살미생물제.
[13] 하기 화학식 IV의 화합물 또는 이의 염을 함유하는 농원예용 살미생물제:
[식 중, A4는 (1) 치환될 수 있는 아릴기, 또는 (2) 치환될 수 있는 복소환기이며,
X4는 (1) 화학 결합, (2) 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) 치환될 수 있는 비닐렌기이고,
B4는 피리다지닐기 또는 피라지닐기이고,
Z4는 (1) 치환될 수 있는 탄화수소기, (2) 치환될 수 있는 아실기, (3) 포르밀기, (4) 치환될 수 있는 아미노기, (5) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기, (6) 환상 아미노기, (7) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 치환될 수 있는 탄화수소기, 치환될 수 있는 아실기, 포르밀기 또는 치환될 수 있는 술포닐기임)로 표시되는 기, 또는 (8) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)으로 표시되는 기임].
[14] 하기 화학식 V의 화합물 또는 이의 염을 함유하는 농원예용 살미생물제:
[식 중, A5는 4-메틸페닐기이며, X5는 화학 결합이고, B5는 피리딜 또는 피리미디닐기이며, Z5는 C1-4알킬기임].
[15] 하기 화학식 VI의 화합물 또는 이의 염:
[식 중, A6는 C1-4알킬, 할로겐 및 시아노로부터 선택된 치환체(들)로 치환될 수 있는 페닐기이며, X6는 화학 결합이고, B6는 할로겐, 니트로 및 시아노로부터 선택된 치환체(들)로 치환될 수 있는 2-니트로페닐기 또는 2-시아노페닐기이며, Z6는 에틸, 이소프로필, 시클로프로필, 메톡시, 에톡시 또는 이소프로폭시기임].
[16] 상기 [15]에서, A6는 C1-4알킬, 할로겐 및 시아노로부터 선택된 치환체(들)로 치환될 수 있는 페닐기이며, X6는 화학 결합이고, B6는 할로겐, 니트로 및 시아노로부터 선택된 치환체(들)로 치환될 수 있는 2-니트로페닐기이며, Z6는 에틸, 이소프로필, 또는 시클로프로필인 화합물 또는 이의 염.
[17] 상기 [15]에서, 4'-클로로-N-에틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 2',4'-디니트로-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드, 2',4'-디시아노-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-클로로-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-플루오로-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-시아노-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-클로로-N-이소프로필-2'-시아노-p-톨루엔술폰아닐리드, 2',4'-디니트로-N-이소프로필-p-톨루엔술폰아닐리드, 2'-시아노-N-이소프로필-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 2'-시아노-N-메톡시-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 2',4'-디니트로-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염인 화합물 또는 이의 염.
[18] 하기를 특징으로 하는, 하기 화학식으로 표시되는 화합물 또는 이의 염의 제조 방법:
(식 중, 각각의 기호는 상기 [15]에서와 동일한 의미를 가짐),
(1) 하기 식으로 표시되는 화합물 또는 이의 염과 식 Z6-L"(식 중, L" 은 이탈기이며, Z6는 상기 [15]에와 동일한 의미임)로 표시되는 친전자체와의 반응:
(식 중, 각각의 기호는 상기 [15] 에서와 동일한 의미를 가짐),
(2) 식 A6-X6-SO2-L(식 중, L 은 이탈기이며, 나머지 각각의 기들은 상기 [15]에서와 동일한 의미를 가짐)으로 표시되는 화합물 또는 이의 염과 식 Z6HN-B6(식 중, 각각의 기호는 상기 [15]와 동일한 의미를 가짐)으로 표시되는 아민 또는 이의 염의 반응,
(3) 식 A6-X6-SO2-NHZ6(식 중, 각각의 기호는 상기 [15]와 동일한 의미를 가짐)으로 표시되는 화합물 또는 이의 염과 식 L'-B6(식 중, L' 은 이탈기이며, 나머지 기호는 상기 [15]에서와 동일한 의미를 각각 가짐)로 표시되는 화합물 또는 이의 염의 반응, 또는
(4) 하기 식으로 표시되는 화합물 또는 이의 염의 니트로화:
(식 중, B7은 할로겐, 니트로 및 시아노로부터 선택된 치환체(들)로 치환된 페닐기이며, 단, 2- 및 6-위치 모두가 동시에 치환되지는 않음).
발명의 실시의 최량 형태
술폰아미드 유도체에 속하는 화합물 I0는 이들의 광학 이성질체, 부분입체이성질체 및/또는 임의의 기하이성질체를 가질 수 있으며, 본 발명은 이들의 모든 이성질체 및 혼합물을 포함한다.
A0로 간주되는 "치환될 수 있는 아릴기"에서 아릴기로서, 페닐, 나프틸(예: 1-나프틸, 2-나프틸) 등과 같은 C6-14아릴기가 언급될 수 있다. 상기 아릴기에서의 치환체로서, (i) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노(예: 메톡시이미노, 에톡시이미노), 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노(예: 메틸히드라조노, 에틸히드라조노, 디메틸히드라조노) 및 C1-4알킬티오(예: 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, sec-부틸티오, 이소부틸티오, tert-부틸티오)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 임의 치환될 수 있는 C1-4알킬기(예: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸), (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기(예: 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실), (iii) 할로겐, 시아노 및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-4알케닐기(예: 비닐, 알릴, 프로페닐, 이소프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐), (iv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알케닐기(예: 시클로프로페닐, 시클로부테닐, 시클로펜테닐, 시클로헥세닐), (v) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-4알키닐기(예: 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐), (vi) 히드록시기, (vii) 할로겐 및 C1-4알콕시(예: 메톡시 및 에톡시)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기(예: 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시), (viii) 포르밀옥시기, (ix) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐옥시기(예: 아세틸옥시, 프로피오닐옥시,부티릴옥시, 이소부티릴옥시), (x) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐옥시기(예: 메톡시카르보닐옥시, 에톡시카르보닐옥시, n-프로폭시카르보닐옥시, 이소프로폭시카르보닐), (xi) 머캡토기, (xii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬티오기(예: 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, sec-부틸티오, tert-부틸티오), (xiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐티오기(예: 아세틸티오, 프로피오닐티오, 부티릴티오, 이소부티릴티오), (xiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐티오기(예: 메톡시카르보닐티오, 에톡시카르보닐티오, n-프로폭시카르보닐티오, 이소프로폭시카르보닐티오), (xv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술피닐기(예: 메틸술피닐, 에틸술피닐, n-프로필술피닐, 이소프로필술피닐), (xvi) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기(예: 메틸술포닐, 에틸술포닐, n-프로필술포닐, 이소프로필술포닐), (xvii) 술파모일기, (xviii) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일기(예: 메틸술파모일, 에틸술파모일, n-프로필술파모일, 디메틸술파모일, 에틸메틸술파모일, 디에틸술파모일), (xix) 하기 식으로 표시되는 기:
[식 중, 환 C는 질소 함유 3원- 내지 6원- 복소환기(예: 아지리디노, 아제티디노, 피롤리디노, 피페리디노, 모르폴리노, 티오모르폴리노)임], (xx) C1-4알킬(예: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸), C2-4알케닐(예: 비닐, 알릴, 프로페닐, 이소프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐), C2-4알키닐(예: 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐), 히드록시, C1-4알콕시(예: 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시), 포르밀옥시 및 C1-4알킬-카르보닐옥시(예: 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, 부티릴옥시, 이소부티릴옥시), 포르밀 및 C1-4알킬-카르보닐(예: 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴)로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (xxi) 3원- 내지 6원-환상 아미노기(예: 아지리디노, 아제티디노, 피롤리디노, 피페리디노, 모르폴리노, 티오모르폴리노), (xxii) 포르밀기, (xxiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 C1-4알킬-카르보닐기(예: 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴), (xxiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기(예: 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐), (xxv) C1-4알킬티오-카르보닐기(예: (메틸티오)카르보닐, (에틸티오)카르보닐, (n-프로필티오)카르보닐, (이소프로필티오)카르보닐, (n-부틸티오)카르보닐, (이소부틸티오)카르보닐, (sec-부틸티오)카르보닐, (tert-부틸티오)카르보닐), (xxvi) C1-4알콕시-티오카르보닐기(예: (메톡시)티오카르보닐, (에톡시)티오카르보닐, (n-프로폭시)티오카르보닐, (이소프로폭시)티오카르보닐), (xxvii) C1-4알킬티오-카르보닐기(예: (메틸티오)티오카르보닐, (에틸티오)티오카르보닐, (n-프로필티오)티오카르보닐, (이소프로필티오)티오카르보닐, (n-부틸티오)티오카르보닐, (이소부틸티오)티오카르보닐, (sec-부틸티오)티오카르보닐, (tert-부틸티오)티오카르보닐), (xxviii) 카르바모일기, (xxix) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기(예: 메틸카르바모일, 에틸카르바모일, n-프로필카르바모일, 디메틸카르바모일, 에틸메틸카르바모일, 디에틸카르바모일), (xxx) 하기 식으로 표시되는 기:
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기(예: 아지리디노, 아제티디노, 피롤리디노, 피페리디노, 모르폴리노, 티오모르폴리노)임), (xxxi) 티오카르바모일기, (xxxii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일기(예: (메틸)티오카르바모일, (에틸)티오카르바모일, (n-프로필)티오카르바모일, (디메틸)티오카르바모일, (에틸메틸)티오카르바모일, (디에틸)티오카르바모일), (xxxiii) 하기 식으로 표시되는 기:
(식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기(예: 아지리디노, 아제티디노, 피롤리디노, 피페리디노, 모르폴리노, 티오모르폴리노)임), (xxxiv) 할로겐 원자(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드), (xxxv) 카르복실기, (xxxvi) 티오시아네이토기, (xxxvii) 이소티오시아네이토기, (xxxviii) 시아노기, (xxxix) 이소시아노기, (xl) 아지도기, (xli) 니트로소기, (xlii) 니트로기, (xliii) 아조시아노기, (xliv) 아족시시아노(-NO=N-CN)기, 및 (xlv)술포기가 언급될 수 있다.
이후부터, 상기 언급된 (i) 내지 (xlv)로부터의 치환체군은 치환체군(T)로서 일부의 경우 표현되며, 상기 언급된 (i) 내지 (xliii) 및 (xlv)로부터의 치환체로 구성되는 치환체군은 치환체군(T')으로서 일부의 경우 표현된다. (상기 치환체의 설명에서, "할로겐"은 불소, 염소, 브롬, 및 요오드를 의미한다.)
상기 언급된 아릴기에서 치환체의 수는 1 내지 5 이다(더욱 바람직하게는 1 내지 3임).
A0로 간주되는 "치환될 수 있는 복소환기"의 복소환기로서, 예를 들어, 질소, 산소 및 황 원자로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로 원자를 함유하는 5- 내지 6-원 복소환기, 또는 질소, 산소 및 황 원자로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로 원자를 함유하는 5- 내지 6-원 복소환기와 벤젠환, 또는 질소, 산소 및 황 원자로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로 원자를 함유한 5- 내지 6-원 복소환기와 질소, 산소 및 황 원자로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로 원자를 함유하는 동일하거나 상이한 또다른 5- 내지 6-원 복소환기로 이루어진 축합 복소환기를 언급할 수 있다.
그러한 복소환의 특정 예로서, 피롤릴(예: 1-, 2- 또는 3-피롤릴), 피라졸릴(예: 1-, 3-, 4-, 또는 5-피라졸릴), 이미다졸릴(예: 1-, 2-, 4- 또는 5-이미다졸릴), 트리아졸릴(예: 1,2,3-트리아졸-1-, 4- 또는 5-일, 1,2,4-트리아졸-1-, 3-, 4-, 또는 5-일), 테트라졸릴(예: 테트라졸-1-, 2- 또는 5-일), 푸릴(예: 2- 또는 3-푸릴), 티에닐(예: 2- 또는 3-티에닐), 옥사졸릴(예: 2-, 4- 또는 5-옥사졸릴), 이속사졸릴(예: 3-, 4- 또는 5-이속사졸릴), 옥사디아졸릴(예: 1,2,3-옥사디아졸-4- 또는 5-일, 1,2,4-옥사디아졸-3- 또는 5-일, 1,2,5-옥사디아졸-3-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일), 티아졸릴(예: 2-, 4- 또는 5-티아졸릴), 이소티아졸릴(예: 3-,4- 또는 5-이소티아졸릴), 티아디아졸릴(예: 1,2,3-티아디아졸-4- 또는 5-일, 1,2,4-티아디아졸-3- 또는 5-일, 1,2,5-티아디아졸-3-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일), 피롤리디닐(예: 1-, 2- 또는 3-피롤리디닐), 피리딜(예: 2-, 3- 또는 4-피리딜), 피리다지닐(예: 3- 또는 4-피리다지닐), 피리미디닐(예: 2-,4- 또는 5-피리미디닐), 피라지닐, 피페리디닐(예: 1-, 2-, 3- 또는 4-피페리디닐), 피페라지닐(예: 1- 또는 2-피페라지닐), 인돌릴(예: 3H-인돌-2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-일), 피라닐(예: 2-, 3- 또는 4-피라닐), 티오피라닐(예: 2-, 3- 또는 4-티오피라닐), 모르폴리닐(예: 2-, 3- 또는 4-모르폴리닐), 티오모르폴리닐, 퀴놀릴(예: 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-퀴놀릴), 이소퀴놀릴, 피리도[2,3-d]피리미디닐(예: 피리도[2,3-d]피리미딘-2-일), 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,6- 또는 2,7-나프티리디닐과 같은 나프티리디닐(예: 1,5-나트티리딘-2- 또는 3-일), 티에노[2,3-d]피리딜(예: 티에노[2,3-d]피리딘-3-일), 피라지노퀴놀릴(예: 피라지노[2,3-d]퀴놀린-2-일), 크로메닐(예: 2H-크로멘-2-, 3-, 4-, 5- 또는 6-일), 크로마닐(예: 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-크로마닐), 이소크로마닐(예: 1-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-이소크로마닐), 벤조푸릴(예: 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤조푸릴), 벤조티에닐(예: 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 또는 7-벤조티에닐), 벤조이미다졸릴(예: 2-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤즈이미다졸릴), 인다졸릴(예: 1H-인다졸-1-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-일), 벤조옥사졸릴(예: 2-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤조옥사졸릴), 벤조이속사졸릴(예: 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤조이속사졸릴), 벤조티아졸릴(예: 2-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤조티아졸릴), 벤조티아디아졸릴(예: 벤조-1,2,3-티아디아졸-4-, 5-, 6- 또는 7-일, 벤조-1,2,4-티아디아졸-3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-일, 벤조-1,2,5-티아디아졸-3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-일, 벤조-1,3,4-티아디아졸-2-, 4-, 5-, 6- 또는 7-일), 벤조이소티아졸릴(예: 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤조이소티아졸릴), 벤조트리아졸릴(예: 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-벤조-1,2,3-트리아졸릴, 3-, 5-, 6-, 7- 또는 8-벤조-1,2,4-트리아졸릴), 신놀릴(예: 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-신놀릴), 프탈라지닐(예: 1-, 5- 또는 6-프탈라지닐), 퀴나졸리닐(예: 2-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-퀴나졸리닐), 퀴녹살리닐(예: 2-, 5- 또는 6-퀴녹살리닐), 이미다조피리딜(예: 이미다조[1,2-a]피리딜, 예를 들어 이미다조[1,2-a]피리딘-2-일 및 이미다조[1,2-a]피리딘-3-일), 이미다조티아졸릴(예: 이미다조[2,1-b]티아졸릴, 예를 들어 이미다조[2,1-b]티아졸-5-일), 디옥사인다닐(예: 1,3-디옥사인다닐, 예를 들어 1,3-디옥사인단-2-, 4-, 5-, 6- 또는 7-일)을 언급할 수 있다.
이들 복소환기 중에서, 이속사졸릴, 트리아졸릴, 피리딜, 퀴놀릴, 티에닐, 이속사졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 벤조티아디아졸릴, 이미다조피리딜, 이미다조티아졸릴이 특히 바람직하다.
상기 복소환기 상의 치환체로서, 치환체군 (T)내의 것들이 바람직하다. 상기 치환체의 수는 1 내지 5이다(바람직하게는 1 내지 3임).
모두 A0로 표시되는, "치환될 수 있는 아릴기"에서 아릴기 상의 바람직한 치환체 또는 "치환될 수 있는 복소환기"에서 복소환기 상의 바람직한 치환체로서, 하기를 언급할 수 있다:
(1) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬,
(2) 1 또는 2 개의 C1-4알킬-카르보닐로 치환될 수 있는 아미노,
(3) 니트로,
(4) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시,
(5) 할로겐,
(6) C1-4알콕시-카르보닐,
(7) 시아노,
(8) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일,
(9) C1-4알킬술포닐,
(10) 카르바모일, 및
(11) 카르복실.
A0로서, C1-4알킬, 할로겐, 및 시아노로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 페닐기가 바람직하며, C1-4알킬 및 할로겐으로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 페닐기가 더욱 바람직하다. 가장 바람직하게는 치환체가 페닐기의 4-위치에 있는 것이다.
X0로 간주되는 메틸렌기 상의 바람직한 치환체로서, 하기가 언급될 수 있다:
(1) C1-4알킬(예: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸),
(2) C1-4알콕시(예: 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시),
(3) C1-4알킬티오(예: 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, sec-부틸티오, tert-부틸티오),
(4) 할로겐 원자(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드) 및,
(5) 시아노.
치환체의 수는 바람직하게는 1 또는 2 이다.
X0로 간주되는 비닐렌기 상의 치환체로서, X0로서 간주되는 메틸렌기 상의 치환체로서 언급된 것과 유사한 치환체가 언급될 수 있다. 상기 치환체의 수는 바람직하게는 1 또는 2 이다.
X0로서, 바람직한 것은 화학 결합(단일 결합 또는 결합), 1 또는 2 개의 C1-4알킬로 치환될 수 있는 메틸렌기 또는 1 또는 2 개의 C1-4알킬로 치환될 수 있는 비닐렌기이며, 화학 결합이 특히 바람직하다.
B0에서 "치환될 수 있는 복소환기"로서, A0에서 "치환될 수 있는 복소환기"로서 설명된 것과 유사한 복소환기를 언급할 수 있다.
바람직한 복소환기는 티에닐, 피라졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 티아디아졸릴, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 이미다조피리딜, 디옥사인다닐이다. 상기 복소환기 상의 바람직한 치환체는 니트로, 할로겐, 시아노, 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, C1-4알콕시, 및 C1-4알킬티오이다.
B0에서 "치환될 수 있는 아릴기"로서, A0에서 "치환될 수 있는 아릴기"로서 설명된 것과 유사한 아릴기를 언급할 수 있다. 아릴기로서, 페닐기가 특히 바람직하다. 상기 아릴기 상의 바람직한 치환체로서, (1) 할로겐, (2) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬, (3) C2-4알키닐, (4) 할로겐 및 C1-4알콕시로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 알콕시, (5) C1-4알킬티오, (6) C1-4알킬술피닐, (7) C1-4알킬술포닐, (8) C1-4알킬-카르보닐옥시, (9) C1-4알콕시-카르보닐, (10) 카르복실, (11) 시아노, (12) 니트로, (13) 니트로소, (14) 포르밀, (15) 카르바모일, (16) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일, (17) 티오카르바모일, (18) 히드록시, (19) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일, (20) 티오시아네이토, (21) 아족시시아노, (22) 아미노를 언급할 수 있다.
Z0에서 "치환될 수 있는 탄화수소기"에서 탄화수소로서, 하기가 언급될 수 있다:
(i) C1-6알킬기(예: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, sec-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, n-헥실, 이소헥실),
(ii) C2-6알케닐기(예: 직쇄 C2-6알케닐기, 예를 들어 비닐, 알릴, 프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐 또는 3-부테닐; 분쇄 C2-6알케닐기, 예를 들어 2-메틸-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 1-에틸-2-프로페닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 2-메틸-1-펜틸, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 및 1-에틸-2-부테닐),
(iii) C2-6알키닐기(예: 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐),
(iv) C3-6시클로알킬기(예: 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실),
(v) C3-6알카디에닐기(예: 1,2-프로파디에닐, 1,2-부타디에닐, 1,3-부타디에닐, 3-메틸-1,2-부타디에닐, 1,2-펜타디에닐, 2,4-펜타디에닐, 1-메틸-1,2-펜타디에닐, 1-메틸-1,3-펜타디에닐), 및
(vi) C6-14아릴기(예: 페닐, 및 나프틸 예를 들어 1-나프틸, 2-나프틸).
상기 탄화수소기가 알킬기, 알키닐기 또는 알카디에닐기인 경우, 상기 탄화수소기의 바람직한 치환체로서 하기가 언급될 수 있다:
(a) 할로겐 원자(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드),
(b) 아미노기,
(c) 모노 또는 디-C1-4알킬아미노기(예: 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노, 메틸에틸아미노),
(d) 히드록실기,
(e) 1 내지 5 개(더욱 바람직하게는 1 내지 3 개)의 할로겐(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드)으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기(예: 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시),
(f) 머캡토,
(g) C1-4알킬티오(예: 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, sec-부틸티오, tert-부틸티오),
(h) C1-4알킬술피닐(예: 메틸술피닐, 에틸술피닐, n-프로필술피닐, 이소프로필술피닐),
(i) C1-4알킬술포닐(예: 메틸술포닐, 에틸술포닐, n-프로필술포닐, 이소프로필술포닐),
(j) 시아노,
(k) C1-4알콕시-카르보닐(예: 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐),
(l) 카르바모일 및
(m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일(예: 메틸카르바모일, 에틸카르바모일, n-프로필카르바모일, 디메틸카르바모일, 에틸메틸카르바모일, 디에틸카르바모일).
상기 치환체의 수는 1 내지 5이다(더욱 바람직하게는 1 내지 3 임).
상기 탄화수소기가 시클로알킬기 또는 아릴기인 경우, 상기 탄화수소기 상의 치환체로서 하기가 언급될 수 있다:
(a) 1 내지 5 개의 할로겐 원자(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드)로 치환될 수 있는 C1-4알킬기(예: 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, tert-부틸, 클로로메틸, 트리플루오로메틸),
(b) 할로겐 원자(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드),
(c) 아미노,
(d) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노기(예: 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노, 메틸에틸아미노),
(e) 히드록실기,
(f) 1 내지 5 개(더욱 바람직하게는 1 내지 3개)의 할로겐(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드)으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시(예: 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시),
(g) 머캡토,
(h) C1-4알킬티오(예: 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, sec-부틸티오, tert-부틸티오),
(i) C1-4알킬술피닐(예: 메틸술피닐, 에틸술피닐, n-프로필술피닐, 이소프로필술피닐),
(j) C1-4알킬술포닐(예: 메틸술포닐, 에틸술포닐, n-프로필술포닐, 이소프로필술포닐),
(k) 시아노,
(l) C1-4알콕시-카르보닐(예: 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐)
(m) 카르바모일 및
(n) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일(예: 메틸카르바모일, 에틸카르바모일, n-프로필카르바모일, 디메틸카르바모일, 에틸메틸카르바모일, 디에틸카르바모일).
상기 치환체의 수는 1 내지 5 개이다(더욱 바람직하게는 1 내지 3개임).
Z0에서 "치환될 수 있는 아실기"에서 "아실기"로서, 하기가 언급될 수 있다:
(i) C1-4알킬-카르보닐기(예: 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴),
(ii) C1-4알콕시-카르보닐기(예: 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐),
(iii) C1-4알킬티오-카르보닐기(예: (메틸티오)카르보닐, (에틸티오)카르보닐, (n-프로필티오)카르보닐, (이소프로필티오)카르보닐, (n-부틸티오)카르보닐, (이소부틸티오)카르보닐, (sec-부틸티오)카르보닐, (tert-부틸티오)카르보닐),
(iv) C1-4알콕시-티오카르보닐기(예: (메톡시)티오카르보닐, (에톡시)티오카르보닐, (n-프로폭시)티오카르보닐, (이소프로폭시)티오카르보닐),
(v) C1-4알킬티오-티오카르보닐 (예: (메틸티오)티오카르보닐, (에틸티오)티오카르보닐, (n-프로필티오)티오카르보닐, (이소프로필티오)티오카르보닐, (n-부틸티오)티오카르보닐, (이소부틸티오)티오카르보닐, (sec-부틸티오)티오카르보닐, (tert-부틸티오)티오카르보닐),
(vi) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일기(예: 메틸카르바모일, 에틸카르바모일, n-프로필카르바모일, 디메틸카르바모일, 에틸메틸카르바모일, 디에틸카르바모일), 및
(vii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일기(예: (메틸)티오카르바모일, (에틸)티오카르바모일, (n-프로필)티오카르바모일, (디메틸)티오카르바모일, (에틸메틸)티오카르바모일, (디에틸)티오카르바모일.
상기 아실기 상의 치환체로서, 할로겐(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드)가 바람직하다.
상기 치환체의 수는 1 내지 5 이다(더욱 바람직하게는 1 내지 3임).
Z0에서 "치환될 수 있는 아미노기" 상의 치환체로서 하기가 언급될 수 있다:
(a) C1-4알킬(예: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸),
(b) 1 내지 5 개(더욱 바람직하게는 1 내지 3 개)의 할로겐(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드)로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐(예: 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴),
(c) C1-4알콕시-카르보닐(예: 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐),
(d) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일(예: 메틸카르바모일, 에틸카르바모일, n-프로필카르바모일, 디메틸카르바모일, 에틸메틸카르보모일, 디에틸카르바모일), 및
(e) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일(예: (메틸)티오카르바모일, (에틸)티오카르바모일, (n-프로필)티오카르바모일, (디메틸)티오카르바모일, (에틸메틸)티오카르바모일, (디에틸)티오카르바모일).
상기 치환체의 수는 바람직하게는 1 또는 2 이다.
R1, R2, R3및 R4에서 "치환될 수 있는 탄화수소기"로서, Z0에서 "치환될 수 있는 탄화수소기"로서 언급될 수 있는 것과 유사한 기가 언급될 수 있다.
R1및 R2에서 "치환될 수 있는 탄화수소기" 중에서, C1-4알킬기(예: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸)가 더욱 바람직하다. R3에서 "치환될 수 있는 탄화수소기" 중에서, 1 내지 5(더욱 바람직하게는 1 내지 3)개의 할로겐(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드)으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기(예: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸)가 바람직하다.
R4에서 "치환될 수 있는 탄화수소기" 중에서, (1) 1 내지 5(더욱 바람직하게는 1 내지 3)개의 할로겐(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드)으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기(예: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸) 및 (2) 1 내지 5(더욱 바람직하게는 1 내지 3)개의 C1-4알킬(예: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸)로 치환될 수 있는 C6-14아릴기(예: 페닐 및 나프틸, 예를 들어 1-나프틸 및 2-나프틸)가 바람직하다.
Z0에서 환상 아미노기로서, 3원- 내지 6원-환상 아미노기(예: 아지리디노, 아제티디노, 피롤리디노, 피페리디노, 모르폴리노, 티오모르폴리노)가 언급될 수 있다. R3에서 "치환될 수 있는 아실기"로서, Z0에서 "치환될 수 있는 아실기"로 간주되는 것으로 언급된 것과 유사한 기가 언급될 수 있다. 이들 중에서, 1 내지 5 개(더욱 바람직하게는 1 내지 3개)의 할로겐(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드)으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기(예: 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴) 및 1 내지 5 개(더욱 바람직하게는 1 내지 3개)의 할로겐(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드)으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기(예: 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐)이 더욱 바람직하다.
R3에서 "치환될 수 있는 알킬술포닐기"에서 "알킬술포닐"로서, C1-4알킬술포닐기, 예를 들어 메틸술포닐, 에틸술포닐, n-프로필술포닐, 이소프로필술포닐 등이 언급될 수 있다. 상기 알킬술포닐기 상의 치환체로서, 할로겐(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드)가 바람직하다. 상기 치환체의 수는 1 내지 5 개이다(더욱 바람직하게 1 내지 3개임).
상기에서 언급된 것 중에서, Z0는 더욱 바람직하게는 하기이다:
(1) 히드록시, 할로겐, 시아노, C1-4알킬티오, C1-4알콕시, C1-4알콕시-카르보닐 및 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-6알킬기,
(2) C2-6알케닐기,
(3) 1 내지 3 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-6알키닐기,
(4) C3-6시클로알킬기,
(5) C3-6알카디에닐기,
(6) 페닐기,
(7) 1 내지 3 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기,
(8) C1-4알킬, C1-4알킬-카르보닐 및 C1-4알콕시-카르보닐로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기,
(9) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 C1-4알킬기임)으로 표시되는 기,
(10) C1-4알콕시기,
(11) C1-4알킬-카르보닐옥시기,
(12) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬티오기,
(13) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술피닐기,
(14) C1-4알킬술포닐기,
(15) 1 내지 3 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 페닐술포닐기.
화합물 I0의 염으로서, 농약화학상 허용가능한 임의의 염이 언급될 수 있다.화합물 I0가 염기성의 성질이 있는 경우, 무기산, 예를 들어 플루오로화수소산, 염산, 브롬산, 인산, 황산, 질산 및 과염소산과의 염, 및 유기산, 예를 들어 포름산, 아세트산, 프로피온산, 타르타르산, 말산, 시트르산, 옥살산, 숙신산, 벤조산, 피크르산, 메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 등과의 염을 언급할 수 있다. 화합물 I0가 산성의 성질이 있는 경우, 알칼리 금속, 예를 들어 리튬, 나트륨, 칼륨 등과의 염, 알칼리 토금속, 예를 들어 마그네슘, 칼슘 등과의 염, 및 암모늄염, 예를 들어 암모노니아, 메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 에틸렌디아민, TMEDA(테트라메틸에틸렌디아민), 아닐린, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 루티딘, 콜리딘, 히드라진 등 및, 예를 들어 우레아 및 구아니딘 등과의 염을 언급할 수 있다. 화합물 I0또는 이의 염 중에서, 화합물 I, 화합물 II, 화합물 III, 화합물 IV 및 화합물 V와 이의 염이 더욱 바람직하다.
[1] 화합물 I 또는 이들의 염은 하기 화학식 I 의 화합물 또는 이들의 염이다:
[화학식 I]
[식 중, A1은 (1) 치환될 수 있는 아릴기 또는 (2) 치환될 수 있는 복소환기이며, X1은 (1) 화학 결합, (2) 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) 치환될 수있는 비닐렌기이고, B1은 치환될 수 있는 5원 복소환기(이속사졸릴기 제외) 또는 치환될 수 있는 축합복소환기이며, Z1은 (1) 치환될 수 있는 탄화수소기, (2) 치환될 수 있는 아실기, (3) 포르밀기, (4) 치환될 수 있는 아미노기, (5) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2각각은 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기, (6) 환상 아미노기, (7) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 치환될 수 있는 탄화수소기, 치환될 수 있는 아실기, 포르밀기 또는 치환될 수 있는 알킬술포닐기임)로 표시되는 기 또는 (8) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기를 나타냄)임].
A1, X1, 및 Z1상의 치환체로서, 상기 언급된 A0, X0및 Z0상의 것들이 언급될 수 있다.
B1에서 "치환될 수 있는 5원 복소환기"에서 5원 복소환기로서, 탄소 원자이외에 환 구성 원자로서 질소 및/또는 황 원자를 함유하는 복소환기, 특히 질소 및 황 원자로부터 선택된 1 내지 4 (더욱 바람직하게는 1 내지 3)개의 헤테로 원자를 함유한 것이 언급될 수 있으며, 예를 들어, 피롤릴(예: 1-, 2- 또는 3-피롤릴), 피라졸릴(예: 1-, 3-, 4- 또는 5-피라졸릴), 이미다졸릴(예: 1-, 2- 4- 또는 5-이미다졸릴), 트리아졸릴(예: 1,2,3-트리아졸-1-, 4- 또는 5-일, 1,2,4-트리아졸-1-,3-, 4- 또는 5-일), 테트라졸릴(예: 테트라졸-1-, 2- 또는 5-일), 티에닐(예: 2- 또는 3-티에닐), 티아졸릴(예: 2-, 4- 또는 5-티아졸릴), 이소티아졸릴(예: 3-, 4- 또는 5-이소티아졸릴), 티아디아졸릴(예: 1,2,3-티아디아졸-4- 또는 5-일, 1,2,4-티아디아졸-3- 또는 5-일, 1,2,5-티아디아졸-3-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일), 피롤리디닐(예: 1-, 2- 또는 3-피롤리디닐) 등이 있다.
특히 바람직한 것은 티에닐, 피라졸릴, 이소티아졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴 및 티아디아졸릴이다.
상기 5원 복소환기 상의 치환체로서, 상기에서 설명된 치환체군 (T)로부터 선택된 것이 바람직하다. 치환체의 수는 1 내지 5 이다(더욱 바람직하게는 1 내지 3임). 가장 바람직한 치환체는 할로겐, 니트로, 시아노, 및 1 내지 5(더욱 바람직하게는 1 내지 3)개의 할로겐으로 치환된, C1-4알킬, C1-4알콕시 및 C1-4알킬티오이다.
B1의 "치환될 수 있는 축합 복소환기"에서 "축합 복소환기"로서, 5원- 내지 6원- 복소환과 벤젠환 또는 5원- 내지 6원- 복소환과 5원- 내지 6원- 복소환으로 이루어진 축합 복소환기가 바람직하다. 이러한 바람직한 축합 복소환기의 특정 예로서, 인돌릴(예: 3H-인돌-2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-일), 퀴놀릴(예: 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-퀴놀릴), 이소퀴놀릴, 피리도[2,3-d]피리미디닐(예: 피리도[2,3-d]피리미딘-2-일), 나프티리디닐, 예를 들어 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,6- 또는 2,7-나프티리디닐(예: 1,5-나프티리딘-2- 또는 3-일), 티에노[2,3-d]피리딜(예: 티에노[2,3-d]피리딘-2-일), 피라지노퀴놀릴(예: 피라지노[2,3-d]퀴놀린-2-일), 크로메닐(예: 2H-크로멘-2-, 3-, 4-, 5- 또는 6-일), 크로마닐(예: 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 또는 8-크로마닐), 이소크로마닐(예: 1-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-이소크로마닐), 벤조푸릴(예: 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤조푸릴), 벤조티에닐(예: 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤조티에닐), 벤조이미다졸릴(예: 2-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤즈이미다졸릴), 인다졸릴(예: 1H-인다졸-1-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-일), 벤조옥사졸릴(예: 2-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤조옥사졸릴), 벤조이속사졸릴(예: 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤조이속사졸릴), 벤조티아졸릴(예: 2-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤조티아졸릴), 벤조티아디아졸릴(예: 벤조-1,2,3-티아디아졸-4-, 5-, 6- 또는 7-일, 벤조-1,2,4-티아디아졸-3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-일, 벤조-1,2,5-티아디아졸-3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-일, 벤조-1,3,4-티아디아졸-2-, 4-, 5-, 6- 또는 7-일), 벤조이소티아졸릴(예: 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤조이소티아졸릴), 벤조트리아졸릴(예: 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-벤조-1,2,3-트리아졸릴, 3-, 5-, 6-, 7- 또는 8-벤조-1,2,4-트리아졸릴), 신놀릴(예: 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-신놀릴), 프탈라지닐(예: 1-, 5-, 또는 6-프탈라지닐), 퀴나졸리닐(예: 2-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-퀴나졸리닐), 퀴녹살리닐(예: 2-, 5- 또는 6-퀴녹살리닐), 이미다조피리딜(예: 이미다조[1,2-a]피리딜, 예를 들어 이미다조[1,2-a]피리딘-2-일, 이미다조[1,2-a]피리딘-3-일 등), 이미다조티아졸릴(예: 이미다조[2,1-b]티아졸릴, 예를 들어 이미다조[2,1-b]티아졸-5-일), 디옥사인다닐(예: 1,3-디옥사인다닐, 예를 들어 1,3-디옥사인단-2-, 4-, 5-, 6- 또는 7-일 등)을 언급할 수 있다. 이들 중에서, 이미다조피리딜 및 디옥사인다닐이 더욱 바람직하다.
"축합 복소환기" 상의 치환체로서, 상기에서 설명된 치환체군 (T)로부터 선택된 것이 바람직하다. 치환체의 수는 1 내지 5 이다(더욱 바람직하게는 1 내지 3임). 이들 치환체 중에서, 니트로가 특히 바람직하다. 화합물 I에 포함되는 화합물 중에서, 바람직한 것은 식 중, A1은 1 내지 3 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 C6-14아릴기이며, X1은 화학 결합이고, B1은 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 시아노, 할로겐, 및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는, 티에닐기, 피라졸릴기, 이소티아졸릴기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디옥사인다닐기 또는 이미다조피리딜기이며, Z1은 C1-6알킬기 또는 C1-4알콕시기인 상기 화학식 I 또는 이들의 염으로 표현되는 화합물이다.
이후부터, 화합물 I 및 이의 염의 더욱 바람직한 구현예는 하기이다:
(1) A1으로서, 1 내지 3 개의 C1-4알킬로 치환될 수 있는 페닐이 바람직하며, 4-메틸페닐기가 특히 바람직하다.
(2) B1으로서, (i) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 시아노, 할로겐 및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 각각 치환될 수 있는, 티에닐기, 피라졸릴기, 이소티아졸리기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기 또는 티아디아졸릴기, 또는 (ii) 1 내지 3 개의 니트로로 치환될 수 있는 디옥사인다닐기 또는 이미다조피리딜기가 바람직하다.
더욱 바람직한 B1은 하기와 같다:
(i) 할로겐 및 니트로로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 티에닐기,
(ii) C1-4알킬, 니트로 및 시아노로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 피라졸릴기,
(iii) C1-4알킬 및 니트로로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 이미다졸릴기,
(iv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, C1-4알킬티오, 할로겐, 니트로 및 시아노로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 티아졸릴기,
(v) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬로 치환될 수 있는 티아디아졸릴기(더욱 바람직하게는 1,3,4-티아디아졸릴기),
(vi) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, C1-4알콕시, 니트로 및 시아노로부터 선택된 1 내지 3 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 이소티아졸릴기,
(vii) 1 내지 3 개의 니트로로 치환될 수 있는 1,3-디옥사인다닐기, 및
(viii) 1 내지 3 개의 니트로로 치환될 수 있는 이미다조[1,2-a]피리디닐기.
(3) Z1으로서, C1-6알킬기 또는 C1-4알콕시기가 바람직하다.
(4) X1으로서, 화학 결합(단일 결합 또는 결합)이 바람직하다.
상기 (1) 내지 (4) 에서 설명된 A1, B1, Z1및 X1에 관한 바람직한 구현예는 임의적으로 조합될 수 있다.
[2] 화합물 II 또는 이의 염은 화학식 II의 화합물 또는 이의 염이다:
[화학식 II]
[식 중, A2는 (1) 상기에서 설명된 치환체군 (T')으로부터 선택된 1 내지 5 (더욱 바람직하게는 1 내지 3)개의 치환체로 치환될 수 있는 아릴기 또는 (2) 치환될 수 있는 복소환기이며,
X2는 (1) 화학 결합, (2) 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) 치환될 수 있는 비닐렌기이고,
B2는 치환될 수 있는 아릴기이며,
Z2는 (1) 모노- 또는 디-C1-6알킬아미노, 히드록시, 할로겐, C1-6알콕시, C1-6알콕시-카르보닐, C1-6알킬티오 및 시아노로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있는 알킬기, (2) 비닐기, (3) 알릴기, (4) 프로파디에닐기, (5) 치환될 수 있는 알키닐기, (6) 치환될 수 있는 시클로알킬기, (7) 치환될 수 있는 아릴기, (8) 치환될 수 있는 아실기, (9) 포르밀기, (10) 치환될 수 있는 아미노기, (11) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기, (12) 환상 아미노기, (13) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 치환될 수 있는 탄화수소기, 치환될 수 있는 아실기, 포르밀기, 또는 치환될 수 있는 알킬술포닐기임)로 표시되는 기, 또는 (14) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기이다].
A2에서 아릴기로서, C6-14아릴기, 예를 들어 페닐, 및 나프틸(예: 1-나프틸, 2-나프틸)이 언급될 수 있다. 페닐기가 특히 바람직하다.
A2에서 치환될 수 있는 복소환기로서, A0에서 치환될 수 있는 복소환기와 동일한 복소환기가 언급될 수 있다.
X2상의 치환체로서, X0상의 치환체와 동일한 것이 언급될 수 있다.
B2에서 치환될 수 있는 아릴기로서, B0에서의 아릴기와 동일한 것이 언급될 수 있다. 아릴기로서, 페닐기가 특히 바람직하다.
Z2에서 "모노- 또는 디-C1-6알킬아미노, 히드록시, 할로겐, C1-6알콕시, C1-6알콕시-카르보닐, C1-6알킬티오 및 시아노로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있는 알킬기"에서 알킬기로서, C1-6알킬기, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, sec-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, n-헥실, 이소헥실 등을 언급할 수 있다. 상기 알킬기 상의 치환체의 수는 1 내지 5, 더욱 바람직하게는 1 내지 3 개이다. 상기 치환체로서 모노- 또는 디-C1-6알킬아미노기로서, 메틸아미노, 에틸아미노, n-프로필아미노, 디메틸아미노, 에틸메틸아미노, 디에틸아미노가 언급될 수 있으며, 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노기가 특히 바람직하다. 할로겐으로서, 불소, 염소, 브롬 및 요오드가 언급될 수 있다. C1-6알콕시로서, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시 등을 언급할 수 있으며, C1-4알콕시기가 특히 바람직하다. C1-6알콕시-카르보닐로서, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐 등을 언급할 수 있으며, C1-4알콕시-카르보닐기가 특히 바람직하다. C1-6알킬티오로서, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, sec-부틸티오, tert-부틸티오 등을 언급할 수 있으며, C1-4알킬티오기가 특히 바람직하다. Z2에서 "치환될 수 있는 알키닐"에서 알키닐로서, C2-6알키닐기, 예를 들어 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐 등이 언급될 수 있다. "치환될 수 있는 시클로알킬"에서 시클로알킬로서, C3-6시클로알킬, 예를 들어 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 등이 언급될 수 있다. "치환될 수 있는 아릴기"에서 아릴기로서, C6-14아릴, 예를 들어 페닐, 나프틸(예: 1-나프틸, 2-나프틸) 등이 언급될 수 있다. 상기 언급된 알키닐기, 시클로알킬기 또는 아릴기 상의 치환체로서, 상기에서 언급된 Z0에 관한 "치환될 수 있는 탄화수소기"에서의 탄화수소기에서 예시된 알키닐기, 시클로알킬기 또는 아릴기상의 치환체와 동일한 치환체가 언급될 수 있다. 상기 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴기상의 치환체(들)의 수는 각각 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3 개이다. Z2에서 "치환될 수 있는 아실기", "치환될 수 있는 아미노기", "-N=CR1R2로 표시되는 기", "환상 아미노기", "-OR3로 표시되는 기" 및 "-S(O)nR4로 표시되는 기" 각각은 상기에서 언급된 Z0에서 "치환될 수 있는 아실기", "치환될 수 있는 아미노기", "-N=CR1R2로 표시되는 기", "환상 아미노기", "-OR3로 표시되는 기" 및 "-S(O)nR4로 표시되는 기"에서의 것과 동일한 의미를 가진다.
화합물 II에 포함된 화합물 중에서, 식 중, A2는 (i) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (iii) 1 또는 2 개의 C1-4알킬-카르보닐로 치환될 수 있는 아미노기, (iv) C1-4알콕시카르보닐기, (v) 할로겐 원자, (vi) 시아노기, 및 (vii) 니트로기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기 또는 (2) 각각이 (i) C1-4알킬기, (ii) C1-4알콕시-카르보닐기, (iii) 카르바모일기, (iv) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (v) C1-4알킬술포닐기, (vi) 할로겐 원자, (vii) 카르복실기 및 (viii) 시아노기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는, 티에닐기, 트리아졸릴기, 이미다졸릴기, 이속사졸릴기, 피라졸릴기, 피리딜기, 퀴놀릴기, 벤조티아디아졸릴기, 이미다조티아졸릴기 또는 이미다조피리딜기이며, X2는 (1) 화학 결합, (2) 1 또는 2 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 메틸렌기, (3) 1 또는 2 개의 C1-4알킬로 치환될 수 있는 비닐렌기이고, B2는 (1) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (2) C2-4알키닐기, (3) 히드록시기, (4) 할로겐 및 C1-4알콕시기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (5) C1-4알킬-카르보닐옥시기, (6) C1-4알킬티오기, (7) C1-4알킬술피닐기, (8) C1-4알킬술포닐기, (9) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일기, (10) 아미노기, (11) 포르밀기, (12) C1-4알콕시-카르보닐기, (13)카르바모일기, (14) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (15) 티오카르바모일기, (16) 할로겐 원자, (17) 카르복실기, (18) 티오시아네이토기, (19) 시아노기, (20)니트로소기, 및 (21) 니트로기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기이며, Z2는 (1) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, 히드록시, 할로겐, C1-4알콕시, C1-4알콕시-카르보닐, C1-4알킬티오 및 시아노로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-6알킬기, (2) 비닐기, (3) 알릴기, (4) 프로파디에닐기, (5) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-6알키닐기, (6) C3-6시클로알킬기, (7) C6-14아릴기, (8) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐, (9) C1-4알킬, C1-4알킬-카르보닐 및 C1-4알콕시-카르보닐로부터 선택된 1 또는 2개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기,(10) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 각각 C1-4알킬기임)로 표시되는 기, (11) -OR3(식 중, R3는 C1-4알킬기 또는 C1-4알킬-카르보닐기임)로 표시되는 기 또는 (12) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 인 정수이고, R4는 (a) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, 또는 (b) 1 내지 5 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 C6-14아릴기임)로 표시되는 기인 화학식 II의 화합물 또는 이의 염이 바람직하다.
이후부터, 화합물 II 및 이의 염의 더욱 바람직한 구현예는 하기이다:
(1) A2는 (a) 1 내지 3 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, 아세틸아미노, 1 내지 3 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시 및 C1-4알콕시-카르보닐로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 페닐기, (b) 나프틸기, (c) 1 내지 3 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 이속사졸릴기, (d) 1 내지 3 개의 모노- 또는 디-C1-4카르바모일로 치환될 수 있는 트리아졸릴기, (e) 피리딜기, (f) 퀴놀릴기, (g) C1-4알킬 및 할로겐으로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 티에닐기, (h) C1-4알킬, C1-4알콕시-카르보닐, 카르복실, 카르바모일, 시아노 및 할로겐으로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 피라졸릴기, (i) 1 내지 3 개의 C1-4알킬로 치환될 수 있는 이미다졸릴기, (j) 벤조티아디아졸릴기(바람직하게는 2,1,3-벤조티아디아졸릴기), (k) 1 내지 3 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 이미다조티아졸릴기(바람직하게는 이미다조[2,1-b]티아졸릴기), (l) 할로겐 및 C1-4알킬술포닐로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 이미다조피리딜기(바람직하게는 이미다조[1,2-a]피리딜기)가 바람직하다. C1-4알킬기, C1-4알콕시기, 할로겐 또는 시아노기와 같은 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 페닐 또는 티에닐기가 더욱 바람직하다. 이들 중에서, C1-4알킬 및 할로겐으로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 페닐기가 더욱 더 바람직하다. 4-위치에서 메틸기 또는 염소 원자로 치환된 페닐기가 가장 바람직하다.
(2) B2로서, 2- 또는 4- 위치에서 (a) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (b) C2-4알키닐기, (c) 히드록시기, (d) 할로겐 및 C1-4알콕시로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (e) C1-4알킬-카르보닐옥시기, (f) C1-4알킬티오기, (g) C1-4알킬술피닐기, (h) C1-4알킬술포닐기, (i) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일기, (j) 포르밀기, (k) C1-4알콕시-카르보닐기, (l) 카르바모일기, (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (n) 티오카르바모일기, (o) 할로겐 원자, (p) 카르복실기, (q) 티오시아네이토기, (r) 시아노기, (s) 니트로소기, 및 (t) 니트로기로부터 선택된 치환체로 치환된 페닐기가 바람직하다.
B2로서, 하기 식으로 표시되는 기가 특히 바람직하다:
(식 중, M1은 니트로기, 시아노기, 트리플루오로메틸기 또는 티오카르바모일기이며, M2는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기 또는 트리플루오로메틸기임).
(3) Z2로서, (a) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, 히드록시, 할로겐, C1-4알콕시, C1-4알콕시-카르보닐, C1-4알킬티오 및 시아노로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-6알킬기, (b) 비닐기, (c) 알릴기, (d) 프로파디에닐기, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-6알키닐기, 또는 (f) C3-6시클로알킬기, 또는 (g) C1-4알콕시기가 바람직하다. 이들 중에서, C1-6알킬기, C3-6시클로알킬기, 비닐기, 알릴기, C2-6알키닐기 또는 C1-4알콕시기가 특히 바람직하다.
(4) X2는 바람직하게는 화학 결합(단일 결합 또는 결합)이다.
상기 (1) 내지 (4) 에서 설명된 A2, B2, Z2및 X2의 바람직한 구현예는 임의적으로 조합될 수 있다.
화합물 II 또는 이의 염의 또다른 바람직한 구현예는 하기에서 설명되는 화합물 또는 이의 염이 바람직하다:
A2는 C1-4알킬기, 할로겐 및 시아노로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 페닐기이며,
X2는 화학 결합이고,
B2는 하기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 페닐기이며:
(1) 1 내지 3 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기,
(2) C1-4알콕시기,
(3) C1-4알킬티오기,
(4) 티오카르바모일,
(5) 할로겐 원자,
(6) 시아노기, 및
(7) 니트로기,
Z2는 1 내지 3 개의 C1-4알콕시로 치환될 수 있는 C1-6알킬기, (2) C3-6시클로알킬기, (3) 알릴기 또는 (4) C1-4알콕시기이다.
[3] 화합물 III 또는 이의 염은 바람직하게는 하기 화학식 III의 화합물 또는 이의 염이다:
[화학식 III]
[식 중, A3는 (1) 치환될 수 있는 아릴기, 또는 (2) 치환될 수 있는 복소환기이며,
X3는 (1) 화학 결합, (2) 치환될 수 있는 메틸렌기 또는 (3) 치환될 수 있는 비닐렌기이고,
B3는 치환체를 함유하는 6원 복소환기이며,
Z3는 (1) 치환될 수 있는 탄화수소기, (2) 치환될 수 있는 아실기, (3) 포르밀기, (4) 치환될 수 있는 아미노기, (5) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기, (6) 환상 아미노기, (7) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 치환될 수 있는 탄화수소기, 치환될수 있는 아실기, 포르밀기 또는 치환될 수 있는 술포닐기임)로 표시되는 기, 또는 (8) -S(O)nR4(식 중, n은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기이다].
A3, X3및 Z3상의 치환체는 각각 A0, X0및 Z3상의 것과 동일한 것이다.
B3의 "치환기가 있는 6원 복소환기"에서 "6원 복소환기"로서, 질소, 산소 및 황 원자로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로 원자를 함유하는 6원 복소환기가 언급될 수 있다. 특정한 예로서, 피리딜(예: 2-, 3- 또는 4-피리딜), 피리다지닐(예: 3- 또는 4-피리다지닐), 피리미디닐(예: 2-, 4- 또는 5-피리미디닐), 피라지닐, 피페리디닐(예: 1-, 2-, 3- 또는 4-피페리디닐), 피페라지닐(예: 1- 또는 2-피페라지닐) 등을 언급할 수 있다. 이들 6원 복소환기 중에서, 피리딜, 피리다지닐 및 피리미디닐이 특히 바람직하다.
상기 6원 복소환기 상의 치환체로서, 상기 언급된 치환체군 (T)에 포함된 것들이 바람직하다. 상기 치환체의 수는 1 내지 5(바람직하게는 1 내지 3)개 이다.
화합물 III에 포함된 화합물 중에서, 식 중, A3는 1 내지 5 개의 C1-4알킬로 치환될 수 있는 페닐기 또는 1 또는 2 개의 C1-4알킬로 치환될 수 있는 이미다졸릴기이며, X3는 화학 결합이고, B3는 C1-4알킬, C1-4알콕시, 할로겐 및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 피리딜기, 피리다지닐기 또는 피리미디닐기이며, Z3는 C1-6알킬기 또는 C3-6시클로알킬기 또는 이의 염인 화학식 III으로 표현되는 것 또는 이의 염이 바람직하다. 상기 A3에 대해, 1 내지 5 개의 C1-4알킬로 치환될 수 있는 페닐기가 더욱 바람직하며, 또한 4-메틸페닐기가 가장 바람직하다.
[4] 화합물 IV 또는 이의 염은 화학식 IV의 화합물 또는 이의 염이다:
[화학식 IV]
[식 중, A4는 (1) 치환될 수 있는 아릴기 또는 (2) 치환될 수 있는 복소환기이며, X4는 (1) 화학 결합, (2) 치환될 수 있는 메틸렌기 또는 (3) 치환될 수 있는 비닐렌기이고, B4는 피리다지닐기 또는 피라디닐기이며, Z4는 (1) 치환될 수 있는 탄화수소기, (2) 치환될 수 있는 아실기, (3) 포르밀기, (4) 치환될 수 있는 아미노기, (5) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기, (6) 환상 아미노기, (7) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 치환될 수 있는 탄화수소기, 치환될 수 있는 아실기, 포르밀기,또는 치환될 수 있는 술포닐기임)로 표시되는 기, (8) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2의 정수이며, R4는 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기이다].
A4, X4및 Z4상의 치환체는 각각 상기에서 설명된 A0, X0, 및 Z0상의 것과 동일하다.
[5] 화합물 V 또는 이의 염은 하기 화학식 V 의 화합물 또는 이의 염이다:
[화학식 V]
[식 중, A5는 4-메틸페닐기이며, X5는 화학 결합(단일 결합 또는 결합)이고, B5는 피리딜기 또는 피리미디닐기이며, Z5는 C1-4알킬기(예: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필)이다].
상기에서 서술된 화합물 I 내지 V 중에서, 화합물 I 내지 III 또는 이의 염이 더욱 바람직하며, 화합물 II 또는 이의 염이 특히 바람직하다.
화합물 I0또는 이의 염 중에서, 하기에 보여지는 화합물 VI 또는 이의 염은 새로운 화합물이며, 특히 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 화합물 VI 또는 이의 염은 상기 언급된 화합물 II 또는 이의 염에 포함되는 화합물이다. 화학식VI의 화합물 및 이의 염은 하기이다:
[화학식 VI]
[식 중, A6는 C1-4알킬(예: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필), 할로겐(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드) 및 시아노로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있는 페닐기이며, X6은 화학 결합(단일 결합 또는 결합)이고, B6는 할로겐 원자(예: 불소, 염소, 브롬, 요오드), 니트로 및 시아노로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있는 2-니트로페닐기(또는 6-니트로페닐기) 또는 2-시아노페닐기(또는 6-시아노페닐기)이고, Z6은 에틸기, 이소프로필기, 시클로프로필기, 메톡시기, 에톡시기 또는 이소프로폭시기이다].
특히 바람직한 것은 A6로서 C1-4알킬, 할로겐 및 시아노로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있는 페닐기, X6으로서 화학 결합, B6로서 할로겐 원자, 니트로 및 시아노로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있는 2-니트로페닐기, 및 Z6로서 에틸기, 이소프로필기 또는 시클로프로필기를 갖는 화합물 또는 이의 염이다.
A6로서 페닐기 상의 치환체의 수는 1 내지 3 개 이다. 상기 치환체로서, 메틸 및 염소 원자가 특히 바람직히다. 상기 페닐기의 치환체는 상기 페닐기의 4 위치가 바람직하다.
B6로서 2-니트로페닐기(또는 6-니트로페닐기) 또는 2-시아노페닐기(또는 6-시아노페닐기) 상의 치환체의 수는 1 내지 3개 이다. 상기 치환체로서, 할로겐 및 시아노가 특히 바람직하다. 상기 치환체는 바람직하게는 2-니트로페닐(또는 6-니트로페닐)기 또는 2-시아노페닐(또는 6-시아노페닐)기의 4 위치에 있다.
상기 언급된 화합물 I0, I, II, III, IV, V 또는 VI 또는 이의 염(이후부터, 짧게 "화합물 I0또는 이의 염"으로서 언급될 수 있음)이 살미생물제 조성물로서 사용될 때, 이들은 농화학 조성물의 일반적인 사용을 위한 그 자체로 공지된 형태로 적용될 수 있다. 즉, 목적에 따라, 하나 또는 둘 이상의 종류의 화합물 I0또는 이의 염이 유효한 구성체로 간주되며 다소 적합한 액체 담체에서 분산되거나 혼합되거나, 다소 적합한 고체 담체에 흡착 또는 혼합되어 다양한 형태의 조성물을 얻으며, 예를 들어, 에멀젼, 오일, 수성 현탁액, 액체, ULV 제, 수화물, 분말, DL(driftless) 분말, 과립, 미립제, 미립제 F, 플로워블제(flowable preparation), 드라이-플로워블제, 정제, 점보제, 분무제, 연고, 페이스트, 포말제, 에어로졸, 미코캡슐, 종자용 피복제, 훈증제, 및 작물 관주용 스틱제가 있다. 이들 제제를 필요하다면 예를 들어 유화제, 현탁제, 전착제, 침투제, 습윤제, 분산제, 점액제, 안정화제, 결합제, 유동보조제, 경화방지제, 응집제, 산화방지제, 부유제, 소포제,동결방지제, 방부제, 수분제거제, 자외선 흡수제, 자외선 산란제, 착색제 및 현탁안정화제 등을 부가혼합하여, 그 자체로 공지된 방법에 의해 본 발명의 살미생물 조성물을 제조할 수 있다. 즉, 화합물 I0또는 이의 염, 액체 담체 또는 고체 담체, 필요하다면 상기 언급된 다양한 첨가제 및 기타 농약 활성 성분을 균일하게 혼합함으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 에멀젼은 예를 들어 화합물 I0또는 이의 염, 유화제, 유기 용매 등을 균일하게 혼합 및 용해시켜 제조될 수 있다. 본 발명의 과립 및 습윤성 과립은 예를 들어, 화합물 I0또는 이의 염, 분산제(계면활성제), 결합제, 증량제(또는 고체 담체) 등을 균일하게 혼합한 후 과립화하여 제조할 수 있다.
본 발명의 분말(DL 분말 등)은 예를 들어, 화합물 I0또는 이의 염과 증량제(또는 고체 담체)를 균일하게 혼합하여 수득된 혼합물을 분쇄하여 제조할 수 있다. 본 발명의 플로워블제는 화합물 I0또는 이의 염, 분산제 등을 혼합기로 혼합한 후, 수득된 혼합물을 다이노밀 등으로 습식 분쇄하여 제조할 수 있다. 점보제는 예를 들어, 화합물 I0또는 이의 염을 분산제(계면활성제), 결합제, 부유제, 증량제(또는 고체 담체)와 균일하게 혼합하여 수득된 혼합물을 과립화하여 제조할 수 있다. 분사의 편의를 위해, 점보제, 분말, 과립, 습윤성 과립, 수화물 등을 각각 20 내지 200 g의 수용성 필름-포장속에 포장할 수 있다. 수용성 필름으로서, 폴리비닐알콜, 카르복시메틸 셀룰로스, 녹말, 젤라틴, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산 또는 이의 염, 풀루란(상품명: 녹말의 일종인 폴리사카리드), PAOGEN(상품명: 열가소성 수용성 중합체) 등을 언급할 수 있다.
이용에 적합한 액체 담체(용매)로서, 예를 들어, 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜 등과 같은 알콜, 아세톤 및 메틸 에틸 케톤 등과 같은 케톤, 1,4-디옥산, 테트라히드로푸란, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 등과 같은 에테르, 케로젠, 파라핀, 연료 오일, 기계 오일, 식용 오일 등과 같은 지방족 탄화수소, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 용매 나프타, 메틸나프탈렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등과 같은 할로겐화 탄화수소, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등과 같은 산 아미드, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 지방산 글리세롤 에스테르 등과 같은 에스테르, 및 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등과 같은 니트릴을 언급할 수 있다. 이들 용매는 하나 또는 적당한 비로 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 혼합하여 사용할 수 있다. 고체 담체(희석, 증량제)로서, 예를 들어, 대두 분말, 타바코 분말, 소맥분, 목분 등과 같은 식물성 분말, 예를 들어 카올린, 벤토나이트, 산성 백토 등과 같은 클레이, 탈컴 분말, 아갈마토라이트 분말 등과 같은 탈크, 규조토, 운모 등의 실리케이트 광물과 같은 광물성 분말, 칼슘 카르보네이트, 알루미나, 유황 분말, 활성탄 등을 언급할 수 있다. 이들 증량제는 하나 또는 적당한 비로 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 연고 기재로서, 폴리에틸렌 글리콜, 펙틴, 글리세롤 모노-스테아르산 에스테르 등과 같은 폴리올 고급 지방산 에스테르, 메틸 셀룰로스 등과 같은 셀룰로스 유도체, 소듐 알지네이트, 벤토나이트, 고급 알콜, 글리세롤 등의 폴리올, 바세린, 백색 바세린, 액체 파라핀, 라드, 각종 식물유, 라놀린, 탈수 라놀린, 경화유, 수지 또는 하기에 언급된 다양한 계면활성제와 이들 물질과의 혼합물이 하나 또는 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하) 적절하게 사용될 수 있다.
유화제, 전착제, 침투제, 습윤제, 분산제로서 사용될 수 있는 계면활성제로서, 비누, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르(NEWKALGEN FS4TM(TM 은 등록상표를 나타냄), NOIGEN EA-177TM, NOIGEN ET83TM, NOIGEN ET157TM등), 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르(NONIPOL20TM, NONIPOL100TM등), 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르[예를 들어, NOIGEN EA142TM, NOIGEN EA92TM; Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제조, NONALTM; Toho Chemical Industry Co.,Ltd. 제조], 폴리에틸렌글리콜 에테르[예를 들어, NONIPOL 85TM, NONIPOL160TM; Sanyo Chemical Industries Ltd. 제조], 폴리올 에스테르[예를 들어, Tween 20TM, Tween 80TM; KAO Corporation 제조], 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 에테르, 폴리옥시에틸렌 디스티렌화 페닐에테르(NOIGEN EA87TM, NOIGEN EA77TM등), 폴리옥시에틸렌 알킬에스테르(ionetMO20TM, ionetMO600TM, 등), 소르비탄 지방산 에스테르(LEODOL SP-S10TM, LEODOL TW-S20TM등), 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 블락 공중합체(NEWPOL PE64TM), 고급 지방산 알카놀 아미드, 알킬말레산 공중합체(DEMOL EPTM등)와 같은 비이온성 계면활성제; 알킬아민염 및 tert-암모늄염 등과 같은 양이온성 계면활성제; 알킬황산염[예를 들어, EMAL10TM, EMAL40TM; KAO Corp. 제조], 알킬술폰산염, 예를 들어[NEOGENTM, NEOGEN TTM: Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제조, NEOPEREX; KAO Corp. 제조], 중합성 화합물, 예를 들어 나프탈렌술폰산 축중합물 금속염, 나프탈렌술폰산염의 포르말린 축합물(NEWKALGEN FS4TM등), 알킬나프탈렌 술폰산염(SOLPOL5115TM등), 리그닌술폰산 금속염, 알킬 아릴 술폰산염, 알킬아릴술포네이트 술페이트, 폴리나프틸메탄술폰산염, 폴리스티렌술폰산 나트륨염, 폴리카르복실산 금속염, 폴리옥시에틸렌 히스틸릴 페닐에테르 술페이트 암모늄, 고급 알콜 술폰산염, 고급 알콜 에테르 술폰산염, 디알킬술포숙시네이트(NEWKALGEN EP70PTM등), 고급 지방산 알칼리 금속 염 등의 음이온성 계면활성제를 언급할 수 있다.
염으로서, 나트륨염, 칼륨염, 암모늄염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 모노이소프로파놀아민염, 디이소프로파놀아민염, 트리이소프로파놀아민염, 기타 3차 아민염, 예를 들어 디알킬디메틸암모늄염 등을 계면활성제의 작용에 영향을 미치지 않는 한도에서 사용(적용, 이용)할 수 있다.
전착제로서, 상기에서 언급된 계면활성제 중에서, 양이온 부분으로서 3차 아민을 함유하는 음이온성 계면활성제[예를 들어, NeedsTM(KUMIAI Chemical 시판, KAO Corp. 제조)와 같은 폴리나프틸메탄술폰산의 디알킬 디메틸 암모늄염]가 바람직하게 사용될 수 있다.
안정화제로서, 에폭시기를 갖는 화합물, 항산화제[예를 들어, 디부틸히드록시톨루엔(BHT), 부틸히드록시 아니솔(BHA), 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄(Irganox 1010), DL-토코페놀, 프로필 갈레이트, 에리토르브산, 소듐 에리토르베이트, 이소프로필 시트레이트 등], 인산, PAP 보조제(이소프로필산 포스페이트), 시클로덱스트린(TOYODELLINE P), 톨유(하르톨 지방산) 등을 사용할 수 있다. 사용시, 이들 화합물의 하나 또는 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 적당한 비로 부가혼합할 수 있다.
결합제로서, 덱스트린, 프리겔라틴화 녹말, 폴리비닐 알콜, 아라비아 고무, 소듐 알지네이트, 폴리비닐피롤리돈, 글루코스, 사카로스, 만니톨, 소르비톨 등을 사용할 수 있다. 사용시, 이들 화합물의 하나 또는 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 적당한 비로 부가혼합할 수 있다.
유동성 보조제로서, PAP 보조제(예를 들어, 이소프로필 산포스페이트), 탈크 등을 사용할 수 있다. 사용시, 이들 화합물의 하나 또는 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 적당한 비로 부가혼합할 수 있다.
경화 방지제로서, 화이트 카본, 규조토, 마그네슘 스테아레이트, 산화 알루미늄, 이산화티탄 등을 사용할 수 있다. 사용시, 이들 화합물의 하나 또는 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 적당한 비로 부가혼합할 수 있다.
응집제로서, 액체 파라핀, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 이소부틸렌 중합체(예를 들어, IP 용매) 등을 사용할 수 있다. 사용시, 이들 화합물의 하나 또는 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 적당한 비로 부가혼합할 수 있다.
산화방지제로서, 디부틸히드록시톨루엔, 4,4-티오비스-6-tert-부틸-3-메틸페놀, 부틸히드록시아니솔, 파라옥틸페놀, 모노-(또는 디- 또는 트리-)(α-메틸벤질)페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄 등을 사용할 수 있다. 사용시, 이들 화합물의 하나 또는 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 적당한 비로 부가혼합할 수 있다.
특히 점보제의 제조에 사용되는 부유제로서, 비중이 1 이하(바람직하게는 1 내지 0.5)이고, 입자 직경은 600 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 600 ㎛ 내지 10 ㎛ 인 분말 기재가 바람직하게는 사용된다. 무기물 부유제로서, 천연의 유리질 물질을 소성함으로써 얻어질 수 있으며, 하나 또는 여러 개의 기포가 있는 유리 입자로 구성되는 것들, 예를 들어 펄라이트 및 오롭시디안으로 만들어진 펄라이트, Shirasu에서 제조된 Shirasu-balloon(상품명), Hiru-ishi에서 제조된 베르미쿨라이트, 및 알루미노실리케이트 중의 하나이며 소성에 의해 수득되는필라이트(phyllite)(상품명) 등이 언급될 수 있으며, 유기물 부유제로서, 일반적으로 왁스상 물질로서 언급되는 물질, 예를 들어 상온에서 고체인 스테아르산 및 팔미트산과 같은 고급 지방산, 스테아릴 알콜과 같은 고급 알콜, 및 파라핀 왁스 등을 언급할 수 있다. 그러나, 이들 왁스상 물질은 물-배제성이므로, 이들은 물이 그들 속으로 침투되는 것을 방지하고 그들 내에 한정된 농약 활성 성분이 둘러싸인 물 중으로 유출되어 분산되는 것을 방지하는 경향이 있으므로, 상기에서 언급된 유리질 중공체 내의 혼합물에서 왁스상 유기 부유제를 사용하는 것이 합리적이도록 한다.
소포제로서, 실리콘 소포제(예를 들어, Antifoam E20)등이 바람직하게는 사용될 수 있다. 사용시, 이들 화합물의 하나 또는 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 적당한 비로 부가혼합할 수 있다.
동결방지제로서, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤 등이 사용될 수 있다. 사용시, 이들 화합물의 하나 또는 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 적당한 비로 부가혼합할 수 있다.
방부제로서, 부틸파라벤 및 포타슘 소르베이트 등이 사용될 수 있다. 사용시, 이들 화합물의 하나 또는 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 적당한 비로 부가혼합할 수 있다.
수분 제거제로서, 무수석고 및 실리카겔 분말 등이 사용될 수 있다. 사용시, 이들 화합물의 하나 또는 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 적당한 비로 부가혼합할 수 있다.
자외선 흡수제로서, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-에톡시-2'-메틸옥살산 비스아닐리드, 디메틸 숙시네이트-1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2',2,6,6-테트라메틸피페리딘 축중합물 등이 바람직하게 사용될 수 있다. 사용시, 이들 화합물의 하나 또는 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 적당한 비로 부가혼합할 수 있다.
자외선 산란제로서, 이산화티탄 등이 사용될 수 있다. 사용시, 이들 화합물의 하나 또는 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 적당한 비로 부가혼합할 수 있다.
착색제로서, CYANINEGREEN G, ERIOGREEN B400 등이 사용될 수 있다. 사용시, 이들 화합물의 하나 또는 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 적당한 비로 부가혼합할 수 있다.
현탁 안정화제로서, 폴리비닐 알콜(GOHSENOL GH17 등), 점토 광물(Kunipia F, VEEGUM R 등), 이산화규소(AEROSIL COK84 등) 등이 사용될 수 있다. 사용시, 이들 화합물의 하나 또는 둘 이상(바람직하게는 1 이상 3 이하)을 적당한 비로 부가혼합할 수 있다.
점보제, 분말, 과립, 습윤성 과립, 수화물 등이 분사의 편리를 위해, 20 내지 200 g 의 수용성 필름 포장속에 포장되어 사용될 수 있다. 상기 수용성 필름으로서, 폴리비닐 알콜, 카르복시메틸 셀룰로스, 녹말, 젤라틴, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산 또는 이의 염, 풀루란(상품명: 녹말의 일종인 폴리사카리드), PAOGEN(상품명: 열가소성 수용성 중합체) 등을 언급할 수 있다.
또한, 화합물 I0또는 이의 염은 예를 들어 살충제, 살비제, 살선충제, 제초제, 식물 호르몬제, 식물 발육 조절 물질, 살균제, 공력제, 인수제, 배척제, 안료, 비료 등과 혼합되어 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 화합물 I0또는 이의 염 및 기타 농약 활성 성분 모두를 함유하는 농원예용 살미생물제를 또한 포함한다. 상기 기타 농약 활성 성분은 화합물 I0또는 이의 염과 동일한 제법으로 함유될 수 있거나, 개별적인 제법으로 제조되어 사용 전에 혼합될 수 있다.
화합물 I0또는 이의 염과 부가혼합함으로써 사용될 수 있는 대표적인 살충제, 살비제 및 살선충제는 하기와 같다: 아세페이트, 아세트아미프리드, 아크리나트린, 알라니카르브, 알드린, 알레트린, 알루미늄 포스피드, 아미트라즈, 아르센산, 아베르멕틴-B, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 벤술탑, 벤즈옥시메이트, 비펜트린, 브로모프로필레이트, 부프로페진, 칼슘 시안아미드, 칼슘 폴리술피드, 카르바릴:NAC, 카르보푸란, 카르보술판, 카르탑, 클로르단, 클로르펜빈포스:CVP, 클로르플루아주론, 클로르페나피르, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노지드, 클로펜테진, 클로티아니딘, 시아노포스포:CYAP, 시클로프로트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 시로마진, 디클로로디이소프로필 에테르, D-D(1,3-디클로로프로펜), DDT, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스:DDVP, 디코폴, 디엘드린, 디에노클로르, 디풀루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디술포톤, DSP, 엔도술판, EPN, 에스펜발레레이트, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에토옥사졸, 펜부타틴 옥시드, 페니트로티온:MEP, 페노부카르브, 페노티오카르브, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아지남, 플루시트리네이트, 플루페녹수론, 플루피라조포스, 플루발리네이트, 포르메타네이트, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸라티오카르브, 할펜프록스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 히드로겐 포스피드, 이미다클로프리드, 이소펜포스, 이소프로카르브, 이소옥사티온, 말라티온, 메술펜포스, 메탐-암모늄, 메탐-소듐, 메티다티온, 메티카르브, 메토밀, 메톡시클로르, 메톡시페노자이드, 메틸 브로마이드, 메톨카르브:MTMC, 밀베마이신-A, 모노크로토포스, 날레드:BRP, 니코틴-술페이트, 니디노트푸란, 니텐피람, 옥사밀, 옥시데프로포스:ESP, 파라티온, 퍼메트린, 펜토에이트:PAP, 포살론, 포스메트:PMP, 피리미카르브, 피리미포스-메틸, 포타슘 올레에이트, 프로페노포스, 프로파포스, 프로파르자이트:BPPS, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로트리펜부트, 피메트로진, 피라클로포스, 피레트린스, 피리다벤, 피리다펜티온, 피리미디펜, 피리프록시펜, 퀴날포스, 레스메트린, 살리티온, 실라플루오펜, 황, 술프로포스, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테트라클로르빈포스, 테트라디폰, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오시클람, 티오디카르브, 티오메톤, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트리클로르폰:DEP, 트리플루무론, 바미도티온, XMC.
화합물 I0또는 이의 염과 부가혼합하여 사용할 수 있는 대표적인 살균제는하기와 같다: 예를 들어, 아세트산, 아시벤졸라-S-메틸, 아모밤, 아닐라진, 아족시스트로빈, 베노밀, 벤티아졸, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 보르독스 혼합물, 브로무코나졸, 부티오베이트, 칼슘 히포클로라이트, 칼슘 폴리술피드, 캡탄, 카르벤다졸, 카르프로파미드, IKF-916(4-클로로-2-시아노-N,N-디메틸-5-p-톨릴이미다졸-1-술폰아미드), 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐:TPN, 신남알데히드, RH-7281(3,5-디클로로-N-(3-클로로-1-에틸-1-메틸-2-옥소프로필)4-메틸벤즈아미드), CNA(2,6-디클로로-4-니트로아닐린), 수산화구리, 황산구리, AC382042(N-(1-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로페녹시) 프로피온아미드(R,S)-앤드(R,R)-앤드(S,R)-앤드(S,S)), 시모엑스아닐, 시프로코나졸, 시프로디닐, 다조메트, 디클로플루아니드, D-D(1,3-디클로로프로펜), 디클로시메트, 디클로메진, 디에토펜카르브, 디페노코나졸, 디플루메토림, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸-M, 디노캡, 니켈 디메틸디티오카르바메이트, 에트리디아졸, 파목사돈, 펜아리몰, 펜부코나졸, 펜다조술람, 펜헥사미드, NNF-9425:페녹사닐, 펜피클로닐, 펜티아존, 펜틴 히드록시드, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, RPA-403397:플루메토버, 플루로이미드, 플루퀸코나졸, 플루술파미드, 플루톨아닐, 포세틸-Al, 프탈리드, 푸라메트피르, 헥사코나졸, 히멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘-알베실레이트, 이미녹타딘트리아세테이트, 요오도카르브, 입코나졸, 입로디온, 이소프로티올란, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 만코제브, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메탈락실-M, 메탐-소듐, 메타술포카르브, 메틸 브로마이드, RPA407213(s-5-메틸-2-메틸티오-5-페닐-3-페닐아미노-3,5-디히드로이미다졸-4-온), 메토미노스트로빈, 밀디오마이신, 밀네브, 미클로부타닐, 나밤, 옥사디실, 옥솔린산, 옥포코나졸, 옥시카르복신, 옥시테트라시클린, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 피콕시스트로빈, 폴리카르바메이트, 폴리옥신, 포타슘 히드로겐 카르보네이트, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카르브-히드로클로라이드, 프로피코나올, 프로피네브, 피라조포스, 피리부티카르브, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 퀸토젠:PCNB, MON65500:실티오팜, 십코나졸, 소듐 비카르보네이트, 소듐 히포클로라이트, SSF-129((E)-2[2-(2,5-디메틸페녹시메틸)페닐]-2-메톡시이미노-N-메틸아세트아미드), 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티람:TMTD, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리시클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리플록시스트로빈, 트리포린, 발리다마이신, 빈클로졸린, 지넵, 지람.
화합물 I0또는 이의 염과 부가혼합하여 사용될 수 있는 대표적인 제초제, 식물 호르몬제 및 식물 발육 조절 물질은 하기와 같다: 압스시스산, 아세토클로르, 아시플루오르펜-소듐, 알라클로르, 알록시딤, 아메트린, 아미도술푸론, 아미프로포스-메틸, 안시미돌, 아술람, 아트라진, 아짐술푸론, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤술푸론-메틸, 벤술리드:SAP, 벤타존, 벤티오카르브, 벤즈아미졸, 벤즈펜디존, 벤조페납, 벤질 아데닌, 비알라포스, 비페녹스, 브라시놀리드, 브로마실, 브로모부티드, 부타클로르, 부타펜아실, 부타미포스, 부틸레이트, 카펜스트롤, 칼슘 카르보네이트, 칼슘 페록시드, 카르바릴, 클로메톡시닐, 클로리다존, 클로리무론-에틸, 클로르프틀림, 클로르프로팜, 클로르술푸론, 클로르탈-디메틸, 클로르티아미드:DCBN, 콜린 클로라이드, 신메틸린, 시노술푸론, 클레토딤, 클로메프롭, 클록시포낙-소듐, 4-CPA(4-클로로페녹시아세트산), 쿠밀루론, 시아나진, 시클로술팜론, 시할로폽-부틸, 2,4-D염(2,4-디클로로페녹시아세트산 염), 디클로로프롭:2,4-DP, 다이무론, 달라폰:DPA, 다미노지드, 다조메트, n-데실 알콜, 디캄바 소듐:MDBA, 디클로베닐:DBN, 디플루페니칸, 디메피페레이트, 디메타메트린, 디메텐아미드, 디쿼트, 디티오피르, 디우론, 엔도탈, 에스프로카르브, 에테폰, 에티디무론, 에톡시술푸론, 에틸클로제이트, 에토벤즈아니드, 펜아리몰, 펜옥사프로프-에틸, 펜트라즈아미드, 플라자술푸론, 플로라술람, 플루아지폽-부틸, 플루미옥사진, 플루프로파네이트-소듐, 플루르프리미돌, 플루티아세트-메틸, 포르클로르페누론, 포르메사펜, 깁베렐린, 글루포시네이트, 글리포세이트, 할로술푸론-메틸, 헥사지논, 이마자목스, 이마자피르, 이마자퀸, 이마조술푸론, 인아벤피드, 인돌 아세트산:IAA, 인돌 부티르산, 욕시닐-옥타노에이트, 이소우론, 카르부틸레이트, 락토펜, 레나실, 리누론, 말레히드라지드, 메코프롭:MCPP, MCP염(2-메틸-4-클로로페녹시아세트산 염), MCPA·티오에틸(MCPA-티오에틸), MCPB(2-메틸-4-클로로페녹시부탄산 에틸 에스테르), 메페나세트, 메플루이디드, 메피쿼트, 메틸 다이무론, 메톨아클로르, 메트리부진, 메트술푸론-메틸, 몰리네이트, NAD(1-나프탈렌아세트아미드), 나프로아닐리드, 나프로파미드, 니코술푸론, 오르벤카르브, 옥사디아존, 옥사지클로메폰, 옥신-술페이트, 파클로부트라졸, 파라쿼트, 펠아르곤산, 펜디메탈린, 펜트옥사존, 펜톡스아미드, 펜메디팜, 피클로람, 피페로닐 부톡시드, 피페로포스, 프레틸아클로르, 프리미술푸론메틸, 프로카르바존, 프로디아민, 프로헥사디온-칼슘, 프로메트린, 프로파닐, 프로피즈아미드, 피라플루펜-에틸, 피라졸레이트, 피라조술푸론-에틸, 피라족시펜, 피리부티카르브, 피리데이트, 피리미노박-메틸, 피리티오박, 퀴클로락, 퀴노클라민, 퀴잘로폽-에틸, 림술푸론, 세톡시딤, 시두론, 시마진, 시메트린, 소듐 클로레이트, 술포술푸론, 스웹:MCC, 테부티우론, 테르바실, 테르부카르브:MBPMC, 테닐클로르, 티아자플루론, 티펜술푸론-메틸, 트리아지플람, 트리클로피르, 트리디판, 트리플루르알린, 트리넥사팍-에틸, 트리토술푸론, 우니코나졸-P, 베몰레이트:PPTC.
상기에서 언급된 "기타 농약 활성 성분" 중에서, 살균 활성 성분 및 살충 활성 성분이 특히 바람직하다.
또한, 상기 살균 활성 성분으로서, 아족시스트로빈, 클로로탈로닐, 헥사코나졸, 이미녹타딘, 메파니피림, 크레속심-메틸 및 이프로디온에 덧붙여, 토양 처리제, 종자처리제, 및 종자 경작의 수면시용제로서 카프로파미드, 디클로시메트, 프로베나졸, 트리시클라졸, 피로퀴론, 이소프로티올란, 아시벤졸라-S-메틸을 언급할 수 있다. 경엽산포제로서, 카르프로파미드, 디클로시메트, 프로베나졸, 트리시클라졸, 피로퀼론, 이소프로티올란, 아시벤졸라-S-메틸, 발리다마이신 A, 페림존, 프탈리드 등이 더욱 바람직하게 사용될 수 있으며, 이 중에서, 발리다마이신 A, 페림존 및 프탈리드가 가장 바람직하게 사용될 수 있다.
또한, 상기 살충 활성 성분으로서, 클로티아니딘[1-(2-클로로티아졸-5-일메틸)-3-메틸-2-니트로구아니딘], 니텐피람[(E)-N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-에틸-N'-메틸-2-니트로비닐리덴아민], 카르탑 히드로클로라이드[1,3-비스(카르바모일티오)-2-(N,N-디-메틸아미노)프로판 히드로클로라이드], 벤술탑[S,S'-2-디메틸-아미노트리메틸렌=디(벤젠티오술포네이트)], 피라클로포스[(RS)-[O-1-(4-클로로페닐)피라졸-4-일]=O-에틸=S-프로필=포스포로티오에이트] 등이 특히 바람직하게 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 하기를 포함한다:
[1] 화합물 I 또는 이의 염 및 기타 농약 활성 성분을 함유하는 농원예용 살미생물제,
[2] 화합물 II 또는 이의 염 및 기타 농약 활성 성분을 함유하는 농원예용 살미생물제,
[3] 화합물 III 또는 이의 염 및 기타 농약 활성 성분을 함유하는 농원예용 살미생물제,
[4] 화합물 IV 또는 이의 염 및 기타 농약 활성 성분을 함유하는 농원예용 살미생물제,
[5] 화합물 V 또는 이의 염 및 기타 농약 활성 성분을 함유하는 농원예용 살미생물제,
[6] 화합물 VI 또는 이의 염 및 기타 농약 활성 성분을 함유하는 농원예용 살미생물제,
[7] 하기에서 설명된 화합물 II' 또는 이의 염 및 기타 농약 활성 성분을 함유하는 농원예용 살미생물제,
[8] 상기 [1] 내지 [7]에 있어서, 기타 농약 활성 성분이 살충 성분인 것을 특징으로 하는 농원예용 살미생물제,
[9] 상기 [8]에 있어서, 기타 농약 활성 성분이 벤술탑, 카르탑, 클로티아니딘, 니텐피람 및 피라클로포스로부터 선택된 1 이상의 것인 것을 특징으로 하는 농원예용 살미생물제,
[10] 상기 [1] 내지 [7] 에 있어서, 기타 농약 활성 성분이 살균 성분인 것을 특징으로 하는 농원예용 살미생물제,
[11] 상기 [10] 에 있어서, 기타 농약 활성 성분은 아족시스트로빈, 클로로탈로닐, 헥사코나졸, 이미녹타딘, 메파니피림, 크레족심-메틸, 이프로디온, 페림존, 프탈리드 및 발리다마이신으로부터 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 농원예용 살미생물제,
[12] 화합물 I, II, III, IV, V, VI 또는 하기에 설명될 II' 또는 이의 염이 기타 농약 활성 성분과 조합되어 사용되는 것을 특징으로 하는 화합물 I, II, III, IV, V, VI 또는 II'의 살미생물 효과를 증진시키는 방법.
기타 농약 활성 성분과 조합되어 사용될 수 있는 화합물 I, II, III, IV, V, VI 또는 하기에 설명될 II' 또는 이의 염 중에서, 화합물 I, II, III, VI 또는 II' 또는 이의 염이 더욱 바람직하고, 화합물 II, VI 또는 II' 또는 이의 염이 특히 바람직하다.
더욱 바람직한 화합물의 특정한 예는 4'-클로로-N-에틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 2',4'-디니트로-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드, 2',4'-디시아노-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-클로로-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-플루오로-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-시아노-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-클로로-N-이소프로필-2'-시아노-p-톨루엔술폰아닐리드, 2',4'-디니트로-N-이소프로필-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-니트로-N-이소프로필-2'-시아노-p-톨루엔술폰아닐리드, 2'-시아노-N-메톡시-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 또는 2',4'-디니트로-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염이 있다.
화합물 I0[예를 들어, 화합물 I, II, III, IV, V, VI 또는 하기에서 설명될 II'] 또는 이의 염 및 니텐피람을 함유하는 조성물 중에서, 조성물의 안정화를 증진시키기 위하여, 니텐피람, 예를 들어 TOYODERIN(상품명)과 시클로덱스트린을 포접물로 먼저 만들고, 수득된 포접물을 조성물 속으로 함유시키는 것이 유리할 수 있다.
이들 조성물은 1종 이상(더욱 바람직하게는 1종 이상 3종 이하)의 기타 농약 활성 성분(예를 들어, 살충 활성 성분, 살비 활성 성분, 살균 활성 성분 등)을 추가적으로 함유할 수 있다. 그러한 조성물로서, 화합물 I0[예를 들어, 화합물 I, II, III, IV, V, VI 또는 하기에서 설명될 II'] 또는 이의 염, 페림존 및 프탈리드를 함유하는 조성물, 및 화합물 I0[예를 들어, 화합물 I, II, III, IV, V, VI 또는 하기에서 설명될 (II')] 또는 이의 염, 발리다마이신, 페림존 및 프탈리드를 함유하는 조성물이 언급될 수 있다.
기타 농약 활성 성분을 함유하는 더욱 바람직한 구현예는 하기와 같다:
(i) 4'-클로로-N-에틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 페림존을 함유하는 농원예용 살미생물제.
(ii) 4'-클로로-N-에틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 프탈리드를 함유하는 농원예용 살미생물제.
(iii) 4'-클로로-N-에틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 발리다마이신을 함유하는 농원예용 살미생물제.
(iv) 4'-클로로-N-에틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 벤술탑을 함유하는 농원예용 살충제/살미생물제.
(v) 4'-클로로-N-에틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 카르탑을 함유하는 농원예용 살충제/살미생물제.
(vi) 4'-클로로-N-에틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 클로티아니딘을 함유하는 농원예용 살충제/살미생물제.
(vii) 4'-클로로-N-에틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 니텐피람을 함유하는 농원예용 살충제/살미생물제.
(viii) 4'-클로로-N-에틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 피라클로포스를 함유하는 농원예용 살충제/살미생물제.
(ix) 2',4'-디니트로-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 페림존을 함유하는 농원예용 살미생물제.
(x) 2',4'-디니트로-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 프탈리드를 함유하는 농원예용 살미생물제.
(xi) 2',4'-디니트로-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 발리다마이신을 함유하는 농원예용 살미생물제.
(xii) 2',4'-디니트로-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 벤술탑을 함유하는 농원예용 살충제/살미생물제.
(xiii) 2',4'-디니트로-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 카르탑을 함유하는 농원예용 살충제/살미생물제.
(xiv) 2',4'-디니트로-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 클로티아니딘을 함유하는 농원예용 살충제/살미생물제.
(xv) 2',4'-디니트로-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 니텐피람을 함유하는 농원예용 살충제/살미생물제.
(xvi) 2',4'-디니트로-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염 및 피라클로포스를 함유하는 농원예용 살충제/살미생물제.
상기 언급된 [12]에 관하여, 본 발명자는 본 발명의 화합물 I, II, III, IV, V, VI 또는 하기에서 설명될 II' 또는 이의 염과 기타 농약 활성 성분을 조합하여 사용하는 것이 각각의 제제를 단독으로 사용할 때 얻어질 수 있는 효과보다 더 증진된 살미생물 효과를 제공할 수 있음을 발견하였다.
상기에 언급된 본 발명의 술폰아미드 유도체[예를 들어, 화합물 I, II, III, IV, V, VI 또는 하기에서 설명될 II' 또는 이의 염] 및 기타 농약 활성 성물을 조합하여 수득된 살미생물제는 하기의 점에서 우수한 효과를 나타낸다: (1) 각각의 제제가 개별적으로 사용될 때에 비하여 상대적으로 살균/살충/살비/살선충 효과가 증진될 수 있다, (2) 즉효적 살균/살충/살비/살선충 효과가 얻어진다, (3) 공지된 살균제/살충제/살비제/살선충제로서 실현될 수 없었던, 넓은 범위의 살균/살충/살비/살선충 스펙트럼 및 지속적 효과를 얻을 수 있다, (4) 각각의 제제가 단독으로 사용될 때에 비하여 요구되는 제제의 양이 감소될 수 있다, 및 (5) 각각의 해로운 유기체에 대하여 각각의 제제가 단독으로 사용될 때에 비하여, 더욱 확실한 방제 효과가 기대될 수 있다.
화합물 I0또는 이의 염을 사용하여 방제되는 질병으로서, 예를 들어, 벼도열병(Pyricularia oryzae), 헬민토스포리윰 잎마름병(Helminthosporium oryzae, Cochliobolus miyabeanus), 벼키다리병(Gibberella fujikuroi), 벼모마름병(Rhizopus oryzae), 잎집무늬마름병(Rhizoctonia solani) 등과 같은 벼의 병해충, 관녹(Puccinia coronatna) 등의 귀리의 병해충, 흰가루병(Erysiphe graminis), 갈변(Rhynchsporium secalis), 갈색점병(Cochliobolus sativus), 반옆병(Helminthosporium gramineum, Pyrenophora gramineum), 강반병(Pyrenophra teres), 깜부기병(Tilletia caries), 겉깜부기병(Ustilago nuda) 등의 보리의 병해충, 흰가루병(Erysiphe graminis), 밑껍질마름병(Leptosphaeria nodorum, Septoria nodorum), 맥류줄녹병(Puccinia striiformis), 갈색소립균(Typhula incarnata), 안점(Pseudocercosporella herpotrichoides), 흰곰팡이(Calonectria graminicola,Fusarium nivale), 맥류줄기녹병(Puccinia graminis), 흑백마름병(Typhula ishikariensis), 반점병(Gibberella zeae), 밀붉은녹병(Puccinia recondita, Puccinia triticina), 줄무늬(Helminthosporium gramineum), 깜부기병(Tilletia caries), 얼룩잎마름병(Septoria tritici), 겉깜부기병(Ustilago tritici) 등의 밀의 병해충, 모잘록병(Pythium debaryanum) 등의 옥수수의 병해충, 자색백균병(Fusarium nivale) 등의 호밀의 병해충, 그루마름병(Phytophthora infectans) 등의 감자의 병해충, 노균병(Peronospora tabacina), 그루마름병(Phytophthora parasitica var), 백색병(Cercospora nicotianae), 모자이크병(tobacco mosaic virus) 등의 담배식물의 병해충, 뱀눈무늬병(Cercospora beticola), 모잘록병(Pythium debaryanum, Rhizoctonia solani), 테이크-올(Pythium aphanidermatum) 등의 사탕무의 병해충, 회색곰팡이(Botrytis cinerea) 등의 파프리카 병해충, 회색곰팡이(Botrytis cinerea), 스크레로티니아 모썩음병(스클레로티알 로트)(sclerotinia sclerotiorum), 백견병(Corticium rolfsii) 등의 편두의 병해충, 흰가루병(Erysiphe polygoni, Sphaerotheca fuliginea), 녹병(Uromyces fabae, Uromyces phaseoli), 회색곰팡이(Botrytis cinerea) 등의 브로드빈의 병해충, 아스코키타점(Mycosphaerella arachidicola) 등의 땅콩의 병해충, 묘립고병(Rhizoctonia solani) 등의 양배추의 병해충, 흰가루병(Sphaerotheca fuliginea), 균핵병(Fusarium oxysporum), 덩굴마름병(Mycosphaerella melonis), 노균병(Pseudoperonospora cubensis), 회색곰팡이(Botrytis cinerea), 스크레로티알 모썩음병(Sclerotinia sclerotiorum), 탄저병(Colletotrichum lagenarium), 묘립고병(Fusarium oxysporum, Pythium aphanidermatum, Rhizoctonia solani), 모자이크병(Cucumber mosaic virus) 등의 오이의 병해충, 알테르나리아 그을음병(Alternaria brassicicola), 클럽 루트(Plasmodiophora brassicae) 등의 KOMATSUNA의 병해충, 반점잎마름병(Septoria apii) 등의 셀러리의 병해충, 황화병(Fusarium oxysporum) 등의 무의 병해충, 시들음병(Fusarium oxysporum), 모썩음병(Phytophthora infestans), 환점무늬병(Alternaria solani), 회색곰팡이(Botrytis cinerea), 잎마름병(Phytophthora capsici), 검은무늬병(Alternaria tomato) 등의 토마토의 병해충, 갈색무늬병(Phytophthora capsici), 베르티실리움 윌트(Verticillium albo-atrum) 등의 가지의 병해충, 검은무늬병(Alternaria japonica), 클럽 루트(Plasmodiophora brassicae) 등의 배추의 병해충, 모썩음병(Phytophthora capsici), 회색곰팡이(Botrytis cinerea) 등의 피망의 병해충, 회색곰팡이(Botrytis cinerea) 등의 상추의 병해충, 꼬투리 및 덩굴마름병(Diaporthe citri) 등의 감귤류의 병해충, 더뎅이병(Venturia nashicola), 검은무늬병(Alternaria kikuchiana), 갈색점무늬병(Gymnosporangium haraeanum) 등의 배의 병해충, 노균병(Plasmopara viticola), 회색 곰팡이(Botrytis cinerea), 더뎅이병(Elsinoe ampelina) 등의 포도의 병해충, 잎오갈병(Taphrina deformans), 구멍병(Mycosphaerella cerasella) 등의 복숭아의 병해충, 흰가루병(Podospharaera leucotria), 더뎅이병(Cladsporium carpophilum), 회색 곰팡이(Botrytis cinerea), 검은 무늬병(Venturia inaequalis), 갈색점무늬병(Gymnosporangium yamadae), 흰날개무늬병(Rosellinia nectrix), 사과나무반점낙엽병(Alternaria mali) 등의 사과의 병해충, 및 유채유, 해바라기, 당근, 후추, 딸기, 멜론, 키위, 양파, 부추, 고구마, 무화과, 우메, 아스파라거스, 감, 대두, 아두주키빈, 수박, 크라운 데이지, 시금치, 차 등과 같은 곡식, 과일 및 야채의 기타 병해충을 언급할 수 있다. 따라서, 화합물 I0또는 이의 염은 미생물, 특히Pyricularia, Cochliobolus,Curvularia,Pyrenophora,Alternaria속 및 이들과 유사한 것에 의해 야기되는 병해충에 대해 높은 활성을 보인다. 이들 미생물에 의해 야기되는 병해충의 예로서, 벼도열병, 깨씨무늬병, 및 벼의 변색 낟알, 보리점무늬병, 보리의 줄무늬 및 점그물병, 밀의 줄무늬 및 점무늬병, 옥수수의 깨씨무늬병, 감자겹둥근무늬병, HAKUSAI의 알테르나리아 그을음점, 토마토의 환무늬병, 및 검은무늬병, 배추의 검은무늬병, 배의 검은무늬병, 사과의 알테르나리아 뱀눈무늬병 등을 언급할 수 있다.
상기에서 언급된 화합물 I0또는 이의 염 중에서, Z0로서 -OR3로 표시되는 기를 가지는 화합물 또는 이의 염은 브라시카과의 식물(예를 들어, 카놀라, 순무, 꽃양배추, 양배추, KOMATSUNA, 평자씨, 배추)의 클럽 루트 질병에 우수한 방제 효과를 보인다.
이들 중에서, Z1, Z2, 및 Z3로서 -OR3를 나타내는 기를 각각 갖는 상기 언급된 화합물 I, II, 및 III 또는 이의 염이 더욱 바람직하며, 특히 바람직한 것은 하기 언급되는 화합물 II' 또는 이의 염이다.
화합물 II' 은 하기 화학식 II'에 의해 표시되는 화합물 또는 이의 염이다:
[식 중, A2', X2'및 B2'는 상기 언급된 A2, X2및 B2와 각각 동일한 의미를 가지며, Z2'은 -OR3(식 중, R3는 상기에서 언급된 것과 동일한 의미를 가짐)으로 표시되는 기임].
화합물 II'에 포함된 화합물 중에서, 바람직한 화합물 또는 이의 염은 A2'으로서, (1) (i) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (iii) 1 또는 2 개의 C1-4알킬-카르보닐로 치환될 수 있는 아미노기, (iv) C1-4알콕시-카르보닐기, (v) 할로겐 원자, (vi)시아노기, 및 (vii)니트로기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기, 또는 (2) 각각이 (i) C1-4알킬기, (ii) C1-4알콕시-카르보닐기, (iii) 카르바모일기, (iv) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (v) C1-4알킬술포닐기, (vi) 할로겐 원자, (vii) 카르복실기 및 (viii) 시아노기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는, 티에닐기, 트리아졸릴기, 이미다졸릴기, 이속사졸릴기, 피라졸릴기, 피리디닐기, 퀴놀릴기, 벤조티아디아졸릴기, 이미다조티아졸릴기 또는 이미다조피리딜기를 가지며, X2'는 (1) 화학 결합, (2) 1 또는 2 개의 C1-4알킬로 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) 1 또는 2 개의 C1-4알킬로 치환될 수 있는 비닐렌기이며, B2'은 (1) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬-히드라조노 및 C1-4알킬티오와 같은 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (2) C2-4알키닐기, (3) 히드록시기, (4) 할로겐 및 C1-4알콕시로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (5) C1-4알킬-카르보닐옥시기, (6) C1-4알킬티오기, (7) C1-4알킬술피닐기, (8) C1-4알킬술포닐기, (9) 모노 또는 디-C1-4알킬술파모일기, (10) 아미노기, (11) 포르밀기, (12) C1-4알콕시-카르보닐기, (13) 카르바모일기, (14) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (15) 티오카르바모일기, (16) 할로겐 원자, (17) 카르복실기, (18) 티오시아네이토기, (19) 시아노기, (20) 니트로소기 및 (21) 니트로기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-6아릴기이며,
Z2'은 -OR3(식 중, R3는 C1-4알킬기 또는 C1-4알킬-카르보닐기임) 또는 이의 염으로 표시되는 기인 것이다.
화합물 II' 또는 이의 염의 더욱 바람직한 구현예는 하기이다:
바람직하게, A2'은 (a) 1 내지 3 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, 할로겐 및 니트로로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 페닐기, (b) 1 내지 3 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 티에닐기, 또는 (c) C1-4알킬 및 할로겐으로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 피라졸릴기이며, 4 위치에서 메틸기로 치환된 페닐기가 특히 바람직하다.
바람직하게, B2'은 (a) 1 내지 5 개(바람직하게는 1 내지 3개)의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (b) 할로겐 원자, (c) 시아노기 및 (d) 니트로기로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있는 페닐기이며, 2- 또는 4- 위치에서 치환체를 갖는 페닐기가 특히 바람직하다.
Z2는 바람직하게는 C1-4알콕시기 또는 C1-4알킬-카르보닐옥시기여야 하며, 특히 바람직하게는 메톡시 및 에톡시기이다.
바람직하게는 , X2는 화학 결합(단일 결합 또는 결합)이다.
상기 (1) 내지 (4) 에서 언급된 A2', B2', Z2'및 X2'의 바람직한 형태는 임의적으로 함께 조합될 수 있다.
화합물 I0또는 이의 염은 살미생물 효과를 가지며 매우 저독성이고 취급에 안전하므로, 우수한 살미생물제 조성물로서 사용될 수 있다. 본 발명의 조성물은 공지된 살미생물제 조성물과 유사한 방법으로 사용될 수 있으며, 선행의 공지된 조성물보다 우수한 효과를 나타낼 수 있다. 본 발명의 조성물은 논, 밭, 과수원 및 비농경지 등에 그들을 자체의 공지된 방법으로 살포함으로써 사용될 수 있다. 더욱 구체적으로는, 그들은 예를 들어, 육모상 처리, 작물의 경엽 살포, 논의 수중지용의 살포, 또는 종자 처리 또는 토양 처리, 과수의 줄기상에 직접 적용함으로써 사용될 수 있다. 그리고, 사용되는 양은 적용 시간, 장소 및 방법에 따라 넓은 범위내에서 변경될 수 있지만, 일반적으로 1 헥타르당 0.3g 내지 3000 g 의 유효 성분, 더욱 바람직하게는 1 헥타르당 50g 내지 1000g 의 유효 성분(화합물 I0또는 이의 염)일 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물이 습윤성 분말인 경우에, 유효 성분의 최종 농도가 0.1 내지 1000 ppm, 또는 더욱 바람직하게는 10 내지 500 ppm 의 범위로 적용되도록 희석하여 사용될 수 있다. 전체 조성물에 대한 화합물 I0또는 이의 염의 함량은 일반적으로 약 0.1 내지 80중량%, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 20 중량% 정도일 수 있다. 더욱 상세하게는, 그들이 에멀젼, 액체, 습윤성 분말(예를 들어, 습윤성 과립), 수성 현탁액, 미세현탁액 등으로 사용될 때, 그들은 일반적으로 약 1 내지 80 중량% 정도, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 20 중량% 정도의 비로 사용될 수 있으며, 연고 또는 분말로서 사용되는 경우, 일반적으로 약 0.1 내지 50 중량% 정도, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 20 중량% 정도가 사용될 수 있다. 그들이 과립, 정제, 점보제 등으로 사용될 때, 일반적으로 약 5 내지 50 중량% 정도, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 20 중량% 정도의 비로 사용될 수 있다. 본 발명의 조성물을 제조하기 위해 혼합될 수 있는 기타 농약 활성 성분(예를 들어, 살충제, 살비제, 제초제 및(또는) 살미생물제)은 전체 조성물의 양에 대해 일반적으로 약 1 내지 80 중량% 정도, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 20 중량% 정도의 비로 사용될 수 있다. 상기에 언급된 활성 성분 외의 첨가제의 함량은 농약 활성물의 종류, 함량 또는 제조 형태에 따라 변하지만, 일반적으로 약 0.001 내지 약 99.9 중량% 정도, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 99 중량% 정도이다.
더욱 구체적으로, 조성물의 총 양에 대해 일반적으로 약 1 내지 20 중량% 정도, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 15 중량%의 계면활성제, 약 1 내지 20 중량% 정도의 유동보조제, 약 1 내지 90 중량% 정도, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 70 중량% 정도의 담체를 바람직하게는 첨가할 수 있다. 더욱 구체적인 예를 위해서, 액체가 제조되는 경우에, 약 1 내지 20 중량% 정도, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량% 정도의 계면활성제, 및 20 내지 90 중량% 정도의 물을 첨가하는 것이 일반적으로 바람직하다. 에멀젼 또는 습윤성 분말(예를 들어, 습윤성 과립) 등을 적당한 부피(예를 들어 약 100 내지 5000 배의 부피)로, 예를 들어 사용 전에 물로 희석하여 분사하는 것이 바람직하다.
화합물 I0또는 이의 염은 예를 들어 하기에 주어지는 반응식 A, B, C 또는 합성 방법 D에 따라 제조될 수 있다:
화합물 I0또는 이의 염은
① 하기 화학식 VII 의 술폰화제:
A0-X0-SO2-L
(식 중, A0및 X0는 상기에서 언급된 의미와 동일한 의미를 가지며, L은 이탈기임)
와 하기 화학식 VIII의 아민 또는 이의 염:
H2N-B0
(식 중, B0는 상기에서와 동일한 의미를 가짐),
의 반응, 또는
② 하기 화학식 IX의 술폰아미드 또는 이의 염:
A0-X0-SO2-NH2
(식 중, 기호는 상기에서 언급된 것과 동일한 의미를 가짐)
과 화학식 X의 화합물 또는 이의 염:
L'-B0
(식 중, L'은 이탈기이며, B0은 상기에서 언급된 것과 동일한 의미를 가짐)
의 반응으로 수득될 수 있는 화학식 XI의 화합물 또는 이의 염:
(식 중, 각각의 기호는 상기에서 언급된 것과 동일한 의미를 가짐)
과 화학식 XII의 친전자체:
Z0-L"
(식 중, L"은 이탈기이며, Z0은 상기에서 언급된 것과 동일한 의미를 가짐)
의 반응으로 제조될 수 있다.
화학식 VII의 술폰화제로서, 예를 들어 술포닐 클로라이드, 술포닐 브로마이드 및 술폰산 무수물 등을 언급할 수 있다.
L, L', 또는 L"으로 표시되는 이탈기로서, 예를 들어 불소, 염소, 브롬 및 요오드와 같은 할로겐 원자, 메톡시, 에톡시, 프로폭시 등과 같은 저급 알콕시(바람직하게는 C1-4알콕시)기, 페녹시기, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오 등과 같은 저급 알킬티오(바람직하게는 C1-4알킬티오)기, 메틸술피닐, 에틸술피닐, 프로필술피닐과 같은 저급 알킬술피닐(바람직하게는 C1-4알킬술피닐)기, 메틸술포닐, 에틸술포닐, 프로필술포닐 등과 같은 저급 알킬술포닐(바람직하게는 C1-4알킬술포닐)기, 메틸술포닐옥시, 에틸술포닐옥시, 프로필술포닐옥시기 등과 같은 저급 알킬술포닐옥시(바람직하게는 C1-4알킬술포닐옥시)기, 트리플루오로메틸술포닐옥시기, 벤젠술포닐옥시기, p-톨루엔술포닐옥시기 등을 언급할 수 있다.
① 술폰화제 VII 와 아민 VIII 의 반응은 예를 들어, Journal of Pesticide Science Society of Japan 21, p31(1996), 일본 특공소 6836/1970호 공보, 일본 특공소 19199/1965호 공보, 일본 특개소 31655/1982호 공보, 일본 특개소 219159/1983호 공보, 일본 특개소 197553/1986호 공보, 일본 특개소 271270/1986호 공보, 일본 특개소 57565/1988호 공보, 일본 특개평 272566/1989호 공보, 일본 특개평 156953/1989호 공보, 일본 특개평 72151/1990호 공보, 일본 특개평96560/1990호 공보, 일본 특개평 231465/1990호 공보, 일본 특개평 212467/1990호 공보, 일본 특개평 54161/1992호 공보, 일본 특개평 145060/1992호 공보 등에 개시된 방법에 따라 실시할 수 있다.
② 술폰아미드체 IX 와 화합물 X 의 반응은 일반적으로 용매 중에서 또는 용매없이 수행될 수 있다.
용매가 사용되는 경우, 용매로서 예를 들어, 페트롤 에테르, 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 탄화수소, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 1,2-디클로로에틸렌, 트리클로로에틸렌, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 디메톡시에탄, 에틸렌글리콜, 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르 등과 같은 에테르, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 등과 같은 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 등과 같은 케톤, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등과 같은 니트릴, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등과 같은 아미드, 디메틸술폭시드등과 같은 술폭시드, 술폴란 등과 같은 술폰, 니트로메탄, 니트로벤젠 등과 같은 니트로 화합물, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 1-부탄올, 에틸렌 글리콜 등과 같은 알콜, 이황화탄소, 물 등을 언급할 수 있다.
반응은 -100 내지 300℃, 더욱 바람직하게는 -50 내지 200℃ 로부터 선택된 온도에서 수행될 수 있다. 반응 시간은 1 분 내지 1 주일, 더욱 바람직하게는 5 분 내지 24 시간이다.
산 또는 염기는 반응을 촉진시키기 위해 첨가될 수 있다. 그러한 목적으로 사용가능한 산으로서, 예를 들어 플루오르화 수소산, 염산, 브롬산, 요오드화 수소산, 인산, 황산, 질산, 과염소산 등과 같은 무기산 및 포름산, 아세트산, 프로피온산, 트리플루오로아세트산, 타르타르산, 말산, 옥살산, 숙신산, 벤조산, 피크르산, 메탄술폰산, p-톨루엔술폰산, 트리플루오로메탄술폰산 등과 같은 유기산을 언급할 수 있다. 사용가능한 염기로서, 예를 들어 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘 등과 같은 금속 수산화물, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등과 같은 금속 카르보네이트, 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수소화칼슘 등과 같은 금속 수소화물, 리튬 디이소프로필아미드, 소듐 아미드, 포타슘 아미드 등과 같은 금속 아미드, 메틸리튬, n-부틸리튬, sec-부틸리튬, tert-부틸리튬, 페닐리튬 등과 같은 유기리튬 시약, 메틸마그네슘 브로마이드, 에틸마그네슘 클로라이드 등과 같은 유기 마그네슘 시약(그리냐드 시약), 리튬 금속, 나트륨 금속, 칼륨 금속 등과 같은 금속, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 루티딘, 콜리딘, DMAP(4-디메틸아미노피리딘), TMEDA(테트라메틸에틸렌디아민), DBU(1,8-디아자시클로[5.4.0]운덱-7-엔) 등과 같은 유기염기를 언급할 수 있다.
또한, 반응을 촉진시키기 위해, 금속염(예를 들어, 산화물, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 술파이드, 술페이트, 니트레이트, 포스페이트, 퍼클로레이트 등) 또는 티탄, 바나듐, 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연, 지르코늄, 니오븀, 몰리브덴, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 은, 카드뮴, 텅스텐, 백금, 금, 수은 등과 같은 금속 원소를 촉매로서, 0.000001 내지 1000 당량, 더욱바람직하게는 0.001 내지 10 당량의 양으로 사용할 수 있다.
③ 술폰아미드체 XI 와 친전자체의 반응은 용매와 함께 또는 용매없이 수행될 수 있다.
용매가 사용되는 경우에, 용매로서, 상기 반응 ②에서 사용할 수 있는 용매를 언급할 수 있다. 반응은 -100 내지 300℃, 더욱 바람직하게는 -50 내지 200℃의 온도에서 수행될 수 있다. 그리고, 반응 시간은 1 분 내지 1 주일, 더욱 바람직하게는 5 분 내지 24 시간이다. 산 및 염기가 반응을 촉진시키기 위해 첨가될 수 있으며, 산 및 염기로서, 상기 반응 ②에서 언급된 것이 또한 여기서도 언급될 수 있다.
또한, 반응을 촉진시키기 위하여, 금속염(예를 들어, 산화물, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 술파이드, 술페이트, 니트레이트, 포스페이트, 퍼클로레이트 등) 또는 티탄, 바나듐, 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연, 지르코늄, 니오븀, 몰리브덴, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 은, 카드뮴, 텅스텐(볼프람), 백금, 금, 수은 등과 같은 금속 원소를 촉매로서, 0.000001 내지 1000 당량, 더욱 바람직하게는 0.001 내지 10 당량의 양으로 사용할 수 있다. 친전자체 XII 는, 술폰아미드 XI 의 반응 상에 악영향을 나타내지 않는다면, 과량으로 사용될 수 있다. 그러나, 일반적으로 1.0 내지 10 당량을 사용하는 것이 바람직하다. 그러한 친전자체로서, 예를 들어, 메틸 요오다이드, 에틸 요오다이드, 프로필 브로마이드, 프로필 요오다이드, 이소프로필 요오다이드, 시클로프로필 브로마이드, 부틸 브로마이드, 이소부틸 브로마이드, 알릴 클로라이드, 알릴 브로마이드, 프로파르질 브로마이드, 1,2-디브로모에탄, 아세틸 클로라이드, 프로파르질 클로라이드, 메틸 클로로포르메이트, 에틸 클로로포르메이트, 메탄술포닐 클로라이드, 벤젠-술포닐 클로라이드, p-톨루엔술포닐 클로라이드 등과 같은 할로겐화물, 디메틸 술페이트, 디에틸 술페이트 등과 같은 황산 에스테르, 메틸 메탄술포네이트, 에틸 벤젠술포네이트, 이소프로필 p-톨루엔술포네이트 등과 같은 술포네이트, 아세트산 무수물, 트리플루오로아세트산 무수물, 트리플루오로메탄-술폰산 무수물, 아세트산-포름산의 혼합 무수물 등과 같은 산을 언급할 수 있다.
화합물 I0또는 이의 염은 상기에서 언급된 화학식 VII의 술폰화제와 화학식 XIII(식 중, 기호는 상기에서 언급된 것과 동일한 의미를 가짐)의 아민 또는 이의 염의 반응으로 수득될 수 있다.
이 유형의 반응은 일반적으로 용매 중에서 또는 용매없이 수행될 수 있다. 용매 중 반응에서 사용될 수 있는 용매로서, 상기 ②에서 언급된 용매가 언급될 수 있다. 반응 온도는 -100 내지 300℃, 더욱 바람직하게는 -50 내지 200℃ 이며, 반응 시간은 1 분 내지 1 주일, 더욱 바람직하게는 5 분 내지 24 시간이다. 반응을 촉진시키기 위하여 산 및 염기를 첨가할 수 있으며, 산 및 염기로서, 상기에서 설명된 반응식 A②에 관해 상기에서 언급된 것과 동일한 것이 언급될 수 있다. 또한, 반응을 촉진시키기 위하여, 금속염(예를 들어, 산화물, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 술파이드, 술페이트, 니트레이트, 포스페이트, 퍼클로레이트 등) 또는 티탄, 바나듐, 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연, 지르코늄, 니오븀, 몰리브덴, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 은, 카드뮴, 텅스텐, 백금, 금, 수은 등과 같은 금속 원소를 촉매로서, 0.000001 내지 1000 당량, 더욱 바람직하게는 0.001 내지 10 당량의 양으로 사용할 수 있다.
화합물 I0또는 이의 염은 화학식 XIV(식 중, 각각의 기호는 이전에 언급된 것과 동일한 의미를 가짐)의 술폰아미드 또는 이의 염과 상기의 화학식 X의 화합물 또는 이의 염의 반응으로 수득될 수 있다.
A0-X0-SO2-NHZ0
상기 반응은 일반적으로 용매 중에서 또는 용매없이 수행될 수 있다. 용매 중 반응에서 사용될 수 있는 용매로서, 상기 ②의 A에서 설명된 용매가 언급될 수 있다. 반응 온도는 -100 내지 300℃, 더욱 바람직하게는 -50 내지 200℃ 이며, 반응 시간은 1 분 내지 1 주일, 더욱 바람직하게는 5 분 내지 24 시간이다. 반응을 촉진시키기 위하여 산 및 염기를 첨가할 수 있으며, 산 및 염기로서, 상기반응식 A②에 관해 상기에서 언급된 것과 동일한 것이 언급될 수 있다. 또한, 반응을 촉진시키기 위하여, 금속염(예를 들어, 산화물, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 술파이드, 술페이트, 니트레이트, 포스페이트, 퍼클로레이트 등) 또는 티탄, 바나듐, 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연, 지르코늄, 니오븀, 몰리브덴, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 은, 카드뮴, 텅스텐, 백금, 금, 수은 등과 같은 금속 원소를 촉매로서, 0.000001 내지 1000 당량, 더욱 바람직하게는 0.001 내지 10 당량의 양으로 사용할 수 있다.
화합물 VII 내지 XIV 가 염의 형태일 때, 이들은 화합물 (I0)에 관해 언급된 것과 유사한 염의 형태일 수 있다.
[합성 방법 D]
화합물 I0또는 이의 염이 B0의 치환체로서 니트로기를 가질 때, 이들은 해당하는 원료 물질(니트로기가 도입될 위치에 치환체가 없는 화합물)을 니트로화제로 니트로화시켜 수득될 수 있다[합성 방법 D]. 니트로화제로서, 30 내지 100%의 질산 및 발연 질산이 일반적으로 사용된다. 그러나, 알칼리 금속 니트레이트, 예를 들어 질산 나트륨, 질산 칼륨 등, 에틸 니트레이트, 아밀 니트레이트 등과 같은 알킬 에스테르 니트레이트, 니트로늄 테트라플루오로보레이트(NO2BF4), 니트로늄트리플루오로메탄술포네이트(NO2CF3SO3), 산화 질소(예를 들어, NO2, N2O3, N2O4, N2O5) 등과 같은 니트로화제가 사용될 수 있다. 50 내지 100%의 질산이 특히 바람직하다. 니트로화제는 니트로 치환이 일어나는 위치에 치환되지 않은 원료 물질에 대해 약 0.1 내지 20 당량으로 사용할 수 있다. 더욱 바람직하게는, 원료 물질에 대한 니트로화제의 비는 1.0 내지 10 당량, 또는 90% 정도의 질산이 사용되는 경우 1.0 내지 3.0 당량이다.
니트로화 반응이 용매없이 수행될 수 있지만, 황산, 아세트산, 아세트산 무수물, 트리플루오로아세트산 무수물, 트리플루오로메탄 술폰산 등과 같은 산성 용매의 존재하에서 일반적으로 수행된다. 바람직하다면, 반응에 악영향을 주지 않는 임의의 용매 또는 용매의 혼합물이 사용될 수 있다. 그러한 용매로서, 상기에서 언급된 산성 용매에 더하여, 상기의 반응A② 에 관해 설명된 용매가 언급될 수 있다. 이들 용매는 단독으로 또는 필요하다면 2 이상(바람직하게는 2 내지 3)의 종이 함께 적당한 비, 예를 들어 약 1:1 내지 1:10(v/v 비)의 비로 혼합되어 사용될 수 있다.
반응 용매가 균일하지 않은 경우, 반응은 상간 이동 촉매, 예를 들어, 트리에틸벤질-암모늄 클로라이드, 트리-n-옥틸메틸암모늄 클로라이드, 트리메틸-데실암모늄 클로라이드, 테트라메틸암모늄 브로마이드, 세틸-피리디늄 브롬미드 등과 같은 4차 암모늄 염 및 크라운 에테르 등의 존재하에 수행될 수 있다.
가장 바람직한 용매는 아세트산 및 아세트산 무수물이다. 반응 온도는일반적으로 -50 내지 200℃, 더욱 바람직하게는 -20 내지 130℃이며, 반응 시간은 약 1 분 내지 24 시간, 더욱 바람직하게는 약 15 분 내지 3 시간이다.
여기서, 화합물 VI 또는 이의 염은 상기 방법 D 에 따라, 예를 들어 하기식으로 표시되는 화합물 또는 이의 염을 니트로화함으로써 제조될 수 있다:
(식 중, B7은 할로겐 원자(예를 들어, 불소, 염소, 브롬, 요오드), 니트로, 및 시아노로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있는 페닐기이지만, 2- 및 6- 위치 중 하나 이상은 치환되지 않은 채로 있어야 하며, 기타 기호는 상기에서 언급된 것과 동일한 의미를 가짐).
B6에서 "2- 및 6-위치 중 하나 이상이 치환되지 않은 채로 있는 페닐기"는 할로겐 원자, 니트로, 및 시아노로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있으며, 치환체의 수는 1 내지 3 일 수 있다.
화합물 I0또는 이의 염이 치환체를 가질 경우, 이들 치환체는 원료 물질 또는 중간체 VII 내지 XIV의 단계에서 미리 도입될 수 있거나, 필요한 치환체는 화합물 I0또는 이의 염을 합성한 후에, 예를 들어 Organic Reactions, Organic Syntheses, Synthetic Methods of Organic Chemistry, Compendium of Organic Synthetic Methods 등에 설명된 방법을 따라 관능기를 전환하는 공지된 방법으로도입되거나 전환될 수 있다.
그러한 전환 반응으로서, 예를 들어 하기의 합성 방법 E 내지 T를 언급할 수 있으며, 이들은 단지 예 및 적용가능한 방법일 수 있으며, 그들에 제한되어 고려되어서는 안된다.
[합성 방법 E]
알킬티오기를 가지며, 반응식 A, B, 또는 C에 따라 공지된 원료 물질로부터 제조될 수 있는 이들 화합물을 이들과 0.5 내지 2.0 당량, 더욱 바람직하게는 0.8 내지 1.5 당량의 적당한 산화제(예를 들어, 과산화수소, 과아세트산, 과벤조산, 메타클로로퍼벤조산, 칼륨 퍼마그네이트)를 반응시켜 알킬술피닐기를 갖는 화합물로 전환할 수 있다. 유사하게, 1.5 이상의 당량, 더욱 바람직하게는 2.0 내지 3.0 당량의 산화제로, 알킬티오기를 갖는 화합물을 알킬술포닐기를 갖는 해당하는 알킬술포닐화합물로 전환시킬 수 있다.
[합성 방법 F]
알콕시카르보닐기를 가지며, 반응식 A, B, 또는 C에 따라 공지된 원료 물질로부터 제조될 수 있는 화합물을 염기(예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등) 또는 산(예를 들어, 황산, 염산 등)의 존재하에 가수분해 반응시켜 카르복실기를 갖는 화합물로 전환시킬 수 있다.
[합성 방법 G]
카르복실기를 갖는 화합물을 적당한 산(예를 들어, 황산, p-톨루엔술폰산 등)의 존재하에 알콜(예를 들어, 메탄올, 에탄올 등)과 반응시켜 에스테르화할 수있다. 또한, 카르복실기는 카르복실기를 먼저 활성화(예를 들어, 티오닐 클로라이드 또는 포스포러스 옥시클로라이드로 이들을 산 염화물로 전환시키거나, 카르복실 클로라이드, 클로로포름 에스테르로 이들을 산 무수물로 전환시키거나, 디시클로헥실카르보디이미드, 메틸피리디늄 클로라이드 등으로 이들을 활성화시킴)시킨 후, 생성물을 알콜 또는 아민과 각각 반응시킴으로써 에스테르 또는 아미드를 갖는 화합물로 전환될 수 있다.
[합성 방법 H]
아미드기(CONH2)를 갖는 화합물을 이들 화합물을 염기(예를 들어, 피리딘, 트리에틸아민 등)의 존재 또는 부존재 하에 탈수화제(예를 들어, 아세트산 무수물, 트리플루오로아세트산 무수물, 티오닐 클로라이드, 포스포러스 옥시클로라이드, 포스포러스 펜톡시드 등)와 반응시켜 시아노기를 갖는 화합물로 전환시킬 수 있다.
[합성 방법 I]
아미드기를 갖는 화합물은 아미드 화합물을 로웨슨 시약(2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디-포스페탄-2,4-디술피드) 또는 포스포러스 펜타술피드와 반응시켜 티오아미드기를 갖는 화합물로 전환할 수 있으며, 시아노기를 갖는 화합물은 시아노기에 황화수소를 첨가함으로써 티오아미드기를 갖는 화합물로 전환시킬 수 있다.
[합성 방법 J]
합성 방법 F 등에 의해 제조된 카르복실기를 갖는 화합물, 합성 방법 G 등에의해 제조된 에스테르기 또는 아미드기를 갖는 화합물, 또는 합성 방법 H 등에 의해 제조된 시아노기를 갖는 화합물은 이들을 적당한 환원제(예를 들어, 촉매적 탈수소화, 디보란, 실란, 소듐 보로히드리드, 리튬 알루미늄 히드리드, 디이소부틸 알루미늄 등)와 환원 반응시켜 포르밀기를 갖는 화합물로 전환할 수 있거나, 또는 합성 방법 A 내지 C로 제조된 메틸기 또는 히드록시메틸기를 갖는 화합물은 산화제(예를 들어, 크롬산, 디크로메이트, 이산화 망간, 포타슘 퍼마그네이트, 셀레늄 디옥시드, 디메틸술폭시드-옥살릴 클로라이드-트리에틸아민[Swern 산화] 등)으로 산화시켜 포르밀기를 갖는 화합물로 전환시킬 수 있다.
[합성 방법 K]
반응식 A, B 또는 C에 의해 보여진 방법에 따라 공지된 원료 물질로부터 제조될 수 있는 화합물(포르밀기가 도입될 수 있는 위치에 치환되지 않은 화합물)은 이들을 포르밀화제(예를 들어, 포스포러스 옥시클로라이드-N,N-디메틸포름아미드[Vilsmeier 반응], 염화아연드-시안화수소-염화수소[Gattermann 반응], 클로로포름-수산화나트륨[Reimer-Tiemann 반응] 및 디클로로메톡시에탄-염화알루미늄 등)로 포르밀화시켜 포르밀기를 갖는 화합물로 전환시킬 수 있다.
[합성 방법 L]
옥시메 및 히드라존은 합성 방법 J 또는 K에 의해 제조될 수 있는 포르밀기를 갖는 화합물로부터 이들을 히드록실아민 또는 히드라진과 각각 반응시켜 제조할 수 있다.
[합성 방법 M]
할로알킬기를 갖는 화합물을 적당한 염기(예를 들어, 수산화나트륨, 수소화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등)의 존재하에 적당한 친핵체(예를 들어, 메틸 메르캅탄, 에틸 메르캅탄 등과 같은 메르캅탄, 암모니아, 메틸아민, 디메틸아민 등과 같은 아민, 메탄올, 에탄올 등과 같은 알콜)과 반응시켜 다양한 관능기를 갖는 화합물로 전환시킬 수 있다.
[합성 방법 N]
반응식 A, B 또는 C로 표시되는 방법에 따라 공지된 원료 물질로부터 제조될 수 있는 할로에틸기를 갖는 화합물은 염기와의 디히드로할로겐화 반응에 의해 비닐기를 갖는 화합물로 전환될 수 있다.
[합성 방법 O]
반응식 A, B 또는 C로 표시되는 방법에 따라 공지된 원료 물질로부터 제조될 수 있는 말단 아세틸렌기를 갖는 화합물을 적당한 염기(예를 들어, 수산화나트륨, 수소화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, n-부틸리튬 등)의 존재하에 할로겐 원(예를 들어, N-클로로숙신이미드, N-브로모숙신이미드, N-요오도숙신이미드, 클로린, 브로민, 요오딘 등)과 반응시켜 할로아세틸렌기를 갖는 화합물로 전환시킬 수 있다.
[합성 방법 P]
반응식 A, B 또는 C 또는 합성 방법 D에 따라 수득할 수 있는 니트로기를 갖는 화합물은 이들을 환원제(예를 들어, 촉매적 탈수소화, 철, 주석, 아연, 염화철, 염화 주석 등)와 반응시켜 아미노기를 갖는 화합물로 전환시킬 수 있다.
[합성 방법 Q]
합성 방법 P 로 합성될 수 있는 아미노기를 갖는 화합물은 이들을 산화제(예를 들어, 과산화수소, 퍼아세트산, 퍼벤조산, 메타-클로로-퍼벤조산, 칼륨 퍼마그네이트 등)와 반응시켜 니트로소기를 갖는 화합물로 전환시킬 수 있다.
[합성 방법 R]
합성 방법 Q 등에 의해 제조될 수 있는 니트로소기를 갖는 화합물은 이들을 먼저 N-산화제(예를 들어, N-클로로숙신이미드, N-브로모숙신이미드, 요오도벤젠 디아세테이트 등)와 먼저 반응시키고, 그 후 염기(예를 들어, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화나트륨 등)의 존재하에 시안아미드와 반응시켜 아족시시아노기를 갖는 화합물로 전환시킬 수 있다.
[합성 방법 S]
반응식 A, B, 또는 C에 따라 공지된 원료 물질로부터 생성될 수 있는 보호기(예를 들어, 메톡시메틸기, 디히드로피라닐기, 아세틸기, 메톡시카르보닐기, 벤질기, tert-부틸메틸실릴기 등)로 보호된 히드록시기를 갖는 화합물은 예를 들어 "Protective Groups in Organic Synthesis" 등에 설명된 방법에 따라 이들을 탈보호화 반응시켜 히드록실기가 있는 화합물로 전환할 수 있다.
[합성 방법 T]
합성 방법 S 등에 의해 제조될 수 있는 히드록시기를 갖는 화합물은 적합한 염기(예를 들어, 수산화나트륨, 수소화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등)의 존재하에, 예를 들어 치환 반응에 의해 친전자체(예를 들어, 메틸 요오다이드, 디메틸 술페이트, 에틸 요오다이드, 이소프로필 요오다이드, 프로필 브로마이드, 1,2-디브로모 에탄, 아세트산 무수물, 아세틸 클로라이드, 메틸 클로로포르메이트, 트리플루오로아세트산 무수물, 메탄술포닐 클로라이드, p-톨루엔술포닐 클로라이드 등)와 반응시켜 다양한 치환체를 갖는 화합물로 전환시킬 수 있다.
이후부터 본 발명은 하기의 실시예, 조제예, 시험예를 참조하여 더욱 상세하게 설명된다. 그러나, 화합물 I0또는 이의 염의 범주는 본 발명의 구현예에 제한되도록 고려되지 않는다.
합성예에서, 실리카겔 컬럼 크로마토그래피에서의 용출은 TLC(Thin Layer Chromatography)에 의해 관찰하에 행해졌다. TLC-관찰에서, Merck사에 의해 제조된 Kieselgel 60F254(70-230 메시)플레이트를 TLC-플레이트로서 사용하고, 용출 용매로서 컬럼 크로마토그래피에서 용출 용매로 사용된 것과 동일한 용매가 사용되었고, 검출 방법으로서, UV-검출기 또는 요오드로의 변색법이 채택되었다. 컬럼 크로마토그래피를 위한 실리카겔로서, Merck사에 의해 제조된 Kieselgel 60(70-230 메시)을 사용했다. 혼합 용매가 용출 용매로서 사용될 때, ()안에 나타낸 비는 혼합된 용매의 부피 대 부피비를 나타낸다. NMR(핵자기공명) 스펙트럼은 양성자 NMR을 의미하며, 내부 기준으로서 테트라메틸실란을 사용하여 Bruker AC-200P 형(200MHz) 분광계에 의해 측정된다. 모든 δ값은 ppm 단위이다. 하기 참조예, 실시예 및 표에서 사용된 약자는 하기와 같은 의미이다:
s: 싱글렛, d:더블렛, t: 트리플렛, q: 쿼르테트, m: 멀티플렛, dd: 더블 더블렛, dt: 더블 트리플렛, dq: 더블 쿼르테트, septet: 셉테트(7라인의 집합), br: 브로드; brs: 브로드 싱글렛, ddd: 더블 더블 더블렛, ddt: 더블 더블 트리플렛, brd: 브로드 더블렛, brq: 브로드 쿼르테트, J: 커플링 상수, JHF: 수소 원자 및 불소 원자 사이의 커플링의 커플링 상수, Hz: 헤르츠, CDCl3: 듀테로-클로로포름(클로로포름-d), DMSO-d6: 디메틸 술폭시드-d6, DMF: N,N-디메틸포름아미드, %:중량%, 및 mp: 융점. 또한, 실온은 15 내지 25 ℃내의 온도를 의미한다.
실시예 1
2',4'-디클로로-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No.51)의 합성
DMF(2.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.07g(1.75mmol))의 현탁액에, 실온에서 교반하면서 2'4'-디클로로-p-톨루엔술폰아닐리드(0.50g(1.58mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분간 교반한 후, 디메틸 술페이트(0.17ml(1.80mmol))을 적가했다. 실온에서 15시간 동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 석출된 결정을 여과하고 디이소프로필 에테르로 세정하여 표제 화합물 0.38g(73%)을 얻었다.
실시예 2
N,4'-디메틸-3'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No.126)의 합성
DMF (3.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.14g (3.50mmol))의 현탁액에, 실온에서 교반하면서 4'-메틸-3'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(1.00g (3.26mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분간 교반한 후, 디메틸 술페이트(0.34ml(3.56mmol))을 적가했다. 실온에서 1시간 동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 디에틸 에테르를 잔류물에 첨가하고 석출된 고체를 여과하고 세정하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.79g(76%)을 얻었다.
실시예 3
N-에틸-4'-플루오로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No.263)의 합성
DMF (2.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.05g (1.25mmol))의 현탁액에, 실온에서 교반하면서 4'-플루오로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(0.31g (1.00mmol))를 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분간 교반한 후, 요오드화에틸(0.30ml(3.75mmol))을 적가했다. 100℃에서 30분 동안 가열 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 디이소프로필 에테르를 잔류물에 첨가하고 석출된 고체를 여과하고 세정하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.25g(74%)를 얻었다.
실시예 4
4'-클로로-N-에틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No.289)의 합성
DMF (2.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.05g (1.25mmol))의 현탁액에, 실온에서 교반하면서 4'-클로로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(0.30g (0.92mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분 동안 교반한 후, 요오드화에틸(0.50ml(6.25mmol))을 적가했다. 100℃에서 1시간 동안 가열 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한다음, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:3)으로 용출하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.24g(74%)을 얻었다.
실시예 5
4'-메톡시-2'-니트로-N-이소프로필-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No.207)의 합성
DMF (2.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.10g (2.50mmol))의 현탁액에, 실온에서 교반하면서 4'-메톡시-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(0.65g (2.02mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분 동안 교반한 후, 요오드화이소프로필(1.00g(5.88mmol))을 적가했다. 130℃에서 5시간 동안 가열 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:2)으로 용출하여 담갈색 결정으로서 표제 화합물 0.21g(28.5%)을 얻었다.
실시예 6
4-클로로-4'-시아노-2'-니트로-N-(이소프로필)-벤젠술폰아닐리드 (화합물 No.413)의 합성
(1) 피리딘 (10ml) 중 4-아미노벤조니트릴(2.36g (20.0mmol))의 용액에, 4-클로로벤젠술포닐 클로라이드 (4.35g (20.6mmol))을 수욕(15℃)에서 냉각하에 첨가했다. 실온에서 18시간 교반 후, 물(100ml)을 반응 혼합물에 첨가하고, 교반을 계속하여 결정을 석출한 다음, 여과 수집하고 물로 세정하여 옅은 오렌지색 결정으로서 4-클로로-4'-시아노벤젠술폰아닐리드 4.45g(76%)을 얻었다.
(2) 아세트산 무수물 15ml 중 4-클로로-4'-시아노벤젠술폰아닐리드 (4.03g (13.8mmol))의 현탁액에, 97% 발연 질산 (0.61ml (14.3mmol))을 실온에서 교반하면서 적가했다. 50℃에서 1시간 동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 부어 결정을 얻은 다음, 여과로 수집하고 물로 세정하여 담황색 결정으로서 4-클로로-4'-시아노-2'-니트로벤젠술폰아닐리드 4.30g(93%)을 얻었다.
(3) DMF 4.0ml 중 수소화나트륨(60%, 0.10g (2.50mmol))의 현탁액에, 실온에서 교반하면서 4-클로로-4'-시아노-2'-니트로벤젠술폰아닐리드(0.70g (2.07mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분 동안 교반한 후, 요오드화이소프로필(0.50ml(5.01mmol))을 적가했다. 130℃에서 3시간 동안 가열 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:2)으로 용출하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.11g(14%)을 얻었다.
실시예 7
N'-알릴-4'-클로로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No.299)의 합성
DMF (2.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.05g (1.25mmol))의 현탁액에, 실온에서 교반하면서 4'-클로로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(0.30g (0.92mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분 동안 교반한 후, 브롬화알릴(0.50ml(5.78mmol))을 적가했다. 50℃에서 30분 동안 그리고 실온에서 15시간 동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 디이소프로필 에테르를 잔류물에 첨가하고, 석출된 결정을 여과하고 세정하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.21g(62%)을 얻었다.
실시예 8
N-아세틸-4'-메톡시-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No.213)의 합성
DMF (3.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.08g (2.00mmol))의 현탁액에, 실온에서 교반하면서 4'-메톡시-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(0.50g (1.55mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분 동안 교반한 후, 아세트산 무수물(0.20ml(2.12mmol))을 적가했다. 실온에서 1시간 동안 교반한 후, 반응 혼합물에 물을 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 석출된 결정을 디에틸 에테르에 첨가하고, 여과하고 세정하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.51g(90%)을 얻었다.
실시예 9
N,N-비스(p-톨루엔술포닐)-4-메톡시-2-니트로아닐린 (화합물 No.214)의 합성
피리딘 (1.0ml) 중 4'-메톡시-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(0.32g (1.00mmol))의 용액에, p-톨루엔술포닐 클로라이드 (0.20g(1.05mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가했다. 실온에서 15시간 동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 붓고 석출된 결정을 여과하고 세정하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.34g(83%)을 얻었다.
실시예 10
4-클로로-2-니트로-N-메틸-N[(트랜스)-β-스티렌술포닐]아닐린 (화합물 No.282)의 합성
DMF (7.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.13g (3.25mmol))의 현탁액에, 실온에서교반하면서 4-클로로-2-니트로-N-[(트랜스)-β-스티렌술포닐]아닐린 (1.00g (2.95mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분 동안 교반한 후, 디메틸 술페이트 (0.32ml (3.38mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물을 3시간 동안 80 ℃에서 교반한 다음, 물에 붓고, 디에틸 에테르로 추출했다. 추출물을 1% 수소화나트륨 용액, 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 소량의 디에틸 에테르를 잔류물에 첨가하고 석출된 결정을 여과하고 세정하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.99g(95%)을 얻었다.
실시예 11
2',4'-디니트로-N-메틸벤젠술폰아닐리드 (화합물 No.425)의 합성
DMF (4.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.12g (3.00mmol))의 현탁액에, 실온에서 교반하면서 N-메틸-2,4-디니트로아닐린(0.39g (1.98mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분 동안 교반한 후, 벤젠술포닐 클로라이드(0.38ml (2.98mmol))을 적가했다. 실온에서 2시간 동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 디에틸 에테르로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:2)으로 용출하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.52g(78%)을 얻었다.
실시예 12
2',4'-디니트로-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No.435)의 합성
DMF (4.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.12g (3.00mmol))의 현탁액에, 실온에서 교반하면서 2,4-디니트로-N-에틸아닐린(0.42g (1.99mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분 동안 교반한 후, p-톨루엔술포닐클로라이드(0.57ml (2.99mmol))을 첨가했다. 실온에서 2시간 동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:2)으로 용출하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.47g(65%)을 얻었다.
실시예 13
4'-클로로-N-시클로프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰닐아닐리드 (화합물 No.292)의 합성
(1) 2,5-디클로로니트로벤젠 (2.00g (10.4mmol)) 및 시클로프로필아민 (2.0ml)의 혼합물을 60시간 동안 환류하 가열하고, 과량의 시클로프로필아민을 감압하 농축에 의해 제거했다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고 수득한 용액을 1% 수소화나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정했다. 유기층을 무기 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압하 농축했다. 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:10)으로 용출하여 오렌지색 결정으로 4-클로로-N-시클로프로필-2-니트로아닐린 1.30g (59%)을 얻었다.
(2) DMF (3.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.10g (2.50mmol))의 현탁액에, 실온에서 교반하면서 4-클로로-N-시클로프로필-2-니트로아닐린 (0.40g (1.88mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분 동안 교반한 후, p-톨루엔술포닐클로라이드(0.38g (1.99mmol))을 첨가했다. 실온에서 1시간 동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:3)으로 용출하여 황색 결정으로서 표제 화합물 0.42g(61%)을 얻었다.
실시예 14
2',4'-디니트로-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No.545)의 합성
(1) 2,4-디니트로클로로벤젠 (4.05g (20.0mmol)) 및 메톡실아민 히드로클로라이드 (2.00g (23.9mmol))을 아세토니트릴 15ml에 용해시켰다. 상기 혼합물에, 빙냉하 교반하면서, 트리에틸아민 (7.00ml (50.2mmol))을 첨가했다. 실온에서 24시간 동안 교반한 후, 수득한 흑색 용액을 감압하 농축했다. 물 및 희석 염산을 잔류물에 첨가하고 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압하 농축했다. 그 다음, 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:5)으로 용출하여 황색 결정으로 N-(2,4-디니트로페닐)-O-메틸히드록실아민 2.26g (53%)을 얻었다.
(2) DMF (8.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.24g (6.00mmol))의 현탁액에, 빙냉 하 교반하면서 N-(2,4-디니트로페닐)-O-메틸히드록실아민 (0.85g (3.99mmol))을 첨가했다. 빙냉하 15분 동안 교반한 후, p-톨루엔술포닐클로라이드(1.15g(6.03mmol))을 첨가했다. 그 다음, 반응 혼합물의 온도를 실온이 되게 하고 동일한 온도에서 18시간 동안 교반했다. 그 다음, 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:3)으로 용출하여 오렌지색 결정으로서 표제 화합물 0.30g(21%)을 얻었다.
실시예 15
N-(5-클로로-3-니트로피리딘-2-일)-N-메틸-p-톨루엔술폰아미드(화합물 No.494)의 합성
DMF 2.0ml 중 수소화나트륨(60%, 0.05g (1.25mmol))의 현탁액에, 빙냉하 교반하면서 5-클로로-2-메틸아미노-3-니트로피리딘(0.20g (1.07mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 빙냉하 15분 동안 교반한 후, p-톨루엔술포닐클로라이드(0.23g (1.21mmol))을 첨가했다. 빙냉하 30분 동안, 그 후 실온에서 30분 동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 그 다음, 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:3)으로 용출하여 담황색 결정으로서 표제 화합물0.16g(44%)을 얻었다.
실시예 16
4',5-디클로로-N-메틸-2'-니트로-2-티오펜술폰아닐리드(화합물 No.370)의 합성
DMF (5.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.15g (3.75mmol))의 현탁액에, 실온에서 교반하면서 4-클로로-N-메틸-2-니트로아닐린 (0.34g(1.82mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 30분 동안 교반한 후, 5-클로로-2-티오펜술포닐 클로라이드(0.67g (3.11mmol))을 첨가했다. 실온에서 24시간 동안 반응 혼합물을 교반한 후 물에 부어 클로로포름으로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 그 다음, 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 아세톤-헥산(1:4)으로 용출하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.11g(16%)을 얻었다.
실시예 17
N-(6-클로로-3-피리다지닐)-N-메틸-p-톨루엔술폰아미드(화합물 No.420)의 합성
DMF 10.0ml 중 수소화나트륨(60%, 0.42g (10.5mmol))의 현탁액에, 빙냉하 교반하면서 N-메틸-p-톨루엔술폰아미드 (1.85g(9.99mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 빙냉하 15분 동안 교반한 후, 3,6-디클로로피리다진(1.49g (10.0mmol))을 첨가했다. 실온에서 1시간 동안 반응 혼합물을 교반하고 물에 부어 에틸아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 그 다음, 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:3)으로 용출하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 1.41g(47%)을 얻었다.
실시예 18
N,2'-디메틸-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No.125)의 합성
DMF 2.0ml 중 수소화나트륨(60%, 0.08g(2.00mmol))의 현탁액에, 실온에서 교반하면서 N-메틸-p-톨루엔술폰아미드(0.37g(2.00mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분간 교반한 후, 2-플루오로-5-니트로톨루엔(0.31g(2.00mmol))을 첨가했다. 반응 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하고, 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 디이소프로필 에테르를 잔류물에 붓고 석출된 결정을 여과하고 세정하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.22g(36%)을 얻었다.
실시예 19
5-클로로-N-메틸-N-(p-톨루엔술포닐)안트라닐산(화합물 No.71)의 합성
(1) 피리딘(30ml) 중 메틸 5-클로로안트라닐레이트(10.50g(56.6mmol))의 용액에 5℃에서 교반하면서 p-톨루엔술포닐 클로라이드(12.00g(62.9mmol))을 첨가했다. 혼합물을 실온에서 18시간 동안 교반한 다음, 물 200ml를 수득한 혼합물에 첨가했다. 석출된 결정을 여과하고 세정하여 백색 결정으로서 4'-클로로-2'-메톡시카르보닐-p-톨루엔술폰아닐리드 18.20g(95%)을 얻었다.
(2) DMF(10.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.43g(10.8mmol))의 현탁액에, 빙냉 하 교반하면서 4'-클로로-2'-메톡시카르보닐-p-톨루엔술폰아닐리드(3.33g(9.80mmol))을 첨가했다. 빙냉하 15분 동안 교반한 후, 디메틸 술페이트(1.02g(10.8mmol))을 적가하고, 반응혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반했다. 그 다음, 수득한 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하고, 추출물을 물로 세정하고 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:3)으로 용출하여 백색 결정으로서 4'-클로로-2'-메톡시카르보닐-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드 2.95g(85%)을 얻었다.
(3) 메탄올(30.0ml) 중 4'-클로로-2'-메톡시카르보닐-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드(13.3g(37.5mmol))의 현탁액에, 실온에서 교반하면서 10% 수산화나트륨 수용액(30.0ml)을 적가했다. 혼합물을 48시간 동안 실온에서 교반한 다음, 감압하에서 농축했다. 물을 잔류물에 첨가하여 균일한 용액을 수득한 다음, 진한 염산(10.0ml)을 첨가하여 결정이 침전되게 하였다. 이에, 에틸 아세테이트를 첨가하여 생성물을 추출했다. 그 다음, 추출물을 물로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 디에틸 에테르를 결정에 첨가했다. 결정을 여과로 수집하고 세정하여 백색 결정으로서 표제 화합물 10.4g(82%)을 얻었다.
실시예 20
4'-클로로-2'-카르바모일-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 79)의 합성
5-클로로-N-메틸-N-(p-톨루에술포닐)안트라닐산(5.00g(14.7mmol)) 및 피리딘(1.33ml(16.4mmol))을 아세토니트릴 70.0ml 에 용해시켰다. 이에, 빙냉하 교반하면서, 이소프로필 클로로포르메이트(2.00g(16.3mmol))을 적가했다. 빙냉하에서 30분 동안 교반한 후, 암모니아 가스(약 1.25g(73.4mmol))을 반응 혼합물에 버블링시켰다. 수득한 혼합물을 빙냉하에서 30분 동안 그리고 실온에서 20시간 동안 교반한 다음, 감압 하에서 농축했다. 물을 잔류물에 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물, 희석된 수산화나트륨 용액 및 물로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축하여 조(粗)결정을 얻었다. 디에틸 에테르를 이들 결정에 첨가한 다음, 여과, 세정하여 표제 화합물 1.70 g(34%)을 얻었다.
실시예 21
4'-클로로-2'-시아노-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 94)의 합성
피리딘(3.0ml) 중 4'-클로로-2'-카르바모일-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드(0.70g(2.07mmol))의 용액에 빙냉하 교반하면서 트리플루오로아세트산 무수물(0.40ml(2.83mmol)을 적가했다. 반응 혼합물의 온도를 실온이 되게 하고 혼합물을 2시간 동안 상기 온도에서 교반했다. 그 다음, 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 희석 염산, 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 디이소프로필 에테르를 잔류물에 첨가하고 석출된 결정을 여과하고 세정하여 백색 결정으로서 표제 화합물 0.63 g(95%)을 얻었다.
실시예 22
4'-클로로-N-메틸-2'-티오카르바모일-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 83)의 합성
4'-클로로-2'-카르바모일-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드(1.05g(3.10mmol) 및 95% 로손(Lawsone)시약(2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄-2,4-디술파이드)(1.70g(3.99mmol))을 1,4-디옥산(10.0 ml) 중 100℃에서 1시간 동안 가열 교반했다. 그 다음, 반응 혼합물을 감압 하에서 농축하고 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 클로로포름으로 용출하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.51g(46%)을 얻었다.
실시예 23
4'-클로로-N-메틸-2'-메탄술피닐-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 63)의 합성
아세트산(2.0ml) 중 4'-클로로-N-메틸-2'-메틸티오-p-톨루엔술폰아닐리드(0.35g(1.02mmol))의 현탁액에, 30% 과산화수소수(0.12g(1.06mmol)을 실온에서 교반하면서 적가했다. 혼합물을 50℃에서 15분 동안 교반하여 균일한 용액을 얻은 다음, 실온에서 18시간 동안 계속해서 교반했다. 그 다음, 수득한 용액을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 수산화나트륨 수용액 및 물로 세정하고 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축하여 조(粗)결정을 얻었다. 디이소프로필 에테르를 이들 결정에 첨가했다. 결정을 여과하고 세정하여 백색 결정으로서 표제 화합물 0.27 g(74%)을 얻었다.
실시예 24
4'-플루오로-N-메틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 262)의 합성
(1) DMF(10.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.31g(7.75mmol))의 현탁액에, 4'-플루오로-p-톨루엔술폰아닐리드(2.00g(7.54mmol)을 실온에서 교반하면서 첨가했다. 이 혼합물에, 실온에서 15분 동안 교반한 후, 디메틸 술페이트(0.75ml(7.93mmol))을 적가하고, 실온에서 1시간 더 교반을 계속했다. 그 다음, 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물, 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 감압 하에서 농축했다. 디이소프로필 에테르를 잔류물에 첨가하고 석출된 결정을 여과하고 세정하여 담황색을 띤 회색 결정으로서 4'-플루오로-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드 1.96g(93%)을 얻었다.
(2) 4'-플루오로-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드(1.00g(3.58mmol))을 아세트산 5.0ml 에 용해시켰다. 이에, 실온에서 교반하면서 97% 발연질산(0.35ml(8.19mmol))을 적가하고 반응 혼합물을 1시간 동안 100℃에서 교반하고 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 포화 탄산수소나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축하여 조(粗)결정을 얻었다. 이들 결정에 디에틸 에테르를 첨가했다. 결정을 여과하고 세정하여 황색 결정으로서 표제 화합물 0.81g(70%)을 얻었다.
실시예 25
N-(2-브로모에틸)-4'-클로로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No.305)의 합성
DMF(7.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.20g(5.00mmol))의 현탁액에, 실온에서 교반하면서 4'-클로로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(1.20g(3.67mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분간 교반한 후, 1,2-디브로모에탄(2.00ml(23.2mmol))을 첨가하고, 혼합물을 1시간 동안 130℃에서 가열 교반했다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각하고, 물에 붓고 디에틸 에테르로 추출했다. 추출물을 1% 수산화나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 계속해서 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축하여 잔류물을 결정화했다. 헥산을 결정에 첨가하고 결정을 세정하면서 수집하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 1.12g(70%)을 얻었다.
실시예 26
4'-클로로-N'-(2-메틸티오에틸)-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No.307)의 합성
N-(2-브로모에틸)-4'-클로로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(0.30g(0.69 mmol))을 아세토니트릴 3.0ml 에 용해시켰다. 이에, 15% 메틸메르캅탄 소듐 염 수용액(0.50g(1.07mmol))을 실온에서 교반하면서 적가했다. 혼합물을 15시간 동안 실온에서 교반하고 감압 하에서 농축했다. 물을 잔류물에 첨가하고 수득한 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 감압 하에서 농축했다. 디이소프로필 에테르를 잔류물에 첨가하여 결정을 석출했다. 이들 결정을 여과하고 세정하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.22g(79%)을 얻었다.
실시예 27
4'-클로로-2'-니트로-N-비닐-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No.298)의 합성
DMF(5.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 0.04g(1.00mmol))의 현탁액에 실온에서 교반하면서 1,2,4-트리아졸(0.08g(1.16mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분 동안 교반한 후, N-(2-브로모에틸)-4'-클로로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(0.35g(0.81mmol))을 첨가하고 혼합물을 18시간 동안 실온에서 교반했다. 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:3)으로 용출하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.052g(18%)을 얻었다.
실시예 28
4'-메톡시메톡시-N-메틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 219)의 합성
(1) THF(100.0ml) 중 수소화나트륨(60%, 2.70g(67.5mmol))의 현탁액에, 4-아미노-3-니트로페놀(10.0g(64.9 mmol))을 빙냉하 교반하면서 첨가했다. 수득한 혼합물에, 빙냉 하에서 10분 동안 교반한 후, 클로로메틸 메틸 에테르(5.50g(68.3mmol))을 적가하고 혼합물을 1시간 동안 5℃에서 그리고 1시간동안 실온에서 교반한 다음, 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 계속해서 물 및 포화 탄산수소나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 감압 하에서 농축했다. 그 다음, 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 클로로포름-에탄올(100:1)로 용출하여 적색 오일로서 4-메톡시메톡시-2-니트로아닐린 7.69g(60%)을 얻었다.
(2) 4-메톡시메톡시-2-니트로아닐린(7.69g(38.8mmol))을 피리딘 19.0ml 에 용해시켰다. 이에, p-톨루엔술포닐 클로라이드(8.14g(42.7mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가하고 혼합물을 18시간 동안 실온에서 교반했다. 그 다음, 물(200.0ml)을 반응 혼합물에 첨가하고, 수득한 혼합물을 클로로포름으로 추출했다. 추출물을 물로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 그 다음, 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 클로로포름-에탄올(100:1)로 용출하여 황색 오일로서 4'-메톡시메톡시-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 9.46g(63%)을 얻었다.
(3) DMF 15.0ml 중 수소화나트륨(60%, 0.40g(10.0mmol))의 현탁액에, 4'-메톡시메톡시-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(3.00g(8.51 mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분 동안 교반한 후, 디메틸 술페이트(1.0ml(10.6mmol))를 혼합하고 혼합물을 실온에서 15시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물로 세정하고 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 그 다음, 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:2)으로 용출하여 황색 결정으로서 표제 화합물 2.91g(93%)을 얻었다.
실시예 29
4'-히드록시-N-메틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No.156)의 합성
4'-메톡시메톡시-N-메틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(2.70g(7.37mmol))을 메탄올 20.0 ml 에 현탁시켰다. 이에, 35% 염산(5.0ml)을 실온에서 교반하면서 첨가했다. 혼합물을 15시간 동안 실온에서 교반한 다음, 감압 하에서 농축했다. 디에틸 에테르를 잔류 고체에 첨가했다. 고체를 여과하고 세정하여 담적색 결정으로서 표제 화합물 2.30g(97%)을 얻었다.
실시예 30
N-메틸-2'-니트로-4'-(n-프로폭시)-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No.216)의 합성
DMF 1.0ml 중 수소화나트륨(60%, 0.05g(1.25mmol))의 현탁액에 실온에서 교반하면서 4'-히드록시-N-메틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(0.32g(0.99mmol))을 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분 동안 교반한 후, n-프로필 브로마이드(0.20g(2.20mmol))를 적가하고 혼합물을 실온에서 15시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축했다. 디이소프로필 에테르를 잔류물에 첨가하고 석출된 결정을 여과하고 세정하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.15g(42%)을 얻었다.
실시예 31
4'-브로모-N-메틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 398)의 합성
(1) DMF 5.0ml 중 수소화나트륨(60%, 0.18g(4.50mmol))의 현탁액에, 4'-브로모-p-톨루엔술폰아닐리드(1.30g(3.99 mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가했다. 수득한 혼합물에, 실온에서 15분 동안 교반한 후, 디메틸 술페이트(0.40g(4.23mmol))을 적가하고 혼합물을 24시간 동안 실온에서 교반했다. 그 다음, 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조한 다음, 감압 하에서 농축하여 잔류 결정을 얻는다. 디이소프로필에테르로 세정하면서 결정을 여과 수집하여, 백색 결정으로서 표제 화합물 1.17g(86%)을 얻었다.
(2) 4'-브로모-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드(0.90g(2.65mmol))를 아세트산 5.0ml 에 용해시켰다. 이에, 97% 발연 질산(0.64ml(15.0mmol))을 적가하고, 혼합물을 1.5시간 동안 100℃에서 가열 교반한 다음, 실온으로 냉각했다. 그 다음, 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 포화 탄산수소나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조하고 감압 하에서 농축했다. 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸아세테이트-헥산(1:3)으로 용출하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.64g(63%)을 얻었다.
실시예 32
4'-클로로-N-에틸-2'-메톡시카르보닐-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No.76)의 합성
실시예 19-(2)와 유사한 방식으로, 디에틸 술페이트를 디메틸 술페이트 대신에 사용하고 반응을 1시간 동안 80℃에서 수행하여 백색 결정으로서 72%의 수율로 표제 화합물을 얻었다.
실시예 33
4'-클로로-N-이소프로필-2'-메톡시카르보닐-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No.77)의 합성
실시예 19-(2)와 유사한 방식으로, 요오드화 이소프로필을 디메틸 술페이트 대신에 사용하고 반응을 1시간 동안 130℃에서 수행하여 백색 결정으로서 19%의 수율로 표제 화합물을 얻었다.
실시예 34
5-클로로-N-에틸-N-(p-톨루엔술포닐)-안트라닐산(화합물 No.72)의 합성
실시예 19-(3)과 유사한 방식으로, 4'-클로로-N-에틸-2'-메톡시카르보닐-p-톨루엔술폰아닐리드를 4'-클로로-2'-메톡시카르보닐-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드 대신에 사용하여 백색 결정으로서 수율 68%로 표제 화합물을 얻었다.
실시예 35
5-클로로-N-이소프로필-N-(p-톨루엔술포닐)-안트라닐산(화합물 No.73)의 합성
실시예 19-(3)과 유사한 방식으로, 4'-클로로-N-이소프로필-2'-메톡시카르보닐-p-톨루엔술폰아닐리드를 4'-클로로-2'-메톡시카르보닐-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드 대신에 사용하여 백색 결정으로서 90%의 수율로 표제 화합물을 얻었다.
실시예 36
4'-클로로-2'-카르바모일-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 80)의 합성
5-클로로-N-에틸-N-(p-톨루엔술포닐)안트라닐산(3.40g(9.61mmol)), 티오닐 클로라이드(5.00ml(68.5mmol)) 및 클로로포름(50.0ml)을 혼합하고 70℃에서 1시간 동안 가열 교반했다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각되도록 방치한 다음, 감압 하에서 농축하여 상응하는 산염화물의 조(粗)결정을 얻었다. 전체 생성물(산염화물)을 아세토니트릴 25.0ml 에 용해시켰다. 이에, 빙냉 하에서, 아세토니트릴 25.0 ml 에 25% 암모니아수 5.00g(73.4mmol)을 용해시켜 만든 용액을 적가했다. 빙냉하에서 30분 동안 교반한 후, 반응 혼합물을 감압 하에서 농축했다. 물을 잔류물에 첨가하여 결정을 석출하고, 이를 여과하고 세정하여 백색 결정으로서 표제 화합물 3.14g(93%)을 얻었다.
실시예 37
4'-클로로-2'-카르바모일-N-이소프로필-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No.81)의 합성
실시예 36과 유사한 방식으로, 5-클로로-N-이소프로필-N-(p-톨루엔술포닐)안트라닐산을 5-클로로-N-에틸-N-(p-톨루엔술포닐)안트라닐산 대신에 사용하여 백색결정으로서 94%의 수율로 표제 화합물을 얻었다.
실시예 38
4'-클로로-2'-시아노-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No.95)의 합성
실시예 21과 유사한 방식으로, 4'-클로로-2'-카르바모일-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드를 4'-클로로-2'-카르바모일-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드 대신에 사용하여 백색 결정으로서 84%의 수율로 표제 화합물을 얻었다.
실시예 39
4'-클로로-2'-시아노-N-이소프로필-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No.97)의 합성
실시예 21과 유사한 방식으로, 4'-클로로-2'-카르바모일-N-이소프로필-p-톨루엔술폰아닐리드를 4'-클로로-2'-카르바모일-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드 대신 사용하는 것만 제외하고, 표제 화합물을 백색 결정으로 90%의 수율로 수득하였다.
실시예 40
4'-클로로-N-에틸-2'-티오카르바모일-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 84)의 합성
4'-클로로-2'-카르바모일-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드를 4'-클로로-2'-카르바모일-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드 대신 사용하는 것만 제외하고, 실시예 22 와 유사한 방식으로, 표제 화합물을 담황색 결정으로 91%의 수율로 수득하였다.
실시예 41
4'-클로로-N-이소프로필-2'-티오카르바모일-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No.85) 의 합성
4'-클로로-2'-카르바모일-N-이소프로필-p-톨루엔술폰아닐리드를 4'-클로로-2'-카르바모일-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드 대신 사용하는 것만 제외하고, 실시예22 와 유사한 방식으로, 표제 화합물을 담황색 결정으로 34%의 수율로 수득하였다.
실시예 42
2'-시아노-N-메톡시-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 535)의 합성
(1) 메톡실아민 (9.00g (108mmol))을 피리딘 (30.0 ml)에 현탁시켰다. 여기에 빙냉하 교반하면서, p-톨루엔술포닐 클로라이드 (19.07 g (100 mmol))을 첨가하고, 혼합물을 빙냉하 30 분 및 실온에서 2 시간동안 교반시켰다. 물 (200.0 ml)을 반응 혼합물에 첨가하여 결정을 석출시켰다. 30분간 교반한후, 결정을 여과 및 세정하여, 20.26 g (99%) 의 N-메톡시-p-톨루엔술폰아미드를 백색 결정으로 수득하였다.
(2) 3.0 ml 의 DMF 중 수소화나트륨 (60%, 0.09 g (2.25 mmol))현탁액에, N-메톡시-p-톨루엔술폰아미드 (0.45 g (2.20mmol))를 빙냉하 교반하면서 첨가하였다. 수득된 혼합물에, 15 분간 빙냉하 교반한 후, 2-클로로-5-니트로벤조니트릴 (0.37g (2.03 mmol))을 첨가하고, 혼합물을 빙냉하 1 시간 및 실온에서 18 시간동안 교반시켰다. 이어서 반응 혼합물을 물에 붓고, 디에틸 에테르로 추출하였다. 이 추출물을 물로 2 회 세정하고, 무수 황산나트륨에서 건조시킨 후 감압하 농축시켰다. 잔류물을 실리카겔 컬럼크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:5)으로 용출하여 담황색 결정으로서 0.48 g (68%) 의 표제 화합물을 수득하였다.
실시예 43
2'-클로로-N-에톡시-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 533)의 합성
(1) 실시예 42-(1)과 유사한 방식으로, 에톡실아민 히드로클로라이드를 메톡실아민 히드로클로라이드 대신 사용하는 것만 제외하고, N-에톡시-p-톨루엔술폰아미드를 백색 결정으로 91%의 수율로 수득하였다.
(2) 6.0 ml의 DMF 중 수소화나트륨 (60%, 0.18 g (4.50 mol)) 현탁액에, N-에톡시-p-톨루엔술폰아미드 (0.90 g (4.18 mmol))를 빙냉하 교반하면서 첨가하였다. 수득된 혼합물에 빙냉하 15 분간 교반한 후, 3-클로로-4-플루오로니트로벤젠 (0.70 g (3.99 mmol))을 첨가하고, 혼합물을 빙냉하 1 시간 및 실온에서 18 시간동안 교반시켰다. 이어서 반응 혼합물을 물에 붓고, 디에틸 에테르로 추출하였다. 추출물을 물로 2 회 세정하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후 감압하 농축하여 조 결정을 수득하였다. 이 결정을 디이소프로필 에테르로 세정하면서 여과하여 1.06 g (72%)의 표제 화합물을 담황색 결정으로 수득하였다.
실시예 44
2'-클로로-N-이소프로폭시-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 534)의 합성
(1) 이소프로폭실아민 히드로클로라이드를 메톡실아민 히드로클로라이드 대신 사용하는 것만 제외하고, 실시예 42-(1) 과 유사한 방식으로, N-이소프로폭시-p-톨루엔술폰아미드를 담황색 결정으로 96%의 수율로 수득하였다.
(2) N-이소프로폭시-p-톨루엔술폰아미드를 N-에톡시-p-톨루엔술폰아미드 대신에 사용하는 것만 제외하고, 실시예 43-(2)와 유사한 방식으로, 표제 화합물을 담황색 결정으로 80%의 수율로 수득하였다.
실시예 45
2',4-디클로로-N-메톡시-4'-니트로벤젠술폰아미드(화합물 No. 526)의 합성
(1) 4-클로로벤젠술포닐 클로라이드를 p-톨루엔술포닐 클로라이드 대신 사용하는 것만 제외하고, 실시예 42-(1) 과 유사한 방식으로, 4-클로로-N-메톡시벤젠술폰아미드를 담황색 결정으로 97%의 수율로 수득하였다.
(2) 4-클로로-N-메톡시벤젠술폰아미드를 N-에톡시-p-톨루엔술폰아미드 대신 사용하는 것만 제외하고, 실시예 43-(2)와 유사한 방식으로, 표제 화합물을 담황색 결정으로 49%의 수율로 수득하였다.
실시예 46
2',4'-디시아노-N-이소프로필-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 114) 의 합성
(1) 500.0 ml의 수 중 과망간산칼륨 (47.5 g (0.30 mol))의 용액에, 3-메틸-4-니트로벤조산 (20.0 g (0.13 mol))을 첨가하고, 수득된 혼합물을 70℃에서 밤새워 교반시켰다. 이어서, 추가로 과망간산칼륨 (24.5 g (0.16 mol))을 첨가하고, 혼합물을 이틀 더 70℃에서 교반시켰다. 불용물을 뜨거운 상태에서 여과하여 제거하고, 여과물은 냉각 후 진한 염산으로 산성화시켜 결정을 석출시켰다. 생성된 결정을 여과 후 물로 세정하여 11.9 g (51%) 의 4-니트로이소프탈산을 백색 결정으로 수득하였다.
(2) 4-니트로이소프탈산 (11.9 g (56.4 mmol)) 및 티오닐 클로라이드 (20.0 ml)의 혼합물을 70℃에서 이틀간 교반하면서 가열한 후, 감압하 농축시켰다. 잔류물을 30.0 ml 의 아세토니트릴로 희석시키고, 여기에, 빙냉된 25% 수성 암모니아 (30.0 ml)를 적가하였다. 분리된 결정을 여과한 후 물로 세정하여 11.9 g (100%) 의 4-니트로이소프탈아미드를 백색 결정으로 수득하였다.
(3) 에탄올(150.0ml) 중 4- 니트로이소프탈아미드 (6.0 g (28.7 mmol))의 용액에, 염화 제1주석 (20.02g(86.lmmol))을 첨가하고, 혼합물을 70℃에서 하룻밤동안 교반하였다. 냉각 후, 반응 혼합물을 포화 탄산수소나트륨 수용액으로 중화시키고, 형성된 불용물을 여과하여 제거하였다. 여과물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 추출물을 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후 감압하 농축시켜 2.59 g (50%) 의 4-아미노이소프탈아미드를 담황색 결정으로 수득하였다.
(4) 피리딘 (10.0 ml) 중의 4-아미노이소프탈아미드 (1.00 g (5.58 mmol))의 용액에, p-톨루엔술포닐 클로라이드 (1.06 g (5.58 mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가하였다. 실온에서 3 시간 동안 교반한 후, 물을 반응 혼합물에 첨가하여 결정을 석출시켰다. 결정을 여과한 후, 물 및 에틸 아세테이트로 세정하여 0.94 g (51%) 의 2',4'-디카르바모일-p-톨루엔술폰아닐리드를 백색 결정으로 수득하였다.
(5) 포스포러스 옥시클로라이드 (5.00 g)을 2',4'-디카르바모일-p-톨루엔술폰아미드 (0.30 g (0.90 mmol))에 첨가하고, 혼합물을 50℃에서 4 시간동안 교반하면서 가열하였다. 냉각 후, 물을 첨가 및 교반하여 불용성 고형물을 침전시켰다. 이 결정을 여과하고, 물로 세정하고 에틸 아세테이트-헥산으로부터 재결정화시켜 0.16 g (60%)의 2',4'-디시아노-p-톨루엔술폰아닐리드를 담갈색 결정으로 수득하였다.
(6) 6.0 ml의 DMF 중 수소화나트륨 (65%, 0.12 g (3.30 mmol))의 현탁액에, 2',4'-디시아노-p-톨루엔술폰아닐리드 (0.49 g (1.65 mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가하였다. 수득된 혼합물에, 실온에서 10 분간 교반한 후, 요오드화 이소프로필(0.50 ml (4.94 mmol))을 첨가하고, 혼합물을 130℃ 에서 6 시간동안 교반하면서 가열하였다. 이어서 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후, 물을 붓고 디에틸 에테르로 추출하였다. 이 추출물을 1% 수산화나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켜, 감압하 농축시켰다. 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(3:7)로 용출하여 백색 결정으로서 0.07 g (13%)의 표제 화합물을 수득하였다.
실시예 47
2'-시아노-N-에틸-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 420)의 합성
(1) 피리딘 (10.0 ml) 중 2-아미노벤조니트릴 (2.36 g (20.0 mmol)) 용액에, p-톨루엔술포닐 클로라이드(4.20 g (22.0 mmol))를 실온에서 교반하면서 첨가하였다. 실온에서 15 시간동안 교반한 후, 물(100 ml)을 반응 혼합물에 첨가하고 30 분간 더 교반시켰다. 분리된 결정을 여과 및 물로 세정시킨 후, 클로로포름에 재용해시켰다. 1% 수산화나트륨 수용액내 가용성 부분을 클로로포름 용액으로부터 추출하였다. 추출물을 염산으로 산성화시키고 클로로포름으로 재추출시켰다. 클로로포름 추출물을 무수 황산마그네슘으로 건조시키고 감압하 농축하여 결정화된 생성물을 수득하였다. 결정을 디이소프로필 에테르로 세정 및 여과하여, 4.83 g (89%)의 2'-시아노-p-톨루엔술폰아닐리드를 백색 결정으로 수득하였다.
(2) 아세트산 무수물 (7.0 ml) 중 2'-시아노-p-톨루엔술폰아닐리드 (2.67g (9.80 mmol))의 현탁액에, 97% 의 발연 질산 (0.45 ml (10.5 mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가하였다. 50℃에서 1 시간동안 교반한 후, 결정이 분리되기 시작하였다. 물을 첨가하여 과량의 아세트산 무수물을 분해시키고, 결정을 여과 및 물로 세정한 후, 공기중에 건조시키고, 이어 디에틸 에테르로 세정 후 여과 수집하여, 3.05 g (98%)의 2'-시아노-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드를 담황색 결정으로 수득하였다.
(3) 3.0 ml 의 DMF 중 수소화나트륨 (60%, 0.12 g (3.00 mmol))의 현탁액에, 2'-시아노-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (0.80 g (2.52 mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가하였다. 수득된 혼합물에, 실온에서 15 분간 교반한 후, 디에틸 술페이트 (0.40 ml (3.05 mmol))을 적가하고, 혼합물을 80℃에서 2 시간 및 100℃에서 2 시간동안 교반하면서 가열하였다. 이어서 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후, 물에 부어 디에틸 에테르로 추출하였다. 추출물을 1% 수산화나트륨 수용액으로 3 회 세정시킨 후, 무수 황산 마그네슘으로 건조시켜, 감압하 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산 (1:2)으로 용출하여 백색 결정으로서 0.23g (26%)의 표제 화합물을 수득하였다.
실시예 48
4'-클로로-N-에틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 289) 의 합성
(1) 피리딘 (338 ml) 및 아세토니트릴 (800 ml) 중 4-클로로아닐린 (98%, 500 g (3.84 mol)) 의 용액에, p-톨루엔술포닐 클로라이드 (807. 8 g (4. 11 mol))을 15℃ 미만의 온도에서 교반하면서 첨가하였다. 실온에서 16 시간동안 교반한 후, 물 (4000 ml)을 반응 혼합물에 첨가하고 교반을 3 시간동안 지속하여 결정을 석출시켰다. 이어서, 결정을 여과 및 물로 세정하여, 1100 g (102%)의 4'-클로로-p-톨루엔술폰아닐리드를 담적색 조 결정으로 수득하였다.
(2) 아세트산 (2200 ml) 중 4'-클로로-p-톨루엔술폰아닐리드 (1100 g (3.90 mol))의 현탁액에, 발연 질산 (273.9 g (4.22 mol))을 50℃에서 교반하면서 40 분간에 걸쳐 적가하였다. 첨가 종료 후, 반응 혼합물을 동일 온도에서 교반하여 반응을 종결시켰다. 방치하여 실온으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 7000 ml 의 물로 처리하여 결정을 침전시켰다. 결정을 여과 및 물로 세정하여, 1261g (99%)의 4'-클로로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드를 황색 결정으로 수득하였다.
(3) 수산화나트륨 (96%, 164.0 g (3.94 mol))을 물 (390 ml) 및 에탄올 (1600 ml)의 혼합 용매에 용해시켰다. 여기에, 10 내지 25℃의 온도에서 교반하면서, 4'-클로로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (1261 g (3.86 mol))을 첨가하였다. 실온에서 4 시간동안 교반한 후, 반응 혼합물을 냉각시키고, 형성된 결정을 여과 및 에탄올로 세정하여 1253 g (93%) 의 4'-클로로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 나트륨 염을 오렌지색 결정으로 수득하였다.
(4) 100℃ 로 유지되는 유조(oil bath)에서 가열된 4'-클로로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 나트륨 염 (1046 g (3.00 mol)) 및 DMF (1100 ml)의 혼합물에 1 시간에 걸쳐 디에틸 술페이트(733.8g (4.50 mol))를 첨가하였다. 수득된 혼합물을 추가로 동일한 온도에서 1.5 시간동안 교반하여 반응을 종결시키고, 이어서 방치하여 실온으로 냉각시켰다. 1.5% 수산화나트륨 수용액을 첨가하고, 혼합물을 1 시간동안 교반시켰다. 이어서 생성된 고형물을 여과 및 물로 세정한 후, 건조 및 1450 ml 의 에틸 아세테이트로부터 재결정시켜 858 g (81%) 의 표제화합물을 담황색 결정으로 수득하였다.
실시예 49
4'-클로로-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 291)의 합성
실시예 48-(4)와 유사한 방식으로, 요오드화 이소프로필을 디에틸 술페이트 대신 사용하고, 반응을 120℃ 의 온도로 유지되는 유조에서 3 시간동안 가열하여 수행하는 것만 제외하고, 표제 화합물을 담황색 결정으로 48%의 수율로 수득하였다.
실시예 50
4'-플루오로-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 265)의 합성
(1) 피리딘 (155.0 g (1.96 mol)) 및 아세토니트릴 (155 ml) 중 4-플루오로아닐린 (200.0 g (1.80mol))의 용액에, 빙냉하 교반하면서, p-톨루엔술포닐 클로라이드 (360.3 g (1.89 mol))을 첨가하였다. 실온에서 20 시간동안 교반한 후, 물 (1500 ml)을 반응 혼합물에 첨가하여 결정을 석출시켰다. 결정을 여과 및 물로 세정하여 486.6 g (102%) 의 4'-플루오로-p-톨루엔술폰아닐리드를 담적색 조 결정으로 수득하였다.
(2) 아세트산 (955 ml) 중 4'-플루오로-p-톨루엔술폰아닐리드 (486.6 g (1.80 mol))의 현탁액에, 97% 발연 질산 (128.6g (1.98 mol))을 적가하고, 내부 온도를 45℃에서 40 분간 지속시켰다. 첨가 종결후, 반응 혼합물을 50℃에서 2 시간동안 교반하고 방치하여 실온으로 냉각시켰다. 이어서 물 (2000 ml)을 첨가하고 혼합물을 30 분간 교반시켰다. 분리된 결정을 여과 및 물로 세정하여 543.5 g (97%) 의 4'-플루오로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드를 황색 결정으로 수득하였다.
(3) 수산화나트륨 (97%, 12.0 g (291 mmol))을 물 (24 ml) 및 메탄올 (89ml)의 혼합 용매에 용해시켰다. 여기에, 4'-플루오로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (89.16 g (287 mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가하였다. 실온에서 30 분간 교반한 후, 수득된 혼합 현탁액을 얼음으로 냉각시키고, 형성된 결정을 여과 및 메탄올로 세정하여 79.31g (83%)의 4'-플루오로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 나트륨 염을 오렌지색 결정으로 수득하였다.
(4) 4'-플루오로-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 나트륨 염 (66.46 g (200 mmol)) 을 DMF (66 ml)에 용해시켰다. 여기에, 120℃에서 유지되는 유조에서 가열하면서, 요오드화 이소프로필(102.0 g (600 mmol))을 20 분간 첨가하였다. 수득된 혼합물을 방치하여 실온으로 냉각시킨 후, 1% 수산화나트륨 수용액과 혼합 및 교반시켰다. 생성된 결정을 여과 후, 연속적으로 물 및 에탄올로 세정하였다. 이렇게 수득된 조 결정을 에틸 아세테이트로부터 재결정하여 30.58 g (43%)의 표제 화합물을 담황색 결정으로 수득하였다.
실시예 51
4'-시아노-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 409)의 합성
(1) 4-아미노벤조니트릴(98%, 500.0 g (4.15 mol))을 피리딘 (360 ml) 및 아세토니트릴(900 ml)의 혼합 용매에 용해시켰다. 여기에, p-톨루엔술포닐 클로라이드(872.3 g (4.44 mol))을 실온에서 교반하면서 첨가하였다. 실온에서 16 시간동안 교반한 후, 물 (4000 ml)을 반응 혼합물에 첨가하여 결정을 석출시켰다. 결정을 여과 및 물로 세정하여, 1153 g(98%) 의 4'-시아노-p-톨루엔술폰아닐리드를 담적색 조 결정으로 수득하였다.
(2) 아세트산 무수물(2306 ml) 중 4'-시아노-p-톨루엔술폰아닐리드 (1153 g (4.23 mol))의 현탁액에, 발연 질산 (294.3 g (4.53 mol))을 적가하고, 50℃에서 교반하면서 100 분간 유지시켰다. 첨가 종료 후, 반응 혼합물을 50℃에서 1.5 시간동안 교반하였다. 이어서, 1.75 ml (0.042 mol)의 발연 질산을 추가로 첨가하고, 50℃에서 교반을 1 시간 더 지속하였다. 수득된 혼합물에, 방치하여 실온으로 냉각시킨 후, 물 (7000 ml)을 첨가하여 결정을 침전시켰다. 빙냉하 1 시간동안 교반시킨 후, 결정을 여과 및 물로 세정하여, 1305 g (97%) 의 4'-시아노-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드를 황색 결정으로 수득하였다.
(3) 수산화나트륨(96%, 174.8 g (4.20 mol))을 물 (420 ml) 및 메탄올 (1950 ml)의 혼합 용매에 용해시켰다. 여기에, 빙냉하 교반하면서, 4'-시아노-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (1305 g (4.11 mol))을 첨가하였다. 5 내지 12℃에서 75 분간 교반한 후, 형성된 결정을 여과 및 메탄올로 세정하여 1330 g (95%) 의 4'-시아노-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 나트륨 염을 황색 결정으로 수득하였다.
(4) 4'-시아노-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 나트륨 염 (1330 g (3.92 mol)) 및 DMF (3000 ml)의 혼합물을, 110℃로 유지된 유조에서 가열하면서, 요오드화 이소프로필 (2019 g (11.8 mol))을 1.5 시간에 걸쳐 첨가하였다. 첨가 종료 후, 혼합물을 추가로 동일 온도에서 3 시간동안 교반하면서 가열한 후, 방치하여 실온으로 냉각시켰다. 물(1500 ml)을 첨가하여 결정을 석출시켰다. 결정을 여과 및 물로 세정한 후, 건조시켜 디에틸 에테르에 현탁시켰다. 현탁액을4 시간동안 교반시킨 후 불용물을 여과 제거하고, 디에틸 에테르 용액을 0.1% 수산화나트륨 수용액으로 세정하여 남아있는 출발 물질, 4'-시아노- 2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드를 제거하였다. 디에틸 에테르 층을 무수 황산 마그네슘으로 건조 및 여과시킨 후, 감압하 농축하여 조결정을 수득하고, 이어서 이를 에탄올로 세정한 후 에틸 아세테이트로부터 재결정하여, 124 g (8.8.%)의 표제 화합물을 담황색 결정으로 수득하였다.
실시예 52
N-메틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 38) 및 N,N-비스(p-톨루엔술포닐)-2'-니트로아닐린 (화합물 No. 39)의 합성
(1) 2-니트로아닐린 (2.15 g (15.6 mmol)) 을 10.0 ml 의 피리딘에 용해시켰다. 여기에, p-톨루엔술포닐 클로라이드(3.55 g (18.6 mmol))를 실온에서 교반하면서 첨가하였다. 실온에서 15 시간동안 교반한 후, 물 (100 ml)을 반응 혼합물에 첨가하여 결정을 석출시켰다. 결정을 여과 및 물로 세정한 후, 건조시켜 용출액으로 에틸 아세테이트-헥산(2:3)을 이용하여 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜 황색 결정으로 2.88 g (53%)의 2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 및 담황색 결정으로 1.17 g (17%)의 N,N-비스(p-톨루엔술포닐)-2'-니트로아닐린 (화합물No. 39)을 수득하였다.
2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드의 물성치
화합물 No. 39 의 물성치
(2) 3.0ml 의 DMF 중 수소화나트륨 (60%, 0.15 g (3.75 mmol))의 현탁액에, 2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(1.00g (3.42 mmol))를 실온에서 교반하면서 첨가하였다. 수득된 혼합물에, 실온에서 15 분간 교반한 후, 디메틸 술페이트 (0.4 ml (4.22 mmol))를 적가하였다. 2 시간동안 교반한 후, 물을 첨가하여 결정을 석출시켰다. 생성된 결정을 여과 및 물로 세정한 후, 건조시켜 용출액으로 에틸 아세테이트-헥산(1:2 내지 1:1)을 이용하여 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜 0.93 g (89%) 의 N-메틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No.38)을 담황색 결정으로 수득하였다.
실시예 53
2'-클로로-N-에틸-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 275)의 합성
(1) 2-클로로-4-니트로아닐린 (1.73 g (10.0 mmol))을 5.0 ml 의 피리딘에 용해시켰다. 여기에, p-톨루엔술포닐 클로라이드 (1.91 g (10.0 mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가하였다. 18 시간동안 실온에서 교반한 후, 물 (50 ml)을 반응 혼합물에 첨가하여 결정을 석출시켰다. 결정을 여과 및 물로 세정한 후, 수산화나트륨 수용액에 용해시켰다. 생성된 용액을 디에틸 에테르로 세정하고, 수층을 다시 염산으로 산성화시킨 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출물을 무수 황산 마그네슘으로 건조 및 감압하 농축하여, 2.61 g (80%) 의 2'-클로로-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드를 담황색 결정으로 수득하였다.
(2) 3.0 ml의 DMF 중 수소화나트륨 (60%, 0.07 g (1.75 mmol))의 현탁액에, 2'-클로로-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(0.50 g (1.53 mmol))를 빙냉하 교반하면서 첨가하였다. 수득된 혼합물에, 15 분간 빙냉하 교반후, 디메틸 술페이트 (0.23 ml (1.76 mmol))를 적가하고, 혼합물을 100℃에서 2 시간동안 교반하면서 가열하였다. 이어서, 방치하여 실온으로 냉각시킨 후, 물을 첨가하고 혼합물을 디에틸 에테르로 추출하였다. 추출물을 물 및 1% 수산화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 여과 및 감압하 농축시켰다. 잔류물을 용출액으로 에틸 아세테이트-헥산(1:3)을 이용하여 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜 정제한 후, 수득된 결정을 에틸 아세테이트로부터 재결정하여 0.31g (57%) 의 표제 화합물을 담황색 결정으로 수득하였다.
실시예 54
2'-클로로-N-이소프로필-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 272)의 합성
실시예 53-(2)와 유사한 방식으로, 요오드화 이소프로필을 디메틸 술페이트 대신 사용하고 130℃에서 2 시간 동안 가열하여 반응을 실시하는 것만 제외하고, 실시예 53-(2) 와 유사한 방식으로, 130℃에서 2 시간동안 가열하여 반응을 실시하여 표제 화합물을 담황색 결정으로 24%의 수율로 수득하였다.
실시예 55
2'-클로로-4'-시아노-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 92)의 합성
(1) 4-아미노-3-클로로벤조니트릴 (1.50 g (9.83 mmol))을 5.0 ml 의 피리딘에 용해시켰다. 여기에, p-톨루엔술포닐 클로라이드 (1.90 g (9.97 mmol))을 빙냉하 교반하면서 첨가하였다. 실온에서 18 시간동안 교반한 후, 물(100 ml)을 반응 혼합물에 첨가하여 결정을 석출시켰다. 결정을 여과 및 물로 세정한후, 수산화나트륨 수용액에 용해시켰다. 생성된 용액을 디에틸 에테르로 세정하고, 수층을 염산으로 산성화시킨 후 클로로포름으로 추출하였다. 추출물을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하 농축시켜, 1.65g (55%)의 2'-클로로-4'-시아노-p-톨루엔술폰아닐리드를 백색 결정으로 수득하였다.
(2) 3.0 ml의 DMF 중 수소화나트륨 (60%, 0.07g (1.75 mmol))의 현탁액에, 2'-클로로-4'-시아노-p-톨루엔술폰아닐리드 (0.50 g (1.63 mmol))을 빙냉하 교반하면서 첨가하였다. 수득된 혼합물에, 15 분간 빙냉하 교반한 후, 디에틸 술페이트 (0.25 ml (1.91 mmol))를 적가하고, 혼합물을 100℃에서 2 시간 교반하면서 가열하였다. 이어서, 방치하여 실온으로 냉각시킨 후, 물을 첨가하고 혼합물을 디에틸 에테르로 추출하였다. 추출물을 물 및 1% 수산화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 여과 및 감압하 농축시켰다. 생성된 결정을 디에틸 에테르로부터 재결정화시켜 0.33g (61%)의 표제 화합물을 백색 결정으로 수득하였다.
실시예 56
2'-클로로-4'-시아노-N-이소프로필-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 93)의 합성
실시예 55-(2)와 유사한 방식으로, 요오드화 이소프로필을 디에틸 술페이트 대신에 사용하고, 130℃에서 2 시간동안 가열하는 것만 제외하고, 표제 화합물을 담황색 결정으로 19%의 수율로 수득하였다.
실시예 57
메틸-5-클로로-2-(N-에틸-N-p-톨루엔술포닐)아미노벤즈티오이미데이트 요오드산 염 (화합물 No. 87)의 합성
4'-클로로-N-에틸-2'-티오카르바모일-p-톨루엔술폰아닐리드 (0.30 g (0.81 mmol)), 메틸 요오다이드(1.0ml (16.1mol)) 및 클로로포름 (3.0 ml)의 혼합물을 환류하 5 시간동안 가열하였다. 방치하여 실온으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 감압하 농축하여 조 결정을 수득하였다. 디에틸 에테르를 결정에 첨가하여 교반한 후, 결정을 여과 및 디에틸 에테르로 세정하여, 0.41 g(99%) 의 표제 화합물을 담황색 결정으로 수득하였다.
실시예 58
에틸-5-클로로-2-(N-에틸-N-p-톨루엔술포닐)아미노벤즈티오이미데이트 요오드산 염(화합물 No. 88)의 합성
실시예 57 과 유사한 방식으로, 에틸 요오다이드를 메틸 요오다이드 대신에 사용하고 환류하 6 시간동안 가열하여 반응을 수행하는 것만 제외하고, 표제 화합물을 담황색 결정으로 94%의 수율로 수득하였다.
실시예 59
N-에틸-4'-메틸티오-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 227)의 합성
(1) 피리딘(70ml) 중 4 -아미노페닐 티오시아네이트 (10.0 g (66.6 mmol))의 용액에, p-톨루엔술포닐클로라이드 (12.7g (66.6 mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가하고, 혼합물을 실온에서 16 시간동안 교반시켰다. 이어서, 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 수득된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출물을 묽은 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정한 후, 여과 및 감압하 농축하여, 19.4 g (98%)의 4'-티오시아노-p-톨루엔술폰아닐리드를 담황색 결정으로 수득하였다.
(2) 4'-티오시아노-p-톨루엔술폰아닐리드 (19.2 g (63.2 mmol))을 아세트산 (60ml)에 용해시켰다. 여기에, 발연 질산 (3.04 ml (75.9 mmol))을 실온에서 교반하면서 적가하였다. 이어서, 혼합물을 50℃에서 4시간동안 교반하여, 물에 부은 후, 분리된 결정을 여과 및 물로 세정시켰다. 생성된 결정을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 이 용액을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하 농축시켜 21.8 g (99%) 의 2'-니트로-4'-티오시아노-p-톨루엔술폰아닐리드를 담황색 결정으로 수득하였다.
(3) 메탄올(20 ml) 중 2'-니트로-4'-티오시아노-p-톨루엔술폰아닐리드 (5.0 g (14.3 mmol))의 용액에, 수소화붕소나트륨 (2.80g (66.7 mmol))을 빙냉하 교반하면서 첨가하였다. 30 분간 교반한 후, 수득된 혼합물에 메틸 요오다이드 (3.67 ml (59.0 mmol))를 빙냉하 적가하고 이어서, 혼합물을 실온에서 20 시간동안 교반시켰다. 이어서, 물을 반응 혼합물에 첨가하고 수득된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출물을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정 및 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 여과 및 농축시켰다. 이어서 잔류물을 용출액으로 에틸 아세테이트-헥산(1:4)을 사용하여 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켰다. 생성된 결정을 에틸 아세테이트로부터 재결정화하여 2.27 g(47%)의 2'-니트로-4'-메틸티오-p-톨루엔술폰아닐리드를 오렌지색 결정으로 수득하였다.
(4) 4.0 ml의 DMF 중 수소화나트륨(65%, 0.21 g (5.76 mmol)) 의 현탁액에, 2'-니트로-4'-메틸티오-p-톨루엔술폰아닐리드 (1.50g (4.43 mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가하였다. 수득된 혼합물에, 실온에서 30 분간 교반한 후, 에틸 요오다이드 (0.52 ml (6.21 mmol))을 적가하고, 혼합물을 실온에서 16 시간동안 교반시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출물을 포화 탄산수소나트륨 수용액, 묽은 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 연속적으로 세정시켰다. 에틸 아세테이트 층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 여과 및 감압하 농축시켰다. 이어서, 생성된 잔류물을 용출액으로 클로로포름을 이용하여 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜 1.04 g(64.%)의 표제 화합물을 담황색 결정으로 수득하였다.
실시예 60
N-이소프로필-4'-메틸티오-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No.229)의 합성
실시예 59-(4)와 유사한 방식으로, 이소프로필 요오다이드를 에틸 요오다이드 대신에 사용하고, 80℃에서 7 시간 동안 교반하면서 가열하여 반응을 수행하는 것만 제외하고, 표제 화합물을 담황색 결정으로 31%의 수율로 수득하였다.
실시예 61
2'-시아노-N-메틸-4'-메틸티오-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 99)의 합성
(1) 메탄올 (20 ml) 중 2-아미노벤조니트릴 (4.00 g (33.9 mmol)) 및 티오시안산나트륨 (3.00 g (37.0 mmol))의 용액에, 메탄올 (5.0 ml)중 브로민 (5.50 g (34.4 mmol))의 용액을 빙냉하 교반하면서 40 분간에 걸쳐 적가하였다. 이어서 혼합물을 빙냉하 30 분간 교반한 후, 포화 탄산수소나트륨 수용액으로 중화 및 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출물을 물로 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조 및 감압하 농축시켰다.
생성된 잔류물을 용출액으로 클로로포름을 사용하여 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜 4.21 g (71%) 의 2-아미노-5-티오시아노벤조니트릴을 담황백색 결정으로 수득하였다.
(2) 수산화나트륨 (97%, 1.20 g (29.1 mmol))을 물 (4.0 ml) 및 메탄올 (20.0ml)의 혼합 용매에 용해시켰다. 여기에, 2-아미노-5-티오시아노벤조니트릴 (5.03 g (28.7mol))을 교반하면서 첨가하였다. 수득된 혼합물에, 30 분간 빙냉하 교반 후, 수소화붕소나트륨 (90%, 0.60 g (14.3 mmol))을 첨가하고, 추가로 빙냉하 30 분간 교반하였다. 이어서, 디메틸 술페이트 (95%, 3.0 ml (30.0 mmol))을 적가하였다. 수득된 혼합물을 추가로 빙냉하 30 분 및 실온에서 30 분간 교반한 후, 감압하 농축시켰다. 물을 잔류물에 첨가하고 혼합물을 디에틸 에테르로 추출하였다. 추출물을 물로 2 회 세정하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하 농축시켜 4.73 g (100%)의 2-아미노-5-메틸티오벤조니트릴을 황색 결정으로 수득하였다.
(3) 피리딘 (20.0 ml) 중 2-아미노-5-메틸티오벤조니트릴 (4.60 g (28.0 mmol))의 용액에, p-톨루엔술포닐 클로라이드 (5.60 g (29.4 mmol))을 빙냉하 교반하면서 첨가하였다. 추가로, 혼합물을 빙냉하 30 분 및 실온에서 1 시간동안 교반하였다. 이어서 물(200 ml)을 반응 혼합물에 첨가하고 혼합물을 30 분간교반하여 결정을 석출시켰다. 결정을 여과 및 물로 세정하여, 8.33g (93%) 의 2'-시아노-4'-티오메틸-p-톨루엔술폰아닐리드를 담황색 결정으로 수득하였다.
(4) 7.0 ml 의 DMF 중 수소화나트륨 (60%, 0.27 g (6.75 mmol))의 현탁액에, 2'-시아노-4'-티오메틸-p-톨루엔술폰아닐리드 (2.00g (6.28 mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가하였다. 수득된 혼합물에, 실온에서 15 분간 교반 후, 디메틸 술페이트 (0.70 ml (7.38 mmol))을 적가하고 혼합물을 실온에서 18 시간동안 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하 농축시켰다. 이어서 생성된 잔류물을 용출액으로 클로로포름을 사용하여 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜, 1.63 g (78%)의 표제 화합물을 백색 결정으로 수득하였다.
실시예 62
2'-시아노-N-에틸-4'-메틸티오-p-톨루엔술폰아닐리드 (화합물 No. 100)의 합성
디에틸 술페이트를 디메틸 술페이트 대신 사용하고, 100℃에서 1 시간 동안 교반하면서 가열하여 반응을 수행한 것을 제외하고, 실시예 61-(4) 와 유사한 방식으로 반응을 수행하여, 표제 화합물을 백색 결정으로 43%의 수율로 수득하였다.
실시예 63
2'-시아노-4'-메탄술포닐-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 105)의 합성
클로로포름 (2.0 ml) 중 2'-시아노-N-메틸-4'-메틸티오-p-톨루엔술폰아닐리드 (0.29 g (0.87 mmol))의 용액에, 70% mCPBA(m-클로로-퍼벤조산) (0.43 g(1.74 mmol)을 빙냉하 교반하면서 첨가하였다. 혼합물을 빙냉하 30 분 및 실온에서 2 시간 교반하고, 클로로포름으로 희석하고, 아황산수소나트륨 수용액 및 1% 수산화나트륨 수용액으로 연속하여 세정하였다. 클로로포름 층을 무수 황산 마그네슘으로 건조 및 감압하 농축시켜, 0.31 g (97.5%)의 표제 화합물을 백색 결정으로 수득하였다.
실시예 64
N-메톡시-4'-니트로-2',3,4-트리클로로벤젠술폰아닐리드 (화합물 No. 527) 의 합성
(1) 피리딘(5.0 ml) 중 메톡실아민 히드로클로라이드 (0.93 g(11.1 mmol)) 의 현탁액에, 3,4-디클로로벤젠술포닐 클로라이드 (2.73 g(11.1 mmol))을 빙냉하 교반하면서 첨가하고, 수득된 혼합물을 빙냉하 1 시간 및 실온에서 18 시간동안 교반하였다. 이어서, 물 (50.0 ml)을 반응 혼합물에 첨가하여 결정을 석출시켰다. 결정을 여과 및 물로 세정하여 2.69 g(95%)의 3,4-디클로로-N-메톡시벤젠술폰아미드를 담황색 결정으로 수득하였다.
(2) 3.0 ml 의 DMF 중 수소화나트륨 (60%, 0.09 g (2.25 mmol))의 현탁액에, 3,4-디클로로-N-메톡시벤젠술폰아미드 (0.56 g (2.19 mmol))을 빙냉하 교반하면서 첨가하였다. 수득된 혼합물에, 빙냉하 15 분간 교반한 후, 3-클로로-4-플루오로니트로벤젠 (0.35 ml (1.99 mmol))을 첨가하고 혼합물을 빙냉하 1 시간 및 실온에서 3 시간 교반하였다. 이어서, 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 수득된 혼합물을 디에틸 에테르로 추출하였다. 추출물을 물로 2 회 세정하고, 에테르 층은 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하 농축시켜, 0.56 g (68%)의 표제 화합물을 담황백색 결정으로 수득하였다.
실시예 65
N-메톡시-4'-니트로-2,2',5-트리클로로벤젠술폰아닐리드(화합물 No. 528)의 합성
(1) 실시예 64-(1) 과 유사한 방식으로, 2,5-디클로로벤젠술포닐 클로라이드를 3,4-디클로로벤젠술포닐 클로라이드 대신에 사용하여 담황색 결정으로서 2,5-디클로로-N-메톡시벤젠술폰아미드를 93%의 수율로 얻었다.
(2) 실시예 64-(2)와 유사한 방식으로, 2,5-디클로로-N-메톡시벤젠술폰아미드를 3,4-디클로로-N-메톡시벤젠술폰아미드 대신에 사용하여 담황백색 결정으로서 표제 화합물을 68%의 수율로 얻었다.
실시예 66
2'-클로로-N-메톡시-4'-니트로-3-트리플루오로메틸벤젠술폰아닐리드(화합물 No. 529)의 합성
(1) 실시예 64-(1) 과 유사한 방식으로, 3-트리플루오로메틸벤젠술포닐 클로라이드를 3,4-디클로로벤젠술포닐 클로라이드 대신에 사용하여 담황색 결정으로서 N-메톡시-3-트리플루오로메틸벤젠술폰아미드를 97%의 수율로 얻었다.
(2) 실시예 64-(2)와 유사한 방식으로, N-메톡시-3-트리플루오로메틸벤젠술폰아미드를 3,4-디클로로-N-메톡시벤젠술폰아미드 대신에 사용하여 백색 결정으로서 표제 화합물을 57%의 수율로 얻었다.
실시예 67
2'-클로로-3,4'-디니트로-N-메톡시벤젠술폰아닐리드(화합물 No. 530)의 합성
(1) 실시예 64-(1) 과 유사한 방식으로, 3-니트로벤젠술포닐 클로라이드를 3,4-디클로로벤젠술포닐 클로라이드 대신에 사용하여 담황색 결정으로서 N-메톡시-3-니트로벤젠술폰아미드를 85%의 수율로 얻었다.
(2) 실시예 64-(2) 와 유사한 방식으로, N-메톡시-3-니트로벤젠술폰아미드를 3,4-디클로로-N-메톡시벤젠술폰아미드 대신에 사용하여 담황색 결정으로서 표제 화합물을 80%의 수율로 얻었다.
실시예 68
2',4-디클로로-3,4'-디니트로-N-메톡시벤젠술폰아닐리드(화합물 No. 531)의 합성
(1) 메톡실아민 히드로클로라이드(0.90 g(10.8 mmol))를 피리딘(3.0 ㎖)에 현탁했다. 여기에, 빙냉하에 교반하면서, 4-클로로-3-니트로벤젠술포닐클로라이드(2.56 g (10.8 mmol))을 첨가하고 혼합물을 빙냉하에 1 시간 및 실온에서 3 시간 동안 교반했다. 물(50.0 ㎖)을 반응 혼합물에 첨가하고 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 묽은 염산 및 물로 연속해서 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축하여 담황백색 결정으로서 4-클로로-N-메톡시-3-니트로벤젠술폰아미드 2.02 g(76 %)을 얻었다.
(2) DMF 5.0 ㎖ 중 4-클로로-N-메톡시-3-니트로벤젠술폰아미드(0.53 g (1.99 mmol)) 및 3-클로로-4-플루오로니트로벤젠(1.05 g (5.98 mmol))의 용액에, 수소화나트륨(60 %, 0.09 g(2.25 mmol))을 빙냉하에 교반하면서 조금씩 첨가하고, 혼합물을 빙냉하에 1 시간 및 실온에서 2 시간 동안 교반했다. 물 및 디에틸 에테르를 생성된 혼합물에 첨가하고 불용물을 여과로 제거했다. 여과물을 얼마간 방치시킨 후, 유기층을 분리시키고 물로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:5)으로 용출하여 담황백색 결정으로서 표제 화합물 0.10 g (12 %)을 얻었다.
실시예 69
4-클로로-2'-플루오로-N-메톡시-4'-니트로-3-(트리플루오로메틸)벤젠술폰아닐리드(화합물 No. 524)의 합성
(1) 실시예 68-(1) 과 유사한 방식으로, 4-클로로-3-(트리플루오로메틸)벤젠술포닐 클로라이드를 4-클로로-3-니트로벤젠술포닐 클로라이드 대신에 사용하여 백색 결정으로서 4-클로로-N-메톡시-3-(트리플루오로메틸)벤젠술폰아미드를 92%의 수율로 얻었다.
(2) DMF 5.0 ㎖ 중 4-클로로-N-메톡시-3-(트리플루오로메틸)벤젠술폰아미드(0.58 g (2.00 mmol)) 및 3,4-디플루오로니트로벤젠(0.66 ㎖ (5.96 mmol))의 용액에, 수소화나트륨(60 %, 0.09 g (2.25 mmol))을 빙냉하에 교반하면서 조금씩 첨가했다. 생성된 혼합물을 빙냉하에 1 시간 동안 교반하고 방치하여 실온으로 가온했다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고 생성된 혼합물을 디에틸 에테르로 추출했다. 추출물을 물로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축시켜 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.32 g(37 %)을 얻었다.
실시예 70
4-클로로-2'-시아노-N-메톡시-4'-니트로-3-(트리플루오로메틸)벤젠술폰아닐리드(화합물 No. 536)의 합성
(1) 실시예 69-(2)와 유사한 방식으로, 2-클로로-5-니트로벤조니트릴을 3,4-디플루오로니트로벤젠 대신에 사용하여 담황백색 결정으로서 표제 화합물을 38%의 수율로 얻었다.
실시예 71
5-클로로-1,3-디메틸-N-(2,4-디니트로페닐)-N-메톡시-4-피라졸술폰아미드(화합물No. 552)의 합성
(1) 메톡실아민 히드로클로라이드(0.90 g (10.8 mmol))를 피리딘(2.0 ㎖)에 현탁했다. 여기에, 빙냉하에 교반하면서, 아세토니트릴(2.0 ㎖) 중 5-클로로-1,3-디메틸-4-피라졸술포닐 클로라이드(2.29 g (10.0 mmol))의 용액을 적가하고, 혼합물을 빙냉하에 1 시간 및 실온에서 1 시간 동안 교반했다. 물(50.0 ㎖)을 첨가하여 결정을 석출했다. 결정을 여과하고 물로 세정하고, 건조하고, 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:1)으로 용출하여 백색 결정으로서 5-클로로-1,3-디메틸-N-메톡시-4-피라졸술폰아미드 1.72 g(72 %)을 얻었다.
(2) DMF (3.0 ㎖) 중 5-클로로-1,3-디메틸-N-메톡시-4-피라졸술폰아미드 (0.48 g (2.00 mmol)) 및 2,4-디니트로클로로벤젠(0.49 g (2.42 mmol))의 용액에, 수소화나트륨(60 %, 0.09 g (2.25 mmol))을 빙냉하에 교반하면서 적가하고 혼합물을 빙냉하에 1 시간 및 실온에서 1 시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조시키고, 그 다음 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 클로로포름-헥산(10:1)으로 용출하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.65 g (87 %)을 얻었다.
실시예 72
5-클로로-N-(2-시아노-4-니트로페닐)-N-메톡시-2-티오펜술폰아미드(화합물 No. 537)의 합성
(1) 실시예 71-(1) 과 유사한 방식으로, 5-클로로-2-티오펜술포닐 클로라이드를 5-클로로-1,3-디메틸-4-피라졸술포닐 클로라이드 대신에 사용하여 백색 결정으로서 5-클로로-N-메톡시-2-티오펜술폰아미드를 69%의 수율로 얻었다.
(2) DMF (3.0 ㎖) 중 5-클로로-N-메톡시-2-티오펜술폰아미드(0.46 g (2.02 mmol)) 및 2-클로로-5-니트로벤조니트릴(0.45 g (2.46 mmol))의 용액에, 수소화나트륨(60 %, 0.09 g (2.25 mmol))을 빙냉하에 교반하면서 조금씩 첨가하고 혼합물을 빙냉하에 1 시간 및 실온에서 1 시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 그다음 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:3)으로 용출하여 담황색결정으로서 표제 화합물 0.41 g (54 %)을 얻었다.
실시예 73
2'-클로로-4'-시아노-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 566)의 합성
DMF (3.0 ㎖) 중 수소화나트륨(60 %, 0.09 g (2.25 mmol))의 현탁액에, N-메톡시-p-톨루엔술폰아미드(0.45 g(2.20 mmol))를 빙냉하에 교반하면서 첨가했다. 생성된 혼합물에, 빙냉하 15 분 교반 후에, 3-클로로-4-플루오로벤조니트릴(0.31 g(1.99 mmol)을 첨가했다. 그 다음 생성된 혼합물을 빙냉하에 1 시간 및 50 ℃에서 18 시간 동안 교반했다.
물을 반응 혼합물에 첨가하고 디에틸 에테르로 추출했다. 추출물을 물 및 포화 염화나트륨 수용액으로 연속해서 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 그 다음 감압하에 농축시켜, 백색 결정으로서 표제 화합물 0.54 g (81 %)을 얻었다.
실시예 74
2-클로로-2',4'-디니트로-N-메톡시벤젠술폰아닐리드(화합물 No. 563)의 합성
(1) 메톡실아민 히드로클로라이드(0.95 g (11.4 mmol))를 피리딘(4.0 ㎖)에 현탁했다. 여기에, 빙냉하에 교반하면서, 2-클로로벤젠술포닐 클로라이드(2.11 g (10.0 mmol))을 첨가하고 혼합물을 빙냉하에 1 시간 및 실온에서 1 시간 동안 교반했다. 물(50.0 ㎖)을 반응 혼합물에 첨가하고 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물, 묽은 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 연속해서 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축하여 담황색 결정으로서 2-클로로-N-메톡시벤젠술폰아미드 1.41 g(64 %)을 얻었다.
(2) DMF (3.0 ㎖) 중 수소화나트륨(60 %, 0.09 g (2.25 mmol))의 현탁액에, 2-클로로-N-메톡시벤젠술폰아미드(0.48 g(2.17 mmol))를 빙냉하에 교반하면서 첨가했다. 생성된 혼합물에, 빙냉하 15 분 교반 후에, 2,4-디니트로클로로벤젠(0.41 g (2.02 mmol))을 첨가했다. 그 다음 생성된 혼합물을 빙냉하에 1 시간 및 실온에서 1 시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고 생성된 혼합물을 디에틸 에테르로 추출했다. 추출물을 물, 묽은 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 연속해서 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 그 다음 감압하에 농축하여, 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.49 g(62 %)을 얻었다.
실시예 75
3-클로로-2',4'-디니트로-N-메톡시벤젠술폰아닐리드(화합물 No. 564)의 합성
(1) 실시예 74-(1) 과 유사한 방식으로, 3-클로로벤젠술포닐 클로라이드를 2-클로로벤젠술포닐 클로라이드 대신에 사용하여 담황색 결정으로서 3-클로로-N-메톡시벤젠술폰아미드를 38%의 수율로 얻었다.
(2) 실시예 74-(2)와 유사한 방식으로, 3-클로로-N-메톡시벤젠술폰아미드를 2-클로로-N-메톡시벤젠술폰아미드 대신에 사용하여 담황색 결정으로서 표제 화합물을 76%의 수율로 얻었다.
실시예 76
2'-시아노-N-메톡시-4'-니트로-4-(트리플루오로메틸)-벤젠술폰아닐리드(화합물 No. 565)의 합성
(1) 실시예 74-(1) 과 유사한 방식으로, 4-(트리플루오로메틸)벤젠술포닐 클로라이드를 2-클로로벤젠술포닐 클로라이드 대신에 사용하여 담황백색 결정으로서 N-메톡시-4-(트리플루오로메틸)벤젠술폰아미드를 22%의 수율로 얻었다.
(2) DMF (4.0 ㎖) 중 수소화나트륨(60 %, 0.09 g (2.25 mmol))의 현탁액에, N-메톡시-4-(트리플루오로메틸)벤젠술폰아미드(0.55 g(2.16 mmol))를 빙냉하에 교반하면서 첨가했다. 생성된 혼합물에, 빙냉하 15 분 교반 후에, 2-클로로-5-니트로벤조니트릴(0.37 g (2.03 mmol))을 첨가했다. 그 다음, 생성된 혼합물을 빙냉하에 1 시간 및 실온에서 1 시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고 생성된 혼합물을 디에틸 에테르로 추출했다. 추출물을 물, 묽은 염산 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속해서 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 그 다음 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:4)으로 용출하여 백색 결정으로서 표제 화합물 0.51 g (63 %)을 얻었다.
실시예 77
2',4'-디니트로-N-메톡시-3-메틸벤젠술폰아닐리드(화합물 No. 562)의 합성
(1) 실시예 74-(1) 과 유사한 방식으로, 3-메틸벤젠술포닐 클로라이드를 2-클로로벤젠술포닐 클로라이드 대신에 사용하여 담황색 결정으로서 N-메톡시-3-메틸벤젠술폰아미드를 53%의 수율로 얻었다.
(2) 실시예 74-(2) 와 유사한 방식으로, N-메톡시-3-메틸벤젠술폰아미드를 2-클로로-N-메톡시벤젠술폰아미드 대신에 사용하여 담황색 결정으로서 표제 화합물을 77%의 수율로 얻었다.
실시예 78
N-메톡시-4'-메틸티오-2'-니트로-p-톨루엔 술폰아닐리드(화합물 No. 572)의 합성
(1) 디메틸술폭시드(10.0 ㎖) 중 건조 플루오르화칼륨(0.57 g (9.79 mmol))의 현탁액에, 2-클로로-5-(메틸티오)니트로벤젠(1.88 g (9.23 mmol))을 첨가하고 혼합물을 170 ℃에서 3 시간 동안 교반했다. 반응이 아직 끝나지 않았을 경우, 건조 플루오르화칼륨(0.68 g (11.7 mmol))을 추가로 첨가하고 혼합물을 170 ℃에서 또다른 3 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 물에 붓고 디에틸 에테르로 추출했다. 추출물을 물로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축했다. 그 다음 잔류물을 감압하에 유리관 오븐을 이용하여 증류시키고, 110 - 160 ℃/0.8 mmHg에서 비등되는 분획을 수집하여 황색 오일로서 2-플루오로-5-(메틸티오)니트로벤젠과 2-클로로-5-(메틸티오)니트로벤젠의 3:2 혼합물 1.39 g을 얻었다.
(2) DMF (10.0 ㎖) 중 수소화나트륨(60 %, 0.33 g (8.17 mmol))의 현탁액에, N-메톡시-p-톨루엔술폰아미드(1.63 g(8.17 mmol))를 빙냉하에 교반하면서 첨가했다. 생성된 혼합물에, 빙냉하 15 분간 교반 후에, 2-플루오로-5-(메틸티오)니트로벤젠과 2-클로로-5-(메틸티오)니트로벤젠의 3:2 혼합물(1.39 g)을 첨가했다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반하고, 물에 붓고 디에틸 에테르로 추출했다. 추출물을 물로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 그 다음 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산 (1:6 내지 1:4)으로 용출했다. 용출물을 에틸 아세테이트-헥산으로부터 재결정화시켜 황색 결정으로서 표제 화합물 0.60 g을 얻었다.
실시예 79
2'-시아노-N-메톡시-4'-메틸티오-p-톨루엔술포닐아닐리드(화합물 No. 571)의 합성
(1) 에탄올(10.0 ㎖) 중 2-아미노-5-(티오시아네이토)벤조니트릴(2.00 g(11.4 mmol) 및 42 % 붕소플루오르산(7.16 g (34.2 mmol))의 용액에, 수(1.2 ㎖) 중 질산나트륨(0.87 g (12.6 mmol))의 용액을 빙냉하에 적가했다. 혼합물을 빙냉하에 2 시간 동안 교반하고 분리된 결정을 여과했다. 고체를 물, 메탄올 및 그 다음 에테르로 연속해서 세정하고, 감압하에 건조시켜 백색 결정으로서 2-시아노-4-(티오시아네이토)벤젠디아조늄 플루오로보레이트 2.98 g (95 %)을 얻었다.
(2) 전체적으로 흑색이 될 때까지 히트건(heat-gun)으로 일차 가열시킨 후 유조에서 30 분 동안 200 ℃ 로 가열시킴으로써 2-시아노-4-(티오시아네이토)벤젠디아조늄 플루오로보레이트(2.98 g (10.9 mmol))을 분해했다. 냉각 후, 물을 첨가하고 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 염화나트륨 포화 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에 건조하고 감압하에 농축했다. 그 다음 잔류물을 감압하에 유리관 오븐을 이용하여 증류하고, 180 - 240 ℃/0.2 mmHg 에서 비등되는 분획을 수집하여 담황백색 결정으로서 2-플루오로-5-(티오시아네이토)벤조니트릴 0.29 g (15 %)을 얻었다.
(3) 에탄올 (10 ㎖) 중 나트륨 보로히드라이드 (90 %, 0.41 g (9.76 mmol)) 의 현탁액에, 2-플루오로-5-(티오시아네이토)벤조니트릴(0.29 g (1.63 mmol)을 빙냉하에 교반하면서 첨가했다. 생성된 혼합물에, 실온에서 1 시간 교반 후에, 요오드화메틸(0.11 ㎖ (1.71 mmol))을 첨가하고 생성된 혼합물을 하룻밤동안 실온에서 교반했다. 그 다음, 반응 혼합물을 물에 붓고 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 염화나트륨 포화 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(3:7)으로 용출하여 담황백색 결정으로서 2-플루오로-5-(메틸티오)벤조니트릴 0.25 g (92 %)을 얻었다.
(4) DMF (5.0 ㎖) 중 수소화나트륨(60 %, 0.07 g (1.64 mmol))의 현탁액에, N-메톡시-p-톨루엔술폰아미드(0.33 g (1.64 mmol))를 빙냉하에 교반하면서 첨가했다. 생성된 혼합물에, 실온에서 15 분 교반 후에, 2-플루오로-5-(메틸티오)벤조니트릴(0.25 g (1.50 mmol))을 첨가하고 혼합물을 어떠한 반응의 진행도 없이 하룻밤동안 실온에서 교반했다. 그리고, 혼합물을 추가로 50 ℃에서 3 일 동안 가열한 후 방치하여 냉각했다. 반응 혼합물을 물에 붓고 생성된 혼합물을 디에틸 에테르로 추출했다. 추출물을 물로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 그 다음 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:4)으로 용출했다. 그 다음 용출물을 에틸 아세테이트-헥산으로부터 재결정화하여 백색 결정으로서 표제 화합물 0.34 g (65 %)을 얻었다.
실시예 80
N-(4-시아노-3-메톡시-5-이소티아졸릴)-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 560)의 합성
DMF (3.O ㎖) 중 수소화나트륨(60 %, 0.09 g (2.25 mmol))의 현탁액에, N-메톡시-p-톨루엔술폰아미드(0.45 g (2.20 mmol))을 빙냉하에 교반하면서 첨가했다. 생성된 혼합물에, 빙냉하에서 15 분 교반 후에, 4-시아노-5-메탄술포닐-3-메톡시이소티아졸(0.44 ㎖ (2.02 mmol))을 첨가했다. 빙냉하 30 분 및 실온에서 30 분 교반 후, 물을 반응 혼합물에 첨가하고 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 그 다음 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:3)으로 용출하여 백색 결정으로서 표제 화합물 0.44 g (64 %)을 얻었다.
실시예 81
4'-클로로-4-에틸-N-이소프로필-2'-니트로벤젠술폰아닐리드(화합물 No. 328)의 합성
(1) 피리딘(10 ㎖) 중 4-에틸벤젠술포닐 클로라이드(90 %, 4.25 g (20.8 mmol))의 용액에, 4-클로로아닐린(2.55 g (20.0 mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가했다. 실온에서 18 시간 교반 후, 물(100.0 ㎖)을 반응 혼합물에 첨가하고 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 묽은 염산, 물 및 염화나트륨의 포화 수용액으로 연속해서 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 그 다음 감압하에 농축시켜 백색 결정으로서 4'-클로로-4-에틸벤젠술폰아닐리드 5.26g (89 %)을 얻었다.
(2) 아세트산 15 ㎖ 중 4'-클로로-4-에틸벤젠술폰아닐리드(4.70 g (15.9 mmol))의 현탁액에, 97 % 발연 질산(0.69 ㎖ (16.1 mmol))을 실온에서 교반하면서 적가했다. 생성된 혼합물을 50 ℃에서 30 분 동안 교반하고 방치하여 실온으로 냉각했다. 물(100.0 ㎖)을 반응 혼합물에 첨가하고 생성 결정을 여과하고 물로 세정하여 담황색 결정으로서 4'-클로로-4-에틸-2'-니트로벤젠술폰아닐리드 5.35 g (99 %)을 얻었다.
(3) DMF (7.0 ㎖) 중 수소화나트륨(60 %, 0.12 g (3.00 mmol))의 현탁액에, 4'-클로로-4-에틸-2'-니트로벤젠술폰아닐리드(1.00 g (2.93 mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가했다. 생성된 혼합물에, 실온에서 15 분 교반 후에, 이소프로필 요오다이드(0.70 ㎖ (7.01 mmol))를 적가하고 교반하면서 130 ℃에서 2 시간 동안 가열했다. 실온으로 냉각한 후, 물을 반응 혼합물에 첨가하고 생성된 혼합물을 디에틸 에테르로 추출했다. 추출물을 수산화나트륨 1 % 수용액 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 그 다음 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:3)으로 용출하여 담적색 결정으로서 표제 화합물 0.41 g (37 %)을 얻었다.
실시예 82
4,4'-디클로로-N-에틸-2'-니트로벤젠술폰아닐리드(화합물 No. 338)의 합성
(1) 실시예 81-(1) 과 유사한 방식으로, 4-클로로벤젠술포닐 클로라이드를 4-에틸벤젠술포닐 클로라이드 대신에 사용하여 담적색 결정으로서 4,4'-디클로로벤젠술폰아닐리드를 86%의 수율로 얻었다.
(2) 실시예 81-(2) 와 동일한 방식으로, 4,4'-디클로로벤젠술폰아닐리드를 4'-클로로-4-에틸벤젠술폰아닐리드 대신에 사용하여 4,4'-디클로로-2'-니트로벤젠술폰아닐리드를 96%의 수율로 얻었다.
(3) DMF (7.0 ㎖) 중 수소화나트륨(60 %, 0.13 g (3.25 mmol))의 현탁액에,4,4'-디클로로-2'-니트로벤젠술폰아닐리드(1.00 g (2.88 mmol))을 실온에서 교반하면서 첨가했다. 생성된 혼합물에 15 분간 실온에서 교반 후에, 디에틸 술페이트(0.45 ㎖ (3.44 mmol))을 적가하고 혼합물을 교반하면서 100 ℃에서 2 시간 동안 가열했다. 반응 혼합물을 방치하여 실온으로 냉각하고, 물에 붓고 디에틸 에테르로 추출했다. 추출물을 1 % 수성 수산화나트륨 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 그 다음 감압하에 농축하여 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.51 g (47 %)을 얻었다.
실시예 83
4'-클로로-2'-히드록시메틸-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 65)의 합성
클로로포름(20.0 ㎖) 중 5-클로로-N-메틸-N-(p-톨루엔술포닐)안트라닐산(5.20 g (15.3 mmol))의 용액에, 티오닐 클로라이드(2.00 g (27.4 mmol))를 실온에서 교반하면서 첨가했다. 생성된 혼합물을 교반하면서 50 ℃에서 2 시간 동안 가열시킨 후 감압하에 농축했다. 잔류물을 아세토니트릴(20.0 ㎖)에 용해하고 빙냉하에 물(20.0 ㎖) 중 나트륨 보로히드라이드(90 %, 1.30 g (30.9 mmol))의 용액에 적가했다. 실온에서 1 시간 교반 후, 물(100.0 ㎖)을 반응 혼합물에 첨가하고 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 묽은 염산으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서건조하고 감압하에 농축하여 백색 결정으로서 표제 화합물 4.40 g (88 %)을 얻었다.
실시예 84
5-클로로-2-(N-메틸-N-p-톨루엔술포닐)아미노벤즈알데히드(화합물 No. 66)의 합성
4'-클로로-2'-히드록시메틸-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드(3.83 g (11.8 mmol)), 이산화망간(5.11 g (58.8 mmol)) 및 아세토니트릴 (30.0 ㎖)의 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반했다. 그 다음, 이산화망간(5.11 g (58.8 mmol))을 추가로 첨가하고 혼합물을 추가로 20 시간 동안 교반했다. 불용물을 여과제거하고, 여과물을 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 클로로포름-에탄올(100:1)로 용출하여 백색 결정으로서 표제 화합물 2.33 g (61 %)을 얻었다.
실시예 85
5-클로로-2-(N-메틸-N-p-톨루엔술포닐)아미노벤즈알데히드 메톡심(화합물 No. 68)의 합성
5-클로로-2-(N-메틸-N-p-톨루엔술포닐)아미노벤즈알데히드(0.30 g (0.93 mmol), 메톡실아민 히드로클로라이드(0.10 g (1.20 mmol)) 및 피리딘 (0.50 ㎖) 의 혼합물을 실온에서 18 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 감압하에 농축하고 잔류물을 디에틸 에테르에 용해하고, 그 다음 물로 세정했다. 유기층을 분리하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축하여 백색 결정으로서 표제 화합물 0.30 g (92 %)을 얻었다.
실시예 86
2'-아미노-4'-클로로-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 61)의 합성
4'-클로로-N-메틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드(7.11 g (20.9 mmol), 염화 제1주석(14.7 g (62.6 mmol)) 및 에탄올(100.0 ㎖)의 혼합물을 실온에서 45 분 및 50 ℃에서 16 시간 동안 교반했다. 방치하여 실온으로 냉각한 후, 반응 혼합물을 탄산수소나트륨의 포화 수용액으로 중화하고 불용물을 여과로 제거했다. 여과물을 에틸 아세테이트로 추출하고 추출물을 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 아세톤-클로로포름-헥산(1:3:5)으로 용출하여 백색 결정으로서 표제 화합물 5.22 g (81 %)을 얻었다.
실시예 87
4'-클로로-N-메틸-2'-니트로소-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 284)의 합성
클로로포름(20.0 ㎖) 중 2'-아미노-4'-클로로-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드 (1.50 g (4.83 mmol))의 용액에, 70 % mCPBA (m-클로로-퍼벤조산)(2.38 g)을 교반하면서 실온에서 첨가했다. 3 일 동안 실온에서 교반 후에, 탄산수소나트륨 포화 수용액을 반응 혼합물에 첨가하고 생성된 혼합물을 클로로포름으로 추출했다. 추출물을 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:6)으로 용출하여 청녹색 결정으로서 표제 화합물 1.15 g (73 %)을 얻었다.
실시예 88
2'-아조옥시시아노-4'-클로로-N-메틸-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 393)의 합성
DMF (6.0 ㎖) 중 4'-클로로-N-메틸-2'-니트로소-p-톨루엔술폰아닐리드(0.50g (1.54 mmol))의 용액에, NBS(N-브로모숙신이미드)(0.28 g (1.54 mmol))을 교반하면서 실온에서 첨가했다. 생성된 혼합물에, 실온에서 20 분 동안 교반 후에, 물(1.0 ㎖) 중 시안아미드(0.10 g (2.31 mmol))의 용액을 적가하고 혼합물을 실온에서 2 일 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 무수 황산 마그네슘으로 건조하고 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 아세톤-클로로포름-헥산(1:3 :8)으로 용출하여 담황백색 결정으로서 표제 화합물 0.32 g (57 %)을 얻었다.
실시예 89
4'-시아노-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드(화합물 No. 29)의 합성
DMF (60.0 ㎖) 중 수소화나트륨(65 %, 3.39 g (91.8 mmol))의 현탁액에, 4'-시아노-p-톨루엔술폰아닐리드(10.0 g (36.7 mmol))를 교반하면서 실온에서 첨가했다. 생성된 혼합물에, 실온에서 1 시간 교반 후에, 디에틸 술페이트(12.0 ㎖ (91.8 mmol))를 적가하고, 생성된 혼합물을 교반하면서 75 ℃에서 4 시간 동안 가열했다. 그 다음, 반응 혼합물을 방치하여 실온으로 냉각시키고, 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 묽은 염산 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고, 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 클로로포름으로 용출하여, 백색 결정으로서 표제 화합물 9.8 g (89 %)을 얻었다.
실시예 90
5-클로로-N-(4-시아노-2-니트로페닐)-N-에틸-2-티오펜술폰아미드(화합물 No. 415)의 합성
(1) 4'-시아노-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드(6.95 g (23.1 mmol))를 진한 황산(20.0 ㎖)에 빙냉하에 용해했다. 여기에, 97 % 발연 질산(1.00 ㎖ (23.4 mmol))을 적가하고 혼합물을 30 분 동안 빙냉하에 교반했다. 생성된 혼합물을 빙수에 붓고, 그 다음 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 물로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:3)으로 용출하여, 황색 결정으로서 4-시아노-N-에틸-2-니트로아닐린 1.25 g (28 %)을 얻었다.
(2) 테트라히드로푸란(THF)(3.0 ㎖) 중 수소화나트륨(60 %, 0.10 g (2.50 mmol))의 현탁액에, 4-시아노-N-에틸-2-니트로아닐린(0.38 g (1.99 mmol))을 교반하면서 실온에서 첨가했다. 혼합물에 15 분 동안 실온에서 교반하고 용액이 진한 자주색으로 변한 후, 5-클로로-2-티오펜술포닐 클로라이드(0.55 g (2.53 mmol))를 첨가하고 생성된 혼합물을 실온에서 18 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 물에 붓고 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 염화나트륨 포화 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:3)으로 용출하여, 황색 결정으로서 표제 화합물 0.22 g (30 %)을 얻었다.
실시예 91
5-클로로-N-(4-클로로-2-니트로페닐)-N,1,3-트리메틸-4-피라졸술폰아닐리드(화합물 No. 377)의 합성
DMF (5.0 ㎖) 중 수소화나트륨(65 %, 0.14 g (3.86 mmol))의 현탁액에, 4-클로로-N-메틸-2-니트로아닐린(0.48 g (2.57 mmol))을 교반하면서 실온에서 첨가했다. 혼합물에, 실온에서 1 시간 동안 교반하고 용액이 진한 자주색으로 변한 후, 5-클로로-1,3-디메틸-4-피라졸술포닐 클로라이드(0.70 g (3.06 mmol))를 첨가하고 생성된 혼합물을 실온에서 16 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물에 물을 첨가하여, 고체를 분리했다. 고체를 여과하고, 물로 세정하고 건조한 후, 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 아세톤-클로로포름-헥산(1:3:8 내지 1:0:5)으로 용출하여, 백색 결정으로서 표제 화합물 0.55 g (56 %)을 얻었다.
실시예 92
N-(4-클로로-2-니트로페닐)-N,3,5-트리메틸-4-이속사졸술폰아미드(화합물 No. 376)의 합성
(1) 아세토니트릴(5.0 ㎖)중 탄산칼륨(0.18 g (1.28 mmol))의 현탁액에, 4-클로로아닐린(0.33 g (2.56 mmol)), 3,5-디메틸-4-이속사졸술포닐 클로라이드 (0.50 g (2.56 mmol)), 18-크라운-6(0.20 g (0.77 mmol))을 교반하면서 실온에서 첨가하고 생성된 혼합물을 16 시간 동안 동일 온도에서 교반했다. 그 다음, 물(15.0 ㎖)을 반응 혼합물에 첨가하고 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 클로로포름으로 용출하여, N-(4-클로로페닐)-3,5-디메틸-4-이속사졸술폰아미드 0.68 g (92 %)을 얻었다.
(2) 아세트산(4.0 ㎖) 중 N-(4-클로로페닐)-3,5-디메틸-4-이속사졸술폰아미드(1.10 g (3.84 mmol))의 용액에, 발연 질산(0.20 ㎖ (4.68 mmol))을 교반하면서 실온에서 적가하고, 혼합물을 50 ℃에서 1 시간 동안 교반하면서 가열했다. 물(20.0 ㎖)을 반응 혼합물에 첨가하고 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 수산화나트륨 수용액 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 아세톤-클로로포름-헥산(1:3:8)으로 용출하여, 황색 결정으로서 N-(4-클로로-2-니트로페닐)-3,5-디메틸-4-이속사졸술폰아미드 0.82 g (64 %)을 얻었다.
(3) DMF (3.0 ㎖) 중 수소화나트륨(65 %, 0.05 g (1.36 mmol))의 현탁액에, N-(4-클로로-2-니트로페닐)-3,5-디메틸-4-이속사졸술폰아미드(0.30 g (0.90 mmol))을 교반하면서 실온에서 첨가했다. 혼합물에, 실온에서 1 시간 동안 교반 후에, 디메틸 술페이트(0.13 ㎖ (1.36 mmol))를 적가하고, 혼합물을 16 시간 동안 교반했다. 물(20.0 ㎖)을 반응 혼합물에 첨가하고 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 아세톤-헥산(1:4)으로 용출하여, 백색 결정으로서 표제 화합물 0.11 g (35 %)을 얻었다.
실시예 93
4'-클로로-4-시아노-N-에틸-2'-니트로벤젠술폰아닐리드(화합물 No. 356)의 합성
테트라히드로푸란(THF)(3.0 ㎖) 중 수소화나트륨(60 %, 0.10 g (2.50 mmol))의 현탁액에, 4-클로로-N-에틸-2-니트로아닐린(0.40 g (1.99 mmol))을 교반하면서 실온에서 첨가했다. 혼합물에, 30 분 동안 실온에서 교반 후에, 4-시아노벤젠술포닐 클로라이드(0.50 g (2.48 mmol))를 첨가하고 생성된 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 물에 붓고 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 추출물을 염화나트륨 포화 수용액으로 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하고 에틸 아세테이트-헥산(1:2)으로 용출하여, 담황색 결정으로서 표제 화합물 0.47 g (64 %)을 얻었다.
표 1 은 실시예 1 내지 93 과 유사한 방법으로 또는 이들(예를 들어 반응식 (A) 내지 (D)의 방법 및 합성 방법 (D) 내지 (T) 에 따라)에 기재하여 제조될 수 있는 화합물(I0)을 나타낸다.
표에서 사용된 약자는 하기 의미를 갖는다:
Me: 메틸기, Et: 에틸기, n-Pr: n-프로필기, i-Pr: 이소프로필기, c-Pr: 시클로프로필기, n-Bu: n-부틸기, i-Bu: 이소부틸기, s-Bu: s-부틸기, t-Bu: t-부틸기, Ph: 페닐기, Ac:아세틸기.
제제예 1
화합물 No. 171 (20 중량%), 자일렌 (75 중량%) 및 폴리옥시에틸렌글리콜 에테르 (NONIPOL 85™) ( 5 중량%)를 잘 혼합하여 에멀젼을 제조하였다.
제제예 2
화합물 No. 226 (30 중량%), 나트륨 리그닌술포네이트 (5 중량%), 폴리옥시에틸렌글리콜 에테르 (NONIPOL 85™) (5 중량%), 백색 카본 (30 중량%) 및 클레이 (30 중량%)를 잘 혼합하여 습윤성 분말을 제조하였다.
제제예 3
화합물 No. 263 (3 중량%), 백색 카본 (3 중량%) 및 클레이 (94 중량%)를 잘 혼합하여 분말을 제조하였다.
제제예 4
화합물 No. 291 (10 중량%), 나트륨 리그닌술포네이트 (5 중량%) 및 클레이 (85 중량%)를 잘게 분쇄하여 잘 혼합한 후, 물을 첨가하여 혼련하고, 과립화 및 건조시켜 과립을 제조하였다.
제제예 5
화합물 No. 289 (11 중량%), 에틸렌 글리콜 (12 중량%), Antifoam E20 (0.2중량%), 부틸파라벤 (0.1 중량%), NOIGEN EA-177 (2 중량%), NEW KALGEN FS-7 (2 중량%), Kunipia F (1 중량%), 폴리비닐 알코올 224 (1 중량%) 및 물 (70.7 중량%)을 잘 혼합한 후, Dynomill KDL을 사용하여 습식 분쇄하여 균일한 현탁액 (유동제)을 제조하였다.
제제예 6
화합물 No. 409 (11 중량%), 에틸렌 글리콜 (12 중량%), Antifoam E20 (0.2 중량%), 부틸파라벤 (0.1 중량%), NOIGEN EA-177 (2 중량%), NEW KALGEN FS-7 (2 중량%), Kunipia F (1 중량%), CELLOGEN 7A (1.5 중량%) 및 물 (70.2 중량%)을 잘 혼합한 후, Dynomill KDL을 사용하여 습식 분쇄하여 균일한 현탁액 (유동제)을 제조하였다.
제제예 7
화합물 No. 292 (2 중량%), 페림존 (2 중량%), 백색 카본 (3 중량%) 및 클레이 (93 중량%)를 잘 혼합하여 혼합 분말을 제조하였다.
제제예 8
화합물 No. 289 (11 부), 페림존 (20 부), 에틸렌 글리콜 (12 부), Antifoam E20 (0.2 부), 부틸파라벤 (0.1 부), NOIGEN EA-177 (2 부), NEW KALGEN FS-7 (2 부), Kunipia F (1 부), 폴리비닐 알코올 (1 부) 및 물 (50.7 부)을 혼합하고,Dynomill KDL을 사용하여 습식 분쇄하여 균일한 현탁액 (유동제)을 제조하였다.
제제예 9
화합물 No. 289 (11 부), 아족시스트로빈 (2 부), 에틸렌 글리콜 (12 부), Antifoam E20 (0.2 부), 부틸파라벤 (0.1 부), NOIGEN EA-177 (2 부), NEW KALGEN FS-7 (2 부), Kunipia F (1 부), 폴리비닐 알코올 (1 부), 물 (68.7 부)을 혼합하고, Dynomill KDL을 사용하여 습식 분쇄하여 균일한 현탁액 (유동제)을 제조하였다.
제제예 10
화합물 No. 289 (4 부), 발리다마이신 A (0.3 부), 페림존 (2 부), 프탈리드 (1.5 부), IP 용매 (0.2 부), NEW KALGEN EP-60P (2 부), 백색 카본 (1.5 부), 부틸파라벤 (0.05 부), NEW KALGEN D-1504 (3 부), Hertall 지방산 (0.25 부) 및 탄산칼슘 (85.2 부)을 균일하게 혼합한 후 분쇄하여 DL 분말을 제조하였다.
제제예 11
화합물 No. 421 (15 부), 클로로탈로닐 (15 부), 나트륨 리그닌술포네이트 (5 부), 폴리옥시에틸렌글리콜 에테르 (NONIPOL 85™) (5 부), 백색 카본 (30 부) 및 클레이 (30 부)를 잘 혼합하여 습윤성 분말을 제조하였다.
제제예 12
화합물 No. 289 (17 부), 클로티아니딘 (8 부), 자일렌 (70 부) 및 폴리옥시에틸렌글리콜 에테르 (Nonipol 85™) (5 부)를 잘 혼합하여 에멀젼을 제조하였다.
제제예 13
화합물 No. 289 (17 부), 클로티아니딘 (8 부), NOIGEN EA-177 (0.5 부), NEW KALGEN FS-4(2 부), Gosenol GH-17 (2 부), 부틸파라벤 (0.1 부) 및 물 (70.4 부)을 혼합하고 고속 교반기를 사용하여 잘 현탁시킨 후, Dynomill (Shinmaru Enterprises Corporation, 1.0 mm 글라스비드, 충진율 80%, 회전 속도 15 m/s)을 사용하여 습식 분쇄하여 균일한 현탁액 (유동제)을 제조하였다.
제제예 14
화합물 No. 437 (5 부), 클로티아니딘 (1 부), NEWPOL PE-64 (0.5 부), 덱스트린 NDS (4 부) 및 클레이 (89.5 부)를 균일하게 혼합하고, 물 (5 내지 10 부)로 혼련한 후, 0.8 mm 직경의 스크린을 통해 압출하여 과립화하였다. 수득한 과립을 60℃에서 1 시간동안 건조하여 과립을 제조하였다.
제제예 15
니텐피람 (20 부) 및 TOYODERIN P (80 부)의 수용액 (물 400 부)을 분무 건조하여 니텐피람의 시클로덱스트린 포접물 (시클로덱스트린 포접물 A)을 제조하였다. 화합물 No. 274 (1 부), 시클로덱스트린 포접물 A (5 부), NEW KALGEN EP-70P (2 부), 덱스트린 NDS (10 부) 및 클레이 (82 부)를 균일하게 혼합하고 물 (5 내지 10 부)로 혼련한 후, 0.8 mm 직경의 스크린을 통해 압출하여 과립화하였다. 수득한 과립을 60℃에서 1 시간동안 건조하여 과립을 제조하였다.
제제예 16
화합물 No. 545 (4 부), 클로티아니딘 (0.15 부), NEW KALGEN EP-70P (2 부), IP 용매 (0.2 부), 백색 카본 (1 부) 및 클레이 (92.65 부)를 균일하게 혼합 혼련한 후, 분쇄하여 DL 분말을 제조하였다.
제제예 17
화합물 No. 409 (4 부), 시클로덱스트린 포접물 A (1.25 부), NEW KALGEN EP-70P (2 부), IP 용매 (0.2 부), 백색 카본 (1.5 부) 및 클레이 (91.05 부)를 균일하게 혼합 혼련한 후, 분쇄하여 DL 분말을 제조하였다.
제제예 18
화합물 No. 545 (4 부), 카르탭 히드로클로라이드 (cartap hydrochloride) (2 부), Hertall 지방산 (1 부), IP 솔벤트 (0.2 부), 백색 카본 (1.5 부) 및 클레이 (91.3 부)를 균일하게 혼합 혼련한 후, 분쇄하여 DL 분말을 제조하였다.
제제예 19
화합물 No. 525 (60 부), 클로티아니딘 (15 부), HITENOL NE-15 (5 부), VANILEX-N (10 부), 백색 카본 CARPLEX #80D (10 부)를 균일하게 혼합 분쇄한 후, 소량의 물을 첨가하여 교반, 혼합 혼련하고, 압출기 형의 과립화기를 사용하여 과립화하였다. 이어서, 수득한 과립을 건조하여 습윤성 과립 (건조 유동제)를 제조하였다.
시험예
시험예 1
벼 도열병 (피리큘라리아 오리재, Pyricularia oryzae)에 대한 예방 효과
시험화합물 (상기 표 1의 화합물 No. 로 표시됨)을 각각 디메틸포름아미드 (최종 농도 1 중량%)에 용해시키고, 용액에 자일렌 (최종 농도 0.02 중량%) 및 Tween 20 (상표명) (최종 농도 0.02 중량%)을 첨가하였다. 혼합물을 물로 희석하여, 소정 농도 (200 ppm)의 유효 성분을 함유하는 시험 용액을 제조하였다. 전착제 보강제(spreader adjuvant)인 SINDAIN (상표명, Takeda Chemical Industries, Ltd에서 제조, 20 중량%의 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 및 12 중량%의 칼슘 리그닌술포네이트를 함유)을 상기 용액에 최종 농도 0.05 중량%으로 첨가하여 분무액을 제조하였다. 온실에서 2 내지 3 주간 재배한 모 (품종: 아사히 4 호)에 상기 분무액을 10 ml/pot의 양으로 분무하였다. 실내에서 건조시킨 후, 감염된 벼를 처리된 벼 옆에 둠으로써 자연 접종 조건에서 처리된 벼를 접종시켰다. 24 시간 후, 감염된 벼를 제거하고 처리된 벼를 25 내지 35℃ (습도 70% 초과)의 온실에서 1 주간 재배하였다. 그 후, 비처리된 벼의 병반 면적에 대한 처리된 벼의 병밥 면적의 비율을 조사하고, 화합물의 예방 효과를 하기와 같은 방제가로서 평가하였다.
방제가 3: 비처리된 벼에 대한 처리된 벼의 병반 면적 비율 14 % 이하
방제가 2: 비율 15 내지 29 %
방제가 1: 비율 30 내지 55 %
방제가 0: 비율 56 % 이상
시험 결과: 화합물 No. 43, 174, 201, 262, 305, 519, 276, 361, 362, 393, 538의 화합물들이 방제가 3을 기록하였다.
시험예 2
벼 흑반병 (코클리오볼루스 미야베아누스, Cochliobolus miyabeanus)에 대한 예방 효과
각 분무액을 시험예 1에서와 유사한 방법으로 제조하고, 온실에서 3 내지 4 주간 재배한 모 (품종: 일본청 또는 아사히 4호)에 10 ml/pot의 양으로 분무하였다. 실내에서 건조한 후, 처리된 벼를 코클리오볼루스 미야베아누스 포자로 3 내지 5 x 105포자/ml 현탁액을 분무하여 접종시키고, 28℃의 고습도실에서 2일간 방치하였다. 온실에서 5 일간 더 재배한 후, 비처리된 벼의 병반 면적에 대한처리된 벼의 감염 면적의 비율을 조사하고, 화합물의 예방 효과를 하기와 같은 방제가로서 평가하였다.
방제가 3: 비처리된 벼에 대한 처리된 벼의 병반 면적 비율 10% 이하
방제가 2: 비율 11 내지 20 %
방제가 1: 비율 21 내지 50 %
방제가 0: 비율 51 % 이상
시험 결과: 화합물 No. 171, 207, 262, 288, 289, 292의 화합물들이 방제가 3을 기록하였다.
시험예 3
사과나무 반점낙엽병 (올터나리아 말리, Alternaria mali)에 대한 예방 효과
각 분무액을 시험예 1과 유사한 방법으로 제조하고, 온실에서 3 내지 4 주간 재배한 사과나무 유목(幼木) (품종: 스타킹-델리셔스(Starking-Delicious))에 10 ml/pot의 양으로 분무하였다. 처리 다음 날, 처리된 사과나무에 1 % 효모 추출물, 1 % 사칼로스 (sacchalose) 및 포자 5 x 105포자/ml의 올터나리아 말리를 함유하는 현탁액을 1 ml/pot의 양으로 분무하여 접종시켰다. 접종 후, 처리된 나무를 28℃의 고습도실에서 4 일간 유지하였다. 비처리된 잎의 병반 면적에 대한 처리된 잎의 병반 면적의 비율을 조사하고, 화합물의 예방 효과를 하기와 같은 방제가로서 평가하였다.
방제가 3: 병반 면적 비율 10 % 이하
방제가 2: 비율 11 내지 20 %
방제가 1: 비율 21 내지 50 %
방제가 0: 비율 51 % 이상
시험예 4
Brassica campestris L. subsp. napus Hook. f. et Thomas, var. komatsuna Makino의 배추 무사마귀병 (플라스모디오포라 브라시카에, Plasmodiophora brassicae)에 대한 예방 효과
각 시험 화합물 (상기 표 1에서 화합물 No.로 표시)을 디메틸포름아미드 (최종 농도 1 중량%)에 용해시켰다. 용액을 자일렌 (최종 농도 0.02 중량%), Tween 20 (상표명, 최종 농도 0.02 중량%)과 혼합하고, 추가적으로 물로써 희석시켰다. 상기 용액을 무사마귀병에 감염된 토양에 화합물 353.7 mg/m2의 양으로 관개한 후, 토양과 잘 혼합하였다. 이어서, 배추의 종자(cv. Kamatsuna)를 상기 토양에 심고 온실에서 4 내지 6 주간 재배하였다. 배추의 뿌리를 세척하고, 발병도를 조사하였다. 시험 결과를 하기와 같은 방제가로서 나타내었다.
방제가 3: 발병도 25 % 이하
방제가 2: 발병도 26 내지 50 %
방제가 1: 발병도 51 내지 75 %
방제가 0: 발병도 76 % 이상
시험 결과: 화합물 No. 115, 312, 525, 528, 529, 535, 536, 537, 545, 552, 560의 화합물들이 방제가 3을 기록하였다.
이하, 시험예 5 내지 9에서는 병반 면적 비율 (백분율)을 측정한 후 방제가로 전환하여, 각 살균제의 평가를 수행하였다. 방제가는 하기의 식을 사용하여 계산하였다.
방제가 = (1-(살균제로 처리된 구역의 병반 면적)/(살균제로 처리되지 않은 구역의 병반 면적))x 100
유효 성분의 혼합물의 예측 방제가를 콜비 (Colby)의 식 [R.S.Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)]에 따라 계산하고 실험 방제가와 비교하였다.
콜비의 식:
E = x + y - xy / 100
[식 중, E 는 유효 성분 A 및 B를 각각 농도 a 및 b로 혼합하여 사용하는 경우 수득되는 예측 방제가 (부가 효과)이고, x는 유효 성분 A를 농도 a로 사용하는 경우 수득되는 방제가이며, y는 유효 성분 B를 농도 b로 사용하는 경우 수득되는 방제가이다]. 실험 방제가가 예상가 E보다 크면, 이는 상승 효과 강화를 나타내는 것이다. 방제가 0은 시험군의 식물의 병반 면적율이 비처리된 대조군의 식물의 감염 면적율만큼 넓다는 것을 의미한다. 방제가 100은 시험군의 식물이 병에 감염되지 않았음을 의미한다.
시험예 5
사과나무 반점낙엽병 (올터나리아 말리)에 대한 예방 효과
시험 화합물 (상기 표 1에서 화합물 No.로서 표시됨), 클로로탈로닐, 헥사코나졸 및 아족시스트로빈을 단독으로 또는 혼합하여 디메틸포름아미드 (최종 농도 1 중량%)에 용해시키고, 자일렌 (최종 농도 0.02 중량%) 및 Tween 20 (상표명, 최종 농도 0.02 중량%)을 용액에 첨가하였다. 수득한 혼합물을 물로 희석시켜서 유효 성분을 소정 농도 (ppm)로 함유하는 시험용액을 제조하였다. 전착제 보강제 SINDAIN (상표명, Takeda Chemical Industries, Ltd에서 제조, 20 중량%의 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 및 12 중량%의 칼슘 리그닌술포네이트를 함유)을 최종 농도 0.05 중량%로 상기 용액에 첨가하여 분무제를 제조하였다. 이어서, 각 용액을 온실에서 3 내지 4 주간 재배한 사과 유목 (품종: 스타킹-델리셔스)에 10 ml/pot의 양으로 분무하였다. 1일 후, 처리된 사과 유목에 1 % 효모 추출물, 1% 사칼로스 및 5 x 105포자/ml의 올터나리아 말리 포자를 함유하는 현탁액을 1 ml/pot의 양으로 분무하여 접종시켰다. 접종 후, 처리된 식물을 28℃의 고습도실에서 4 일간 방치하고, 이어서 처리된 잎의 병반 면적율을 조사하고, 화합물의 예방 효과를 위에서 언급한 방제가로서 평가하였다. 결과를 표 2에 나타내었다.
화합물 No. 289 및 No. 421 을 클로로탈로닐, 헥사코나졸 및 아족시스트로빈과 혼합하여 사용하였을 때, 각 화합물을 단독적으로 사용하였을 때의 예측 방제가 보다 높은 방제가를 나타내었고, 따라서 상승 효과를 나타내었다.
시험예 6
사과나무 반점낙엽병 (올터나리아 말리)에 대한 예방 효과
시험 화합물 (상기 표 1에 화합물 No.로 표시됨), 이미녹타딘, 메파니피림및 크레족심-메틸을 단독으로 또는 혼합하여 시험예 4와 유사한 방법으로 시험하였다. 처리된 잎의 병반 면적율을 조사하고 결과를 상기 방제가로서 나타내었다. 표 3에 그 결과를 나타내었다.
화합물 No. 289 및 No. 97을 각각 메파니피림 및 이미녹타딘과 혼합하여 사용하였을 때, 각 화합물을 단독적으로 사용하였을 때의 예측 방제가보다 높은 방제가를 나타내었다. 따라서, 결과는 상승 효과를 나타내었다.
시험예 7
벼 도열병 (피리큘라리아 오리지에)에 대한 예방 효과
시험 화합물 (상기 표 1에 화합물 No.로 표시됨) 및 아족시스트로빈을 단독으로 또는 혼합하여 디메틸포름아미드 (최종 농도 1 중량%)에 용해시켰다. 자일렌 (최종 농도 0.02%) 및 Tween 20 (상표명, 최종 농도 0.02 중량%)를 용액에 첨가하였다. 수득한 혼합물을 물로 희석시켜서, 유효 성분을 소정 농도 (ppm)로 함유하는 시험용액을 제조하였다. 전착제 보강제 SINDAIN (상표명, Takeda Chemical Industries, Ltd.에서 제조, 20 중량%의 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 및 12 중량%의 칼슘 리그닌술포네이트를 함유)을 최종 농도 0.05 중량%로 상기 용액에 첨가하여 분무제를 제조하였다.
상기 분무제를 온실에서 2 내지 3 주간 재배한 벼 (품종: 아사히 4호)에 10 ml/pot의 양으로 분무하였다. 실내에서 건조시킨 후, 감염된 벼를 처리된 벼 옆에 둠으로써, 처리된 벼를 자연 접종 조건에서 접종시켰다. 24 시간 후, 감염된 벼를 제거하고 처리된 벼를 25 내지 35℃의 온실 (습도 70% 초과)에서 1 주간 재배하였다. 이어서, 비처리된 벼에 대한 술폰아미드 (시험 화합물)로 처리된 벼의 병반 면적율과 다른 물질로 처리된 벼의 병반 면적율을 조사하고, 그 결과를 상기 방제가로서 나타내었다. 결과를 표 4에 나타내었다.
화합물 No. 289를 아족시스트로빈과 혼합하여 사용하였을 때, 각 화합물을 단독적으로 사용하였을 때의 예측 방제가보다 높은 방제가를 나타내었다. 따라서, 결과는 상승 효과를 나타내었다.
시험예 8
Helminthosporium 벼 흑반병 (코클리오볼루스 미야베아누스)에 대한 예방 효과
시험 화합물 (상기 표 1에 화합물 No.로 표시됨) 및 페림존을 단독으로 또는 혼합하여 디메틸포름아미드 (최종 농도 1 중량%)에 용해시켰다. 자일렌 (최종 농도 0.02 중량%) 및 Tween 20 (상표명, 최종 농도 0.02 중량%)를 용액에 첨가하였다. 수득한 혼합물을 물로 희석시켜서, 소정 농도 (ppm)의 유효 성분을 함유하는 시험 용액을 제조하였다. 전착제 보강제 SINDAIN (상표명, Takeda Chemical Industries, Ltd.에서 제조, 20 중량%의 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 및 12 중량%의 칼슘 리그닌술포네이트를 함유)을 최종 농도 0.05 중량%로 상기 용액에 첨가하여 분무제를 제조하였다.
상기 분무제를 온실에서 3 내지 4 주간 재배한 모 (품종: 일본청 또는 아사히 4호)에 10 ml/pot의 양으로 분무하였다. 실내에서 건조시킨 후, 처리된 벼를 코클리오볼루스 미야베아누스 포자 3 내지 5 x 105포자/ml 현탁액을 분무하여 접종시키고, 처리된 벼를 28℃의 고습도실에서 5 일간 방치하였다. 온실에서 추가로 5일 간 재배한 후, 비처리된 벼에 대한 시험 화합물로 처리된 벼의 병반 면적율과 다른 물질로 처리된 벼의 병반 면적율을 조사하였다. 그 결과를 상기 방제가로서 나타내었다. 결과를 표 5에 나타내었다.
화합물 No. 289를 페림존과 혼합하여 사용하였을 때, 각 화합물을 단독적으로 사용하였을 때의 예측 방제가보다 높은 방제가를 나타내었다. 따라서, 결과는 상승 효과를 나타내었다.
시험예 9
오이 회색곰팡이병 (보트리티스 시네레아, Botrytis cinerea)에 대한 예방 효과
시험 화합물 (상기 표 1에 화합물 No.로 표시됨), 아족시스트로빈, 메파니피림 및 이프로디온을 단독으로 또는 혼합하여 디메틸포름아미드 (최종 농도 1 중량%)에 용해시켰다. 자일렌 (최종 농도 0.02 중량%) 및 Tween 20 (상표명, 최종 농도 0.02 중량%)를 용액에 첨가하였다. 수득한 혼합물을 물로 희석시켜서 소정 농도 (ppm)의 유효 성분을 함유하는 시험 용액을 제조하였다. 전착제 보강제 SINDAIN (상표명, Takeda Chemical Industries, Ltd.에서 제조, 20 중량%의 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 및 12 중량%의 칼슘 리그닌술포네이트를 함유)을 최종 농도 0.05 중량%로 상기 용액에 첨가하여 분무제를 제조하였다.
분무제를 온실에서 3 내지 4 주간 재배한 어린 오이 (품종: 요쯔바)에 10 ml/pot의 양으로 분무하였다. 실내에서 건조시킨 후, 처리된 오이를 보트리티스 시네레아와 배양된 PSA 배지로부터 절단된 균사체 디스크를 처리된 오이의 잎에 놓아 발병 진균으로 접종시킨 후, 28℃의 온실에서 3 일간 방치하였다. 그 후, 비처리된 식물에 대한 시험 화합물로 처리된 식물의 병반 면적율과 다른 물질로 처리된 식물의 병반 면적율을 조사하였다. 그 결과를 상기 방제가로서 나타내었다. 결과를 표 6에 나타내었다.
화합물 No.289를 아족시스트로빈, 메파니피림 및 이프로디온과 혼합하여 사용하였을 때, 각 화합물을 단독적으로 사용하였을 때의 예측 방제가보다 높은 방제가를 나타내었다. 따라서, 결과는 상승 효과를 나타내었다.
화합물 I0또는 이의 염, 보다 구체적으로는 화합물 I 내지 V 또는 이의 염은 술폰아미드 유도체이므로 탁월한 농원예용 살미생물제로서 유용하며, 인간 및 동물, 천적 및 환경에 미치는 영향이 적기 때문에 사용하기에 안전하며, 약에 대한 내성을 가진 미생물에게도 탁월한 방제 효과를 나타낸다. 상기 화합물들은 벼의 도열병, Helminthosporium 흑반병 및 Fusarium 흑반병, 보리의 흑반병, 황반병 및 그물얼룩무늬병, 밀의 황반병 및 얼룩무늬병, 옥수수의 백견병, 감자의 겹둥근무늬병, 토마토의 올터나리아 그을음병, 둥근무늬병 및 흑부병, 배추의 흑부병, 배나무의 흑부병 및 사과나무의 올터나리아 반점낙엽병 등의 방제에 특히 효과가 있다.

Claims (18)

  1. 하기 화학식 I의 화합물 또는 이의 염을 함유하는 농원예용 살미생물제:
    [화학식 I]
    [식 중, A1은 (1) 치환될 수 있는 아릴기 또는 (2) 치환될 수 있는 복소환기이며, X1은 (1) 화학 결합, (2) 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) 치환될 수 있는 비닐렌기이고, B1은 치환될 수 있는 5원 복소환기(이속사졸릴기 제외) 또는 치환될 수 있는 축합복소환기이며, Z1은 (1) 치환될 수 있는 탄화수소기, (2) 치환될 수 있는 아실기, (3) 포르밀기, (4) 치환될 수 있는 아미노기, (5) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2각각은 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기, (6) 환상 아미노기, (7) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 치환될 수 있는 탄화수소기, 치환될 수 있는 아실기, 포르밀기 또는 치환될 수 있는 알킬술포닐기임)로 표시되는 기 또는 (8) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기를 나타냄)임].
  2. 제 1 항에 있어서, B1이 치환될 수 있는 탄소 원자에 덧붙여 환 구성 원자로서 질소 원자 및 황 원자로부터 선택된 헤테로 원자를 함유하는 5원-복소환기이거나, 치환될 수 있는 축합 복소환기인 것을 특징으로 하는 농원예용 살미생물제.
  3. 제 1 항에 있어서, A1은 (1) (i) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (iii) 할로겐, 시아노 및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-4알케닐기, (iv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알케닐기, (v) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-4알키닐기, (vi) 히드록실기, (vii) 할로겐 및 C1-4알콕시기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (viii) 포르밀옥시기, (ix) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐옥시기, (x) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐옥시기, (xi) 머캡토기, (xii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬티오기, (xiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐티오기, (xiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐티오기, (xv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술피닐기, (xvi) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기, (xvii) 술파모일기, (xviii) 모노- 또는 디- C1-4알킬술파모일기, (xix) 하기 식으로 표시되는 기
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3- 내지 6-원복소환기임), (xx) C1-4알킬, C2-4알케닐, C2-4알키닐, 히드록시, C1-4알콕시, 포르밀옥시, C1-4알킬-카르보닐옥시, 포르밀 및 C1-4알킬-카르보닐로부터 선택된 1 또는 2개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (xxi) 3- 내지 6-원 환상 아미노기, (xxii) 포르밀기, (xxiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, (xxiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, (xxv) C1-4알킬티오-카르보닐기, (xxvi) C1-4알콕시-티오카르보닐기, (xxvii) C1-4알킬티오-티오카르보닐기, (xxviii) 카르바모일기, (xxix) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (xxx) 하기 식으로 표시되는 기
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3- 내지 6-원 복소환임), (xxxi) 티오카르바모일기, (xxxii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일기, (xxxiii) 하기 식으로 표시되는 기
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3- 내지 6-원 복소환기임), (xxxiv) 할로겐 원자, (xxxv) 카르복실기, (xxxvi) 티오시아네이토기, (xxxvii) 이소티오시아네이토기, (xxxviii) 시아노기, (xxxix) 이소시아노기, (xl) 아지도기, (xli) 니트로소기, (xlii) 니트로기, (xliii) 아조시아노기, (xliv) 아족시시아노기 및 (xlv) 술포기로 구성되는 치환체군 (T)로부터 선택된 1 내지 5 치환체로 치환될 수 있는 아릴기, 또는 (2) 상기에 언급된 치환체군 (T)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 복소환기이며,
    X1은 (1) 화학 결합, (2) C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 할로겐 원자 및 시아노로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 할로겐 원자 및 시아노로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 비닐렌기이고,
    B1은 (1) 상기 언급된 치환체군 (T)으로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있으며, 탄소 원자 이외의 환 구성 원자가 질소 또는 황 원자로부터 선택된 5원 복소환기, 또는 (2) 상기 언급된 치환체군 (T)로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있으며, 5- 내지 6-원복소환과 벤젠환 또는 5- 내지 6-원 복소환과 또다른(동일하거나 상이한) 5- 내지 6-원복소환으로 구성된 축합 복소환기이며,
    Z1은 (1) (i) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l) 카르바모일 및 (m) 모노- 또는 디- C1-4알킬-카르바모일기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-6알킬기, (ii) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l) 카르바모일, 및 (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-6알케닐, (iii) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 치환체로 치환될수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l) 카르바모일, 및 (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-6알키닐기, (iv) (a) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, (b) 할로겐, (c) 아미노, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (e) 히드록시, (f) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (g) 머캡토, (h) C1-4알킬티오, (i) C1-4알킬술피닐, (j) C1-4알킬술포닐, (k) 시아노, (l) C1-4알콕시-카르보닐, (m) 카르바모일, 및 (n) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C3-6시아노알킬기, (v) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 및 디-C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l) 카르바모일 및 (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C3-6알카디에닐기 또는 (vi) (a) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, (b) 할로겐, (c) 아미노, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (e) 히드록시,(f) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (g) 머캡토, (h) C1-4알킬티오, (i) C1-4알킬술피닐, (j) C1-4알킬술포닐, (k) 시아노, (l) C1-4알콕시-카르보닐, (m) 카르바모일 및 (n) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기로부터 선택된 탄화수소기, (2) 각각 1 내지 5 개의 할로겐의 치환될 수 있는, (i) C1-4알킬-카르보닐, (ii) C1-4알콕시-카르보닐, (iii) C1-4알킬티오-카르보닐, (iv) C1-4알콕시-티오카르보닐, (v) C1-4알킬티오-티오카르보닐, (vi) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일 및 (vii) 모노 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일로부터 선택된 아실기, (3) 포르밀기, (4) (a) C1-4알킬, (b) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐, (c) C1-4알콕시-카르보닐, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일 및 (e) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 일- 또는 이-치환될 수 있는 아미노기, (5) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 C1-4알킬기임)로 표시되는 기, (6) 3원- 내지 6원- 환상 아미노기, (7) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, 1 내지 5개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, 포르밀기 또는 1 내지 5 개 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기임)로 표시되는 기, 또는 (8) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 (a) 수소 원자, (b) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기 또는 (c) 1 내지 5 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 C6-14아릴기임)로 표시되는 기인 것을 특징으로 하는 농원예용 살미생물제.
  4. 제 1 항에 있어서, A1은 1 내지 3 개의 알킬기로 치환될 수 있는 C6-14아릴기이며, X1은 화학 결합이고, B1은 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 시아노, 할로겐 및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 각각 치환될 수 있는 티에닐기, 피라졸릴기, 이소티아졸릴기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 티아디이졸릴기, 이속사인다닐기 또는 이미다조피리딜기이며, Z1은 C1-6알킬기 또는 C1-4알콕시기인 것을 특징으로 하는 농원예용 살미생물제.
  5. 하기 화학식 II의 화합물 또는 이의 염을 함유하는 농원예용 살미생물제:
    [화학식 II]
    (식 중, A2는 (1) (i) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (iii) 할로겐, 시아노 및 니트로로부터 선택될 수 있는 치환체로 치환될 수 있는 C2-4알케닐기, (iv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시아노알케닐기, (v) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-4알키닐기, (vi) 히드록시기, (vii) 할로겐 및 C1-4알콕시로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (viii) 포르밀옥시기, (ix) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐옥시기, (x) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐옥시기, (xi) 머캡토기, (xii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬티오기, (xiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐티오기, (xiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐티오기, (xv) 1 내지 5 개의 할로겐으로치환될 수 있는 C1-4알킬술피닐기, (xvi) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기, (xvii) 술파모일기, (xviii) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일기, (xix) 하기 식으로 표시되는 기
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원- 복소환기임), (xx) C1-4알킬, C2-4알케닐, C2-4알키닐, 히드록시, C1-4알콕시, 포르밀옥시, C1-4알킬-카르보닐옥시, 포르밀 및 C1-4알킬-카르보닐로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 일- 또는 이-치환될 수 있는 아미노기, (xxi) 3원- 내지 6원-환상 아미노기, (xxii) 포르밀기, (xxiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, (xxiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, (xxv) C1-4알킬티오-카르보닐기, (xxvi) C1-4알콕시-티오카르보닐기, (xxvii) C1-4알킬티오-티오카르보닐기, (xxviii) 카르바모일기, (xxix) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (xxx) 하기 식으로 표시되는 기
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기임), (xxxi) 티오카르바모일기, (xxxii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일기, (xxxiii) 하기 식으로 표시되는 기
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기임), (xxxiv) 할로겐 원자, (xxxv) 카르복실기, (xxxvi) 티오시아네이토기, (xxxvii) 이소티오시아네이토기, (xxxviii)시아노기, (xxxix) 이소시아노기, (xl) 아지도기, (xli) 니트로소기, (xlii) 니트로기, (xliii) 아조시아노기 및 (xliv) 술포기로 구성되는 치환체군 (T')으로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 아릴기, 또는 (2) 치환될 수 있는 복소환기이며,
    X2는 (1) 화학 결합, (2) 치환될 수 있는 메틸렌기 또는 (3) 치환될 수 있는 비닐렌기이고,
    B2는 치환될 수 있는 아릴기이며,
    Z2는 (1) 모노- 또는 디-C1-6알킬아미노, 히드록시, 할로겐, C1-6알콕시, C1-6알콕시-카르보닐, C1-6알킬티오 및 시아노로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있는 알킬기, (2) 비닐기, (3) 알릴기, (4) 프로파디에닐기, (5) 치환될 수 있는 알키닐기, (6) 치환될 수 있는 시클로알킬기, (7) 치환될 수 있는 아릴기, (8) 치환될 수 있는 아실기, (9) 포르밀기, (10) 치환될 수 있는 아미노기, (11) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 각각 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기, (12) 환상 아미노기, (13) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 치환될 수 있는 탄화수소기, 치환될 수 있는 아실기, 포르밀기, 또는 치환될 수 있는 알킬술포닐기임)로 표시되는 기, 또는 (14) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 인 정수이고, R4는 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기임].
  6. 제 5 항에 있어서, A2는 (1) (i) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (iii) 할로겐, 시아노 및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-4알케닐기, (iv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알케닐기, (v) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-4알키닐기, (vi) 히드록시기, (vii) 할로겐 및 C1-4알콕시로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (viii) 포르밀옥시기, (ix) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐옥시기, (x) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐옥시기, (xi) 머캡토기, (xii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬티오기, (xiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐티오기, (xiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐티오기, (xv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술피닐기, (xvi) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기, (xvii) 술파모일기, (xviii) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일기, (xix) 하기 식으로 표시되는 기
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원- 복소환기임), (xx) C1-4알킬, C2-4알케닐, C2-4알키닐, 히드록시, C1-4알콕시, 포르밀옥시, C1-4알킬-카르보닐옥시, 포르밀 및 C1-4알킬-카르보닐로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (xxi) 3 내지 6원 환상 아미노기, (xxii) 포르밀기, (xxiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, (xxiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, (xxv) C1-4알킬티오-카르보닐기, (xxvi) C1-4알콕시-티오카르보닐기, (xxvii) C1-4알킬티오-티오카르보닐기, (xxviii) 카르바모일기, (xxix) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (xxx) 하기 식으로 표시되는 기:
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원 복소환기임), (xxxi) 티오카르바모일기, (xxxii) 모노 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일기, (xxxiii) 하기 식으로 표시되는 기:
    (식 중, 환 C는 질소 함유 3원- 내지 6원 복소환기임), (xxxiv) 할로겐 원자, (xxxv) 카르복실기, (xxxvi) 티오시아네이토기, (xxxvii) 이소티오시아네이토기, (xxxviii) 시아노기, (xxxix) 이소시아노기, (xl) 아지도기, (xli) 니트로소기, (xlii) 니트로기, (xliii) 아조시아노기 및 (xliv) 술포기로 구성되는 치환체군 (T')으로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기, 또는 (2) (i) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시아노알킬기, (iii) 할로겐, 시아노 및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-4알케닐기, (iv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알케닐기, (v) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-4알키닐기, (vi) 히드록시기, (vii) 할로겐 및 C1-4알콕시로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (viii) 포르밀옥시기, (ix) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐옥시기, (x) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐옥시기, (xi) 머캡토기, (xii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬티오기, (xiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐티오기, (xiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐티오기, (xv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술피닐기, (xvi) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기, (xvii) 술파모일기, (xviii) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일기, (xix) 하기 식으로 표시되는 기:
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3원 내지 6원 복소환기임), (xx) C1-4알킬, C2-4알케닐, C2-4알키닐, 히드록시, C1-4알콕시, 포르밀옥시, C1-4알킬-카르보닐옥시, 포르밀 및 C1-4알킬-카르보닐로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환기로 치환될 수 있는 아미노기, (xxi) 3원- 내지 6원 환상 아미노기, (xxii) 포르밀기, (xxiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, (xxiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, (xxv) C1-4알킬티오카르보닐기, (xxvi) C1-4알콕시-티오카르보닐기, (xxvii) C1-4알킬티오-티오카르보닐기, (xxviii) 카르바모일기, (xxix) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (xxx) 하기 식으로 표시되는 기:
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원- 복소환기임), (xxxi) 티오카르바모일기, (xxxii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일기, (xxxiii) 하기 식으로표시되는 기:
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원- 복소환기임), (xxxiv) 할로겐 원자, (xxxv) 카르복실기, (xxxvi) 티오시아네이토기, (xxxvii) 이소티오시아네이토기, (xxxviii) 시아노기, (xxxix) 이소시아노기, (xl) 아지도기, (xli) 니트로소기, (xlii) 니트로기, (xliii) 아조시아노기 및 (xliv) 아족시시아노기, 및 (xlv) 술포기로 구성되는 치환체군(T)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 복소환기이며,
    X2는 (1) 화학 결합, (2) C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 할로겐 원자 및 시아노로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 할로겐 원자 및 시아노로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환기로 치환될 수 있는 비닐렌기이고,
    B2는 상기에서 언급된 치환체군 (T)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 아릴기이며,
    Z2는 (1) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, 히드록시, 할로겐, C1-4알콕시, C1-4알콕시-카르보닐, C1-4알킬티오 및 시아노로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로부터 치환될 수 있는 C1-6알킬기, (2) 비닐기, (3) 알릴기, (4) 프로파디에닐기, (5) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디- C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시- 카르보닐, (l) 카르바모일 및 (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-6알킬닐기, (6) (a) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, (b) 할로겐, (c) 아미노, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (e) 히드록시, (f) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (g) 머캡토, (h) C1-4알킬티오, (i) C1-4알킬술피닐, (j) C1-4알킬술포닐, (k) 시아노, (l) C1-4알콕시-카르보닐, (m) 카르바모일 및 (n) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (7) (a) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, (b) 할로겐, (c) 아미노, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (e) 히드록시, (f) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (g) 머캡토, (h) C1-4알킬티오, (i) C1-4알킬술피닐, (j) C1-4알킬술포닐, (k) 시아노, (l) C1-4알콕시-카르보닐, (m) 카르바모일및 (n) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기, (8) 각각 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는, (i) C1-4알킬-카르보닐, (ii) C1-4알콕시-카르보닐, (iii) C1-4알킬티오-카르보닐, (iv) C1-4알콕시-티오카르보닐, (v) C1-4알킬티오-티오카르보닐, (vi) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일 및 (vii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일로부터 선택될 수 있는 아실기, (9) 포르밀기, (10) (a) C1-4알킬, (b) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐, (c) C1-4알콕시-카르보닐, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일 및 (e) 모노- 또는 디- C1-4알킬-티오카르바모일로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (11) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 및 C1-4알킬기임)로 표시되는 기, (12) 3원- 내지 6원- 환상 아미노기, (13) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, 1 내지 5 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, 포르밀기, 또는 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기임)로 표시되는 기, 또는 (14) -S(O)nR4(식 중, n은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 (a) 수소 원자, (b) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, 또는 (c) 1 내지 5 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 C6-14아릴기임)인 것을 특징으로 하는 농원예용 살미생물제.
  7. 제 5 항에 있어서, A2는 (1) (i) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (iii) 1 또는 2 개의 C1-4알킬-카르보닐기로 치환될 수 있는 아미노기, (iv) C1-4알콕시-카르보닐기, (v) 할로겐 원자, (vi) 시아노기 및 (vii) 니트로기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기, 또는 (2) (i) C1-4알킬기, (ii) C1-4알콕시-카르보닐기, (iii) 카르바모일기, (iv) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (v) C1-4알킬술포닐기, (vi) 할로겐 원자, (vii) 카르복실기 및 (viii) 시아노기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는, 티에닐기, 트리아졸릴기, 이미다졸릴기, 이속사졸릴기, 피라졸릴기, 피리딜기, 퀴놀릴기, 벤조티아디아졸릴기, 이미다조티아졸릴기 또는 이미다조피리딜기이며,
    X2는 (1) 화학 결합, (2) 1 또는 2 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) 1 또는 2 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 비닐렌기이고,
    B2는 (1) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노,히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (2) C2-4알키닐기, (3) 히드록시기, (4) 할로겐 및 C1-4알콕시로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (5) C1-4알킬-카르보닐옥시기, (6) C1-4알킬티오기, (7) C1-4알킬술피닐기, (8) C1-4알킬술포닐기, (9) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일기, (10) 아미노기, (11) 포르밀기, (12) C1-4알콕시-카르보닐기, (13) 카르바모일기, (14) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (15) 티오카르바모일기, (16) 할로겐 원자, (17) 카르복실기, (18) 티오시아네이토기, (19) 시아노기, (20) 니트로소기 및 (21) 니트로기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기이며,
    Z2는 (1) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, 히드록시, 할로겐, C1-4알콕시, C1-4알콕시-카르보닐, C1-4알킬티오 및 시아노로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-6알킬기, (2) 비닐기, (3) 알릴기, (4) 프로파디에닐기, (5) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-6알키닐기, (6) C3-6시클로알킬기, (7) C6-14아릴기, (8) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐, (9) C1-4알킬, C1-4알킬-카르보닐 및 C1-4알콕시-카르보닐로부터 선택된 1 또는2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (10) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2모두는 동일하거나 상이한 C1-4알킬기임)로 표시되는 기, (11) -OR3(식 중, R3는 C1-4알킬기 또는 C1-4알킬-카르보닐기임)로 표시되는 기, 또는 (12) -S(O)nR4(식 중, n은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 (a) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기 또는 (b) 1 내지 5 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 C6-14아릴기임)로 표시되는 기인 것을 특징으로 하는 농원예용 살미생물제.
  8. 제 5 항에 있어서, A2는 C1-4알킬기, 할로겐 및 시아노로부터 선택된 1 내지 3 개의 치환체로 치환될 수 있는 페닐기이며,
    X2는 화학 결합이고,
    B2는 (1) 1 내지 3 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (2) C1-4알콕시기, (3) C1-4알킬티오기, (4) 티오카르바모일기, (5) 할로겐 원자, (6) 시아노기 및 (7) 니트로기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 페닐기이며,
    Z2는 (1) 1 내지 3 개의 C1-4알콕시기로 치환될 수 있는 C1-6알킬기, (2)C3-6시클로알킬기, (3) 알릴기 또는 (4) C1-4알콕시기인 것을 특징으로 하는 농원예용 살미생물제.
  9. 제 5 항에 있어서, 화합물 또는 이의 염은 4'-클로로-N-에틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 2',4'-디니트로-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드, 2',4'-디시아노-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-클로로-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-플루오로-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-시아노-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-클로로-N-이소프로필-2'-시아노-p-톨루엔술폰아닐리드, 2',4'-디니트로-N-이소프로필-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-니트로-N-이소프로필-2'-시아노-p-톨루엔술폰아닐리드, 2'-시아노-N-메톡시-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 2',4'-디니트로-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이들의 염인 것을 특징으로 하는 농원예용 살미생물제.
  10. 하기 화학식 III의 화합물 또는 이의 염을 함유하는 농원예용 살미생물제:
    [화학식 III]
    [식 중, A3는 (1) 치환될 수 있는 아릴기, 또는 (2) 치환될 수 있는 복소환기이며, X3는 (1) 화학 결합, (2) 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) 치환될 수있는 비닐렌기이고,
    B3는 (i) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (iii) 할로겐, 시아노 및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-4알케닐기, (iv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알케닐기, (v) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-4알키닐기, (vi) 히드록시기, (vii) 할로겐 및 C1-4알콕시기로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (viii) 포르밀옥시기, (ix) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐옥시기, (x) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐옥시기, (xi) 머캡토기, (xii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬티오기, (xiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐티오기, (xiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐티오기, (xv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술피닐기, (xvi) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수있는 C1-4알킬술포닐기, (xvii) 술파모일기, (xviii) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일기, (xix) 하기 식으로 표시되는 기:
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원- 복소환기임), (xx) C1-4알킬, C2-4알케닐, C2-4알키닐, 히드록시, C1-4알콕시, 포르밀옥시, C1-4알킬-카르보닐옥시, 포르밀 및 C1-4알킬-카르보닐로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (xxi) 3원- 내지 6원-환상 아미노기, (xxii) 포르밀기, (xxiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, (xxiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, (xxv) C1-4알킬티오-카르보닐기, (xxvi) C1-4알콕시-티오카르보닐기, (xxvii) C1-4알킬티오-티오카르보닐기, (xxviii) 카르바모일기, (xxix) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (xxx) 하기 식으로 표시되는 기:
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기임), (xxxi) 티오카르바모일기, (xxxii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일기, (xxxiii) 하기 식으로 표시되는 기:
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기임), (xxxiv) 할로겐 원자, (xxxv) 카르복실기, (xxxvi) 티오시아네이토기, (xxxvii) 이소티오시아네이토기, (xxxviii) 시아노기, (xxxix) 이소시아노기, (xl) 아지도기, (xli) 니트로소기, (xlii) 니트로기, (xliii) 아조시아노기, (xliv) 아족시시아노기, 및 (xlv) 술포기로 구성되는 치환체군 (T)로부터 선택된 치환체로 치환될 수 있는 6원-복소환기이며,
    Z3는 (1) 치환될 수 있는 탄화수소기, (2) 치환될 수 있는 아실기, (3) 포르밀기, (4) 치환될 수 있는 아미노기, (5) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기, (6) 환상 아미노기, (7) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 치환될 수 있는 탄화수소기, 치환될 수 있는 아실기, 포르밀기 또는 치환될 수 있는 술포닐기임)로 표시되는 기, 또는 (8) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기임].
  11. 제 10 항에 있어서, A3는 (1) (i) 할로겐, 히드록시, 이미노, 히드록시이미노, C1-4알콕시이미노, 히드라조노, 모노- 또는 디-C1-4알킬히드라조노 및 C1-4알킬티오로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, (ii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (iii) 할로겐, 시아노 및 니트로로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-4알케닐기, (iv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-6시클로알케닐기, (v) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-4알키닐기, (vi) 히드록시기, (vii) 할로겐 및 C1-4알콕시로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-4알콕시기, (viii) 포르밀옥시기, (ix) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐옥시기, (x) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐옥시기, (xi) 머캡토기, (xii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬티오기, (xiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐티오기, (xiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐티오기, (xv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술피닐기, (xvi) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기, (xvii) 술파모일기, (xviii) 모노- 또는 디-C1-4알킬술파모일기, (xix) 하기 식으로 표시되는 기:
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기임), (xx) C1-4알킬, C2-4알케닐, C2-4알키닐, 히드록시, C1-4알콕시, 포르밀옥시, C1-4알킬-카르보닐옥시, 포르밀 및 C1-4알킬-카르보닐로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (xxi) 3원- 내지 6원- 환상 아미노기, (xxii) 포르밀기, (xxiii) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, (xxiv) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, (xxv) C1-4알킬티오-카르보닐기, (xxvi) C1-4알콕시-티오카르보닐기, (xxvii) C1-4알킬티오-티오카르보닐기, (xviii) 카르바모일기, (xxix) 모노- 또는 디-C1-4알킬카르바모일기, (xxx) 하기 식으로 표시되는 기:
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기임), (xxxi) 티오카르바모일기, (xxxii) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일기, (xxxiii) 하기 식으로표시되는 기:
    (식 중, 환 C 는 질소 함유 3원- 내지 6원-복소환기임), (xxxiv) 할로겐 원자, (xxxv) 카르복실기, (xxxvi) 티오시아네이토기, (xxxvii) 이소티오시아네이토기, (xxxviii) 시아노기, (xxxix) 이소시아노기, (xl) 아지도기, (xli) 니트로소기, (xlii) 니트로기, (xliii) 아조시아노기, (xliv) 아족시시아노기, 및 (xlv) 술포기로 구성되는 치환체군 (T)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C6-14아릴기, 또는 (2) 상기 치환체군 (T)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 복소환기이며,
    X3는 (1) 화학 결합, (2) C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 할로겐 원자 및 시아노로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 메틸렌기, (3) C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 할로겐 원자 및 시아노로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 비닐렌기이고,
    B3는 상기 언급된 치환체군 (T)로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환된 6원 복소환기이며,
    Z3는 (1)(i)(a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노,(d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l) 카르바모일 및 (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C1-6알킬기, (ii) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l) 카르바모일 및 (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-6알케닐, (iii) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l) 카르바모일 및 (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C2-6알키닐, (iv) (a) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, (b) 할로겐, (c) 아미노, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (e) 히드록시, (f) 1 내지 5개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (g) 머캡토, (h) C1-4알킬티오, (i) C1-4알킬술피닐, (j) C1-4알킬술포닐, (k) 시아노, (l) C1-4알콕시-카르보닐, (m) 카르바모일 및 (n) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C3-6시클로알킬기, (v) (a) 할로겐, (b) 아미노, (c) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (d) 히드록시, (e) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (f) 머캡토, (g) C1-4알킬티오, (h) C1-4알킬술피닐, (i) C1-4알킬술포닐, (j) 시아노, (k) C1-4알콕시-카르보닐, (l) 카르바모일 및 (m) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는 C3-6알카디에닐기, 및 (vi) (a) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, (b) 할로겐, (c) 아미노, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노, (e) 히드록시, (f) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시, (g) 머캡토, (h) C1-4알킬티오, (i) C1-4알킬술피닐, (j) C1-4알킬술포닐, (k) 시아노, (l) C1-4알콕시-카르보닐, (m) 카르바모일 및 (n) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환될 수 있는, C6-14아릴기로부터 선택된 탄화수소기, (2) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 (i) C1-4알킬-카르보닐, (ii) C1-4알콕시-카르보닐, (iii) C1-4알킬티오-카르보닐, (iv) C1-4알콕시-티오카르보닐, (v) C1-4알킬티오-티오카르보닐, (vi) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일 및 (vii) 모노 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일로부터 선택된 아실기, (3) 포르밀기, (4) (a) C1-4알킬, (b) 1 내지 5 개의 할로겐으로 각각 치환될 수 있는, C1-4알킬-카르보닐, (c) C1-4알콕시-카르보닐, (d) 모노- 또는 디-C1-4알킬-카르바모일, (e) 모노- 또는 디-C1-4알킬-티오카르바모일로부터 선택된 1 또는 2 개의 치환체로 치환될 수 있는 아미노기, (5) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 C1-4알킬기임)로 표시되는 기, (6) 3원- 내지 6원- 환상 아미노기, (7) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬-카르보닐기, 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알콕시-카르보닐기, 포르밀기 또는 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬술포닐기임)로 표시되는 기, 또는 (8) -OS(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 (a) 수소 원자, (b) 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬기, 또는 (c) 1 내지 5 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는C6-14아릴기임)로 표시되는 기인 것을 특징으로 하는 농원예용 살미생물제.
  12. 제 10 항에 있어서, A3는 1 내지 5 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 페닐기, 또는 1 또는 2 개의 C1-4알킬기로 치환될 수 있는 이미다졸릴기이며, X3는 화학 결합이고, B3는 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-4알킬, C1-4알콕시, 할로겐, 니트로 및 시아노로부터 선택된 1 내지 5 개의 치환체로 치환된 피리딜기, 피리다지닐기 또는 피리미디닐기이며, Z3은 C1-6알킬기, C3-6시클로알킬기 또는 C1-4알콕시기인 것을 특징으로 하는 농원예용 살미생물제.
  13. 하기 화학식 IV의 화합물 또는 이의 염을 함유하는 농원예용 살미생물제:
    [화학식 IV]
    [식 중, A4는 (1) 치환될 수 있는 아릴기, 또는 (2) 치환될 수 있는 복소환기이며,
    X4는 (1) 화학 결합, (2) 치환될 수 있는 메틸렌기, 또는 (3) 치환될 수 있는 비닐렌기이고,
    B4는 피리다지닐기 또는 피라지닐기이며,
    Z4는 (1) 치환될 수 있는 탄화수소기, (2) 치환될 수 있는 아실기, (3) 포르밀기, (4) 치환될 수 있는 아미노기, (5) -N=CR1R2(식 중, R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)로 표시되는 기, (6) 환상 아미노기, (7) -OR3(식 중, R3는 수소 원자, 치환될 수 있는 탄화수소기, 치환될 수 있는 아실기, 포르밀기 또는 치환될 수 있는 술포닐기임)로 표시되는 기, 또는 (8) -S(O)nR4(식 중, n 은 0 내지 2 의 정수이며, R4는 수소 원자 또는 치환될 수 있는 탄화수소기임)으로 표시되는 기임].
  14. 하기 화학식 V의 화합물 또는 이의 염을 함유하는 농원예용 살미생물제:
    [화학식 V]
    [식 중, A5는 4-메틸페닐기이며, X5는 화학 결합이고, B5는 피리딜 또는 피리미디닐기이며, Z5는 C1-4알킬기임].
  15. 하기 화학식 VI의 화합물 또는 이의 염:
    [화학식 VI]
    [식 중, A6는 C1-4알킬, 할로겐 및 시아노로부터 선택된 치환체(들)로 치환될 수 있는 페닐기이며, X6는 화학 결합이고, B6는 할로겐, 니트로 및 시아노로부터 선택된 치환체(들)로 치환될 수 있는 2-니트로페닐기 또는 2-시아노페닐기이며, Z6는 에틸, 이소프로필, 시클로프로필, 메톡시, 에톡시 또는 이소프로폭시기임].
  16. 제 15 항에 있어서, A6는 C1-4알킬, 할로겐 및 시아노로부터 선택된 치환체(들)로 치환될 수 있는 페닐기이며, X6는 화학 결합이고, B6는 할로겐, 니트로 및 시아노로부터 선택된 치환체(들)로 치환될 수 있는 2-니트로페닐기인 것을 특징으로 하는 화합물 또는 이의 염.
  17. 제 15 항에 있어서, 4'-클로로-N-에틸-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 2',4'-디니트로-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드, 2',4'-디시아노-N-에틸-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-클로로-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-플루오로-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-시아노-N-이소프로필-2'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-클로로-N-이소프로필-2'-시아노-p-톨루엔술폰아닐리드, 2',4'-디니트로-N-이소프로필-p-톨루엔술폰아닐리드, 4'-니트로-N-이소프로필-2'-시아노-p-톨루엔술폰아닐리드, 2'-시아노-N-메톡시-4'-니트로-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 2',4'-디니트로-N-메톡시-p-톨루엔술폰아닐리드 또는 이의 염인 것을 특징으로 하는 화합물 또는 이의 염.
  18. 하기를 특징으로 하는 하기 화학식으로 표시되는 화합물 또는 이의 염의 제조 방법:
    (식 중, 각각의 기호는 제 15 항에서와 동일한 의미를 가짐),
    (1) 하기 식으로 표시되는 화합물 또는 이의 염:
    (식 중, 각각의 기호는 제 15 항에서와 동일한 의미를 가짐)과 식 Z6-L"(식 중, L" 은 이탈기이며, Z6는 제 15 항에서와 동일한 의미임)로 표시되는 친전자체와의 반응,
    (2) 하기 식으로 표시되는 화합물 또는 이의 염:
    A6-X6-SO2-L
    (식 중, L 은 이탈기이며, 나머지 각각의 기들은 제 15 항에서와 동일한 의미를 가짐)과 식 Z6HN-B6(식 중, 각각의 기호는 제 15 항에서와 동일한 의미를 가짐)으로 표시되는 아민 또는 이의 염의 반응,
    (3) 하기 식으로 표시되는 화합물 또는 이의 염:
    A6-X6-SO2-NHZ6
    (식 중, 각각의 기호는 제 15 항에서와 동일한 의미를 가짐)과 식 L'-B6(식 중, L' 은 이탈기이며, 나머지 기호는 제 15 항에서와 동일한 의미를 각각 가짐)로 표시되는 화합물 또는 이의 염의 반응, 또는
    (4) 하기 식으로 표시되는 화합물 또는 이의 염의 니트로화:
    (식 중, B7은 할로겐, 니트로 및 시아노로부터 선택된 치환체(들)로 치환된 페닐기이며, 단, 2- 및 6-위치 모두가 동시에 치환되지는 않음).
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