KR100318791B1 - 지방산의덱스트린에스테르및이의용도 - Google Patents

지방산의덱스트린에스테르및이의용도 Download PDF

Info

Publication number
KR100318791B1
KR100318791B1 KR1019960010257A KR19960010257A KR100318791B1 KR 100318791 B1 KR100318791 B1 KR 100318791B1 KR 1019960010257 A KR1019960010257 A KR 1019960010257A KR 19960010257 A KR19960010257 A KR 19960010257A KR 100318791 B1 KR100318791 B1 KR 100318791B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
fatty acids
dextrin
fatty acid
esters
Prior art date
Application number
KR1019960010257A
Other languages
English (en)
Other versions
KR960037697A (ko
Inventor
다까나오 스즈끼
이사브로 아마노
고지 지바
루까 도후꾸지
Original Assignee
고바야시 야스기요
가부시키가이샤 고세
스도우 도시야
지바세이훈 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 고바야시 야스기요, 가부시키가이샤 고세, 스도우 도시야, 지바세이훈 가부시끼가이샤 filed Critical 고바야시 야스기요
Publication of KR960037697A publication Critical patent/KR960037697A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100318791B1 publication Critical patent/KR100318791B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B30/00—Preparation of starch, degraded or non-chemically modified starch, amylose, or amylopectin
    • C08B30/12—Degraded, destructured or non-chemically modified starch, e.g. mechanically, enzymatically or by irradiation; Bleaching of starch
    • C08B30/18—Dextrin, e.g. yellow canari, white dextrin, amylodextrin or maltodextrin; Methods of depolymerisation, e.g. by irradiation or mechanically
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/732—Starch; Amylose; Amylopectin; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
    • C08B31/02—Esters
    • C08B31/04—Esters of organic acids, e.g. alkenyl-succinated starch
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/04—Thixotropic paints
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06—Lipsticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara

Abstract

덱스트린의 평균 당중합도는 3 내지 150 이고, 지방산은 탄소수 8 내지 22 의 직쇄 지방산 및 탄소수 4 내지 26 의 분지 지방산, 탄소수 6 내지 30 의 불포화 지방산 및 탄소수 6 이하의 직쇄 포화지방산을 함유하며, 글루코스 단위체당 지방산의 치환도는 1.0 내지 3.0 인 지방산의 덱스트린 에스테르 ; 및 겔화제, 틱소트로피성, 보습성, 유화성, 부착성 및 분산성이 우수하여 화장료, 인쇄 잉크, 도료등에 적합한 에스테를 함유하는 조성물 및 기제가 개시되어있다.

Description

지방산의 덱스트린 에스테르 및 이의 용도
본 발명은 새로운 지방산의 덱스트린 에스테르 및 이의 용도, 좀더 구체적으로 직쇄 지방산 및 분지 지방산, 불포화 지방산 및 탄소수 6 이하의 직쇄 포화 지방산으로 구성된 군으로부터 선택한 1 종이상의 지방산을 포함하는 혼합 지방산으로 덱스트린을 에스테르화하여 수득한 새로운 지방산의 덱스트린 에스테르, 상기 지방산의 덱스트린 에스테르를 함유하는 겔화제, 및 상기 지방산의 덱스트린 에스테르 및 액상 유제 및/또는 용제를 함유하는 고 틱소트로피성 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 지방산의 덱스트린 에스테르는 1 종이상의 액상 유제 및/또는 용제와 혼합되어 지금까지 수득된 적이 없는 고 틱소트로피성을 갖는 겔을 형성한다.
여기에서 "틱소트로피성 "이란 용어는 일정한 힘을 가하면 점도가 저하되고, 힘을 제거하면 원래의 수준으로 회복하는 특성을 의미한다. 상기 틱소트로피성은 화장료에 매끄러움, 양호한 분산성 및 증가된 안정성을 부여하고, 잉크에는 부드러운 필기감을 부여하며, 사용하기에 용이하고 도장물에 점적을 발생시키지 않는다.
겔 조성물 또는 액상 오일의 점성 조성물을 얻기위하여, 금속성 비누, 지방산의 수크로오즈 에스테르, 유기 벤토나이트, 지방산의 덱스트린 에스테르등을 단독 또는 상호간의 조합 또는 기타기제와 조합하여 사용하는 방법이 이미 통상적으로 사용되고있다.
예로서, 상온에서 액체상태로 존재하는 유적 또는 오일에 1.0 이상의 에스테르기 치환도를 갖는 지방산의 전분 에스테르를 1 % 이상 첨가하고, 생성된 혼합물을 60℃ 이상의 온도에서 가열한후, 상온이하의 온도로 냉각시키는 것을 특징으로하는 액상유지 또는 오일을 겔화시키는 방법 (특공소 제 52-19834 호), 지방산의 덱스트린 에스테르, N-아실아미노산 및 극성 액상 오일을 30 중량 % 이상 함유하는 액상 오일을 필수 성분으로 함유하는 고형 화장료 (특개평 제 1-207223 호), 지방산의 텍스트린 에스테르 및/또는 지방산의 친유성 수크로오즈 에스테르 및 개질된 유기 몬트모릴로나이트 점토를 필수적으로 함유하는 유성 메이크업 화장료 (특개소 제 61-56115 호)및 2 종이상의 지방산으로 구성되고, 또한 최대중량비를 차지하는 지방산의 함유량이 80 중량 % 이하인 혼합 지방산의 덱스트린 에스테르를 1 중량 % 이상 함유하는 유성 겔 기제 (특개평제 1-203319 호) 가 제안되어있다.
그러나, 상기 선행기술은 제조하는데 시간이 소비되고, 배합할 기제 및 이의비율에 대한 제한, 및 재현성을 얻기가 어려운 문제점이 있다. 무엇보다도, 고 틱소트로피성을 갖는 조성물을 얻는 것이 어렵다.
예로서, 금속성 비누의 액상 오일에서의 용해성은 열악하고, 용해를 위해서는 약 100℃의 고온을 필요로하는데, 이는 함께 혼합된 기타 오일 또는 안료의 품질저하, 생성된 겔내에서의 오일의 유출, 시간이 지남에 따라 발한되는 경향, 및 불충분한 광택 및 분산성을 유발한다.
지방산의 수크로오즈 에스테르는 열악한 겔화성, 열악한 투명성 및 저온에서의 열등한 안정성의 문제점이 있다.
일본국 특개평 제 52-19834 호에 기재된 지방산의 전분 에스테르는 겔화제로서 우수한 기능성을 갖는다. 그러나, 생성된 겔은 딱딱하며 틱소트로피성이 전혀 없다. 저온에서조차 틱소트로피성은 얻어지지 않으며, 시간의 경과에 따라 오일이 분리되는 문제점이 생긴다. 그러므로 상기의 에스테르는 고 틱소트로피성 겔화제로서는 불충분하다.
지방산의 덱스트린 에스테르과 N-아실아미노산의 조합에서 (특개평 제 1-207223 호), 액상 오일중에서의 N-아실아미노산의 용해 온도는 약 100℃ 정도로 높아 함께 배합된 기타 오일의 질 저하를 가져온다. 또한, 생성된 겔 조성물은 고 점도 및 열악한 틱소트로피성을 갖는다. 저온에서조차 고 틱소트로피성 겔을 수득하는것은 어렵고, 시간이 지남에 따라 오일이 분리되는 문제점이 생긴다.
더우기, 지방산의 덱스트린 에스테르, 유기 몬트모릴로나이트등의 조합에서 (특개평 제 61-56115호), 겔 조성물을 수득하기위한 배합에 제한이 따르고, 생성된겔 조성물의 틱소트로피성은 불충분하다.
또한 지방산의 덱스트린 에스테르를 위해서, 글루코스당 지방산의 치환도를 변화시키고, 탄소수 12 내지 22 의 다양한 직쇄 지방산을 동시에 반응시켜 수득한 혼합 지방산의 덱스트린 에스테르를 사용하는 것과 같은, 개선을 위한 다양한 시도가 행해졌다 (특개평 제 1-203319호). 그러나, 상기와 같이하여 수득된 겔 조성물 또는 점성 조성물의 특성에 있어서, 겔의 부드러움 및 매끄러움은 어느정도 개선되었으나, 특히, 틱소트로피성은 충분히 개선되지 않았다.
그러므로, 단순한 계내에서 고 틱소트로피성 겔 코성물 또는 고 틱소트로피성 점성 조성물을 제공하는 겔화제가 바람직하다.
본 발명자는 상기의 실상때문에, 집중적인 연구를 행한 결과, 특정 평균 당중합도를 갖는 덱스트린을 특정수의 탄소원자를 갖는 직쇄 지방산 및 분지 지방산, 불포화 지방산 및 탄소수 6 이하의 직쇄 포화 지방산으로 구성된 군으로부터 선택한 1 종이상의 지방산을 함유하는 혼합지방산으로 에스테르화시켜 수득한 지방산의 덱스트린 에스테르는 액상오일용 겔화제, 특히, 이는 이소파라핀과 같은 분지쇄를 갖는 탄화수소계 용제에 동일한 틱소트로피성 효과를 부여할 수 있는 고 틱소트로피성 겔화제로서 유용하다는 것을 발견하였다. 또한, 본 발명자는 본 발명의 덱스트린 에스테르는 또한 보습성, 유화성, 부착성 및 분산성이 우수하고, 본 발명의 지방산의 덱스트린 에스테르과 함께 1 종이상의 액상 오일 및/또는 용제를 함유하는 조성물은 온도 안정성에서 우수하고, 고 틱소트로피성 및 양호한 사용성을 갖는다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 (1) 덱스트린의 평균 당중합도는 3 내지 150 이고, 지방산은 탄소수 8 내지 22 의 직쇄 지방산 및 탄소수 4 내지 26 의 분지 지방산, 탄소수 6 내지 30 의 불포화 지방산 및 탄소수 6 이하의 직쇄 포화지방산으로 구성된 군으로부터 선택한 1 종이상의 지방산을 함유하며, 글루코스 단위체당 지방산의 치환도는 1.0 내지 3.0 인 지방산의 덱스트린 에스테르 ; (2) 덱스트린의 평균 당중합도가 10 내지 100 인 (1) 기재의 지방산의 덱스트린 에스테르 ; (3) 글루코스 단위체당 지방산의 치환도가 1.2 내지 2.8 인 (1) 또는 (2) 기재의 지방산의 덱스트린 에스데르 ; (4) 분지 지방산, 불포화 지방산 및 탄소수 6 이하의 직쇄 포화 지방산으로 구성된 군으로부터 선택한 1 종이상의 지방산에 대해 탄소수 8 내지 22의 직쇄 지방산의 몰비가 이의 지방산 조성물중 50 : 50 내지 99 : 1인 (1) 내지 (3) 중의 어느 하나에 기재된 지방산의 덱스트린 에스테르 ; (5) 몰비가 70 : 30 내지 99 : 1 인 (4) 기재의 지방산의 덱스트린 에스테르 ; (6) (1) 내지 (5) 중의 어느 하나에 기재된 지방산의 덱스트린 에스테르로 구성된 겔화제 ; (7) (1) 내지 (5) 중의 어느 하나에 기재된 지방산의 덱스트린 에스테르 및 1 종이상의 액상 오일 및/또는 용제를 함유하는 조성물 ; 및 (8) (1) 내지 (5) 중의 어느 하나에 기재된 지방산의 덱스트린 에스테르을 함유하는 약품, 화장료, 의약부외품, 도료 또는 잉크용 기제용 조성물을 제공한다.
이하에 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에서 사용하는 덱스트린의 평균 당중합도는 3 내지 150, 바람직하게는 10 내지 100 이다. 평균 당중합도가 3 미만인 경우, 지방산의 덱스트린 에스테르는 왁스와 같이 되어, 매끄러운 겔을 얻는 것은 어렵게 된다. 한편, 평균 당중합도가 150 을 초과하는 경우, 액상 오일중에서의 지방산의 덱스트린 에스테르의 용해 온도는 상승하거나 용해성이 몇몇의 경우에서는 열악해진다. 당사슬은 직쇄상이거나 분지쇄상이 될 수 있다.
본 발명에서 사용하는 직쇄 지방산은 탄소수 8 내지 22 의 직쇄 포화지방산이고, 이의 예로는 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라크산 및 베헨산을 들 수 있다. 이것들은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.
탄소수 7 이하의 직쇄 지방산은 겔을 형성하기 어려운 반면, 탄소수 23 이상의 직쇄 지방산은 겔 구름 (cloudy)을 형성시켜 매끄러움을 얻는것이 어렵게 된다.
본 발명에서 사용하는 분지 지방산은 탄소수 4 내지 26 의 분지 포화 지방산이고, 이의 예로는 이소부티르산, 이소발레르산, 2-에틸부티르산, 에틸메틸아세트산, 이소헵타노산, 2-에틸헥사노산, 이소노나노산, 이소데카노산, 이소트리데카노산, 이소미리스트산, 이소팔미트산, 이소스테아르산, 이소아라크산 및 이소헥사코사노산을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용하는 불포화 지방산은 탄소수 6 내지 30 의 불포화 지방산이다. 모노엔 불포화 지방산의 예로는 시스-4-데세노(오브투실)산, 9-데세노(카프롤레)산, 시스-4-도데세노(린데르)산, 시스-4-테트라데세노(쓰즈)산, 시스-5-테트라데세노(피세테르)산, 시스-9-테트라데세노(미리스톨레)산, 시스-6-헥사데세노산, 시스-9-헥사데세노(팔미톨레)산, 시스-9-옥타데세노(올레)산, 트랜스-9-옥타데세노(엘라이드)산, 시스-11-옥타데세노(아스클레핀)산, 시스-11-옥타코세노(곤돌레)산, 시스-17-헥사코세노(지멘)산 및 시스-21-트리아콘테노(루메퀴엔)산을 들 수 있다. 폴리엔 불포화 지방산의 예로는 소르브산, 리놀레산, 히라고산, 푸니크산, 리놀렌산, γ-리놀렌산, 모록트산, 스테아리돈산, 아라키돈산, EPA, 클루파노돈산, DHA, 헤링산, 스테아롤산, 크레펜산 및 지메닌산을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용하는 각각의 탄소수 6 이하의 직쇄 포화 지방산으로는 카프로산, 발레르산, 부티르산, 프로피온산 및 아세트산을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.
덱스트린을 에스테르화하는 지방산의 조합의 예로는 탄소수 8 내지 22 의 직쇄 지방산 및 탄소수 4 내지 26 의 분지 지방산의 조합, 상기 직쇄 지방산 및 탄소수 6 내지 30 의 불포화 지방산의 조합, 상기 직쇄 지방산 및 탄소수 6 이하의 직쇄 포화 지방산의 조합, 상기 직쇄 지방산, 상기 분지 지방산 및 상기 불포화 지방산의 조합, 상기 직쇄 지방산, 상기 분지 지방산 및 탄소수 6 이하의 직쇄 포화 지방산의 조합, 상기 직쇄 지방산, 상기 불포화 지방산 및 탄소수 6 이하의 직쇄 포화 지방산의 조합, 상기 직쇄 지방산, 상기 분지 지방산, 상기 불포화 지방산 및 탄소수 6 이하의 직쇄 포화 지방산의 조합을 들 수 있다.
본 발명의 지방산의 데스트린 에스테르의 예로는 하기의 에스테르를 들 수 있다 :
카프릴산/이소부티르산의 덱스트린 에스테르,
카프릴산/2-에틸헥사노산의 덱스트린 에스테르,
카프릴산/이소아라크산의 덱스트린 에스테르,
카프릴산/리놀레산의 덱스트린 에스테르,
카프릴산/아세트산의 덱스트린 에스테르,
카프릴산/이소팔미트산/부티르산의 덱스트린 에스테르,
카프릴산/팔미트산/올레산의 덱스트린 에스테르,
카프릴산/올레산/아세트산의 덱스트린 에스테르,
라우르산/에틸메틸아세트산의 덱스트린 에스테르,
라우르산/2-에틸헥사노산의 덱스트린 에스테르,
라우르산/오브투실산의 덱스트린 에스테르,
라우르산/카프로산의 덱스트린 에스테르,
라우르산/리놀렌산/프로피온산의 덱스트린 에스테르,
라우르산/베헨산/이소헵타노산의 덱스트린 에스테르,
미리스트산/이소스테아르산의 덱스트린 에스테르,
미리스트산/이소헥사코사노산의 덱스트린 에스테르,
미리스트산/아라키돈산의 덱스트린 에스테르,
팔미트산/2-에틸헥사노산의 덱스트린 에스테르,
팔미트산/이소스테아르산의 덱스트린 에스테르,
팔미트산/올레산의 덱스트린 에스테르,
팔미트산/이소발레르산/이소스테아르산의 덱스트린 에스테르,
팔미트산/이소노나노산/카프로산의 덱스트린 에스테르,
팔미트산/스테아르산/2-에틸헥사노산의 덱스트린 에스테르,
팔미트산/스테아르산/카프로산/아세트산의 덱스트린 에스테르,
스테아르산/이소팔미트산의 덱스트린 에스테르,
스테아르산/올레산의 덱스트린 에스테르,
스테아르산/피세테르산/EPA의 덱스트린 에스테르,
스테아르산/아스클레핀산/아세트산의 덱스트린 에스테르,
아라크산/스테아롤산의 덱스트린 에스테르,
아라크산/부티르산의 덱스트린 에스테르,
베헨산/2-에틸부티르산의 덱스트린 에스테르,
베헨산/린데르산의 덱스트린 에스테르, 및
베헨산/카프로산/발레르산의 덱스트린 에스테르.
본발명에서 사용하는 덱스트린에 대한 지방산의 치환도는 글루코스 단위체당 1.0 내지 3.0, 바람직하게는 글루코스 단위체당 1.2 내지 2.8 이다. 치환도가 1.0 미만일 경우, 액상 오일등에서의 덱스트린의 용해 온도는 100℃ 이상으로 상승하게되고, 불리하게는 착색 및 특이한 냄새가 발생한다.
본 발명의 지방산의 덱스트린 에스테르의 지방산 조성물에서, 분지 지방산, 불포화 지방산 및 탄소수 6 이하의 직쇄 포화 지방산으로 구성된 군으로부터 선택한 1 종이상의 지방산에 대한 탄소수 8 내지 22 의 직쇄 지방산의 몰비는 바람직하게는 50 : 50내지 99 : 1, 좀더 바람직하게는 60 : 40 내지 99 : 1, 또한 바람직하게는 70 : 30 내지 99 : 1 인데, 이는 본 발명의 좀더 주목할만한 효과 때문이다.
본 발명의 지방산의 덱스트린 에스테르를 제조하는 방법을 하기에 설명한다.
본 발명에서, 직쇄 지방산, 분지 지방산, 불포화 지방산 및 탄소수 6 이하의 지방산의 할로겐화물, 산 물수물등을 전술한 덱스트린의 에스테르화에 사용한다.
처음에, 덱스트린을 반응 용매에 분산시키고, 여기에 필요에따라 촉매를 가한다. 여기에 직쇄 지방산의 산 할로겐화물 또는 산 물수물 및 분지 지방산, 불포화 지방산 및 탄소수 6 이하의 지방산으로 구성된 군으로부터 선택한 1 종이상의 지방산을 가하여 반응시킨다. 상기의 경우에서, 상기의 지방산을 혼합하여 동시에 첨가하여 반응시키거나, 분지 지방산 또는 불포화 지방산과 같은 반응성이 낮은 지방산을 처음에 반응시키고, 이어서 직쇄 지방산을 첨가 반응 시킨다. 상기의 것들중, 바람직한 방법을 제조에서 사용할 수 있다.
사용할 수 있는 반응 용매의 예로는 디메틸포름아미드 및 포름아미드와 같은 포름아미드 화합물, 아세트아미드 화합물, 케톤 화합물, 벤젠, 톨루엔 및 크실렌과같은 방향족 화합물 및 디옥산을 들 수 있다.
사용할 수 있는 반응 촉매로는 피리딘 및 피콜린과 같은 삼차 아미노 화합물이 포함된다.
비록 반응온도는 출발 물질인 지방산에 따라 적절하게 선택하지만, 바람직하게는 0 내지 100℃ 이다.
이어서, 본 발명의 새로운 지방산의 덱스트린 에스테르를 함유하는 조성물을 상세히 설명한다.
본 발명의 새로운 지방산의 덱스트린 에스테르를 조성물에 배합하는 경우, 배합하는 지방산의 양은 바람직하게는 0.1 내지 90 중량 % (이후로 % 로 약칭함), 좀더 바람직하게는 0.5 내지 50 % 이나, 양에 있어서 특별한 제한은 없다.
조성물에서 사용하는 윤활제의 예로는 유동 파라핀, 이소파라핀, 스쿠알렌 및 바셀린과 같은 탄화수소계 오일 ; 글리세릴 트리-2-에틸헥사노에이트, 글리세릴 트리(카프릴레이트 카프레이트), 디글리세릴 모노-, 디-, 트리-, 테트라-이소스테아레이트, 네오펜틸 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸글리콜 디카프레이트, 이소프로필 미리스테이트, 부틸 스테아레이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 옥틸도데실 올레이트 및 콜레스테릴 12-히드록시스테아레이트와 같은 에스테르 오일 ; 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헨산, 이소스테아르산, 에루크산, 리놀레산 및 리놀렌산과 같은 고급 지방산 ; 옥틸 알코올, 데실 알코올, 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 2-헥실데카놀, 2-옥틸데카놀, 올레일 알코올 및 이소스테아릴 알코올과 같은 고급 알코올 ; 올리브 오일, 쓰바키 오일, 대두 오일, 면실 오일, 시세임 오일, 사플라워 오일, 소맥아 오일, 코익스시드 오일, 벼 오일, 요요바 오일, 캐스터 오일, 린시드 오일, 옥수수 오일, 레이프시드 오일, 코코넛 오일, 팜 오일, 스쿠알렌, 액상 라놀린, 밍크 오일, 요크 오일 및 울 오일과 같은 동물성 및 식물성 오일 ; 파라핀 왁스, 미세결정 왁스, 세레신 왁스, 비스왁스, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 수소화 캐스터 오일 및 로진과 같은 왁스 및 디메틸폴리실록산, 시클릭 실리콘, 메틸페닐폴리실록산 및 개질된 실리콘과 같은 실리콘 오일을 들 수 있다. 사용할 수 있는 유기 용매의 예로는 벤젠, 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족화합물, 클로로포름, 디클로로메탄 및 디클로로에탄과 같은 염소 화합물, 디옥산 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르 화합물, 벤질 알코올, 페녹시에탄올, 카르비톨, 셀로솔브, 폴리부텐 및 스핀들 오일등을 들 수 있다.
본 발명에서, 기타 첨가제를 원하는 조성물의 특성이 손상되지 않는 정도로 조성물에 첨가할 수 있다. 이러한 첨가제로는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 약제, 자외선 흡수제, 보습제, 방부제, 산화방지제, 티타늄 옥시드 분말, 미카분말, 카올린분말, 탈크분말, 산화철분말, 울트라마린분말, 코발트 티탄에이트분말등, 소수화 처리된 상기 분말, 유기 안료, 염료, 향료, 메틸 알코올 및 에틸 알코올과 같은 저급 알코올 및 물이 포함된다.
본 발명의 새로운 지방산의 덱스트린 에스테르를 함유하는 조성물은 우수한 틱소트로피성을 갖으며, 또한, 보습성, 유화성, 부착성 및 분산성에서 우수하다. 따라서, 조성물은 약품, 화장료, 의약부외품, 인쇄잉크, 볼펜 잉크, 도료 및 착색제용으로 우수하다.
본 발명은 하기의 실시예를 참고로하여 좀더 상세히 설명하나, 이에의해 제한되는 것은 아니다.
하기 실시예에서 이용한 분석 방법은 하기와 같다 :
IR 분석
FT-IR : FT-200 스펙트로미터 (호리바사제) 를 사용한 KBr 정제 방법으로 측정
HPLC 분석
HPLC 장치 : 워터스사제, 모델 510
검출기 : RI (시차굴절계)
컬럼 : 시세이도사제, 캡슐 팩 C18 (직경 4.6 ㎜ × 250 ㎜)
용리액 : 아세토니트릴
측정 방법 : 샘플의 알칼리 분해후, 지방산을 추출하고, p-브로모펜아실 브롬화물로 유도하여 HPLC 측정한다.
전단응력-전단 속도 곡선의 작성 (틱소트로피성의 측정)
측정 기기 : 도끼 산교사제, R100 형 점도계 (RE100L 형, 로터스 No. 2를 사용)
10 % 샘플을 함유하는 이소파라핀 겔을 24 시간 방치한후, 전단 속도에 대한 전단응력을 전술한 측정 기기를 사용하여 20℃에서 측정한다.
제조예 1
팔미트산/2-에틸헥사노산의 덱스트린 에스테르
디메틸포름아미드 200 g 및 피리딘 130 g 의 혼합 용매에, 평균 당중합도가 30 인 덱스트린 32.4 g 을 70℃ 에서 분산시키고, 여기에 팔미트산 클로라이드 98 g 및 2-에틸헥사노산 클로라이드 17 g 의 혼합된 지방산 클로라이드 (반응 몰비 :2.1, 직쇄 지방산/분지 지방산 = 75/25) 를 20 분간 적가한다. 적가 종료후, 반응 온도를 90℃ 까지 상승시켜 5 시간동안 반응시킨다. 반응 용액을 메탄올에서 침전시켜 여과한다. 고형물을 메탄올로 세척하고, 이어서 건조시켜 백색 분말 90 g 을 수득한다.
제 1 도는 생성된 지방산의 덱스트린 에스테르의 IR 스펙트럼을 나타낸다. 상기 스펙트럼으로부터, 에스테르-유래 피크는 1740 ㎝-1에서 확인되고, 알킬-유래 피크는 2800 내지 3000 ㎝-1에서 확인된다. 또한, 알칼리 분해후 지방산의 HPLC 분석으로부터, 치환도는 1.6 으로 확인되고, 팔미트산/2-에틸헥사노산의 조성물은 87/13으로 확인된다. 용융 온도 (용융이 개시되는 온도) 는 49℃ 이다.
제 2 도는 생성된 팔미트산/2-에틸헥사노산의 덱스트린 에스테르의 틱소트로피성을 나타내는 그래프이다. 제 2 도에서, 횡축상의 수는 전단응력을 나타내고, 종축상의 수는 전단속도를 나타낸다. 전단 속도가 증가함에 따라 전단응력이 증가하고, 전단 속도는 전단 응력이 최대가 되는 점에서부터 감소하며, 전단 응력은 상승 곡선을 따라 하강한다. 이것은 틱소트로피성을 나타낸다. 상승 곡선과 하강 곡선사이의 공간이 더 근접할수록 틱소트로피성이 우수함, 즉, 지방산의 덱스트린 에스테르는 틱소트로피성에서 우수함을 보여준다.
제조예 2
스테아르산/올레산의 덱스트린 에스테르
디메틸포름아미드 200 g 및 피리딘 90 g 의 혼합 용매에, 평균 당중합도가100 인 덱스트린 32.4 g 을 70℃ 에서 분산시키고, 여기에 올레산 클로라이드 34 g 을 5 분간 적가한다. 적가 종료후, 반응을 2 시간 동안 행하고, 이어서 스테아르산 클로라이드 51 g 을 10 분간 적가한다(반응 몰비 : 1.4, 직쇄 지방산/분지 지방산 = 60/40). 적가 종료후, 반응 온도를 90℃ 까지 상승시켜 3 시간동안 반응시킨다. 반응 용액을 메탄올에서 침전시켜 여과한다. 고형물을 메탄올로 세척하고, 이어서 건조시켜 백색 분말 78 g 을 수득한다.
IR 스펙트럼으로부터, 에스테르-유래 피크는 1740 ㎝-1에서 확인되고, 알킬-유래 피크는 2800 내지 3000 ㎝-1에서 확인된다. 또한, 알칼리 분해후 지방산의 HPLC 분석으로부터, 치환도는 1.0 으로 확인되고, 스테아르산/올레산의 조성물은 65/35로 확인된다. 용융 온도는 52℃ 이다.
제조예 3
라우르산/카프로산의 덱스트린 에스테르
디메틸포름아미드 200 g 및 피리딘 190 g 의 혼합 용매에서, 평균 당중합도가 5 인 덱스트린 32.4 g 을 70℃ 에서 분산시키고, 여기에 라우르산 클로라이드 121 g 및 카프로산 클로라이드 4 g 의 혼합 지방산 클로라이드 (반응 몰비 : 2.9, 라우르산/카프로산 = 95/5) 를 30 분에 걸쳐 적가한다. 적가 종료후, 반응 온도를 90℃ 까지 상승시켜 5 시간동안 반응시킨다. 반응 용액을 메탄올에서 침전시켜 여과한다. 고형물을 메탄올로 세척하고, 이어서 건조시켜 백색 분말 116 g 을 수득한다.
IR 스펙트럼으로부터, 에스테르-유래 퍼크는 1740 ㎝-1에서 확인되고, 알킬-유래 피크는 2800 내지 3000 ㎝-1에서 확인된다. 또한, 알칼리 분해후 지방산의 HPLC 분석으로부터, 치환도는 2.4 으로 확인되고, 라우르산/카프로산의 조성물은 93/7로 확인된다. 용융 온도는 46℃ 이다.
실시예 1
하기 조성을 갖는 에멀션 (O/W) 을 제조예 2 에서 수득한 지방산의 덱스트린 에스테르를 사용하여 제조한다.
1. 폴리옥시에틸렌소르비탄 모노스테아레이트(20 E.O.) 1.0 %
2. 폴리옥시에틸렌소르비톨 테트라올레에이트(60 E.O.) 0.5 %
3. 글리세릴 모노스테아레이트 1.0 %
4. 스테아르산 0.5 %
5. 베헤닐 알코올 0.5 %
6. 유동 파라핀 4.0 %
7. 글리세릴 트리옥탄노에이트 4.0 %
8. 세틸 2-에틸헥사노에이트 2.0 %
9. 스테아르산/올레산의 덱스트린 에스테르 (제조예 2) 3.0 %
10, 1,3-부틸렌 글리콜 5.0 %
11. 카르복실비닐 중합체 0.05 %
12. 수산화나트륨 0.025 %
13. 방부제 적량
14. 향료 적량
15. 정제수 잔량
(제조)
(A) 성분 10 내지 13 및 성분 15 의 일부를 70℃ 에서 가열하여 균일하게 용해시킨다.
(B) 성분 1 내지 9 를 70℃ 에서 가열하여 균일하게 용융시킨다.
(C) (B) 를 (A) 에 가한후, 유화시킨다.
(D) 성분 11 및 성분 15 의 나머지를 (C) 에 첨가하고, 혼합물을 냉각시킨다. 이어서, 여기에 성분 14 를 가하여 에멀션을 수득한다.
전술한 에멀션은 피부에 적합하고 촉촉한 감에서 우수하다.
실시예 2
하기 조성을 갖는 W/O 크림을 제조예 1 에서 수득한 지방산의 덱스트린 에스테르를 사용하여 제조한다.
1. 소르비탄 세스퀴올레에이트 3.0 %
2. 글리세릴 모노스테아레이트 4.0 %
3. 폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트(40 E.O.) 2.0 %
4. 세틸 알코올 2.0 %
5. 팔미트산/2-에틸헥사노산의 덱스트린 에스테르 (제조예 1) 15.0 %
6. 스쿠알란 3.0 %
7. 1,3-부틸렌 글리콜 10.0 %
8. 방부제 적량
9. 향료 적량
10. 정제수 잔량
(제조)
(A) 성분 1 내지 6 을 70℃ 에서 가열하여 균일하게 용융시킨다.
(B) 성분 7, 8 및 10 을 70℃ 에서 가열하여 균일하게 용해시킨다.
(C) (B) 를 (A) 에 가한후, 유화시킨다.
냉각후, 여기에 성분 9 를 가하여 크림을 수득한다.
전술한 크림은 분산성에서 우수하고, 피부에 적합하며, 경시 (aging)안정성에서도 양호하다.
실시예 3
하기 조성을 갖는 파운데이션을 제조예 3 에서 수득한 지방산의 덱스트린 에스테르를 사용하여 제조한다.
1. 라우르산/카프로산의 덱스트린 에스테르 (제조예 3) 13.0 %
2. 덱스트린 팔미테이트 (상품명 : 레오펄 KL, 지바제분사제) 2.0 %
3. 세레신 8.0 %
4. 액상 파라핀 잔량
5. 메틸페닐폴리실록산 9.0 %
6. 향료 적량
7. 착색제 적량
(제조)
(A) 성분 1 내지 5 를 70℃ 에서 가열하여 균일하게 용융시킨다.
(B) 성분 7 를 (A) 에 첨가하고, 균일하게 분산시킨다. 여기에 성분 6을 추가로 첨가하여 파운데이션을 얻는다.
전술한 파운데이션은 분산성 및 내구성에서 우수하고, 경시 안정성에서도 양호하다.
실시예 4
하기 조성을 갖는 립스틱을 제조예 1 에서 수득한 지방산의 덱스트린 에스테르를 사용하여 제조한다.
1. 미세결정 왁스 5.0 %
2. 디펜타에리트라이트의 지방산 에스테르 5.0 %
3. 폴리부텐 10.0 %
4. 옥틸도데실 라놀레이트 30.0 %
5. 세틸 2-에틸헥사노에이트 10.0 %
6. 팔미트산/2-에틸헥사노산의 덱스트린 에스테르 (제조예 1) 20.0 %
7. 디글리세롤 트리이소스테아레이트 12.0 %
8. 착색제 적량
9. 향료 적량
(제조)
(A) 성분 1 내지 9 를 가열하여 용융시키고, 롤-밀 (roll-mill) 을 사용하여 반죽한다. 생성된 혼합물을 용기에 넣고, 냉각하여 립스틱을 얻는다.
전술한 립스틱은 분산성 및 부착성에서 우수하고, 경시 안정성에서도 양호하다.
실시예 5
하기 조성을 갖는 아이 라이너 (eye liner) 를 제조예 1 에서 수득한 지방산의 덱스트린 에스테르를 사용하여 제조한다.
1. 미세결정 왁스 6.0 %
2. 카르나우바 왁스 4.0 %
3. 팔미트산/2-에틸헥사노산의 덱스트린 에스테르 (제조예 1) 20.0 %
4. 실리콘 그라프트 중합체 (고형) 4.0 %
5. 유기 벤토나이트 1.5 %
6. 실릭산 무수물 1.5 %
7. 프로필렌 카르보네이트 0.5 %
8. 저비등 이소파라핀 탄화수소계 오일 잔량
9. 착색제 적량
(제조)
(A) 성분 1 내지 9 를 가열하여 용융시키고, 롤-밀로 처리하여 아이라이너를 얻는다. 전술한 아이라이너는 피막형성성 및 분산성이 우수하고,경시안정성도 양호하다.
실시예 6
하기 조성을 갖는 마스카라를 제조예 2에서 수득한 지방산의 덱스트린 에스테르를 사용하여 제조한다.
1. 스테아르산 2.0 %
2. 비스왁스 3.0 %
3. 세타놀 1.0 %
4. 스테아르산/올레산의 덱스트린 에스테르 (제조예 2) 10.0 %
5. 폴리옥시에틸렌소르비탄 모노올레이트 (20 E.O.) 1.0 %
6. 소르비탄 세스퀴올레에이트 0.5 %
7. 착색제 적량
8. 트리에탄올아민 1.0 %
9. 방부제 적량
10. 폴리아크릴에이트 에멀션 40.0 %
11. 정제수 잔량
(제조)
(A) 성분 1 내지 6 을 70℃ 에서 가열하여 균일하게 용융시키고, 여기에 성분 7 을 첨가한다. 이어서 혼합물을 균일하게 혼합한다.
(B) 성분 8 내지 11 을 70℃ 에서 가열하여 균일하게 용해시킨다.
(C) (B) 를 (A) 에 첨가하고, 유화시킨후 냉각시킨다. 용기에 생성물을 충진하여 마스카라를 수득한다.
전술한 마스카라는 피막 형성성이 우수하고 내구성도 양호하다.
실시예 7
하기 조성을 갖는 인쇄용 잉크를 제조예 1 에서 수득한 지방산의 덱스트린 에스테르를 사용하여 제조한다.
1. 팔미트산/2-에틸헥사노산의 덱스트린 에스테르 (제조예 1) 2.0 %
2. 카본 블랙 (MA-8, 미쓰비시 가세이사제) 20.0 %
3. 알칼리 블루 토너 페이스트 (C.I. 42750 : 1) 4.0 %
4. 프탈로시아닌 블루 (JIS K 5241) 2.0 %
5. 페놀 수지 니스 (히타놀 1501, 히다찌 화학주식회사제) 45.0 %
6. 린시드 오일 니스 (JIS K 5421) 12.5 %
7. 유동 파라핀 (Silkool P-70, 마쓰무라 세끼유사제) 13.0 %
8. 망간 드라이어 (JIS K 8997-64, 니혼 가가꾸 산교주식회사제) 2.0 %
(제조)
(A) 성분 1 내지 7 를 80℃ 에서 가열하여 용융시킨다.
(B) 성분 2 내지 6 및 8 을 차례로 (A) 에 첨가하고 혼합물을 실온에서 잘 반죽하여 판 (plate) 잉크를 제조한다.
전술한 판 잉크는 분산 안정성 및 인쇄 특성이 우수하다. 즉, 잉크는 인쇄시 적합한 점도를 제공하고, 틱소트로피성을 보이며, 판에 균질한 박막으로 전달될 수 있다.
실시예 8
하기 조성을 갖는 금속용 백색 유성 도료를 제조예 2에서 수득한 지방산의 덱스트린 에스테르를 사용하여 제조한다.
1. 스테아르산/올레산의 덱스트린 에스테르 (제조예 2) 1.5 %
2. 티타늄 화이트 (MT 500B, 타이카사제) 60.0 %
3. 탈수 캐스터 오일-개질 알키드 수지 바니쉬 33.0 %
4. 유동 파라핀 (Silkool P-70, 마쓰무라 세끼유사제) 5.0 %
5. 망간 드라이어 (JIS K 8997-64, 니혼 가가꾸 산교사제) 0.5 %
(제조)
(A) 성분 1 내지 4 를 80℃ 에서 가열하여 용융시키고, 여기에 성분 3, 2 및 5 를 차례로 첨가한다. 이어서, 혼합물을 실온에서 잘 반죽하여 금속용 백색 유성 도료를 제조한다.
전술한 금속용 백색 유성 도료는 분산 안정성면에서 우수하다. 또한, 유성 도료는 소량의 오일 또는 용제를 첨가하고, 사용시 혼합물을 교반하여 점성을 크게 감소시켜, 도장 작업에 적합한 점성이 되게 한다. 브러쉬 작업의 경우에, 유성 도료는 도장시 쉽게 분산되고, 두텁게 사용가능하며, 거의 브러쉬 자국을 남기지 않으며 점적을 발생시키지 않는다. 따라서, 상기 유성 도료는 도료로서 점성면에서 우수하다.
본 발명의 지방산의 덱스트린 에스테르는 우수한 틱소트로피성을 갖으며, 또한 보습성, 유화성, 부착성 및 분산성면에서 우수하다. 따라서, 지방산의 덱스트린 에스테르을 함유하는 조성물은 보존 안정성 및 사용성에서 우수하고, 화장료, 인쇄잉크, 도료등에도 우수하다.
제 1 도는 본 발명의 지방산의 덱스트린 에스테르 (제조예 1)의 IR 스펙트럼을 나타낸다.
제 2 도는 본 발명의 지방산의 덱스트린 에스테르 (제조예 1) 가 틱소트로피성을 갖는 것을 보여주는 그래프이다.

Claims (8)

  1. 덱스트린과 지방산과의 에스테르화물에 있어서, 덱스트린의 평균 당중합도는 3 내지 150 이고, 지방산은 탄소 수 8 내지 22 의 직쇄 지방산 및 탄소수 4 내지 26 의 분지 지방산, 탄소수 6 내지 30 의 불포화 지방산 및 탄소수 6 이하의 직쇄 포화 지방산으로 구성된 군으로부터 선택한 1 종이상의 지방산을 함유하며, 글루코스 단위체당 지방산의 치환도는 1.0 내지 3.0 인 지방산의 덱스트린 에스테르.
  2. 제 1 항에 있어서, 덱스트린의 평균 당중합도가 10 내지 100인 지방산의 덱스트린 에스테르.
  3. 제 1 또는 2 항에 있어서, 글루코스 단위체당 지방산의 치환도가 1.2 내지 2.8 인 지방산의 덱스트린 에스테르.
  4. 제 1 또는 2 항에 있어서, 분지 지방산, 불포화 지방산 및 탄소수 6 이하의 직쇄 포화 지방산으로 구성된 군으로부터 선택한 1 종이상의 지방산에 대한 탄소수 8 내지 22 의 직쇄 지방산의 몰비가 이의 지방산 조성물중 50 : 50 내지 99 : 1 의 범위내인 지방산의 덱스트린 에스테르.
  5. 제 4 항에 있어서, 분지 지방산, 불포화 지방산 및 탄소수 6 이하의 직쇄 포화 지방산으로 구성된 군으로부터 선택한 1 종이상의 지방산에 대한 탄소수 8 내지 22 의 직쇄 지방산의 몰비는 이의 지방산 조성물중 60 : 40 내지 99 : 1 의 범위내인 지방산의 덱스트린 에스테르.
  6. 제 1 내지 5 항중의 어느 한 항에서 청구한 지방산의 덱스트린 에스테르로 이루어진 겔화제.
  7. 제 1 내지 5 항중의 어느 한 항에서 청구한 지방산의 덱스트린 에스테르 및 1 종이상의 액상 유제 및/또는 용제를 함유하는 조성물.
  8. 제 1 내지 5 항중의 어느 한 항에서 청구한 지방산의 덱스트린 에스테르를 함유하는 화장료용 조성물.
KR1019960010257A 1995-04-05 1996-04-04 지방산의덱스트린에스테르및이의용도 KR100318791B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8005095A JP3019191B2 (ja) 1995-04-05 1995-04-05 新規デキストリン脂肪酸エステル及びその用途
JP95-080050 1995-04-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR960037697A KR960037697A (ko) 1996-11-19
KR100318791B1 true KR100318791B1 (ko) 2002-06-20

Family

ID=13707421

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960010257A KR100318791B1 (ko) 1995-04-05 1996-04-04 지방산의덱스트린에스테르및이의용도

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5840883A (ko)
EP (1) EP0736545B1 (ko)
JP (1) JP3019191B2 (ko)
KR (1) KR100318791B1 (ko)
CA (1) CA2173553C (ko)
DE (1) DE69625843T2 (ko)
TW (1) TW340850B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100786492B1 (ko) 2006-10-09 2007-12-18 주식회사 엘지생활건강 틱소트로피성 젤상 화장료 조성물

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5919398A (en) * 1995-03-31 1999-07-06 Shiseido Co., Ltd. Oil-water mixed composition
JP3380414B2 (ja) * 1997-01-10 2003-02-24 三菱鉛筆株式会社 消去可能なインキを充填したボールペン
AU5343198A (en) * 1997-01-20 1998-08-07 Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha Water-base ink for writing utensils
JP3792843B2 (ja) * 1997-07-04 2006-07-05 株式会社日本色材工業研究所 化粧料
DE69819901T2 (de) 1997-07-07 2004-09-02 Mitsubishi Pencil K.K. Wässrige tintenzusammensetzung für schreibgeräte
FR2782638B1 (fr) * 1998-08-28 2003-04-11 Shiseido Internat France S A S Utilisation en cosmetique d'acides gras
GB9908212D0 (en) 1999-04-12 1999-06-02 Unilever Plc Cosmetic compositions
FR2810543A1 (fr) * 2000-06-26 2001-12-28 Oreal Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant un ester de dextrine et un gelifiant hydrophile
JP4703866B2 (ja) * 2001-02-26 2011-06-15 株式会社コーセー 油性化粧料
JP2002316910A (ja) * 2001-04-19 2002-10-31 Kanebo Ltd 油性化粧料
JP4878698B2 (ja) * 2001-05-30 2012-02-15 株式会社リコー 記録材料、液体現像剤及びこれを用いる画像形成方法
JP2003001095A (ja) * 2001-06-26 2003-01-07 Haba Laboratories Inc 塗擦によって容易に崩壊する軟質微小球ゲルの製造方法
FR2843018B1 (fr) * 2002-08-02 2006-12-15 Oreal Composition gelifiee par un ester de dextrine
FR2843019B1 (fr) * 2002-08-02 2006-05-26 Oreal Composition gelifiee par un melange d'esters de dextrine
US20040096472A1 (en) * 2002-08-02 2004-05-20 Florence Tournilhac Composition gelled with a dextrin ester
FR2843020B1 (fr) * 2002-08-02 2007-10-26 Oreal Composition cosmetique comprenant un melange d'esters de dextrine
WO2004071474A1 (de) * 2003-02-14 2004-08-26 Gräfe Chemie GmbH Natürliches polymer in aufbereiteter form
DE10325200A1 (de) * 2003-06-04 2004-12-30 Clariant Gmbh Herstellung von Saccharidestern
KR100612320B1 (ko) * 2004-06-17 2006-08-16 삼성전자주식회사 잉크젯 헤드 및 그 제조방법, 그를 이용한 헤드 교체 방법
US7465757B2 (en) * 2004-10-15 2008-12-16 Danisco A/S Foamed isocyanate-based polymer, a mix and process for production thereof
US20060122355A1 (en) * 2004-10-15 2006-06-08 O'connor James Derivatized highly branched polysaccharide and a mix for production of polyurethane thereof
KR20070100879A (ko) * 2004-10-15 2007-10-12 대니스코 에이/에스 발포 이소시아네이트계 중합체, 이를 제조하기 위한 믹스및 이의 제조방법
JP5350575B2 (ja) * 2005-01-31 2013-11-27 久光製薬株式会社 シート状パック剤及びその製造方法
JP4905912B2 (ja) * 2005-07-15 2012-03-28 ニベア花王株式会社 化粧料含浸シート
JP4684884B2 (ja) * 2005-12-26 2011-05-18 日本メナード化粧品株式会社 水中油型乳化組成物
JP4953287B2 (ja) * 2006-08-11 2012-06-13 株式会社 資生堂 ゲル状組成物
JP5080919B2 (ja) * 2006-09-29 2012-11-21 株式会社コーセー 液状油性口唇化粧料
JP5328090B2 (ja) * 2006-10-04 2013-10-30 株式会社 資生堂 水中油型乳化化粧料
WO2009016663A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Istituto Giannina Gaslini Amphiphilic dextrin conjugates and their use in pharmaceutical formulations as complexing agents for hydrophobic drugs to improve the aqueous solubility and consequently the therapeutic efficacy of the complexed drugs
CN101496777B (zh) * 2008-01-30 2014-07-02 株式会社资生堂 水包油型乳化化妆品
JP5070088B2 (ja) * 2008-02-29 2012-11-07 日本メナード化粧品株式会社 ペースト状油性化粧料組成物
KR101271111B1 (ko) 2008-06-12 2013-06-04 가부시키가이샤 시세이도 유중유형 화장료
JP5449713B2 (ja) * 2008-07-23 2014-03-19 株式会社サクラクレパス 水性絵具組成物
US20100041821A1 (en) * 2008-08-18 2010-02-18 Eslinger Delano R Resin and Paint Coating Compositions Comprising Highly Esterified Polyol Polyesters with One Pair of Conjugated Double Bonds
US8735460B2 (en) 2009-01-09 2014-05-27 DuPont Nutrition BioScience ApS Foamed isocyanate-based polymer, a mix and process for production thereof
WO2010125854A1 (ja) * 2009-04-28 2010-11-04 コニカミノルタホールディングス株式会社 活性光線硬化型インクジェット用インクおよびインクジェット画像形成方法
EP2500038A4 (en) * 2009-11-12 2015-03-11 Univ Nihon PHATMACEUTICAL COMPOSITION FOR EXTERNAL USE /
US9193805B2 (en) 2010-02-19 2015-11-24 Chiba Flour Milling Co., Ltd. Dextrin fatty acid ester that does not cause gelation of liquid oil, and uses thereof
JP5616093B2 (ja) * 2010-03-31 2014-10-29 株式会社コーセー エアゾール型毛髪化粧料
JP5695331B2 (ja) * 2010-03-31 2015-04-01 株式会社コーセー 新規デキストリン脂肪酸エステル表面処理粉体及びその用途
JP5616091B2 (ja) * 2010-03-31 2014-10-29 株式会社コーセー 毛髪化粧料
JP5616094B2 (ja) * 2010-03-31 2014-10-29 株式会社コーセー 油性アイライナー化粧料
JP5573335B2 (ja) * 2010-04-28 2014-08-20 株式会社島津製作所 磁性体粒子操作デバイス及び磁性体粒子操作方法
JP5797395B2 (ja) * 2010-12-03 2015-10-21 株式会社コーセー 口唇用化粧料
JP5758669B2 (ja) * 2011-03-28 2015-08-05 株式会社コーセー セラミド含有組成物
JP5758670B2 (ja) * 2011-03-29 2015-08-05 株式会社コーセー 水中油型乳化組成物
JP6138535B2 (ja) * 2012-03-29 2017-05-31 株式会社コーセー 油性ゲル状化粧料
TWI586375B (zh) 2012-03-30 2017-06-11 Kose Corp A resin composition, and a cosmetic material to which the resin composition is added
WO2013190707A1 (en) * 2012-06-21 2013-12-27 L'oreal Cosmetic composition comprising a non volatile phenyl dimethicone oil, a non volatile hydrocarbonated apolar oil, a non volatil hydrocarbonated polar oil, and a dextrin ester
BR112015028203A2 (pt) * 2013-05-10 2017-07-25 Procter & Gamble produtos destinados ao consumidor compreendendo óleos modificados com silano
FR3009192B1 (fr) * 2013-07-31 2015-09-04 Oreal Composition cosmetique anhydre comprenant de l'alkylcellulose, au moins un ester ramifie de dextrine et au moins un alcool gras
JP6181697B2 (ja) * 2015-04-13 2017-08-16 千葉製粉株式会社 デキストリン脂肪酸エステル及び化粧料
KR20190084968A (ko) * 2016-11-17 2019-07-17 가부시키가이샤 시세이도 유성 조성물 및 유성 화장료
JP2018136429A (ja) * 2017-02-21 2018-08-30 富士ゼロックス株式会社 液体現像剤、液体現像剤カートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
CN110337453A (zh) * 2017-02-28 2019-10-15 罗地亚阿塞托有限公司 酰化淀粉衍生物及其用途
JP6859152B2 (ja) * 2017-03-27 2021-04-14 株式会社コーセー 固形化粧料
JP6400799B2 (ja) * 2017-07-19 2018-10-03 千葉製粉株式会社 化粧料
JP2019174540A (ja) * 2018-03-27 2019-10-10 富士ゼロックス株式会社 液体現像剤、液体現像剤の製造方法および画像形成装置
WO2019240980A1 (en) * 2018-06-13 2019-12-19 M-I L.L.C. Asphaltene inhibition and/or dispersion in petroleum fluids
JP6697658B1 (ja) * 2019-04-17 2020-05-27 日本食品化工株式会社 加工食用粉、加工食用粉の製造方法、揚げ物用衣材、及び揚げ物用衣材の食感改良剤
CN111154004A (zh) * 2020-01-17 2020-05-15 勤生高新材料科技(广州)有限公司 糊精棕榈酸酯的制备方法
JP2023529521A (ja) * 2020-04-17 2023-07-11 トータルエナジーズ ワンテック 直鎖又は分岐脂肪酸及び誘導体で官能化された糖のモノマー、オリゴマー及びポリマー、それらの組成物及び使用
JP2023535243A (ja) 2020-04-29 2023-08-17 インテグリティ・バイオ－ケミカルズ，エルエルシー 界面活性剤とともに組成したデキストリンまたはデキストランの脂肪酸反応生成物
CN115551597A (zh) * 2020-06-29 2022-12-30 莱雅公司 包含涂有三异硬脂酸钛酸异丙酯的颜料的组合物
KR20230085970A (ko) * 2021-12-07 2023-06-15 주식회사 비제이바이오켐 덱스트린 다당류 폴리머 유도체의 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4029590A (en) * 1973-08-22 1977-06-14 Fmc Corporation Dextrin carboxylates and their use as detergent builders

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1959590A (en) * 1932-03-22 1934-05-22 Hercules Powder Co Ltd Fatty acid esters of carbohydrates and method for producing
US3732207A (en) * 1971-01-29 1973-05-08 Anheuser Busch Preparation of dextrins and starch esters
US3730925A (en) * 1971-02-08 1973-05-01 Anheuser Busch Process of producing dextrin esters of maleic acid copolymers
US3732206A (en) * 1971-03-01 1973-05-08 Anheuser Busch Preparation of ether-ester starch derivative
US3919107A (en) * 1973-03-23 1975-11-11 Procter & Gamble Built detergent compositions containing dextrin esters of poly carboxylic acids
US3941771A (en) * 1973-08-22 1976-03-02 Fmc Corporation Dextrin carboxylates and their use as detergent builders
JPS50102470A (ko) * 1974-01-16 1975-08-13
JPS5219834A (en) * 1975-08-08 1977-02-15 Yoshitami Itagaki Prime mover having piston stroke caused by combined press ure of air a nd oil
JPS5225039A (en) * 1975-08-22 1977-02-24 Kaihatsu Kagaku Kk Gel toilet good and a process for its preparation
US4011392A (en) * 1975-09-02 1977-03-08 The Sherwin-Williams Company Mixed starch esters and the use thereof
JPS584043B2 (ja) * 1979-12-05 1983-01-24 工業技術院長 オリゴデンプンエステルエチレンオキシド付加体及びそれからなる界面活性剤
JPS6156115A (ja) * 1984-08-06 1986-03-20 Kobayashi Kooc:Kk 油性メ−クアツプ化粧料
JPS6325372A (ja) * 1986-07-01 1988-02-02 Honda Motor Co Ltd 内燃機関の点火時期制御装置
JPS63315294A (ja) * 1987-06-18 1988-12-22 Pentel Kk 感熱転写型記録材
JPH0788296B2 (ja) * 1988-02-05 1995-09-27 大正製薬株式会社 油性ゲル基剤
JPH01207223A (ja) * 1988-02-12 1989-08-21 Kobayashi Kose Co Ltd 固形化粧料
JP2717593B2 (ja) * 1990-06-15 1998-02-18 千葉製粉株式会社 液状油ゲル化剤およびその製法
JP2639417B2 (ja) * 1990-10-09 1997-08-13 千葉製粉株式会社 化粧料
JP3367146B2 (ja) * 1993-05-27 2003-01-14 ぺんてる株式会社 ボールペン用インキ逆流防止体組成物
JP2937739B2 (ja) * 1994-04-08 1999-08-23 株式会社シュウウエムラ化粧品 油状泡沫性エアゾール組成物
JPH07324177A (ja) * 1994-05-30 1995-12-12 Chiba Seifun Kk 誤字修正液

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4029590A (en) * 1973-08-22 1977-06-14 Fmc Corporation Dextrin carboxylates and their use as detergent builders

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100786492B1 (ko) 2006-10-09 2007-12-18 주식회사 엘지생활건강 틱소트로피성 젤상 화장료 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
DE69625843T2 (de) 2003-11-06
US5840883A (en) 1998-11-24
JP3019191B2 (ja) 2000-03-13
EP0736545A2 (en) 1996-10-09
CA2173553C (en) 2006-06-20
TW340850B (en) 1998-09-21
CA2173553A1 (en) 1996-10-06
KR960037697A (ko) 1996-11-19
JPH08277302A (ja) 1996-10-22
EP0736545A3 (en) 1997-06-18
EP0736545B1 (en) 2003-01-22
DE69625843D1 (de) 2003-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100318791B1 (ko) 지방산의덱스트린에스테르및이의용도
KR101698169B1 (ko) 액상유의 겔화 능력을 갖지 않는 신규한 덱스트린 지방산 에스테르 및 그 용도
TWI419712B (zh) 油性化妝料
US5480632A (en) Non-aqueous cosmetic compositions with high solids content
US20070190002A1 (en) Oil-based cosmetic preparation
US20060051307A1 (en) Oil-based cosmetic preparation
AU2010322848B2 (en) Cosmetic composition comprising amphiphilic copolymer
WO2007063902A1 (ja) トレハロース脂肪酸エステル組成物
JP5797395B2 (ja) 口唇用化粧料
WO2016167255A1 (ja) デキストリン脂肪酸エステル及び化粧料
CN106957432A (zh) 新型硅酮化合物以及含有所述新型硅酮化合物的化妆材料
WO2004100917A1 (ja) 水中油型乳化化粧料
JP4079371B2 (ja) オイルゲル化剤、その製造方法並びにそれを含有するオイルゲル及び化粧料
JP2639417B2 (ja) 化粧料
JP3519530B2 (ja) 油性化粧料
JP3437698B2 (ja) 油性化粧料
JP5616094B2 (ja) 油性アイライナー化粧料
JPH0789825A (ja) 固型粉末化粧料
JPH10212213A (ja) シクロヘキサントリカルボキサミド誘導体を含有する組成物
JP2002138012A (ja) 油性固形化粧料
JP2020029431A (ja) 含水組成物、および水型乳化化粧料
JPH0725724A (ja) 撥水性水中油型乳化組成物
JP2012056847A (ja) 油性メーキャップ化粧料
JPH0570336A (ja) 油中水型乳化化粧料
JPH0739334B2 (ja) 油性固型化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
B701 Decision to grant
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131010

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141029

Year of fee payment: 14

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151118

Year of fee payment: 15

EXPY Expiration of term