JPH01156952A - スルホンアミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なスルホンアミド誘導体及びこれを有効
成分として含有する農園芸用殺菌剤に関するものである
。

（従来の技術） 従来からある種のスルホンアミド誘導体には、殺菌活性
の有ることが知られている０例えば５特公昭５５−１１
６４３号公報明細書には、Ｎ−３，３−ジクロロ−２−
プロペニルスルホンアミド誘導体が農園芸用殺菌剤とし
て有用であると記載されている。しかし、これら公知化
合物の殺菌活性は必ずしも満足のいくものではない。

（発明が解決しよう、とする問題点） 本発明者は、更に有用な農園芸用殺菌剤を開発すべく種
々のスルホンアミド誘導体を合成し、その殺菌活性につ
いて検討した結果１本発明化合物が、種々の植物病原菌
、特に、稲の重要病害であるいもち病に対して極めて優
れた殺菌活性を有することを見いだし、本発明を完成し
たものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明のスルホンアミド誘導体は５ 一般式 〔式中、Ｒは、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アルコキシアルキル基、フェニル基、クロルで
置換すれたフェニル基、ピリジル基、チエニル基、メチ
ルで置換されたイミダゾリル基、ジメチル置換ピリミジ
ニル基、又は基−Ｎ−Ｒ”（式中、Ｒ１及びＲ２は、水
素原子、又はア■ ルキル基を示す、またＲ１及びＲ２は、その結合する窒
素原子を含み酸素原子を含むことあるヘテロ環を形成す
ることもでき、更にこのヘテロ環は、メチルで置換され
得る。）を示す。

Ｘは、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基
、アルキルチオ基、フェニル基、ベンジル基、アセチル
基、へロアルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルケ
ニルオキシ基。

アルキニルオキシ キル基、シアノアルコキシ基、ヒドロキシアルキル基，
シクロプロピルメトキシ基、ジアルキルアミノ基、モル
ホリノ基、基−Ｃ００Ｒ３、基−ＣＯＮ−Ｒ’、又は■ ＲＬ 基−Ｓ（０）ｍＮ−Ｒ″″　（式中、Ｒ１．　Ｒ４．　
ＲＳ、Ｒ″′、及びＲ７は、水素原子、又はアルキル基
を示し，ｍは，０〜２の整数を示す．）を示す．またＸ
は，その結合するベンゼン環上の２個の相隣り合う炭素
原子を利用し６員環を形成することもできる。

ｎは、Ｏ〜５の１１数を示す。但し，ｎが２以上の場合
、Ｘは，同一，又は異なる原子、基の組合せでもよい６
〕にて表される。

また前記一般式で示されるベンゼンスルホンアミド誘導
体中，好ましい化合物としては、Ｒがアルキル基，又は
基−Ｎ−Ｒ’（式中，ＲＬ及びＲ２は、水素原子、又は
アルキル基を示す．）を示し，Ｘが、アルキル基、アル
コキシ基、又はハロアルコキシ基を示し、ｎが、０〜２
の整数を示す場合である．更に好ましい例としては、Ｒ
が低級アルキル基，又はジメチルアミノ基を示し、Ｘが
、２位，又は６位に置換した低級アルキル基，メトキシ
基，又はトリフルオロメトキシ基を示し，、ｎが、Ｏ〜
２の整数を示す場合である。

次に，前記一般式で表される本発明化合物を第１表に例
示する．化合物番号哄以後の記載において参照される。

第１表 笛１裏１づ弁 以下余白 本発明化合物は１次の反応式に従って製造することがで
きる。

（反応式１） （式中、Ｍは、アルカリ金属原子を示し、Ｘ、Ｒ，ｎは
。

前記と同じ意味を示す。） 反応式１においては、まずスルホンアニリド誘導体をア
ルコール、アセトン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
、ベンゼン、トルエン等の溶媒に溶解し、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、金属ナトリウム、水素化ナトリ
ウム等の塩基と反応させスルホンアニリド誘導体のアル
カリ金属塩を製造する０反応塩度は、常温から用いる溶
媒の沸点の範囲内で、また反応時間は、１〜５時間であ
り、高収率でスルホンアニリド誘導体のアルカリ金属塩
を得ることができる。更に、このスルホンアニリド誘導
体の金属塩と５．５−ジクロロ−４−ペンテニルクロラ
イドとをアセトン、アルコール、ベンゼン。

トルエン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ＤＭＦ
等の溶媒中で反応させ本発明化合物をｔ！５造すること
ができる。この反応時間は、４〜２０時間であるが、好
ましくは６０〜１００℃の範囲で、７〜１０時間反応さ
せれば高収率で目的物を得ることができる。

（反応式２） （式中、Ｘ、Ｒ，ｎは、前記と同じ意味を示す、）反応
式２に於いては、Ｎ−（５，５−ジクロロ−４−ペンテ
ニル）アニリンを、ベンゼン、トルエン、キシレン、エ
ーテル等の溶媒に溶解させ、ジメチルアニリン、トリエ
チルアミン、ピリジン、炭酸ナトリウム等の塩基の存在
下に、スルホニルクロライドを反応温度０℃から用いる
溶媒の沸点の範囲内で、１〜１０時間反応させ目的物を
得ることができる。好ましい反応温度は、５℃〜常温で
、反応時間は、１〜３時間である。

次に本発明化合物の製造例を示して具体的に説明する。

製造例ＩＮ−（５，５−ジクロロ−４−ペンテニル）−
Ｎ−（２−イソプロピルフェニル）メタンスルホンアミ
ミド（化合物１３）の合成 ２−インプロピルメタンスルホンアニリド６３モル）を
メタノール５０ｍｆｆに溶解させ．６０％水素化ナトリ
ウム１．２　ｇ　（０．０　３モル）を室温で徐々に加
えた・そのまま室温で撹拌を２時間続けた後５エバポレ
ーターでメタノールを留去し，２−イソプロピルメタン
スルホンアニリドのナトリウム塩７−Ｌ　ｇ　（０．、
ｏ　３モル）を得た．この塩７。

１ｇ（０．０３モル）をＤＭＦ５０ｍＡに溶解させ，室
温で。

５、５−ジクロロ−４−ペンテニルクロライド°５．２
ｇ　（０。

０３モル）を滴下した．滴下後、８０〜９０’Ｃで７時
間撹拌を続けた。

反応終了後、反応液をＩＱの水に注ぎ，酢酸エチルで抽
出し，抽出液を水洗し，無水硫酸ナトリウムで乾燥した
．酢酸エチルをエバポレーターで留去し，残液をカラム
クロマトグラフィーで精製し，屈折率ｎ９＝１．５３４
１の黄色粘稠液体の目的物５．６ｇを得た．収率は５６
％である。

製造例２Ｎ−（５．５−ジクロロ−４−ペンテニル）−
Ｎ−（２−イソプロポキシフェニル）メタンスルホンア
ミド（化合物１９）の合成 ２−イソプロポキシメタンスルホンアニリド６、９　ｇ
　（０。

０３モル）をメタノール５０ｍｊｌに溶解させ，６０％
水素化ナトリウム１−２ｇ　（０．０３モル）を室温で
徐々に加えた。

そのまま室温で撹拌を２時間続けた後エバポレーターで
メタノールを留去し．２−インプロポキシメタンスルホ
ンアニリドのナトリウム塩７．５ｇ　（０．０３モル）
を得た．このナトリウム塩７．５　ｇ　（０．０　３モ
ル）をＤ　Ｍ　Ｆ　５　０　ｍ　１２に溶解させ，室温
で５，５−ジクロロ−４−ペンテニルクロライド５。

２ｇ（０．０３モル）を滴下した．滴下後．８０〜９０
℃で７時間撹拌を続けた。

反応終了後、反応液をＩＱの水に注ぎ．酢酸エチルで抽
出し，抽出液を水洗し，無水硫酸ナトリウムで乾燥した
．酢酸エチルをエバポレーターで留去し、残渣をカラム
クロマトグラフィーで精製し，屈折率ｎ；”１．５２９
２の黄色粘稠液体の目的物９．２ｇｆｔ得た．収率は８
４％であった。

製造例３　　Ｎ−（５．５−ジクロロ−４−ペンテニル
）−Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）メタンスルホン
アミド（化合物４５）の合成 ２、６−ジクロロメタンスルホンアニリド６、８ｇ　（
０．０２５モル）をメタノール５０ｍｆｆに溶解させ．
６０％水素化ナトリウム１．Ｏｇ　（０．０２５モル）
を室温で徐々に加えた。

そのまま室温で撹拌を２時間続けた後、エバポレーター
でメタノールを留去し，２．６−ジクロロメタンスルホ
ンアニリドのナトリウム塩６．６ｇ　（０．０２５モル
）を得た．このナトリウム塩６．６ｇ　（０．０２５モ
ル）をＤ　Ｍ　Ｆ　５　０　ｍ　ｎに溶解すせ、室温で
５，５−ジクロロ−４−ペンテニルク。ライド４．３ｇ
　（０，０２５モル）を滴下した０滴下後、７０〜８０
℃で６時間撹拌を続けた。

反応終了後１反応液をＩＱの水に注ぎ、酢酸エール抽出
し、抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。

酢酸エチルをエバポレーターで留去し、残渣をカラムク
ロマトグラフィーで精製し、屈折率ｎ；＝１．５５４５
の黄色粘稠液体の目的物４．３ｇを得た。収率は４６％
であった。

′ＩＢ造例４Ｎ−（５，５−ジクロロ−４−ペンテニル
）−Ｎ−（２，６−ジニチルフエニル）メタンスルホン
アミド（化合物５６）の合成 ２．６−ジニチルメタンスルホンアニリド６．８ｇ　（
０，０３モル）をメタノール５０ｍＡに溶解させ、６０
％水素イしナトリウム１．２ｇ　（０，０３モル）を室
温で徐々番こ加えた。そのまま室温で撹拌を２時間続け
た後、コノくボレーターでメタノールを留去し、２，６
−ジニチルメタンスルホンアニリドのナトリウム塩７．
５　ｇ　（０，０３モル）を得た。このナトリウム塩７
．５　ｇ　（０，０３モル）をＤ　Ｍ　Ｆ　５０　ｍ　
Ａ　ｋこ溶解させ、室温で５，５−ジクロロ−４−ペン
テニルクロライド５．２ｇ（０，０３モル）を滴下した
０滴下後、８０〜９０℃で７Ｂ存間撹拌を続けた。

反応終了後、反応液を１ａの水に注ぎ、酢酸エチルで抽
出し、抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
。酢酸エチルをエバポレーターで留去し、残渣をカラム
クロマトグラフィーで精製し、屈折率ｎ　”−ｐ　＝１
−５４１４の黄色粘稠液体の目的物６．１ｇを得た。収
率は５６％であった。

製造例５　　Ｎ−（５，５−ジクロロ−４−ペンテニル
）−Ｎ−（２−イソプロピル−６−メチルフェニル）メ
タンスルホンアミド（化合物５９）の合成２−イソプロ
ピル−６−メチルメタンスルホンアニリド６゜８ｇ　（
０，０３モル）をメタノール５０ｍ１１に溶解させ、６
０％水素化ナトリウムＬ、２ｇ　（０，０３モル）を室
温で徐々に加えた。そのまま、室温で撹拌を２時間続け
た後、エバポレーターでを留去し、２−イソプロピル−
６−メチルメタンスルホンアニリドのナトリウム塩７．
５ｇ　（０，０３モル）を得た。コノナトリウム塩７．
５ｇ　（０，０３モ／Ｌ／）　をＤＭＦ５０ｍｆｆにｉ
８Ｍさせ、室温で５，５−ジクロロ−４−ペンテニルク
ロライド５．２ｇ　（０，０３モル）を滴下した０滴下
後、８０〜９０’Ｃで１３時間撹拌を続けた。

反応終了後０反応液を１２の水に注ぎ、酢酸エチルで抽
出し、抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
。酢酸エチルヲエバホレーターで留去し、残渣をカラム
クロマトグラフィーでｔＪｌｌＤＩ、、融点８８．５〜
９０”Ｃの無色粒状結晶の目的物８．０ｇを得た。収率
は７３％であった。

製造例６　　Ｎ−（５，５−ジクロロ−４−ペンテニル
）−Ｎ−（２−メチルフェニル）−１−メチルエタンニ
ルホンアミド（化合物１０４）の合成 １．２−ジメチルエタンスルホンアニリド２．１　ｇ　
（０，０１モル）をメタノール３０ｍＱに溶解させ、６
０％水素化ナトリウム０．４　ｇ　（０，０１モル）を
室温で徐々に加えた。室温で２時間撹拌した後、溶媒を
減圧留去し、１，２−ジメチルエタンスルホンアニリド
のナトリウム塩を得た。得られたナトリウム塩をＤ　Ｍ
　Ｆ　５０　ｍ　１１に溶解させ、室温で５．５−ジク
ロロ−４−ペンテニルクロライド１．７ｇ　（０，０１
モル）を滴下した０滴下後８０〜８５℃で１２時間撹拌
した。

反応終了後、反応液を水に注ぎ、エーテル抽出し、抽出
液を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒を減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーで精
製し、屈折率ｎ”３；＝１．５３６１の黄色粘稠液体の
目的物２．１ｇを得た。

収率は６ｏ％であった。

製造例７Ｎ−（２−クロロフェニル）−Ｎ−（５，５−
ジクロロ−４−ペンテニル）エチレンスルホンアミド（
化合物１２３）の合成　　　　。

２′−クロロエチレンスルホンアニリド４．１　ｇ　（
０，０１９モル）をメタノール５０ｍｎに溶解させ、６
０％水素化ナトリウムＯ−８ｇ　（０，０２モル）を室
温で徐々に加えた。室温で２時間撹拌した後、溶媒を減
圧留去し、２″−クロロエチレンスルホンアニリドのナ
トリウム塩を得た。＃５られたナトリウム塩をＤＭＦ５
０ｍρに溶解させ、室温で５，５−ジクロロ−４−ペン
テンクロライド３．３ｇ　（０，０１９モル）を滴下し
た０滴下後８０〜８５℃で８時間撹拌した。

反応終了後１反応液を水に注ぎ、エーテル抽出し、抽出
液を水洗した後、無水ａｍマグネシウムで乾燥した。溶
媒を減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーで精
製し、屈折率ｎ；”　１　、５５６９の黄色粘稠液体の
目的物３．５ｇを得た。

収率は４９％であった。

製造例８　　Ｎ−（２−クロロフェニル）−Ｎ−（５，
５−ジクロロ−４−ペンテニル）−Ｎ’、Ｎ’−ジメチ
ルスルファミド（化合物１３ｏ）の合成 Ｎ−（２−クロロフェニル）−Ｎ’、Ｎ’−ジメチルス
ルファミド４．３　ｇ　（０，０１８モル）をメタノー
ル５０ｍＡに溶解させ、６０％水素化ナトリウム０．７
　ｇ　（０，０１８モル）を室温で徐々に加えた。室温
で２時間撹拌した後、溶媒を減圧留去し、Ｎ−（２−ク
ロロフェニル）−Ｎ’、Ｎ’〜ジメチルスルファミドの
ナトリウム塩を得た。ｔりられたナトリウムｕｉ　番　
ｎｕ　　Ｆ　　Ｆｌ　　ｎ　ｍ　　ｏ　　ｔ−＋＊ｕ　
青ａ＋　　　　６６−ｒｓ　　ｃ　　　ｅ　　−、ｓ＝
　ｈ　−−４−ペンテニルクロライド３．２　ｇ　（０
，０１８モル）を滴下した０滴下後８５〜９０℃で１２
時間撹拌した。

反応終了後、反応液を水に注ぎ、エーテル抽出し、抽出
液を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒を減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーで精
製し、屈折率ｎ　”ｖ　＝１−５４４５の黄色粘稠液体
の目的物３．６ｇを得た。

収率は５３％であった。

製造例９　　Ｎ−（５，５−ジクロロ−４−ペンテニル
）−Ｎ−Ｃ２−（２−プロピニルオキシ）フェニルコメ
タンスルホンアミド（化合物１６５）の合成２−（２−
プロピニルオキシ）メタンスルホンアニリド５゜２ｇ　
（０，０２３モル）をメタノール５０ｍ１ｌに溶解させ
。

６０％水素化ナトリウム０．９ｇ　（０，０２３モル）
を室温で徐々に加えた。室温で撹拌を２時間続けた後、
エバポレーターでメタノールを留去し、２（２−プロピ
ニルオキシ）メタンスルホンアニリドのナトリウム塩５
．７ｇ　（０，０２３モル）を得た。この塩５．７　ｇ
　（０，０２３モル）をＤＭＦ５０ｍＡに溶解させ、室
温で、５．５−ジクロロ−４−ペンテニルクロライド４
．０ｇ　（０，０２３モル）を滴下した０滴下後、８０
〜８５℃で１０時間撹拌を続けた。

反応終了後１反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、
抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸
エチルを減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー
でもテ製し。

屈折率ｎ”５；＝　１　、５４１９の褐色粘稠液体の目
的物２．３ｇを得た。収率は２８％である。

！！！２造例１０　　Ｎ　　（５，５−ジクロロ−４−
ペンテニル）−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル
）エタンスルホンアミド（化合物１８０）の合成 ２−エチル−６−メチルエタンスルホンアニリド２．５
ｇ（０，０ｉ　ｉモル）をメタノール３０ｍＱに溶解さ
せ、６０％水素化ナトリウム０．４５　ｇ　（０，ＯＬ
　１モル）を室温で徐々に加えた。そのまま室温で撹拌
を２時間続けた後、エバポレーターでメタノールを留去
し、２−エチル−６−メチルエタンスルホンアニリドの
ナトリウム塩２．７　ｇ　（０，０１１モル）を得た。

このナトリウム塩２．７　ｇ　（ｏ、０１１モル）をＤ
　Ｍ　Ｆ　４０　ｍ　Ｑに溶解させ、室温で５，５−ジ
クロロ−４−ペンテニルクロライド１．９　ｇ　（０，
０１１モル）を滴下した。

滴下後、８０〜８５℃で１０時間撹拌を続けた。

反応終了後１反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、
抽出液を水洗し、無水＠酸ナトリウムで乾燥した。酢酸
エチルを減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー
で精製し。

屈折率Ｑ”１．５４３１の黄色粘稠液体の目的物２．６
ｇを得た。収率は６２％であった。

製造例１１　　Ｎ−（５，５−ジクロロ−４−ペンテニ
ル）−Ｎ−フェニル−１−メチルイミダゾイルスルホン
アミド（化合物２１２）の合成 １−メチルイミダゾイルスルホンアニリド２．４　ｇ　
（０，０１モル）をＤＭＦ４０ｍＱに溶解させ、６０％
水素化ナトリウム０．４１　ｇ　（０，０１モル）を室
温で徐々に加えた。そのまま室温で撹拌を２時間続けた
後、５，５−ジクロロ−４−ペンテニルクロライド１．
８　ｇ　（０，０１モル）を滴下した。

滴下後、８０〜８５℃で１２時間撹拌を続けた。

反応終了後、反応液を水に注ぎ、エーテルで抽出し、抽
出液を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

エーテルを減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィ
ーで精製し。

庇折率ｎ　”９　＝１．５６０６の無色粘稠液体の目的
物２．２ｇを得た。収率は５８％であった。

製造例１２Ｎ−（５，５−ジクロロ−４−ペンテニル）
−Ｎ−フェニルメタンスルホンアミド（化合、物１）の
合成 メタンスルホンアニリド５−１　ｇ　（０，０３モル）
をメタノール５０ｍＱに溶解させ、６０％水素化ナトリ
ウム１．２ｇ（０，０３モル）を室温で徐々に加えた。

室温で撹拌を２時間続けた後、エバポレーターでメタノ
ールを留去し、メタンスルホンアニリドのナトリウム塩
５−８　ｇ　（０，０３モル）を得た。このナトリウム
塩５−８　ｇ　（０，０３モル）をＤＭＦ５０ｍΩに溶
解させ、室温で５，５−ジクロロ−４−ペンテニルクロ
ライド５．２　ｇ　（０，０３モル）を滴下した。滴下
後。

８０〜９０℃で７時間撹拌を続けた。

反応終了後１反応液を１０の水に注ぎ、酢酸エチルで抽
出し、抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
。酢酸エチルをエバポレーターで留去し、残渣をカラム
クロマトグラフィーで精製し、融点７７〜７８℃の無色
粒状結晶の目的物４．１ｇを得た。収率は４４％であっ
た。

製造例１３　　Ｎ−（５，５−ジクロロ−４−ペンテニ
ル）−Ｎ−２−、（トリフルオロメトキシフェニル）メ
タンスルホンアミド（化合物１６０）の合成２−トリフ
ルオロメトキシメタンスルホンアニリド７．７ｇ　（０
，０３モル）をメタノール５０　ｍ　Ｑに溶解させ、６
゜％水素化ナトリウム１．２ｇ　（０，０３モル）を室
温で徐々に加えた。そのまま室温で撹拌を２時間続けた
後、エバポレーターでメタノールを留去し、２−トリフ
ルオロメトキシメタンスルホンアニリドのナトリウム塩
８．３ｇ　（０，０３モル）を得た。このナトリウム塩
８．３ｇ　（０，０３モル）をＤＭＦ５０ｒｒ＋Ｒに溶
解させ、室温で５，５−ジクロロ−４−ペンテニルクロ
ライド５．２　ｇ　（０，０３モル）を滴下した。滴下
後、８０〜９０℃で１０時間撹拌を続けた。

反応終了後、反応液をＩＱの水に注ぎ、酢酸エチルで抽
出し、抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
。酢酸エチルをエバポレーターで留去し、残渣をカラム
クロマトグラフィーで精製し、屈折率ｎ”＝１．４９９
５の黄色液体の目約物６．５ｇを得た。収率は５５％で
あった。

製造例１／Ｉ　　Ｎ−（５，５−ジクロロ−４−ペンテ
ニル）−Ｎ−（２−エチルフェニル）メタンスルホンア
ミド（化合物１１）の合成 ２−エチルメタンスルホンアニリド６．０　ｇ　（０，
０３モル）をメタノール５０ｍＭに溶解させ、６０％水
素化ナトリウム１．２　ｇ　（０，０３モル）を室温で
徐々に加えた。そのまま室温で撹拌を２時間続けた後、
エバポレーターでメタノールを留去し、２−エチルメタ
ンスルホンアニリドのナトリウム塩６．６ｇ　（０，０
３モル）を得た。このナトリウム塩６．６ｇ（０，０３
モル）をＤ　Ｍ　Ｆ　５０　ｍ　（Ａに溶解させ、室温
で５，５−ジクロロ−４−ペンテニルクロライド５．２
　ｇ　（０，０３モル）を滴下した。８Ｉ下後、８０〜
９０℃で７時間撹拌を続けた。

反応終了後１反応液をＩＱの水に注ぎ、酢酸エチルで抽
出し、抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
。酢酸エチルをエバポレーターで留去し、残渣をカラム
クロマトグラフィーで精製し、屈折率ｎｓｐ”　１−５
４１３の黄色粘稠液体の目的物５．７ｇを得た。収率は
５７％であった。

製造例１５　　Ｎ−（５，５−ジクロロ−４−ペンテニ
ル）−Ｎ（２−メトキシ−６−メチルフェニル）メタン
スルホンアミド（化合物７２）の合成 ２−メトキシ−６−メチルメタンスルホンアニリド６．
５ｇ　（ｏ、ｏ３モル）をメタノール５０ｍ１２に溶解
させ、６０％水素化ナトリウム１−２ｇ　（０，０３モ
ル）を室温で徐々に′＞■えた。室温で２時間撹拌した
後、溶媒をエバポレーターで留去し、２−メトキシ−６
−メチルメタンスルホンアニリドのナトリウム塩７．１
’ｇ　（０，００３モル）を得た。得られたナトリウム
塩をＤＭＦ５０ｍ１２に溶解させ、室温で５，５−ジク
ロロ−４−ペンテニルクロライド５．２ｇ　（０，００
３モル）を滴下した１滴下後８０〜９０℃で１０時間撹
拌した。

反応終了後１反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、
抽出液を水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。

溶媒をエバポレーターで留去し、残渣をカラムクロマト
グラフィーで精製し、屈折率ｎ　９”　”　１．５３９
９の淡黄色粘稠液体７．３ｇを得た。収率は６９％であ
った。

ｌＩ造何例１６　Ｎ−（５，５−ジクロロ−４−ペンテ
ニル）−Ｎ−（２−メチルフェニル）エタンスルホンア
ミド（化合物１７８）の合成 ２−メチルエタンスルホンアニリド２．６　ｇ　（０，
０１３モル）をメタノール５０　ｍ　１１に溶解させ、
６０％水素化ナトリウム０．５２ｇ　（０，０１３モル
）を室温で徐々に加えた。室温で２時間撹拌した後、溶
媒をエバポレーターで留去し、２−メチルエタンスルホ
ンアニリドのナトリウム塩２．９ｇ（０，０１３モル）
を得た。得られたナトリウム塩をＤＭＦ５０ｍｆｉに溶
解させ、室温で５，５−ジクロロ−４−ペンテニルクロ
ライド２．３　ｇ　（０，０１３モル）を滴下した０滴
下後８０〜８５℃で１０時間撹拌した。

反応終了後１反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、
抽出液を水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。

溶媒をエバポレーターで留去し、残渣をカラムクロマト
グラフィーで精製し、屈折率ｎ　”−ｐ　：１　、５４
２６の黄色粘稠液体２．７ｇを得た。収率は６１％であ
った。

！！２造例１７Ｎ−（５，５−ジクロロ−４−ペンテニ
ル）−Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ’、Ｎ’−ジメ
チルスルファミド（化合物１９９）の合成Ｎ−（２−メ
チルフェニル）−Ｎ　’、Ｎ　’−ジメチルスルファミ
ド４．３　ｇ　（０，０２モル）をメタノール５０ｍＱ
に溶解させ、６０％水素化ナトリウム０．８８　ｇ　（
０，０２モル）を室温で徐々に加えた。室温で２時間撹
拌した後、溶媒をエバポレーターで留去し、Ｎ−（２−
メチルフェニル）−Ｎ”、Ｎ′−ジメチルスルファミド
のナトリウム塩４．’Ｉｇ　（０，０２モル）を得た。

得られたナトリウム塩をＤＭＦ５０ｍＱに溶解させ、室
温で５，５−ジクロロ−４−ペンテニルクロライド３．
４　ｇ　（０，０２モル）を滴下した０滴下後８０〜８
５℃で１２時間撹拌した。

反応終了後１反応液を１０の水に注ぎ、酢酸エチルで抽
出し、抽出液を水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。

溶媒ヲエハホレーターで留去し、残渣をカラムクロマト
グラフィーで精製し、屈折率ｎ　Ｖ　＝１　、５３９１
の黄色粘稠液体４゜２ｇを得た。収率は６８％であった
。

ｆ！Ｑ造例１８　　Ｎ−（５，５−ジクロロ−４−ペン
テニル）−Ｎ−（２−メトキシフェニル）−Ｎ　’、Ｎ
　′−ジメチルスルファミド（化合物１９７）の合成Ｎ
−（２−メトキシフェニル）−Ｎ　’、Ｎ　′−ジメチ
ルスルファミド１．６　ｇ（０，００７モルをメタノー
ル３０ｍ１ｌに溶解させ、６０％水素化ナトリウム０．
２８ｇ　（０，００７モル）を室温で徐々に加えた。室
温で２時間撹拌した後、溶媒をエバポレーターで留去し
、Ｎ−（２−メトキシフェニル）−Ｎ”。

Ｎ′−ジメチルスルファミドのナトリウム塩１．８　ｇ
　（０，００７モル）を得た。このナトリウム塩をＤＭ
Ｆ３０ｍＱに溶Ｍさせ、室温で５，５−ジクロロ−４−
ペンテニルクロライド１．３ｇ　（０，００７モル）を
滴下した０滴下後８５〜８５℃で１２時間撹拌した。

反応終了後１反応液をＩＱの水に注ぎ、酢酸エチルで抽
出し、抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
。溶媒をエバポレーターで留去し、残渣をカラムクロマ
トグラフィーで精製し、屈折率ｎ　ｙ’　＝１．５３７
９の黄色粘稠液体１．８ｇを得た。収率は６７％であっ
た。

以下余白 次に本発明の農園芸用殺菌剤は、スルホンアミド誘導体
を有効成分として含有してなる。

本発明化合物は、それ自体で用いてもよいが１通常は担
体、界面活性剤１分散剤、又は補助剤等を配合して常法
により。

粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤、又は粒剤に製剤して使用
する。

担体としては２例えば、タルク、ベントナイト、クレー
、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミュライ
ト、ｖ＃１石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、及び
メチルナフタリン、イソプロピルアルコール、キシレン
、シクロヘキサノン等の液体担体が挙げられる。界面活
性剤、及び分散剤としては、例えば、ジナフチルメタン
スルホン酸塩、アルコール硫酸ニジエチレンアルキルア
リールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノア
ルキレート等が挙げられる。補助剤としてカルボキシメ
チルセルロースが挙げられる。これらの製剤は。

適宜な濃度に希釈して散布するか、又は直接施用する。

有効成分の配合割合は、必要に応じ適宜選ばれるが粉剤
、及び粒剤とする場合は、０．１〜２０％（重量）、ま
た乳剤。

及び水和剤とする場合は、５〜８０％（重量）が適当で
ある。

本発明のＱ園芸用殺菌剤の施用量は、使用される化合物
の種類、対象病害１発生傾向、被害の程度、環境条件、
使用する剤型などによってかわるが、粉剤、及び粒剤の
ようにそのまま使用する場合は、有効成分で１０アール
当り０．１ｇ〜５Ｋｇ、好ましくは１ｇ〜ＩＫｇの範囲
から適宜選ぶのがよい、また乳剤、及び水和剤とする場
合のように液状で使用する場合は１．０．１〜１０，０
００ｐｐｐ、好ましくは１０〜３０００ｐｐｍの適宜範
囲から選ぶのがよい。

本発明の農園芸用殺菌剤は、他の殺菌剤、殺虫剤を混合
して使用することもできる。殺虫剤としては、０．Ｏ−
ジメチル　０−（３，５，６−１−ジクロロビリジル）
ホスホロチオエート、０．０−ジエチル　０−（３，５
，６−トリクロロピリジル）ホスホロチオエート、Ｏ−
（２−クロロ−１−（２，４，５−トリクロロフェニル
）ビニル］　　０，０−ジメチルホスフェート、０．０
−ジメチル　５−（（５−メトキシ−１，３，４−チア
ジアゾール）−２（３Ｈ）−オニル−（３）−メチル〕
ジチオホスフェート、４，４−ジクロロベンジル酸エチ
ル、４，４−ジクロロベシジル酸イソプロピル、エチル
　０−ベンゾイル−３−クロロ−２，６−シメトキシベ
ンゾヒドロキシメート、パラクロロフェニルパラクロロ
ベンゼン、水酸化トリシクロヘキシル錫等が挙げられる
。殺菌剤としては、１，２−ビス（メトキシカルボニル
−２−チオウレイド）ベンゼン、１．４−ビス（２，２
，２−トリクロロ−１−ホルムアミドエチル）ピペラジ
ン、５−メチル−１，２，４−１−リアゾロ（３，４−
ｂ〕ベンゾチアゾール、アルミニウムトリスエチルホス
ホナート、１．１″−イミニオジ（オクタメチレン）ジ
グアニジニ、ラムトリアセテート、１，２，５．６−チ
トラヒドロホ４Ｈ−ピロロ（３，２１１−ｉｌｊ）キノ
リン−４−オン、メチル　Ｎ−（２−メトキシアセチル
）　−Ｎ　−（２、６−キシリル）−ＤＬ−７ラニナー
ト等が挙られる。

次に本発明のＱ園芸用殺菌剤の実施例を挙げて、具体的
に説明する。下記実施例中の％は１重量百分率を示す。

実施例１　　粉　剤 化合物（１）２％、珪藻土５％、及びクレー９３％を均
一に混合し粉砕して粉剤とした。

実施例２　　水和剤 化合物（２）５０％、珪藻±４５％、ジナフチルメタン
ジ実施例３　　乳　剤 化合物（８）３０％、シクロへキサノン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
リン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

実施例４　　粒　剤 化合物（ｉ６）５％、ラウリルアルコール硫酸エステル
のナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％、及びクレー８６
％を均一に混合粉砕する。この混合物１ｏＯ重量部に水
２Ｏｆｆｌ量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて
１４〜３２メツシユの粒状に加工したのち、乾燥して粒
剤とした。

（発明の効果） 本発明のａｖＭ芸用段用殺菌剤述の公知化合物と比較し
ても、特に稲いもち病の防除に卓効を示し、更に稲紋枯
病、キュウリベと病、キュウリうどんこ病、キュウリ灰
色かび病、及び小松菜黒すす病の防除にも有効である。

特に、稲いもち病に対しては茎１Ｊ散布のみならず水面
施用によっても高い活性を示す、また作物に薬害を示す
ことなく残効性、耐両性に優れると言う特徴をも併せ持
っている。

次に本発明の農園芸用殺菌剤の奏する効果を試験例を挙
げて具体的に説明する。

試験例１　稲いもち病予防効果試験 直径９ａａの白磁製鉢各々に籾（品種：愛知Ｍ）を２０
粒ずつ播種し、湿室内で３〜４週間育成した。第４葉が
展開した稲幼苗に実施例２に準じて調製した水和剤を有
効成分濃度が５ｏｐｐｍになるよう水で希釈し１鉢当り
ＩｏｎΩを散布した。風乾後、いもち病の胞子液を噴霧
接種し、２５℃の湿室内においた。接種５日後に病斑を
数え下記の計算式に従い防除価を算出した。

結果を第２表に示す。

尚、比較薬剤は特公昭５５−１１６４３号公報記載の下
記化合物を用いた。

比較化合物１：Ｎ−（２−クロロフェニル）−Ｎ−（３
，３−ジクロロ−２−プロペニル）メタンスルホンアミ
ド比較化合物２：Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−
Ｎ−（３，３−ジクロロ−２−プロペニル）メタンスル
ホンアミド称較化合物３：Ｎ−（４−クロロフェニル）
−Ｎ−（３，３−ジクロロ−２−プロペニル）メタンス
ルホンアミド比較化合物４　：　Ｎ−（３，３−ジクロ
ロ−２−プロペニル）−Ｎ−（２−メトキシフェニル）
メタンスルホンアミド比較化合物５　：　Ｎ　　（３，
３−シクロロー２−プロペニル）Ｎ−フェニルメタンス
ルホンアミド 比較化合物６　：　Ｎ　　（３，３−シクロロー２−プ
ロペニル）Ｎ−フェニルエタンスルホンアミド 比較化合物７７　Ｎ−（３，３−ジクロロ−２−プロペ
ニル）−Ｎ−（２−トリル）ブタンスルホンアミド 比較化合物８：Ｎ−（２−クロロフェニル）−Ｎ−（３
，３−ジクロロ−２−プロペニル）プロペンスルホンア
ミド第２表　　　　　　　　　　　　　　第２表つづき
第２表つづき　　　　　　　　　　　第２表つづき第２
表つづき　　　　　　　　　　　　第２表つづき試験例
２　　稲紋枯病予防効果試験 直径７国の素焼鉢各々に籾（品種二金南風）を１５粒ず
つ播種し、２！！室内で４〜５週間育成した。第５葉が
展開した稲幼苗に実施例２に準じて調製した水和剤を有
効成分濃度が５００ＰＰｍになるよう水で希釈しｌ体当
：Ｊ　１０　ｍ　Ｑを散布した。風乾後、籾殻フスマ培
地で７日間培養した紋枯病菌を株元に接種し、２８℃の
温室内においた。接種５日後に稲′ＭＭ部分に形成され
た病斑の高さを測定し、下記の計算式に従い防除価を算
出した。

結果を第３表に示す。

試験例３　　キュウリうどんこ病Ｐ防効果試験９　ｃｍ
　Ｘ　９　ａａの塩化ビニール製鉢各々にキュウリ種子
（品種：相模半白）を１２粒ずつ播種し、温室内で７日
間育成した。

子葉が展開したキュウリ幼苗に実施例２に準じて調製し
た水和剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍになるよう水で
希釈し１鉢轟りＩＱｍＲを散布した。風乾後、キュウリ
うどんこ病菌のの胞子を接種し、２５〜３０℃の温室内
に入れた。接種１０日後、第４表の基準により鉢全体の
発病程度を調査した。

結果を指数で第５表に示す。

試験例４　　小松菜思すす病予防効果試験９　ｃｍ　Ｘ
　９　ａｍの塩化ビニール製鉢各々に小松菜種子（品種
二晩生小松菜）を１２粒ずつ播種し、温室内で７日間育
成した。

子葉が展開した小松菜幼苗に実施例２に準じてａｉｍし
た水和剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍになるよう水で
希釈し１鉢当り１０ｍ１２を散布した。風乾後、アブラ
ナ科黒すす病菌の胞子ｌｌ１ｌｌ濁液を噴霧接種し、３
０℃の湿室内においた。接種３日後、病斑数を数えて１
葉当りの平均病斑数を求めて、下記の計算式に従い防除
価を算出した。

試験例５　キュウリベと病予防効果試験９　Ｑｌｌ　Ｘ
　９　ｒｓの塩化ビニール製鉢各々にキュウリ種子（品
種：相模半白）を１２粒ずつ播種し、温室内で７日間育
成した。

子葉が展開したキュウリ幼苗に実施例２に準じて調製し
た水和剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍになるよう水で
希釈し１鉢当りＩＱｍＲを散布した。風乾後、キュウリ
ベと病菌の胞子ｊフ濁液を噴霧接種し、２０〜２２℃の
湿室内においた。接種７日後、第７表の基準の発病程度
の葉数を調査し下記の計算式に従い防除価を算出した。

結果を第８表に示す

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
   キル基、アルコキシアルキル基、フェニル基、クロルで
   置換されたフェニル基、ピリジル基、チエニル基、メチ
   ルで置換されたイミダゾリル基、ジメチル置換ピリミジ
   ニル基、又は基▲数式、化学式、表等があります▼（式
   中、Ｒ＾１及びＲ＾２は、水素原子、又はアルキル基を
   示す。またＲ＾１及びＲ＾２は、その結合する窒素原子
   を含み酸素原子を含むことあるヘテロ環を形成すること
   もでき、更にこのヘテロ環は、メチルで置換され得る。 ）を示す。 Ｘは、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アル
   コキシ基、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基
   、アルキルチオ基、フェニル基、ベンジル基、アセチル
   基、ハロアルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルケ
   ニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アルコキシアルコ
   キシ基、シアノアルキル基、シアノアルコキシ基、ヒド
   ロキシアルキル基、シクロプロピルメトキシ基、ジアル
   キルアミノ基、モルホリノ基、基−ＣＯＯＲ＾３、基▲
   数式、化学式、表等があります▼、又は 基▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾３、
   Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、及びＲ＾７は、水素原子、又
   はアルキル基を示し、ｍは、０〜２の整数を示す。）を
   示す、またＸは、その結合するベンゼン環上の２個の相
   隣り合う炭素原子を利用し６員環を形成することもでき
   る。 ｎは、０〜５の整数を示す。ｎが２以上の場合、Ｘは、
   同一、又は異なる原子、基の組合せでもよい。〕にて表
   されるスルホンアミド誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
   キル基、アルコキシアルキル基、フェニル基、クロルで
   置換されたフェニル基、ピリジル基、チエニル基、メチ
   ルで置換されたイミダゾリル基、ジメチル置換ピリミジ
   ニル基、又は基▲数式、化学式、表等があります▼（式
   中、Ｒ＾１及びＲ＾２は、水素原子、又はアルキル基を
   示す。またＲ＾１及びＲ＾２は、その結合する窒素原子
   を含み酸素原子を含むことあるヘテロ環を形成すること
   もでき、更にこのヘテロ環は、メチルで置換され得る。 ）を示す。 Ｘは、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アル
   コキシ基、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基
   、アルキルチオ基、フェニル基、ベンジル基、アセチル
   基、ハロアルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルケ
   ニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アルコキシアルコ
   キシ基、シアノアルキル基、シアノアルコキシ基、ヒド
   ロキシアルキル基、シクロプロピルメトキシ基、ジアル
   キルアミノ基、モルホリノ基、基−ＣＯＯＲ＾３、基▲
   数式、化学式、表等があります▼、又は 基▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾３、
   Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、及びＲ＾７は、水素原子、又
   はアルキル基を示し、ｍは、０〜２の整数を示す。）を
   示す。またＸは、その結合するベンゼン環上の２個の相
   隣り合う炭素原子を利用し６員環を形成することもでき
   る。 ｎは、０〜５の整数を示す、但し、ｎが２以上の場合、
   Ｘは、同一又は異なる原子、基の組合せでもよい。〕に
   て表されるスルホンアミド誘導体を有効成分として含有
   する農園芸用殺菌剤。