CN104163792B - N‑吡啶酰胺类化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

N‑吡啶酰胺类化合物及其制备方法与应用 Download PDF

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    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Abstract

本发明公开了式（I）所示的N‑吡啶酰胺类化合物及其制备方法与应用。式中R、R1、R2、R3、m具有说明书中所给定义。本发明式（I）化合物具有杀菌和/或杀虫、杀螨、除草生物活性。

Description

N-吡啶酰胺类化合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及具有杀菌、杀虫/螨、除草生物活性的N-吡啶酰胺类化合物及其制备方法、含有所述化合物的杀菌、杀虫/螨、除草剂组合物、以及用这些化合物控制有害病菌、害虫/螨、杂草的用途与方法。
背景技术
病菌、害虫/螨、杂草的防治在实现高效农业的过程中非常重要。同时病菌、害虫/螨、杂草的防治在林、牧、副、渔以及公共卫生中也很重要。虽然市场上已有很多病菌、杂草、害虫/螨防治剂，但是由于市场的不断扩大以及外来的病菌、杂草、害虫/螨和病菌、杂草、害虫/螨的抗性、药物的使用寿命及药物的经济性等问题和人们对环境的日益重视，需要科学家们不断研究，进而开发出新的高效、安全、经济、环境相容和具有不同作用方式的杀菌、杀虫/螨、除草剂新品种。
酰胺类化合物在药物化学中是一类重要化合物，它们具有广谱的生物活性，有关具有生物活性的酰胺类化合物的报道很多。同样，杂环化合物特别是吡啶杂环化合物在药物化学中也是一类重要化合物，它们也具有广谱的生物活性，关于具有生物活性的吡啶杂环化合物的报道同样有很多。但对于具有生物活性的N-吡啶酰胺类化合物却难以找到相关文献报道。
为获得具有独特作用机制的高效、广谱生物活性物质，我们设计并合成未见文献报道的具有式（I）所示的具有病菌、害虫/螨、杂草活性的N-吡啶酰胺类化合物。
发明内容
本发明提供了式（I）所示的具有病菌、害虫/螨、杂草等生物活性的N-吡啶酰胺类化合物及其异构体：
其中：
I.R代表
(a)氢、C1-C26烷基、C2-C26链烯基、C2-C26链炔基、C3-C12环烷基、胺基，或
(b)如在I.a)中所确定的含义，其中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、胺基、羟基、巯基、羧基、醛基、肼基、腙基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基羰基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基羰基氧基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基磺酰基、C2-C12链炔基亚磺酰基、C2-C12链炔基羰基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基羰基氧基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基磺酰基、C6-C12芳基亚磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基亚磺酰基、C6-C12芳基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基、C6-C12芳基氧基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基羰基、C6-C12芳基羰基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基氧基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；
II．R1和R2、R3是相同的或不同的，并代表
氢、卤素、硝基、氰基、胺基、羟基、巯基、羧基、醛基、肼基、腙基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基羰基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基羰基氧基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基磺酰基、C2-C12链炔基亚磺酰基、C2-C12链炔基羰基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基羰基氧基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基磺酰基、C6-C12芳基亚磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基亚磺酰基、C6-C12芳基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基、C6-C12芳基氧基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基羰基、C6-C12芳基羰基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基氧基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；
III．m代表0，1或2，且
1)I.b)和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、芳基、杂芳基、胺基为未取代的或者I.b)和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、芳基、杂芳基、胺基中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、胺基、羟基、巯基、羧基、醛基、肼基、腙基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基羰基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基羰基氧基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基磺酰基、C2-C12链炔基亚磺酰基、C2-C12链炔基羰基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基羰基氧基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基磺酰基、C6-C12芳基亚磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基亚磺酰基、C6-C12芳基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基、C6-C12芳基氧基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基羰基、C6-C12芳基羰基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基氧基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；
且1）中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、芳基、杂芳基、胺基中氢原子部分或全部同样可被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、硝基、氰基、胺基、羟基、巯基、羧基、醛基、肼基、腙基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基羰基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基羰基氧基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基磺酰基、C2-C12链炔基亚磺酰基、C2-C12链炔基羰基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基羰基氧基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基亚磺酰基、C3-C8环烷基磺酰基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基磺酰基、C6-C12芳基亚磺酰基或带多至10个碳原子的杂芳基亚磺酰基、C6-C12芳基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基、C6-C12芳基氧基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基羰基、C6-C12芳基羰基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基氧基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；
2)I.和II.以及1）中所述取代基的2个代表甲二氧基或乙二氧基，甲二氧基或乙二氧基有时带1个或2个相同或不同的选自卤素和C1-C6烷基的取代基；
3)I.和II.以及1）中确定了含义的芳基和杂芳基可以部分或全部氢化，其中1个或2个CH2基团能被CO取代；
上面给出的化合物（I）的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴、碘；
烷基：指直链或支链烷基；
环烷基：指饱和和不饱和的环烷基；
链烯基；指直链或支链并可在任何位置上存在有双键；
卤代环烷基：指饱和和不饱和的环烷基，且其中的氢原子部分或全部被卤原子取代；
链炔基；指直链或支链并可在任何位置上存在有三键；
C6-C12芳基指苯基和由它派生出的一环芳基或多环芳基，如萘基，联苯基等；
带多至10个碳原子的杂芳基指一环杂芳基或多环杂芳基，式中至少有1个N，O和／或S，如噻唑基，吡唑基，噻二唑基，吡啶基，噻吩基，苯并噻吩基，呋喃基，苯并呋喃基，吡咯基，苯并吡咯基，吲哚基，苯并吲哚基，咪唑基，苯并咪唑基，喹啉基，吡喃基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪基，苯并吡喃基，苯并吡嗪基，苯并嘧啶基，苯并哒嗪基，噁唑基，异噁唑基，苯并噁唑基，苯并异噁唑基，苯并噻唑基，异噻唑基，苯并异噻唑基，嘧啶并三唑基等；
C6-C12芳基和带多至10个碳原子的杂芳基可以部分或全部氢化，其中1个或2个CH2被CO取代，如环已烯基，环已二酮基等。
本发明优选的化合物为：式（I）中：
I．R代表
(a)C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12链炔基、C3-C6环烷基、胺基，或
(b)如在I.a)中所确定的含义，其中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、胺基、羟基、巯基、羧基、醛基、肼基、腙基、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；
II．R1和R2是相同的或不同的，并代表
氢、卤素、胺基、羟基、巯基、肼基、腙基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基；
III．m代表0，且
1)I.b)和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、芳基、杂芳基、胺基为未取代的或者I.b)和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、芳基、杂芳基中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；
且1）中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、芳基、杂芳基、胺基中氢原子部分或全部同样可被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基。
本发明进一步优选的化合物为：式（I）中：
I．R代表
(a)C1-C6烷基、C2-C6链烯基，或
(b)如在I.a)中所确定的含义，其中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、胺基、羟基、巯基、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基、苯基、苯基氧基、苯基硫基、苯基胺基；
II．R1和R2是相同的或不同的，并代表
氢、卤素、胺基、羟基、巯基、肼基、腙基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基；
III．m代表0，且
1)I.b)和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基为未取代的或者I.b)和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基、苯基、苯基氧基、苯基硫基、苯基胺基；
且1）中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部同样可被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基。
本发明特别优选的式（I）化合物是：
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)环丙基甲酸酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)十二酸酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)丙烯酸酰胺
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-丁烯酸酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-氯乙酸酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(4-甲基苯氧基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(萘-2-基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-甲基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-甲基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-甲胺基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-炔丙氧基苯基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-(烯丙氧-2-基)-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-乙氧基-2-(2-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-炔丙氧基-2-(2-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(4-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-苯基乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-氯-2-苯基乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲硫基-2-苯基乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(3-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(3-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(4-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2,4-二氯苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2,4-二氯苯基)乙酰胺；
N-(6-胺基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2,6-二氯苯基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2,6-二氯苯基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-氟苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2-氟苯基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-三氟甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2-三氟甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲氧基苯基)乙酰胺；
N-(5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-3-(2-甲基苯基)丙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-3-(2-甲基苯基)丙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-3-苯基丙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-3-(3-氯苯基)丙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-3-(2-三氟甲基苯基)丙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-3-(2-三氟甲基苯基)丙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-3-(2-氯苯基)丙酰胺；
N-(6-胺基-5-硝基吡啶-2-基)-3-(2-甲基苯基)-2-丙烯酰胺。
本发明的化合物可以一种或多种异构体的形式存在。异构体包括对映异构体、非对映异构体、几何异构体。如本发明的式（I）所示的化合物，由于其中的碳—碳双键连接不同的取代基而可以形成几何异构体(分别以Z和E来表示不同的构型)，本发明包括Z型异构体和E型异构体以及它们任何比例的混合物。本发明式（I）所示的化合物，由于其中的一个碳原子上连接四个不同的取代基而形成立体异构体（分别以R和S来表示不同的构型)，本发明包括R型异构体和S型异构体以及它们任何比例的混合物。
本发明还涉及一种防治有害病菌、害虫/螨、杂草的含有生物有效量的式（I）化合物和至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组合物。
本发明还涉及一种防治有害病菌、杂草、害虫/螨的含有生物有效量的式（I）化合物和有效量的至少一种另外的生物活性化合物或制剂的组合物。
本发明还涉及一种防治有害病菌、害虫/螨、杂草的方法，包括将生物有效量的式（I）化合物接触有害病菌、害虫/螨、杂草或其环境。同时也涉及这样一种有害病菌、害虫/螨、杂草防治方法，有害病菌、害虫/螨、杂草或其环境用生物有效量的式（I）化合物或含有式（I）化合物和生物有效量的至少一种另外的化合物或制剂的混合物进行接触来防治有害病菌、害虫/螨、杂草。
本发明的式（I）化合物具有广谱活性：有的化合物可用于防治有害病菌，还可用于防治有害虫/螨；有的化合物可用于防治害杂草。而且有的化合物对某些靶标病菌具有很高的生物活性，使得在很低的剂量下就可以获得很好的效果。
本发明优选的组合物是含有上述优选化合物的组合物。优选的方法是使用上述优选化合物的方法。
下面用表1～表2中列出的部分式（I）化合物来进一步说明本发明，但并不限定本发明。本发明中所给熔点均未经校正，本发明所合成的式（I）化合物为粘性固体时，有些粘性固体冰箱放置后会固化为非粘性固体，本发明所合成的式（I）化合物为粘性液体时，有些粘性液体冰箱放置后会固化，表1中所有化合物在LC-MS(APCI,Pos)(Agilent1100SeriesLC/MSD)中均可观察到其分子离子峰。表1中化合物的1H NMR(Varian INOVA-300spectrometer)以tetramethylsilane(TMS)作内标，氘代氯仿（CDCl3）或氘代二甲基亚砜（DMSO）作溶剂。
表1
表2
本发明的式（I）所示的化合物可以通过下面所示的反应式1（1-1或1-2）得到；反应式1中的（II）和（V）可以通过下面所示的反应式2得到；反应式1中的（III）和（IV）、（VI）可以通过反应式3得到；反应式2中的（VII）可以通过购买或反应式4中的方法得到；反应式3中的（VIII）可以通过购买或反应式5中的方法得到；反应式1至反应式5中的Z为离去基团，如氯、溴、磺酸酯等，反应式1至反应式5中的L为离去基团如氯、溴等，其它取代基除特别指明外均如前所限定。
反应式1：
反应式2：
反应式3：
反应式4：
反应式5：
式（I）的化合物可以这样来制备（反应式1）：在合适的溶剂如二氯甲烷或甲苯、二氯乙烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，于-10℃～溶剂回流温度，在合适的碱如三乙胺或吡啶、氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠存在下，用式（II）所示的化合物和式（III）或式（IV）所示的化合物反应，或用式（V）所示的化合物和式（VI）所示的化合物反应得式（I）所示的化合物。加入合适的催化剂如4-二甲胺基吡啶（DMAP）或碘化钾等可以加快反应或提高反应收率。
式（II）和式（V）的化合物可以这样来制备（反应式2）：在无溶剂或合适的溶剂如二氯乙烷或二氯甲烷、甲苯中，于15℃～体系回流温度，用式（VII）所示的化合物和与氯化亚砜或对甲基苯磺酰氯反应即得式（II）所示的化合物，加入催化剂量的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）可加快反应或提高反应收率。用式（II）所示的化合物与胺水反应可得式（Ｖ）所示的化合物。
式（III）和式（IV）的化合物可以这样来制备（反应式3）：在合适的溶剂如水或四氢呋喃、C1～C4的醇、甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷中，于0℃～体系回流温度，在合适的碱如碳酸钾或碳酸钠、三乙胺、吡啶、氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾存在下，用式（VIII）所示的化合物和R2H反应得式（VI）所示的化合物。在四氢呋喃和/或水中，于0℃～体系回流温度下，用式（VI）所示的化合物与氨水或R1NH2反应即得式（III）或式（IV）所示的化合物。
式（VII）的化合物可以这样来制备（反应式4）：根据（VII）的结构及原料来源情况，选择反应式4中的合适路线，通过相应的合成方法可得式（VII）的化合物。
式（VIII）的化合物可以这样来制备（反应式5）：R1 m取代的2-胺基吡啶，用硫酸和硝酸混合酸硝化得R1 m取代的2-胺基硝基吡啶，R1 m取代的2-胺基硝基吡啶经过常规的重氮化、氯化得R1 m取代的2-氯硝基吡啶，再N-氧化，氯化可得式（VIII）的化合物。
具体合成方法在下面的实施例中有更详细的阐述。
本发明提供的式（I）化合物在3.75～2250克有效成分/公顷用量下具有广谱生物活性，既可用于防治病菌，还可用于防治有害虫/螨或杂草。有的化合物具有很好的病菌防治作用，在很低的剂量下就可以获得很好的效果。
本发明提供的式（I）化合物，具有生物活性且有的化合物具有很好的生物活性．特别是在农业、园艺、花卉和卫生病菌、害虫/螨、杂草的防治方面表现出活性。这里所述的有害生物包括，但不仅限于此：
有害病原菌：疫霉属种类，白粉属种类，赤霉属种类，黑星菌属种类，核盘菌属种类，丝核菌属种类，葡萄孢属种类，梨孢属种类，镰孢属种类,如水稻稻瘟病（Pyriculariaoryzae）；小麦条锈病（Puccinia striiformis）、叶锈病（Puccinia recondita）和其它锈病；大麦条锈病（Puccinia striiformis）、叶锈病（Puccinia recondita）和其它锈病；大麦和小麦白粉病（Erysiphe graminis）、黄瓜白粉病（Sphaerotheca fuligenea）、苹果白粉病(Podosphaera leucotrichar)和葡萄白粉病(Podosphaera leucotrichar)；小麦纹枯病和颖枯病（Septoria nodorum）。谷物上的长蠕孢、嘴孢霉、壳针孢属病、核球壳菌属病、Pseudocercosporella herpotrichoides和小麦全蚀病（Gaeumannomyces graminis）。花生褐斑病（Cercospora arachidicola）和花生黑斑病（Cercosporidium personata）；甜菜、大豆和稻谷上的其尾孢霉属病。番茄、黄瓜、葡萄灰霉病（Botrytis cinerea）。蔬菜（如黄瓜）上的铰链孢属病。黄瓜上的炭疽病，苹果黑星病，黄瓜霜霉病，葡萄霜霉病，马铃薯和番茄上的疫病，稻谷上的单子菌Thanatephorus cucumeris以及其他宿主如小麦和大麦、蔬菜上的其它丝核菌；油菜菌核病（Sclerotonia sclerotiorum）；小麦赤霉病（Gibberella zeae）；辣椒疫霉病(Phytophythora capsici)。
昆虫：直翅目如蜚蠊，缨翅目如棉蓟马、稻蓟马、瓜蓟马，同翅目如叶蝉、飞虱、蚜虫，鳞翅目如东方粘虫、斜纹夜蛾、小菜蛾、甜菜夜蛾、粉纹夜蛾，菜青虫，膜翅目如叶蜂幼虫，双翅目如伊蚊、库蚊、蝇。
禾本科杂草：马唐、稗草、狗尾草、硬草、菵草、雀麦、看麦娘、节节麦、碱茅、星星草、野燕麦、黑麦草；
阔叶杂草：苘麻、繁缕、龙葵、藜、凹头苋、反枝苋等。
单独使用本发明的式（I）化合物时，对控制病菌、害虫/螨、杂草是有效的，它们也可以与其他生物化学物质一起使用，这些生物化学物质包括其他杀菌剂和杀虫、螨剂、除草剂。
以本发明提供的（I）化合物，作为有效成份的农用制剂，可以制成所希望的任何一种剂型如干的压缩颗粒、易流动混合剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可乳化的浓缩物、粉剂、粉状浓缩物、微乳胶、悬浮剂、乳油、水乳剂、可溶性液剂、水剂、可分散液剂，适宜的助剂包括载体（稀释剂）和其它辅助剂如展着剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、粘着剂和分解剂。这些制剂中含有同惰性的、药理学可接受的固体或液体稀释剂混合了本发明的化合物。
例如：本发明的可湿性粉剂、粉剂和粉末浓缩物，可以通过将重量约5-30%的式（I）化合物，同重量约5-30%的固体阴离子表面活性剂一起碾磨而制备。一种合适的阴离子表面活性剂是磺基琥珀酸钠的二辛基酯。这些制剂中也使用重量40%-90%的惰性固体稀释剂，如滑石、高岭土、硅藻土、石灰石、硅酸盐等。
压缩颗粒的制备是将大约等量的如5-30份式（I）化合物和固体表面活性剂以及约40-90份的石膏一起碾磨，然后混合物再压缩为约10-100目（1.676-0.152mm）大小或更大的颗粒。
本发明配方中所使用的固体表面活性剂不仅有阴离子的磺基琥珀酸钠的二辛基苯酯，还有非离子型环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段聚合物。
易流动剂可就地与水溶液一起施用。
式（I）固体制剂可以同其它杀菌剂或杀虫/螨剂、除草剂结合使用，可以作为多组分混合物使用，或者顺序地使用。
同理，式（I）的液体制剂也可以同其它杀菌剂或杀虫/螨剂、除草剂结合使用，可以在容器中混合或以液体喷雾剂方式分别依次施用。本发明的液体喷洒剂配方中应含有约10-5000ppm的式（I）化合物。
本发明的组合物的实例也可以是可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂和液剂，可乳化的浓缩剂、乳剂、悬浮浓缩剂、气雾剂和烟雾剂。可湿性粉剂通常含15，25，50重量活性成分，且通常除固体惰性载体外，还含有3-10%重量分散剂，必要时可加入0-10%重量稳定剂和/或其它添加剂如渗透剂和粘着剂。粉剂通常可成型为具有与可湿性粉剂相似的组成但没有分散剂的粉剂浓缩剂。粒剂通常制成具有10-100目（1.676-0.152mm）大小，且可用成团或注入技术制备。通常，粒剂含0.5-50%重量的活性成分和0-10%重量添加剂如稳定剂、表面活性剂、缓释改良剂。可乳化浓缩剂除溶剂外，必要时可含有共溶剂，1-50%W/V活性成分，2-20%W/V乳化剂和0-20%W/V其它添加剂如稳定剂、渗透剂和腐蚀抑制剂，悬浮浓缩剂通常含有10-75%重量的活性成分、0.5-15%重量的分散剂、0.1-10%重量的其它添加剂如消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘着剂。
水分散剂和乳剂，例如通过用水稀释按照本发明的可湿性粉剂或浓缩物得到的组合物，也列入本发明的范围。所指乳剂包括油包水和水包油两种。
以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中的收率均未经优化。
具体实施方式
实施例1本实施例说明表1中化合物176的制备方法
2-氨基-3-硝基吡啶在配有磁力搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗的250mL三口瓶中加入浓硫酸（80mL）和2-氨基吡啶（0.10mol），冰浴冷却至0℃以下，滴加发烟硝酸（0.11mol）的浓硫酸（10mL）溶液，0.5hr内滴完，反应温度升至常温后继续反应1-2hr。将反应液倒入冰水中，用氨水调节溶液PH值至中性，过滤，水洗三次，干燥，得2-氨基-3-硝基吡啶和2-氨基-5-硝基吡啶的混合物，经纯化分离，分别得2-氨基-3-硝基吡啶和2-氨基-5-硝基吡啶。
2-氯-3-硝基吡啶在配有磁力搅拌器和恒压滴液漏斗的250mL三口烧瓶中加入2-氨基-3-硝基吡啶（0.07mol）和水（200mL），搅拌下滴加浓硫酸(50mL)，冰浴冷却至0℃以下，滴加亚硝酸钠水溶液(0.15mol)，滴毕后，缓慢升至室温反应2hr后，回流3-5hr，将反应液倒入冰水中，用碳酸钠水溶液调节溶液PH值至弱酸性，过滤，水洗三次，干燥，得淡黄色固体2-羟基-3-硝基吡啶（0.04mol）。2-羟基-3-硝基吡啶（0.04mol）和三氯氧磷（40mL），加热回流5-8hr，冷却，减压蒸馏除去三氯氧磷后倒入水中，用碳酸钠水溶液调节溶液pH至弱碱性，乙酸乙酯萃取，水洗有机相，无水硫酸钠干燥有机相，脱溶，得棕褐色固体2-氯-3-硝基吡啶（0.03mol）。
2,6-二氯-3-硝基吡啶在配有磁力搅拌器、恒压滴液漏斗和干燥管的500mL三口烧瓶中加入2-氯-3-硝基吡啶(0.03mol)，二氯甲烷(250mL)，冰浴冷却下分批加入过氧化尿素(6.2g,0.06mol），搅拌0.5hr后，滴加三氟乙酸酐（0.03mol），在0.5hr内。缓慢升至常温反应2d。滴加亚硫酸钠饱和水溶液（40mL），搅拌2hr后，加饱和碳酸氢钠水溶液，使反应混合液至碱性，分液，二氯甲烷萃取，水洗有机相，无水硫酸钠干燥，脱溶，得淡黄色固体2-氯-3-硝基吡啶-N-氧化物（0.014mol）。在150mL三口烧瓶中加入上述2-氯-3-硝基吡啶-N-氧化物和三氯氧磷（40mL），加热回流5-8hr，冷却，减压蒸馏除去三氯氧磷后倒入水中，用碳酸钠水溶液调节反应液pH至弱碱性，乙酸乙酯萃取，水洗有机相，无水硫酸钠干燥有机相，脱溶，经柱层析纯化得淡黄色固体2,6-二氯-3-硝基吡啶（5.2mmol）。
2,6-二胺基-3-硝基吡啶2,6-氯-3-硝基吡啶（19.2g），25%氨水（30.0g）和四氢呋喃（40mL），密闭反应器并加热至回流条件下反应至完全（LC检测至无原料）。冷却后将反应液倒入大量水中，过滤，得黄色固体标题化合物14.5g，含量96%（LC），收率95%。
2-甲基苯乙酸酰氯在带有磁力搅拌和干燥装置的三口瓶（500mL）中，加入2-甲基苯乙酸（0.1mol），1,2-二氯乙烷（100mL），于10-20℃和搅拌条件下缓慢滴加氯化亚砜（0.13mol），滴毕后，升温至回流反应5-6小时至反应完全（GC检测），减压脱去过量的氯化亚砜和溶剂，得红色2-甲基苯乙酸酰氯液体16.2g，收率96%。
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺(表1中176)100mL三口瓶中加入2,6-二氨基-3-硝基吡啶(1.54g)，甲苯(50mL)，三乙胺(0.2g)，4-二甲胺基吡啶（0.1g），于10-20℃和搅拌条件下缓慢滴加2-甲基苯乙酸酰氯（2.1g）的甲苯（10mL）溶液，滴加完毕后升温至回流反应4-6小时至反应完全（LC跟踪检测）。冷却后将反应液倒入冰水中，乙酸乙酯萃取，水洗，无水硫酸钠干燥，减压脱去溶剂，得黄色固体，经石油醚和乙酸乙酯重结晶得2.02g黄色固体标题化合物，mp129.6-130.9℃。
实施例2本实施例说明表1中化合物187的制备方法
2-乙胺基-6-氯-3-硝基吡啶250mL反应瓶中加入2,6-二氨基-3-硝基吡啶（0.1mol），碳酸钾（0.2mol）和甲醇（120mL），缓慢滴加70%乙胺水溶液（0.12mol）。室温反应3-5hr，将反应液倒入冰水中，过滤，水洗滤饼两次，得黄色固体标题化合物16.5g，含量97%（LC）。
2-乙胺基-6-胺基-3-硝基吡啶将2-乙胺基-6-氯-3-硝基吡啶（50mmol），25%的氨水（50mmol）和四氢呋喃（40mL）加入高压反应瓶中，缓慢升温至回流反应至完全（LC检测），将反应液倒入冰水中，过滤，水洗滤饼两次，得黄色固体标题化合物7.2g，含量96%（LC）。
N-(6-乙氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺(表1中187)参照实施例1中N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺的合成方法，得橙红色固体标题化合物，熔点91.7-100.2℃。
实施例3本实施例说明表1中化合物197的制备方法
2-(2-炔丙氧基苯基)乙酸在250mL反应瓶中加入乙醇（100mL），水（30mL）和氢氧化钠（0.14mol），搅拌5-10min后加入邻羟基苯乙酸（0.14mol）和碘化钾（0.6g），加毕后继续搅拌1-2hr，缓慢滴加溴丙炔（0.14mol），回流反应至完全（LC检测）。用盐酸将PH值调至2-3，大量固体析出，抽滤，水洗，干燥后得标题化合物（0.075mol），含量93%。
2-(2-炔丙氧基苯基)乙酸酰氯在150mL的反应瓶中加入2-(2-炔丙氧基苯基)乙酸（5.0mmol），1,2-二氯乙烷（50mL），二甲基甲酰胺（DMF）数滴，室温条件下滴加氯化亚砜（10.0mmol），室温条件下继续搅拌15-30min，回流反应4-6hr。脱除溶剂和过量的氯化亚砜，得标题化合物（3.0mmol）。
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-炔丙氧基苯基)乙酰胺(表1中197)100mL三口瓶中加入2,6-二氨基-3-硝基吡啶(10mmol)，DMF(60mL)，氢化钠(0.6g)，碘化钾(0.2g)，于10-20℃搅拌0.5-1.0hr后缓慢滴加2-(2-炔丙氧基苯基)乙酸酰氯（12mmol），滴加完毕后25-35℃反应至完全（LC跟踪检测）。冷却后将反应液倒入水(100-200mL)中，乙酸乙酯(150-200mL)萃取，水洗，无水硫酸钠干燥，减压脱去溶剂后，经柱层析（V石油醚/乙酸乙酯＝3/1），得黄色固体标题化合物（1.1g），含量94%（HPLC），熔点138.6-139.2℃。
实施例4本实施例说明表1中化合物198的制备方法
2-氯苯乙酸酰氯在带有磁力搅拌和干燥装置的三口瓶（500mL）中，加入2-氯苯乙酸（0.1mol），1,2-二氯乙烷（100mL），于10-20℃和搅拌条件下缓慢滴加氯化亚砜（0.13mol），滴毕后，升温至回流反应5-6小时至反应完全（GC检测），减压脱去过量的氯化亚砜和溶剂，得红色2-氯苯乙酸酰氯液体18.5g，收率97%。
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-氯苯基)乙酰胺(表1中198)100mL三口瓶中加入2,6-二氨基-3-硝基吡啶(1.52g)，甲苯(50mL)，三乙胺(0.2g)，4-二甲胺基吡啶（0.1g），于10-20℃和搅拌条件下缓慢滴加2-氯苯乙酸酰氯（2.3g）的甲苯（10mL）溶液，滴加完毕后升温至回流反应4-6小时至反应完全（LC跟踪检测）。冷却后将反应液倒入水(50-200mL)中，乙酸乙酯(50-200mL)萃取，水洗，无水硫酸钠干燥，减压脱去溶剂，得黄色液体，经柱层析（V石油醚/乙酸乙酯＝4/1）得黄色固体标题化合物1.70g，mp142.0-144.6℃，收率55.0%。
实施例5本实施例说明表1中化合物A200的制备方法
2-溴2-邻甲基苯基乙酸1L反应瓶中加入邻甲基苯乙酸（0.2mol），N-溴代丁二酰亚胺NBS（0.2mol），偶氮二异丁腈AIBN(0.2g)和四氯化碳(600mL)，升温至回流反应5-6小时后，LC跟踪，反应完毕，冷却，过滤，滤液直接脱去溶剂，得棕黄色粘性固体36.2g，含量97%。
2-炔丙氧基2-邻甲基苯基乙酸500mL反应瓶中加入2-溴2-邻甲基苯基乙酸（40mmol），氢氧化钾（100mmol），甲苯（100mL）。搅拌下缓慢滴加炔丙醇（100mmol）的甲苯（6mL）溶液。滴加完毕，室温反应3-4小时后，LC跟踪，反应完毕，冰浴冷却和搅拌条件下用稀盐酸调PH至2-3，乙酸乙酯萃取，水洗，无水硫酸钠干燥，脱溶，得黄色液体标题化合物。
2-炔丙氧基-2-邻甲基苯基乙酸酰氯参照实施例1中合成酰氯的方法进行标题化合物的合成。
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)-2-炔丙氧基乙酰胺(表1中200)在带有干燥管的250ml三口瓶中加入2,6-二氨-3-硝基吡啶（20mmol），DMF(100ml)，完全溶解后加入NaH(1.2g)，室温搅拌0.5-1.0hr后滴加2-炔丙氧基2-邻甲基苯基乙酸酰氯（25mmol），继续搅拌反应3-5hr，将反应物倾入冰水中，乙酸乙酯萃取，水洗，无水硫酸钠干燥，脱溶，得黄色固体，经柱层析（V石油醚/乙酸乙酯＝4/1）纯化，得黄色粘性固体标题化合物（1.26g）。
实施例6本实施例说明表1中化合物246的制备方法
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-3-(2-三氟甲基苯基)-丙酰胺(表1中246)100mL反应瓶中加入3-邻三氟甲基苯基丙酰胺(5mmol)，氢氧化钠(10mmol)，DMF(50mL)，冰浴条件下搅拌10-15min，滴加2-氯-6-甲氧基-3-硝基吡啶(5mmol)的DMF溶液(10mL)，室温反应6-8hr，倒入冰水中，稀盐酸调节pH至中性，乙酸乙酯萃取，水洗，无水硫酸钠干燥，脱溶，粗产物经柱层析（V石油醚/乙酸乙酯＝4/1）纯化，得黄色固体标题化合物（0.29g），熔点118.6-121.5℃。
实施例7本实施例说明表1中化合物250的制备方法
3-(2-甲基苯基)丙酸高压釜中加入甲醇（60mL），搅拌下依次加入邻甲基肉桂酸（30mmol）和Pd/C（0.5g），抽真空后，通入氢气并保持1.5-2.5atm至反应完全（LC检测），过滤，脱除溶剂后真空干燥，得标题化合物4.5g。
3-(2-甲基苯基)丙酸酰氯在150mL的反应瓶中加入3-(2-甲基苯基)丙酸（28mmol），甲苯（50mL），二甲基甲酰胺（DMF）数滴，室温条件下滴加氯化亚砜（60mmol），室温条件下继续搅拌15-30min，回流反应4-6hr。脱除溶剂和过量的氯化亚砜，得淡黄色液体标题化合物（22mmol）。
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-3-(2-甲基苯基)丙酰胺(表1中250)100mL三口瓶中加入2,6-二氨基-3-硝基吡啶(20mmol)，DMF(100mL)，氢化钠(1.5g)，于10-20℃搅拌0.5-1.0hr后缓慢滴加3-(2-甲基苯基)丙酸酰氯（25mmol），滴加完毕后25-35℃反应至完全（LC跟踪检测）。冷却后将反应液倒入冰水(100-200mL)中，乙酸乙酯(300mL)萃取，水洗，无水硫酸钠干燥，减压脱去溶剂后，经柱层析（V石油醚/乙酸乙酯＝4/1）纯化，得黄色固体标题化合物（1.81g）,熔点149.3-153.3℃。
实施例8制备悬浮剂
先将2-6%的润湿分散剂稀释于4-10%的防冻剂中，并向该溶液中缓缓加入一定量的水，然后在高速剪切刀搅拌下，依次加入5-80%的本发明提供的式（I）活性化合物，0.01-0.05%防腐剂，0.01-0.05%消泡剂和增稠剂等。最后倾入砂磨机中进行碾磨，再加入溶剂至体积。使用时可用水稀释至所需任何浓度。
实施例9制备浓缩乳剂
先将一定配比的水、表面活性剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂和防腐剂混合在一起组成均一水相，然后将本发明提供的式（I）化合物、合适溶剂以及乳化剂、共乳化剂混合使其成为均匀油相。最后在高速搅拌下将均匀油相与水相混合即可制成浓缩乳剂。使用时可用水稀释至所需任何浓度。
实施例10制备可湿性粉剂
先将一定配比的水、表面活性剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂和防腐剂混合在一起组成均一水相，然后将本发明提供的式（I）化合物、合适溶剂以及乳化剂、共乳化剂混合使其成为均匀油相。最后在高速搅拌下将均匀油相与水相混合即可制成浓缩乳剂。使用时可用水稀释至所需任何浓度。
实施例11制备乳油：将10（重量计）本发明提供的（I）化合物，80释剂如二甲苯和10适宜助剂均匀混合即可制备乳油，用水稀释即可施用(活性化合物含量为10%)。
实施例12制备可湿性粉剂：将20份（以重量计）本发明提供的N-吡啶酰胺类化合物，53份粘土，20份白炭黑，5份木素硅酸盐和2份聚氧乙基烷基醚混合磨成细粉即可制得可湿性粉剂(活性化合物含量为20%)。
实施例13N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺10%浮油的制备
称取适量（按重量百分比10%）的本发明提供的式（I）化合物：N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺、适量的助溶剂（乙酸乙酯）、适量的农药用助剂及溶剂（甲苯）等放入反应釜，先加入一定量的溶剂（甲苯）和消泡剂搅拌10～30min，再加入适量的稳定剂、增效剂、穿透剂等组分，继续搅拌10～30min，调节PH值，再将有效量的溶剂投入釜内，搅拌均匀后放料即得N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺10%乳油。
生测实施例
对所合成化合物进行了杀菌、杀虫/螨和除草活性试验，部分实验结果如下。
实施例14对小麦赤霉病菌（Gibberella zeae）的杀菌活性
方法如下：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，再用含0.1%Tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度；用移液管取3mL药液加入冷却至45℃的27mL的马铃薯琼脂培养基（PDA）中并充分摇匀后倒入培养皿；冷却后用接种针从培养7天的病菌菌落边缘取6mm直径菌丝块，移至培养皿中央，菌丝面朝下，同时设不含待测化合物的空白为对照，部分试验设商品化杀菌剂氟啶胺为对照，每处理4次重复；处理完毕后将培养皿置于28℃的恒温生化培养箱中培养，4天后测量菌丝生长直径，采用EXCEL统计软件进行分析并计算菌丝生长抑制率（%）。活性相对于空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，90＜抑制率≤100为A级，70＜抑制率≤90为B级，50＜抑制率≤70为C级，抑制率0＜抑制率≤50为D级。部分结果见表3～表5。
表3部分化合物在25mg/L浓度下对小麦赤霉病菌的活性
化合物 03 04 13 14 15 16 22 35 153 176 180
活性级别 C D A A B A C A C A A
化合物 181 182 183 191 194 195 197 198 199 200 201
活性级别 A A A A A A A A B B A
化合物 202 203 204 205 206 250 251 253 255 256
活性级别 A A A A A B A A A B
表4部分化合物在2.5mg/L浓度下对小麦赤霉病菌的活性
化合物 13 14 35 176 181 182 183 194
活性级别 B A B A A A B B
化合物 197 198 202 204 205 206 250 256
活性级别 A A A A A B B B
表5部分化合物和氟啶胺在2.0mg/L浓度下对小麦赤霉病菌的活性
化合物 176 197 198 氟啶胺
活性（%） 95 95 100 84
实施例15对辣椒疫霉病菌（phytophythora capsici）、烟草赤星病菌（Alternariaalternata）、黄瓜灰霉病菌（Botrytis cinerea）、油菜菌核病菌（Sclerotoniasclerotiorum）的杀菌活性
采用实施例14对小麦赤霉病菌杀菌活性的测定方法，分别测定了所合成化合物对辣椒疫霉病菌（phytophythora capsici）、烟草赤星病菌（Alternaria alternata）、黄瓜灰霉病菌（Botrytis cinerea）、油菜菌核病菌（Sclerotonia sclerotiorum）的杀菌活性。部分测试结果见表6。
表6部分化合物在25mg/L浓度下对辣椒疫霉病菌和烟草赤星病菌等的活性
化合物 03 13 14 15 16 17 20 23 27 35 48 108
辣椒疫霉病菌 D A D D D D B D D A D D
烟草赤星病菌 C D D D D D D D D D D D
黄瓜灰霉病菌 B C A D B C D D B D C B
油菜菌核病菌 D B A C A D D C B D D B
化合物 112 153 155 160 165 168 176 180 181 182 183 187
辣椒疫霉病菌 D D D D D D A D A D A D
烟草赤星病菌 D D D D D D D D D D D D
黄瓜灰霉病菌 B B D D B B B B C B C A
油菜菌核病菌 D A B B A B B A A C B A
化合物 191 194 195 197 198 199 201 202 203 204 205 206
辣椒疫霉病菌 C B B A A D A A D D B A
烟草赤星病菌 D D D D D D D D D D D D
黄瓜灰霉病菌 D C C C B C D C A A D C
油菜菌核病菌 D C B A A D A B A A D B
化合物 211 242 246 249 250 251 253 255 256
辣椒疫霉病菌 B D A C A B B B B
烟草赤星病菌 D D D D D D D D D
黄瓜灰霉病菌 D D A D C B C B B
油菜菌核病菌 D C A B B A B B A
实施例16对水稻纹枯病菌（Rhizoctonia solani）的杀菌活性（离休叶片培养法）
方法如下：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，再用含0.1%Tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度；取新鲜、幼嫩的蚕豆幼苗植株叶片经一定浓度的药剂处理后平放在铺有含水滤纸的培养皿内，叶片与滤纸用自制打孔铁架相隔。叶片晾干后接上直径为6.mm，培养2～3天的新鲜菌丝块。每处理3次重复，另设不含待测化合物的空白为对照，保湿适温培养至空白对照发病后，检查病斑面积，计算药剂防效，活性分级同实施例14，部分结果见表7。
表7部分化合物在500mg/L浓度下对水稻纹枯病的防效
化合物 04 168 176 195 250 267
活性级别 B C B A A C
实施例17对水稻纹枯病菌（Rhizoctonia solani）的杀菌活性（盆栽法）
方法如下：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，再用含0.1%Tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度；取直径15cm左右的盆钵，每钵播种水稻饱满健壮的种子15粒，待长出二叶一心后供试验用；取准备好的水稻幼苗植株经一定浓度的药剂喷雾处理，一天后进行病菌悬浮液接种。每处理3次重复，另设不含待测化合物的空白为对照，保湿适温培养至空白对照发病后，检查病斑面积，计算药剂防效。为便于比较设商品化杀菌剂井岗霉素为对照药剂进行对照。结果表明本发明的化合物对水稻纹枯病具有活性，如在100mg/L浓度下，化合物250对水稻纹枯病的防效为79%，井岗霉素对水稻纹枯病的防效为62%。
实施例18对小麦白粉病菌（Erisiphe griminis）的杀菌活性（盆栽法）
方法如下：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，再用含0.1%Tween80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度；取直径15cm左右的盆钵，每钵播种小麦饱满健壮的种子20粒，待长出二叶一心后供试验用；取准备好的小麦幼苗植株经一定浓度的药剂喷雾处理，一天后进行病菌接种。每处理3次重复，另设不含待测化合物的空白为对照，保湿适温培养至空白对照发病后，检查病斑面积，计算药剂防效。结果表明本发明的化合物对小麦白粉病菌具有活性，如173、176和186等在500mg/L浓度下对小麦白粉病的防效大于50%。
实施例19对棉红蜘蛛（Tetranychus urticae）的杀螨活性
方法如下：称取适量本发明提供的式（I）化合物，以合适溶剂如N，N-二甲基甲酰胺溶解，再加入少量吐温80乳化剂，搅拌均匀，加入定量清水，配制成所需浓度，设清水为对照。选择长势良好的豆苗接种红蜘蛛，待红蜘蛛定殖后，将带螨豆苗剪下于配制好的药液中浸渍10秒，取出用滤纸吸去多余的药液，插于盛水烧杯中，于观察室内培养，24小时后检查存活和死亡螨数，每株豆苗上有100-200个螨。实验重复3次。结果取平均值。活性相对于空白对照以百分比计。结果表明本发明的化合物对棉红蜘蛛具有活性，如化合物201在500mg/L浓度下对棉红蜘蛛具有70%的活性。
实施例20对豆蚜（Aphis fabae）的杀虫活性评价
方法如下：称取适量本发明提供的式（I）化合物，以合适溶剂如N，N-二甲基甲酰胺溶解，再加入少量吐温80乳化剂，搅拌均匀，加入定量清水，配制成所需浓度，设清水为对照。将豆蚜接于刚出土的豆苗上，每株接20头以上，然后将豆苗连同试虫一起浸于本发明提供的式（I）药液药液中，5秒钟后取出，吸去多余药液，插入吸水的海棉中，用玻管罩住，24小时后检查存活和死亡虫数。重复3次，结果取平均值。活性相对空白对照以百分比计。结果表明本发明的化合物对棉红蜘蛛具有活性，在500mg/L浓度下化合物12、19对蚕豆蚜具有90%以上的活性，化合物03、256对蚕豆蚜具有大于50%的活性。
实施例21对粘虫（Mythimna separata）的生物活性评价
Potter喷雾法：称取适量本发明提供的具有生物活性的芳基吡咯类化合物，以N，N-二甲基甲酰胺溶解，再加入少量吐温80乳化剂，搅拌均匀，加入定量清水，配制成所需浓度，设清水为对照。取鲜嫩的玉米叶剪成大小基本一致的片段，放入事先垫有滤纸的培养皿（Ф90mm）中。然后在皿中接入粘虫3龄幼虫10头，放到Potter喷雾塔下进行定量喷雾，喷药液量1ml，每浓度3次重复。处理完毕，盖上皿盖，置于恢复室内培养，定期观察，于72小时后检查记录试虫死亡情况，计算死亡率（%），结果取平均值。活性相对于空白对照以百分比计。结果表明本发明的化合物对粘虫具有活性，如化合物12在500mg/L浓度下对粘虫具有90%以上的活性。
实施例22除草活性评价
方法如下：（1）在截面积64cm2的塑料盆钵中定量装土压平，置于不锈钢盆中，选取籽粒饱满、大小一致的种子，分单子叶杂草【马唐（Digitaria sanguinalis）、稗草（Echinochloa crus-galli）、狗尾草（Setaria viridis）】和双子叶杂草【苘麻（Abutilontheophrasti）、刺苋（Amaranthus spinosus）、藜（Chenopodium album）】分钵播种，各占钵面积的1/3，覆1cm厚细土，从塑料盆钵底部加水至上层土壤浸润，置于温室培养，待试材长至所需叶龄进行试验处理；（2）称取适量本发明提供的具有除草、杀虫生物活性的N-氧基芳氧苯氧羧酸酰胺类化合物，以N，N-二甲基甲酰胺溶解，再加入少量吐温80乳化剂，搅拌均匀，加入定量清水，配制成所需浓度，设相应溶剂和清水为对照；（3）处理方式：试材播种次日进行苗前土壤处理，单子叶试材长至1叶1心期、双子叶试材长至2片真叶期进行苗后茎叶处理；（4）按设置剂量定量移取药液进行茎叶喷雾和土壤喷雾处理，分别以喷雾溶剂和清水为对照；（5）处理试材置于温室培养；（6）处理15-25天后目测地上部生长情况，根据调查结果，按以下公式计算各化合物对杂草的防效：防效（%）=（对照株高-处理株高）/对照株高。结果表明本发明的化合物对杂草具有活性，如化合物187在2250g a.i./ha浓度下对马唐具有70%的茎叶处理除草活性。

Claims (7)

1.N-吡啶酰胺类化合物，其特征在于用通式(I)表示N-吡啶酰胺类化合物：
其中：
I.R代表C1-C26烷基、C2-C26链烯基、C2-C26链炔基、C3-C12环烷基，其中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、氨基、巯基、羧基、醛基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基羰基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基羰基氧基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基羰基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基羰基氧基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基、C6-C12芳基氧基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基羰基、C6-C12芳基羰基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基氧基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；
II.R1和R2、R3是相同的或不同的，R1代表氢、C1-C12烷基；R2代表氨基、巯基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基；R3代表氢、卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基；
III.m代表0，1或2，且
1)I.和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、芳基、杂芳基、氨基为未取代的或者I.中芳基、杂芳基和II.R2和R3中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、芳基、杂芳基中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、氨基、巯基、C1-C12烷基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基羰基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基羰基氧基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基羰基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基羰基氧基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基羰基、C3-C8环烷基羰基氧基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基、C6-C12芳基氧基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基羰基、C6-C12芳基羰基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基羰基氧基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；且1)中所述C1-C12烷基、C3-C8环烷基、C2-C12链烯基、C2-C12链炔基、C6-C12芳基、带多至10个碳原子的杂芳基、氨基中氢原子部分或全部同样可被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C12烷基或C1-C12烷基氧基；
2)NO2不代表4-NO2；
3)通式(I)化合物不代表下述化合物：
上面给出的化合物(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴、碘；
烷基：指直链或支链烷基；
链烯基；指直链或支链并可在任何位置上存在有双键；
链炔基；指直链或支链并可在任何位置上存在有三键；
C6-C12芳基指苯基和由它派生出的萘基或联苯基；
带多至10个碳原子的杂芳基指噻唑基，吡唑基，噻二唑基，吡啶基，噻吩基，苯并噻吩基，呋喃基，苯并呋喃基，吡咯基，苯并吡咯基，吲哚基，苯并吲哚基，咪唑基，苯并咪唑基，喹啉基，吡喃基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪基，苯并吡喃基，苯并吡嗪基，苯并嘧啶基，苯并哒嗪基，噁唑基，异噁唑基，苯并噁唑基，苯并异噁唑基，苯并噻唑基，异噻唑基，苯并异噻唑基，嘧啶并三唑基。
2.根据权利要求1所述N-吡啶酰胺类化合物，其特征在于通式(I)所示化合物中：
I.R代表C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12链炔基、C3-C6环烷基，其中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、氨基、巯基、羧基、醛基、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；
II.R1和R2是相同的或不同的，R1代表氢或C1-C12烷基；R2代表氨基、巯基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基；
III.m代表0，且
1)I.和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、芳基、杂芳基、氨基为未取代的或者I.中芳基、杂芳基和II.R2中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、二C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的二杂芳基胺基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；且1)中所述C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C6-C12芳基、带多至10个碳原子的杂芳基、氨基中氢原子部分或全部同样可被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷基氧基。
3.根据权利要求1所述N-吡啶酰胺类化合物，其特征在于通式(I)所示化合物中：
I.R代表C1-C6烷基、C2-C6链烯基，其中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、氨基、巯基、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基、苯基、苯基硫基、苯基胺基；
II.R1和R2是相同的或不同的，R1代表氢或C1-C12烷基；R2代表氨基、巯基、C1-C12烷基氧基、C1-C12烷基硫基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12)烷基胺基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基胺基、二C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基胺基、二C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基；
III.m代表0，且
1)I.和II.R2中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基为未取代的或者I.中苯基和II.中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基、二C3-C6环烷基胺基、苯基、苯基氧基、苯基硫基、苯基胺基；且1)中所述C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C1-C6链炔基、苯基中氢原子部分或全部同样可被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基胺基。
4.根据权利要求1所述N-吡啶酰胺类化合物，其特征在于通式(I)所示化合物是：
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)环丙基甲酸酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)十二酸酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)丙烯酸酰胺
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-丁烯酸酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-氯乙酸酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(4-甲基苯氧基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(萘-2-基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-甲胺基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-乙胺基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-炔丙氧基苯基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-(烯丙氧-2-基)-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-乙氧基-2-(2-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-炔丙氧基-2-(2-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(4-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-苯基乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-氯-2-苯基乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-甲硫基-2-苯基乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(3-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(3-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(4-氯苯基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2,4-二氯苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2,4-二氯苯基)乙酰胺；
N-(6-氨基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2,6-二氯苯基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2,6-二氯苯基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-氟苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2-氟苯基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-三氟甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-2-(2-三氟甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲氧基苯基)乙酰胺；
N-(5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-甲氧基-5-硝基吡啶-2-基)-2-(2-甲基苯基)乙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-3-(2-甲基苯基)丙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-3-(2-甲基苯基)丙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-3-苯基丙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-3-(3-氯苯基)丙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-3-(2-三氟甲基苯基)丙酰胺；
N-(6-甲氧基-3-硝基吡啶-2-基)-3-(2-三氟甲基苯基)丙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-3-(2-氯苯基)丙酰胺；
N-(6-氨基-5-硝基吡啶-2-基)-3-(2-甲基苯基)-2-丙烯酰胺。
5.根据权利要求1所述的N-吡啶酰胺类化合物的制备方法，其特征在于式(I)所示的化合物通过下面所示的反应制备得到，
反应式1：
反应式2：
反应式3：
反应式4：
反应式5：
在溶剂二氯甲烷或甲苯、二氯乙烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺中，于-10℃～溶剂回流温度，在碱三乙胺或吡啶、氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠存在下，用式(II)所示的化合物和式(III)或式(IV)所示的化合物反应，或用式(V)所示的化合物和式(VI)所示的化合物反应得式(I)所示的化合物，加入催化剂4-二甲胺基吡啶或碘化钾可以加快反应或提高反应收率(反应式1)；
在无溶剂或溶剂二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯中，于15℃～体系回流温度，用式(VII)所示的化合物和与氯化亚砜或对甲基苯磺酰氯反应得式(II)所示的化合物，加入催化剂量的N,N-二甲基甲酰胺可加快反应或提高反应收率；用式(II)所示的化合物与胺水反应得式(V)所示的化合物(反应式2)；
在溶剂水或四氢呋喃、C1～C4的醇、甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷中，于0℃～体系回流温度，在碱碳酸钾或碳酸钠、三乙胺、吡啶、氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾存在下，用式(VIII)所示的化合物和R2H反应得式(VI)所示的化合物；在四氢呋喃和/或水中，于0℃～体系回流温度下，用式(VI)所示的化合物与氨水或R1NH2反应得式(III)或式(IV)所示的化合物(反应式3)；
根据(VII)的结构及原料，选择反应式4中的路线，通过相应常规合成酸的方法得式(VII)的化合物(反应式4)；
R3 m取代的2-氨基吡啶，用硫酸和硝酸混合酸硝化得R3 m取代的2-氨基硝基吡啶；R3 m取代的2-氨基硝基吡啶经重氮化、氯化得R3 m取代的2-氯硝基吡啶，再经N-氧化、氯化得式(VIII)的化合物(反应式5)；
式中R、R1、R2、R3、m具有权利要求1中所给定义，Z为离去基团氯或溴、磺酸酯，L为离去基团氯或溴。
6.根据权利要求1所述的N-吡啶酰胺类化合物的用途，其特征在于在3.75～2250克有效成分/公顷用量下具有杀菌和/或杀虫、杀螨、除草生物活性。
7.根据权利要求1所述的N-吡啶酰胺类化合物用于制备具有杀菌活性和/或除草活性、杀虫活性、杀螨活性的药物的用途。
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