KR101698169B1

KR101698169B1 - 액상유의 겔화 능력을 갖지 않는 신규한 덱스트린 지방산 에스테르 및 그 용도

Info

Publication number: KR101698169B1
Application number: KR1020127020938A
Authority: KR
Inventors: 히데아키 코이케; 타카나오 스즈키; 다이스케 추키오카; 사츠키 미야가와; 유리코 토미타; 케이지 이가라시
Original assignee: 치바 플로우 밀링 코퍼레이티드 엘티디; 코세 코퍼레이션
Priority date: 2010-02-19
Filing date: 2011-02-16
Publication date: 2017-01-19
Also published as: JP5882192B2; CN102753583B; US20120316332A1; EP2537865A1; TW201138852A; WO2011102123A1; CN102753583A; HK1174649A1; EP2537865A4; TWI490000B; US9193805B2; EP2537865B1; KR20120138231A; JPWO2011102123A1

Abstract

본 발명은, 점착성이 뛰어나 화장료 등의 기재로 유용한 신규한 덱스트린 지방산 에스테르를 제공하는 것을 과제로 한다.
신규한 덱스트린 지방산 에스테르는,덱스트린과 지방산의 에스테르화물로써, 덱스트린의 글루코스 평균 중합도가 3 내지 150이고, 지방산이 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산 중 1종 또는 2종 이상을 전체 지방산에 대해 50 mol% 이상 100 mol% 이하, 및, 탄소수 2 내지 22의 직쇄 포화 지방산, 탄소수 6 내지 30의 직쇄 또는 분지된 불포화 지방산 및 탄소수 6 내지 30의 환상 포화 또는 불포화 지방산으로 이루어지는 그룹에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 전체 지방산에 대해 0 mol% 이상 50 mol% 미만 함유하고, 글루코스 단위당 지방산의 치환도가 1. 0 내지 3. 0이다.

Description

액상유의 겔화 능력을 갖지 않는 신규한 덱스트린 지방산 에스테르 및 그 용도{NOVEL DEXTRIN FATTY ACID ESTER THAT DOES NOT CAUSE GELATION OF LIQUID OIL, AND USES THEREOF}

본 발명은 덱스트린을 특정 지방산으로 에스테르화한 신규한 덱스트린 지방산 에스테르 및 그 용도에 관한 것으로, 특히, 액상유의 겔화 능력을 갖지 않는 신규한 덱스트린 지방산 에스테르에 관한 것이다.

화장료에는, 각종 수지가 이용되어 왔고, 그 부착성(택성(점착성)) 및 경도에 의한 형상 유지 능력을 활용한 제재가 많이 개발되고 있다. 수지는, 크게, 천연 식물에서 유래된 수지, 예를 들어 콜로포늄, 다마르, 매스틱, 코팔, 호박, 발삼, 옻, 또는 천연 동물에서 유래된 수지, 예를 들어 셸락 등을 출발 원료로 하는 천연 수지와 석유를 원료로 하는 화학 약품에서 합성된 합성 수지로 나눠진다. 특히, 천연 식물에서 유래된 수지는, 화장료 뿐만 아니라 츄잉껌 등의 식품에도 사용되고 있다. 예를 들어, 로진산 펜타에리스리틸은, 로진이라는 고형 수지(소나무의 분비액에서 얻을 수 있다)에 포함되는 아비에트산과 펜타에리스리톨(천연 당 알코올)을 에스테르화한 천연계 수지로(특허 문헌 1 참조), 화장료 또는 식품에서 지금도 일반적으로 사용되고 있다. 그러나, 화장료에서는 냄새에 대한 문제가 발생되기 쉽고, 용해시 가열에 의해 현저해지는 경향이 있었다. 또한, 피막에 대한 부착성이 적고, 가소제를 첨가시켜 조정할 필요가 있으며, 다량으로 배합하면 사용감이 떨어지는 경우도 있었다.

또한, 합성계 수지로서 예를 들어 실리콘 수지가 배합되어 왔지만(특허 문헌 2 참조), 안전성이나 냄새 또는 사용감에는 문제가 없으나, 특히 화장료에 있어서는, 피부에 대한 부착성이 부족하여 피막과 피부의 일체감을 부여하기 어려운 경우가 있었다.

그래서, 천연계 덱스트린 지방산 에스테르에 주목했으나, 종래의 덱스트린 지방산 에스테르에는(특허 문헌 3) 분지 지방산을 에스테르화시켜 액상유의 겔화 능력을 갖는 것이 있었지만, 부착성(점착성)이 불충분했다.

(특허 문헌 1) 일본특허공보 제 3575510호 (특허 문헌 2) 일본특허공개공보 제1973－1503호 (특허 문헌 3) 일본특허공보 제 3019191호

따라서 본 발명은, 상술한 종래 기술이 갖는 각종 단점을 해소할 수 있는 소재, 특히 점착성이 뛰어난 신규한 덱스트린 지방산 에스테르를 제공함에 그 목적이 있다.

본 발명자들은, 특정 비율로 이루어지는 분지 포화 지방산과, 직쇄 포화 지방산, 불포화 지방산, 환상 포화 또는 불포화 지방산의 혼합물, 혹은, 분지 포화 지방산 단독으로 덱스트린을 에스테르화 시킨 덱스트린 지방산 에스테르가 액상유의 겔화 능력을 갖지 않고, 점착성이 뛰어난 것을 발견함과 동시에, 그것들을 화장료 등에 사용할 수 있다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성했다.

즉, 본 발명은,

(1) 덱스트린과 지방산의 에스테르화물로써, 덱스트린의 글루코스 평균 중합도가 3 내지 150이고, 지방산이 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산 중 1종 또는 2종 이상을 전체 지방산에 대해 50 mol% 이상 100 mol% 이하, 및, 탄소수 2 내지 22의 직쇄 포화 지방산, 탄소수 6 내지 30의 직쇄 또는 분지된 불포화 지방산 및 탄소수 6 내지 30의 환상 포화 또는 불포화 지방산으로 이루어지는 그룹에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 전체 지방산에 대해 0 mol% 이상 50 mol% 미만 함유하고, 글루코스 단위당 지방산의 치환도가 1. 0 내지 3. 0인 것을 특징으로 하는 덱스트린 지방산 에스테르,

(2) 상기(1)에 있어서, 분지 포화 지방산이, 탄소수 12 내지 22의 분지 포화 지방산 중 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 덱스트린 지방산 에스테르,

(3) 상기(1) 또는 (2)에 있어서, ASTM　D445 측정 방법에 의한 40℃에서의 동점도가 8 mm²/s 인 유동 파라핀의 겔화 능력을 갖지 않는 것을 특징으로 하는 덱스트린 지방산 에스테르, 및,

(4) 상기(1) 내지 (3) 중 어느 하나에 있어서, 덱스트린 지방산 에스테르를 40 질량% 함유하는 경질 유동 이소파라핀 용액을 유리판에 400㎛두께의 어플리케이터(applicator)로 성막(成膜) 하고, 건조시킨 피막에, 물성 분석기(texture analyzer)로 100g의 하중을 인가하여 10초간 유지한 후에 0. 5mm/초로 분리시켰을 때 접촉점에 가해지는 하중 변화(최대 응력치)가 30 내지 1000g인 것을 특징으로 하는 덱스트린 지방산 에스테르에 관한 것이다.

또한, 본 발명은,

(5) 글루코스 평균 중합도가 3 내지 150인 덱스트린과, 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산 유도체 중 1종 또는 2종 이상을 전체 지방산 유도체에 대해 50 mol% 이상 100 mol% 이하, 및, 탄소수 2 내지 22의 직쇄 포화 지방산 유도체, 탄소수 6 내지 30의 직쇄 또는 분지된 불포화 지방산 유도체 및 탄소수 6 내지 30의 환상 포화 또는 불포화 지방산 유도체로 이루어지는 그룹에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 전체 지방산 유도체에 대해 0 mol% 이상 50 mol% 미만 함유하는 지방산 유도체를 반응시키는 것을 특징으로 하는 덱스트린 지방산 에스테르의 제조 방법, 및,

(6) 글루코스 평균 중합도가 3 내지 150인 덱스트린과, 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산 유도체 중 1종 또는 2종 이상을 반응시키고, 이어서, 그 생성물과 탄소수 2 내지 22의 직쇄 포화 지방산 유도체, 탄소수 6 내지 30의 직쇄 또는 분지된 불포화 지방산 유도체 및 탄소수 6 내지 30의 환상 포화 또는 불포화 지방산 유도체로 이루어지는 그룹에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 반응시킴으로써 덱스트린 지방산 에스테르를 제조하는 방법으로써, 전체 지방산 유도체에 대해 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산 유도체 중 1종 또는 2종 이상을 50 mol% 이상 100 mol% 이하, 및, 탄소수 2 내지 22의 직쇄 포화 지방산 유도체, 탄소수 6 내지 30의 직쇄 또는 분지된 불포화 지방산 유도체 및 탄소수 6 내지 30의 환상 포화 또는 불포화 지방산 유도체로 이루어지는 그룹에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 전체 지방산 유도체에 대해 0 mol% 이상 50 mol% 미만 사용하는 것을 특징으로 하는 덱스트린 지방산 에스테르의 제조 방법에 관한 것이다.

그리고, 본 발명은,

(7) 상기(1) 내지 (4) 중 어느 하나의 덱스트린 지방산 에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료, 의약품, 의약부외품, 문구, 도료 또는 잉크용 기재, 및,

(8) 상기(5) 또는 (6)의 제조 방법으로 취득한 덱스트린 지방산 에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료, 의약품, 의약부외품, 문구, 도료 또는 잉크용 기재에 관한 것이다.

도 1은 제조예 1의 덱스트린 지방산 에스테르의 IR 차트를 나타내는 도면이다.

본 발명을 더 상세하게 설명한다.

(덱스트린 지방산 에스테르)

본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르는, 덱스트린과 지방산의 에스테르화물로, 덱스트린에 대한 지방산의 치환도는, 글루코스 단위당 1. 0 내지 3. 0이며, 바람직하게는 1. 2 내지 2. 8이다. 이 치환도가 1. 0 미만인 경우, 액상유 등에 대한 용해 온도가 100℃이상으로 높아지고, 착색이나 특이한 냄새가 발생하므로 바람직하지 않다.

본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르는, 다음의 특성을 갖는다.

1) 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르는, 액상유에 혼합했을 때 액상유가 겔화되지 않는다.

「액상유가 겔화되지 않는다」라는 것은, ASTM　D445 측정 방법에 의한 40℃에서의 동점도가 8 mm²/s 인 유동 파라핀을 액상유로 할 경우, 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르를 5 질량% 함유하는 상기 유동 파라핀을 100℃로 용해하고, 24시간 후 25℃에서 점도를 측정했을 때, 점도가, Yamco　DIGITAL　VISCOMATE 점도계 VM－100 A(진동식)(Yamaichi Electronics Co., Ltd.)의 검출 한계 이하인 것을 의미한다. 또한 겔화되는 경우에는, 점도가 검출되는 것으로 확인할 수 있다.

2) 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르가 형성하는 피막이 특정 범위의 점착성을 갖는다.

「점착성」을, 지지체에 상기 덱스트린 지방산 에스테르를 도포하고, 다른 하나의 지지체를 서로 떨어진 상태에서 면접촉 시킨 후, 후퇴 시켜 분리하여, 후퇴를 개시한후 완전하게 분리될 때까지의 접촉점에 가해지는 하중 변화(최대 응력치)로 나타내는 경우, 상기 덱스트린 지방산 에스테르를 40 질량% 함유하는 경질 유동 이소파라핀 용액을 유리판에 400㎛두께의 어플리케이터로 성막하여 건조시킨 피막에, 물성 분석기, 예를 들어, Texture Analyzer TA. XTplus(Stable Micro Systems Ltd.)를 이용하고, 프로브로, 직경 12. 5 mm원주형상의 폴리아세탈 수지(Delrin(등록상표) DuPont)제 프로브를 사용하여, 100g의 하중을 가해 10초 유지한 후 0. 5mm/초로 분리했을 때의 하중 변화, 즉 점착성은 30 내지 1, 000g이다.

본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르에 이용되는 덱스트린은, 글루코스 평균 중합도 3 내지 150, 특히 10 내지 100의 덱스트린이 바람직하다. 글루코스 평균 중합도가 2 이하에서는, 취득한 덱스트린 에스테르가 왁스상태가 되어 유제에 대한 용해성이 저하된다. 또한, 글루코스 평균 중합도가 150을 넘으면, 덱스트린 에스테르의 유제에 대한 용해 온도가 높아지거나 용해성이 나빠지는 등의 문제를 일으킬 수 있다. 덱스트린의 당쇄는 직쇄상, 분지쇄상, 환상중 어느 하나일 수 있다.

본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르에 이용되는 지방산은, 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산 중 1종 또는 2종 이상을 필수로 함유하고, 또한 탄소수 2 내지 22의 직쇄 포화 지방산, 탄소수 6 내지 30의 직쇄 또는 분지된 불포화 지방산, 및 탄소수 6 내지 30의 환상 포화 또는 불포화 지방산으로 이루어지는 그룹에서 선택되는 1종 또는 2종 이상(이하, 이들 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산을 제외한 지방산을 모아 표현할 때는 「기타 지방산」이라고 한다)을 함유할 수 있다

본 발명에서의 지방산 조성 비율은, 전체 지방산에 대해, 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산 중 1종 또는 2종 이상이 50 mol% 이상 100 mol% 이하, 바람직하게는 55 mol% 이상 100 mol% 이하이며, 기타 지방산은, 0 mol% 이상 50 mol% 미만, 바람직하게는, 0 mol% 이상 45 mol% 이하이다.

본 발명에 이용되는 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산으로는, 예를 들어, 이소낙산, 이소발레르산, 2－에틸 낙산, 에틸 메틸 아세트산, 이소헵탄산, 2－에틸 헥산산, 이소노난산, 이소데칸산, 이소트리데칸산, 이소미리스트산, 이소팔미트산, 이소스테아르산, 이소아라킨산, 이소헥사코산산 등을 들 수 있고, 이들중 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들중, 탄소수 12 내지 22인 것이 바람직하고, 특히 이소스테아르산이 바람직하며, 구조차이 등은 특별히 한정되지 않는다.

본 발명에 있어서, 이소스테아르산은, 분지된 스테아르산 중 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 의미한다. 예를 들어 5, 7, 7－트리 메틸-2－(1, 3, 3－트리 메틸 부틸)－옥탄산은, 이소부틸렌 다이머의 옥소 반응에 의해 탄소수 9의 분지 알데히드가 되고, 이어서 상기 알데히드의 알돌 축합에 의해 탄소수 18의 분지 불포화 알데히드가 되고, 이어서 수소 첨가, 산화함으로써 제조할 수 있고(이하 「알돌 축합형」이라고 축약한다), 이것은 예를 들어 NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.에서 시판하고 있다. 2－헵틸운데칸산은 노닐 알코올을 게르베 반응(Guerbet reaction)으로 처리한 다음 산화함으로써 제조할 수 있고, 이것은 예를 들어 Mitsubishi Chemical Corporation에서 시판하고 있고, 분지 위치가 약간 상이한 유사 혼합물은 NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.에서 시판하고 있고, 출발 알코올이 직쇄 포화가 아닌 2부분 메틸 분지된 형태도 동일하게 NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.에서 시판하고 있다(이하 대체로 「게르베 반응형」으로 축약한다). 또한, 메틸 분지 이소스테아르산은, 예를 들어 올레산의 다이머 제조시 부산물로 취득한 것으로〔예를 들어 J. Amer. Oil Chem. Soc., 51, 522(1974)에 기재〕, 예를 들어 미국 EMERY등에서 시판하고 있던 것을 들 수 있다(이하 「에머리형」으로 축약한다). 에머리형 이소스테아르산의 출발 물질인 다이머산의 출발 물질은, 올레산 뿐 아니라, 리놀레산, 리놀렌산 등도 포함되는 경우가 있다. 본 발명에서는 특히 상기 에머리형이 보다 바람직하다.

본 발명에 이용되는 탄소수 2 내지 22의 직쇄 포화 지방산으로는, 예를 들어, 아세트산, 카프릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라킨산, 베헨산 등을 들 수 있고, 이들 중 1종 또는 2종 이상을 적절하게, 선택 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들중, 탄소수 8 내지 22인 것이 바람직하고, 특히 탄소수 12 내지 22인 것이 바람직하다.

본 발명에 이용되는 탄소수 6 내지 30의 직쇄 또는 분지된 불포화 지방산으로는, 예를 들어, 모노엔 불포화 지방산으로서, 시스-4－데센(obtusilic acid) 산, 9－데센(caproleic acid) 산, 시스-4－도데센(linderic acid) 산, 시스-4－테트라데센(tsuzuic acid) 산, 시스-5－테트라데센(physeteric acid) 산, 시스-9－테트라데센(myristoleic acid) 산, 시스-6－헥사데센산, 시스-9－헥사데센(palmitoleic acid) 산, 시스-9－옥타데센(oleic acid) 산, 트랜스-9－옥타데센산(elaidic acid), 시스-11－옥타데센(asclepinic acid) 산, 시스-11－아이코센(gondoic acid) 산, 시스-17－헥사코센(ximenic acid) 산, 시스-21－트리아콘텐(lumequeic acid) 산 등을 들 수 있고, 폴리엔 불포화 지방산으로는, 소르빈산, 리놀레산, 히라곤산, 퓨닉산, 리놀렌산, γ-리놀렌산, 모록트산, 스테아리돈산, 아라키돈산, EPA, 클루파노돈산, DHA, 니신산, 스테아롤산, 크레페닌산, 지메니닉산 등을 들 수 있다.

본 발명에 이용되는 탄소수 6 내지 30의 환상 포화 또는 불포화 지방산은, 환상 구조를 기본 골격의 적어도 일부에 갖는 탄소수 6 내지 30의 포화 또는 불포화 지방산을 의미하고, 예를 들어 9, 10－메틸렌 9－옥타데센산；알레프릴산, 알레프린산, 고르린산, α-시클로 펜틸산, α-시클로 헥실산, α-시클로 펜틸 에틸산,α-시클로 헥실 메틸산, ω-시클로 헥실산；5(6)－카르복시-4－헥실-2－시클로 헥센-1－옥탄산, 말발릭산, 스테르컬린산, 대풍자산, 차울무그라산 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서, 지방산으로서 분지 포화 지방산 단독의 경우의 덱스트린 지방산 에스테르로는, 예를 들어 이하의 것 등을 들 수 있다.

덱스트린 이소낙산 에스테르

덱스트린 에틸 메틸 아세트산 에스테르

덱스트린 이소헵탄산 에스테르

덱스트린 2－에틸 헥산산 에스테르

덱스트린 이소노난산 에스테르

덱스트린 이소데칸산 에스테르

덱스트린 이소팔미트산 에스테르

덱스트린 이소스테아르산 에스테르

덱스트린 이소아라킨산 에스테르

덱스트린 이소헥사코산산 에스테르

덱스트린(이소발레르산/이소스테아르산 ) 에스테르

본 발명에 있어서, 지방산으로서 분지 포화 지방산과 기타 지방산의 혼합 지방산을 이용했을 경우의 덱스트린 지방산 에스테르로는, 예를 들어 이하의 것 등을 들 수 있다.

덱스트린(이소낙산/카프릴산) 에스테르

덱스트린(2－에틸 헥산산/카프릴산) 에스테르

덱스트린(이소아라킨산/카프릴산) 에스테르

덱스트린(이소팔미트산/카프릴산) 에스테르

덱스트린(에틸 메틸 아세트산/라우린산) 에스테르

덱스트린(2－에틸 헥산산/라우린산) 에스테르

덱스트린(이소헵탄산/라우린산/베헨산) 에스테르

덱스트린(이소스테아르산 /미리스트산) 에스테르

덱스트린(이소헥사코산산/미리스트산) 에스테르

덱스트린(2－에틸 헥산산/팔미트산) 에스테르

덱스트린(이소스테아르산 /팔미트산) 에스테르

덱스트린(이소스테아르산 /이소발레르산/팔미트산) 에스테르

덱스트린(이소노난산/팔미트산/카프로산) 에스테르

덱스트린(2－에틸 헥산산/팔미트산/스테아르산) 에스테르

덱스트린(이소데칸산/팔미트산) 에스테르

덱스트린(이소팔미트산/스테아르산) 에스테르

덱스트린(이소스테아르산 /아라킨산) 에스테르

덱스트린(2－에틸 헥산산/아라킨산) 에스테르

덱스트린(2－에틸 낙산/베헨산) 에스테르

덱스트린(이소노난산/리놀레산) 에스테르

덱스트린(이소팔미트산/아라키돈산) 에스테르

덱스트린(이소팔미트산/카프릴산/리놀레산) 에스테르

덱스트린(이소스테아르산 /스테아르산 /올레산) 에스테르

덱스트린(이소아라킨산/팔미트산/차울무그라산) 에스테르

(덱스트린 지방산 에스테르의 제조 방법)

다음으로, 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르의 제조 방법에 대해 설명한다.

제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 제조방법을 채용할 수 있지만, 예를 들어 아래와 같이 제조할 수 있다.

1) 글루코스 평균 중합도가 3 내지 150인 덱스트린과, 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산 유도체 중 1종 또는 2종 이상을 전체 지방산 유도체에 대해 50 mol% 이상 100 mol% 이하, 및, 탄소수 2 내지 22의 직쇄 포화 지방산 유도체, 탄소수 6 내지 30의 직쇄 또는 분지된 불포화 지방산 유도체 및 탄소수 6 내지 30의 환상 포화 또는 불포화 지방산 유도체로 이루어지는 그룹에서 선택되는 1종 또는 2종 이상(이하, 이들 지방산 유도체를 모아 표현할 때는 「기타 지방산 유도체」라고 한다)을 전체 지방산 유도체에 대해 0 mol% 이상 50 mol% 미만을 함유하는 지방산 유도체를 반응시킨다.

2) 글루코스 평균 중합도가 3 내지 150인 덱스트린과, 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산 유도체 중 1종 또는 2종 이상을 반응시키고, 이어서, 그 생성물과 기타 지방산 유도체를 반응시킨다.

그 경우, 전체 지방산 유도체에 대해 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산 유도체 중 1종 또는 2종 이상을 50 mol% 이상 100 mol% 이하, 및, 기타 지방산 유도체를 전체 지방산 유도체에 대해 0 mol% 이상 50 mol% 미만 사용한다.

본 발명에 있어서, 상기 덱스트린과의 에스테르화 반응에 사용되는 지방산 유도체로는, 예를 들어, 상기 지방산의 할로겐화물, 산무수물 등이 이용된다.

1) 및 2)의 모든 경우에서, 우선, 덱스트린을 반응 용매에 분산시켜, 필요에 따라 촉매를 첨가한다. 여기에, 상기 지방산의 할로겐화물, 산무수물 등을 첨가하여 반응시킨다. 1)의 제조법의 경우, 이들 산을 혼합하여 동시에 첨가 반응시키고, 2)의 제조법의 경우, 우선 반응성이 낮은 분지 포화 지방산 유도체를 반응시킨 후, 이어서 기타 지방산 유도체를 첨가 반응시킨다.

제조시, 이들중 바람직한 방법을 채용할 수 있다. 반응 용매에는 디메틸 포름 아미드, 포름 아미드 등의 포름 아미드계；아세트 아미드계；케톤계；벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 화합물계；디옥산 등의 용제를 적절하게 사용할 수 있다. 반응 촉매로는 피리딘, 피코린 등의 삼차 아미노 화합물 등을 이용할 수 있다. 반응 온도는 원료 지방산 등에 따라 적절하게 선택되지만, 0℃ 내지 100℃의 온도가 바람직하다.

(용도)

다음으로 본 발명의 신규한 덱스트린 지방산 에스테르를 함유하는 조성물에 대해 상술한다. 본 발명의 신규한 덱스트린 지방산 에스테르를 조성물에 배합하는 경우, 그 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 0. 01 내지 90 질량%, 더욱 바람직하게는 0. 1 내지 50 질량% 이다.

본 발명의 신규한 덱스트린 지방산 에스테르를 함유하는 조성물은, 화장료, 의약품, 의약부외품, 문구, 잉크, 도료등의 기재로 사용할 수 있다.

또한, 상기 용도에 따라서 배합 가능한 성분을 적절하게 배합할 수 있다.

예를 들어, 화장료의 경우, 본 발명의 신규한 덱스트린 지방산 에스테르의 효과를 방해하지 않는 범위에서 통상의 화장료에 사용되는 성분, 예를 들어 유제, 계면활성제, 알코올류, 물, 보습제, 겔화제 및 증점제, 분체, 자외선 흡수제, 방부제, 항균제, 산화 방지제, 미용 성분(미백제, 세포 활력제, 항염증제, 혈행 촉진제, 피부 수렴제, 항지루제 등), 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬 등을 배합할 수 있다.

유제는, 특별히 한정되지 않고, 고형유, 반고형유, 액상유 등을 들 수 있고, 천연 동식물유 및 반합성유, 탄화수소유, 에스테르유, 글리세라이드유, 실리콘유, 고급 알코올, 고급 지방산, 유기용제 등을 들 수 있다.

고형유로는 카나우바 왁스, 칸데리라 왁스, 면왁스, 셸락 왁스, 경화유 등의 천연 왁스류, 오조케라이트, 세레신, 파라핀 왁스, 마이크로 크리스털린 왁스 등의 광물계 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔 트롭쉬 왁스, 에틸렌·프로필렌 코폴리머등의 합성 왁스, 베헤닐 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 콜레스테롤, 피토스테롤 등의 고급 알코올, 스테아르산, 베헨산 등의 고급 지방산 등을 들 수 있다.

액상유에서, 천연 동식물유 및 반합성유로는, 구체적으로 아보카도유, 아마인유, 아몬드유, 백랍, 들깨기름, 올리브유, 비자기름, 어유, 행인유, 밀배아유, 참기름, 쌀배아유, 미강유, 녹차유, 홍화유, 대만 오동유, 시나몬유, 거북이유, 대두유, 티오일, 동백유, 달맞이꽃종자유, 옥수수유, 유채씨유, 일본 오동유, 쌀겨 왁스, 배아유, 복숭아씨오일, 팜유, 팜핵유, 피마자유, 해바라기유, 포도유, 호호바유, 마카다미아넛유, 면실유, 야자유, 야자유 지방산 글리세라이드, 낙화생유, 라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린 알코올, 아세트산 라놀린, 라놀린 지방산 이소프로필, POE 라놀린 알코올 에테르, POE 라놀린 알코올 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌 글리콜, POE 수소 첨가 라놀린 알코올 에테르, 노른자유 등을 들 수 있다.

탄화수소유로는, 스쿠알란, 스쿠알렌, 유동 파라핀, 프리스탄, 폴리 이소부틸렌등을 들 수 있다.

에스테르유로는, 아디핀산디이소부틸, 아디핀산 2－헥실 데실, 아디핀산디-2－헵틸 운데실, 모노 이소스테아르산 N－알킬 글리콜, 이소스테아르산 이소세틸, 트리이소스테아르산 트리메틸올프로판, 2－에틸 헥산산세틸, 디-2－에틸 헥산산에틸렌글리콜, 디-2－에틸 헥산산네오펜틸 글리콜, 트리-2－에틸 헥산산트리메틸올프로판, 테트라-2－에틸 헥산산 펜타에리스리톨, 옥탄산세틸, 옥틸 도데실 검 에스테르, 올레산 올레일, 올레산 옥틸 도데실, 올레산 데실, 디카프린산 네오펜틸 글리콜, 구연산 트리 에틸, 호박산 2－에틸 헥실, 아세트산 아밀, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 스테아르산 이소세틸, 스테아르산 부틸, 세바신산 디이소프로필, 세바신산 디-2－에틸 헥실, 젖산 세틸, 젖산 미리스틸, 팔미트산 이소프로필, 팔미트산 2－에틸 헥실, 팔미트산 2－헥실 데실, 팔미트산 2－헵틸 운데실, 12－하이드록시 스테아릴산 코레스테릴, 디펜타에리스리톨 지방산 에스테르, 미리스트산 이소프로필, 미리스트산 2－옥틸 도데실, 미리스트산 2－헥실 데실, 미리스트산 미리스틸, 디메틸 옥탄산헥실 데실, 라우린산 에틸, 라우린산 헥실, N－라우로일 L－글루타민산-2－옥틸 도데실 에스테르, 말산 디이소스테아릴등을 들 수 있다.

글리세라이드유로는, 아세트글리세라이드, 트리이소옥탄산 글리세라이드, 트리이소스테아르산 글리세라이드, 트리이소팔미트산 글리세라이드, 트리-2－에틸 헥산산 글리세라이드, 모노 스테아르산 글리세라이드, 디-2－헵틸운데칸산 글리세라이드, 트리미리스트산 글리세라이드등을 들 수 있다.

실리콘유로는, 디메틸 폴리실록산, 메틸 페닐 폴리실록산, 메틸하이드로겐 폴리실록산, 옥타메틸 시클로 테트라실록산, 데카메틸 시클로 펜타실록산, 도데카메틸 시클로 헥사 실록산, 테트라메틸 테트라하이드로겐 시클로 테트라실록산, 알킬 변성 실리콘 등을 들 수 있다.

고급 알코올로는 올레일 알코올, 라우릴 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 2－옥틸도데칸올등을 들 수 있다.

고급 지방산으로는 올레산, 팔미트산, 미리스트산, 스테아르산, 이소스테아르산 등을 들 수 있다.

유기용제로는 n－헥산, 시클로 헥산 등의 탄화수소, 벤젠, 톨루엔, 자일렌등의 방향족 화합물, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸 등의 비방향족계 화합물, 클로로포름, 디클로로 메탄, 디클로로 에탄 등의 염소계 화합물, 디옥산, 테트라 하이드로 퓨란 등의 에테르계 화합물, 2－프로판올, 벤질 알코올, 페녹시 에탄올, 카르비톨류, 셀로솔브류, 폴리부텐, 스핀들유 등을 들 수 있다.

계면활성제로는 통상 화장료에 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않고, 어떤 것도 사용할 수 있다. 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양성 계면활성제 등을 들수 있지만, 이들을 필요에 따라 1종 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.

음이온성 계면활성제로서 구체적으로는 스테아르산 나트륨이나 팔미트산 트리 에탄올 아민등의 지방산 비누, 알킬에테르카복실산 및 그 염, 아미노산과 지방산 축합 등의 카복실산염, 알킬 설폰산, 알켄 설폰산염, 지방산 에스테르의 설폰산염, 지방산 아미드의 설폰산염, 알킬 설폰산염과 그 포르말린 축합물의 설폰산염, 알킬 황산 에스테르염, 이차 고급 알코올 황산 에스테르염, 알킬 및 아릴 에테르 황산 에스테르염, 지방산 에스테르 황산 에스테르염, 지방산 알킬올 아미드의 황산 에스테르염, 폴리옥시 에틸렌 알킬 황산 에스테르염, 로트유 등의 황산 에스테르 염류, 알킬 인산염, 에테르 인산염, 알킬 아릴 에테르 인산염, 아미드 인산염, N－아실 아미노산계 활성제 등을 들 수 있다.

양이온성 계면활성제로는 장쇄 알킬 트리 메틸 암모늄염, 디 장쇄 알킬 디메틸 암모늄염, 장쇄알킬 디메틸 벤질 암모늄염, 디폴리옥시에틸렌 알킬메틸 암모늄염, 디폴리옥시에틸렌 알킬에테르 디메틸 암모늄염, 폴리옥시 프로필렌 메틸 디에틸 암모늄염 등의 알킬 사차 암모늄염이나 방향족 사차 암모늄염을 비롯해, 알킬 피리디늄염 등의 피리디늄염, 알킬 디하이드록시 에틸이미다졸린염 등의 이미다졸린염, N－아실 염기성 아미노산 저급 알킬 에스테르염, 그리고 알킬 아민염, 폴리아민, 아미노 알코올 지방산 유도체 등의 아민염 등을 들 수 있다.

비이온성 계면활성제로는 솔비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리 글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시 프로필렌 알킬 에테르, 폴리옥시 에틸렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시 에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 솔비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 솔비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 피마자유, 폴리옥시 에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시 에틸렌 경화 피마자유 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피토스타놀 에테르, 폴리옥시에틸 렌피토스테롤 에테르, 폴리옥시에틸렌 콜레스탄올 에테르, 폴리옥시에틸렌 콜레스테릴 에테르, 폴리옥시 알킬렌 변성 올가노폴리실록산, 폴리옥시 알킬렌·알킬공변성 올가노폴리실록산, 알칸올 아미드, 당에테르, 당아미드 등을 들 수 있다.

양성 계면활성제로는 알킬 디메틸 아미노 아세트산 베타인, 지방산 아미드 프로필 디메틸 아미노 아세트산 베타인, 알킬 디하이드록시 에틸 아미노 아세트산 베타인 등의 카르복시 베타인형 양성 계면활성제, 알킬 설포 베타인 등의 설포 베타인형 양성 계면활성제, N－지방산 아실-N－카복시메틸-N－하이드록시 에틸 에틸렌 디아민염, N－지방산 아실-N－카르복시메톡시에틸 N－카복시메틸 에틸렌 디아민2 염 등의 아미드 아민형(이미다졸린형) 양성 계면활성제, N－［3－알킬 옥시-2－하이드록시 프로필］아르기닌 염 등의 아미노산형 양성 계면활성제, 알킬 이미노 디카복실산염형 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.

알코올류로 구체적으로는, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알코올, 글리세린, 디글리세린, 폴리 글리세린, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 1, 3－부틸렌 글리콜, 에리스리톨 등의 다가 알코올, 솔비톨, 말토오스, 자일리톨, 말티톨 등의 당 알코올등이 예시된다.

보습제로는 요소, 히알론산, 콘드로이친 황산, 피롤리돈 카복실산염 등을 들 수 있다.

수계증점제, 겔화제로는 아라비아 검, 트래거캔스 검, 갈락탄, 캐롭 검, 구아검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스시드(마멜로), 전분(쌀, 옥수수, 마령서, 밀), 알게콜로이드, 트랜트검, 로커스트빈 검 등의 식물계 고분자, 잔탄검, 덱스트란, 석시노글루칸, 풀루란 등의 미생물계 고분자, 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자, 카복시메틸 전분, 메틸 하이드록시 프로필 전분 등의 전분계 고분자, 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 하이드록시 프로필 메틸 셀룰로오스, 카복시메틸 셀룰로오스, 하이드록시 메틸 셀룰로오스, 하이드록시 프로필 셀룰로오스, 니트로 셀룰로오스, 셀룰로오스 황산 나트륨, 카복시메틸 셀룰로오스 나트륨, 결정 셀룰로오스, 셀룰로오스 분말의 셀룰로오스계 고분자, 알긴산 나트륨, 알긴산 프로필렌 글리콜 에스테르 등의 알긴산계 고분자, 폴리비닐 메틸 에테르, 카르복시비닐폴리머, 알킬 변성 카르복시비닐폴리머 등의 비닐계 고분자, 폴리옥시 에틸렌계 고분자, 폴리옥시 에틸렌 폴리옥시 프로필렌 공중합체계 고분자, 폴리 아크릴산 나트륨, 폴리 에틸 아크릴레이트, 폴리 아크릴 아미드 등의 아크릴계 고분자, 벤토나이트, 규산 알루미늄 마그네슘, 라포나이트, 헥토라이트, 무수 규산 등의 무기계증점제, 폴리에틸렌이민, 양이온 폴리머등이 있다. 또한, 여기에는, 폴리비닐 알코올이나 폴리비닐 피롤리돈 등의 피막 형성제도 포함된다.

오일 겔화제로는, 알루미늄 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 징크미리스테이트 등의 금속 비누, N－라우로일-L－글루타민산, α,γ-디-n－부틸 아민 등의 아미노산 유도체, 덱스트린 팔미트산 에스테르, 덱스트린 스테아르산 에스테르 등의 덱스트린 지방산 에스테르, 수크로오스 팔미트산 에스테르, 수크로오스 스테아르산 에스테르 등의 수크로오스 지방산 에스테르, 모노벤질리덴 솔비톨, 디벤질리덴 솔비톨 등의 솔비톨의 벤질리덴 유도체, 디메틸벤질 도데실암모늄 몬모릴로나이트클레이, 디메틸디옥타데실 암모늄 몬모리나이트클레이 등의 유기 변성 점토 광물을 들 수 있다.

분체로는 무기 분체, 유기 분체, 금속 비누 분말, 유색 안료, 펄 안료, 금속 분말, 타르 색소, 천연색소 등을 들 수 있고, 그 입자 형상(구상, 침상, 판상 등)이나 입자 지름(연무형상, 미립자, 안료급 등), 입자 구조(다공질, 무공질 등)를 불문하고, 어느 쪽의 것도 사용할 수 있다.

무기 분체로는 구체적으로, 산화 티탄, 산화 지르코늄, 산화 아연, 산화 세륨, 산화 마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 견운모, 백운모, 합성 운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리튬 운모, 규산, 무수 규산, 규산 알루미늄, 규산 마그네슘, 규산 알루미늄 마그네슘, 규산 칼슘, 규산 바륨, 규산, 스트론튬, 텅스텐산 금속염, 하이드록시 아파타이트, 버미큘라이트, 하이지라이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹스 파우더, 제2 인산 칼슘, 알루미나, 수산화 알루미늄, 질화 붕소, 실리카 등을 들 수 있다.

유기 분체로는, 폴리아미드 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스틸렌 파우더, 폴리우레탄, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 테트라 플루오르 에틸렌 파우더, 폴리 메틸 메타크릴레이트 파우더, 셀룰로오스 파우더, 실크 파우더, 나일론 파우더(12 나일론, 6 나일론), 스틸렌·아크릴산 공중합체 파우더, 디비닐 벤젠·스틸렌 공중합체 파우더, 비닐 수지 파우더, 요소수지 파우더, 페놀 수지 파우더, 불소 수지 파우더, 규소 수지 파우더, 아크릴 수지 파우더, 멜라민 수지 파우더, 에폭시 수지 파우더, 폴리카보네이트 수지 파우더, 미결정 섬유 분체 파우더, 쌀 전분, 라우로일리진 등을 들 수 있다.

금속 비누 분말(계면활성제 금속염 분말)로는, 스테아르산 아연, 스테아르산 알루미늄, 스테아르산 칼슘, 스테아르산 마그네슘, 미리스트산 아연, 미리스트산 마그네슘, 세틸인산아연, 세틸인산칼슘, 세틸인산아연 나트륨 등의 각 분말을 들 수 있다.

유색 안료로는, 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기 적색 안료, γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑산화철, 카본 블랙 등의 무기 흑색 안료, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등의 무기 보라색 안료, 수산화 크롬, 산화 크롬, 산화 코발트, 티탄산코발트 등의 무기 녹색 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화(불용화)한 것, 천연색소를 레이크화한 것 및 이러한 분체를 복합화한 복합 분체 등을 들 수 있다.

펄 안료로는 산화 티탄 피복 운모, 산화 티탄 피복 마이카, 옥시 염화 비스무트, 산화 티탄 피복 옥시 염화 비스무트, 산화 티탄 피복 탈크, 어린박(魚鱗箔), 산화 티탄 피복 착색 운모 등을 들 수 있고, 또한, 금속 분말로는 알루미늄 파우더, 구리 파우더, 스텐레스 파우더 등을 들 수 있다.

타르 색소로는 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 등색 201호, 등색 203호, 등색 204호, 등색 206호, 등색 207호 등을 들 수 있고, 천연색소로는 카르민산, 락카인산, 카르타민, 브라질린, 크로신 등을 들 수 있다.

이들 분체는 그대로 사용해도 되지만, 이들 분체를 복합화하거나 유제 또는 실리콘, 불소 화합물 등으로 표면 처리하여 사용할 수 있다.

상기 분체는 필요에 따라 1종 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.

자외선 흡수제로는 파라아미노 벤조산 등의 벤조산계 자외선 흡수제, 안트라닐산 메틸 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산 메틸 등의 살리실산계 자외선 흡수제, 파라메톡시계피산옥틸 등의 계피산계 자외선 흡수제, 2, 4－디하이드록시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 유로카닌산에틸 등의 유로카닌산계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다.

방부제, 항균제로는 파라옥시 벤조산 에스테르, 벤조산, 벤조산 나트륨, 소르빈산, 소르빈산 칼륨, 페녹시 에탄올, 살리실산, 석탄산, 소르빈산, 파라클로르메타클레졸, 헥사 클로로펜, 염화 벤잘코늄, 염화 클로헥시딘, 트리클로로 카르바닐리드, 감광소, 이소프로필 메틸 페놀 등을 들 수 있다.

산화 방지제로는 토코페롤, 부틸 하이드록시 아니솔, 디부틸 하이드록시 톨루엔등, pH조정제로는 유산, 유산염, 구연산, 구연산염, 글리콜산, 호박산, 주석산, 말산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄 등, 킬레이트제로는 알라닌, 에데트산 나트륨염, 폴리 인산 나트륨, 메타인산 나트륨, 인산염, 하이드록시에탄디포스폰 등, 청량제로는 L－멘톨, 장뇌, 박하유, 페퍼민트유, 유칼리유 등, 항염증제로는 알란토인, 글리시레틴산염, 글리시레틴 유도체, 트라넥삼산, 아즈렌 등을 각각 들 수 있다.

미용 성분으로서는 알부틴, 글루타치온, 바위취 추출물 등의 미백제, 로얄젤리, 감광소, 콜레스테롤 유도체, 솔코세릴 등의 세포 활력제, 거친 피부 개선제, 노닐산바닐아미드, 니코틴산 벤질 에스테르, 니코틴산β－부톡시에틸에스테르, 캅사이신, 진게론, 칸타리스틴크, 이크타몰, 카페인, 탄닌산, α-보르네올 니코틴산토코페롤, 이노시톨 헥사니코틴산, 시클란델레이트, 시나리진, 톨라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴, γ-오리자놀 등의 혈행 촉진제, 산화 아연, 타닌산 등의 피부 수렴제, 유황, 치안톨 등의 항지루제 등을 들 수 있다.

비타민류로는 비타민 A류, 레티놀, 아세트산 레티놀, 팔미트산 레티놀 등의 비타민 A류, 리보플라빈, 낙산 리보플라빈, 플라빈 아데닌 디뉴클레오티드 등의 비타민 B2류, 피리독신 염산염, 피리독신 디옥타노에이트 등의 비타민 B6류, L－아스코르빈산, L－아스코르빈산디팔미트산 에스테르, L－아스코르빈산-2－황산 나트륨, dl－α－토코페롤 L－아스코르빈산인산 디에스테르 디칼륨등의 비타민 C류, 판토텐산 칼슘, D－판토테닐알코올, 판토테닐에틸에테르, 아세틸판토테닐에틸에테르 등의 판토텐산류, 에르고칼시페롤, 콜레칼시페롤 등의 비타민 D류, 니코틴산, 니코틴산 벤질, 니코틴산 아미드등의 니코틴산류, dl－α－토코페롤, 아세트산 dl－α－토코페롤, 니코틴산 dl－α－토코페롤, 호박산 dl－α－토코페롤 등의 비타민 E류, 비타민 P, 비오틴 등을 들 수 있다.

아미노산류로는 아르기닌, 아스파라긴산, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 세린, 류신, 이소류신, 트립토판, 알라닌, 글리신, 프롤린 등, 핵산으로는 디옥시리보 핵산 등, 호르몬으로는 에스트라디올, 에치닐에스트라디올 등을 들 수 있다.

본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르를 화장료로 사용하는 경우, 필요에 따라 다른 성분을 병용해서 통상적인 방법으로 조제하여, 예를 들어 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 겔상, 페이스트상 등, 여러 가지의 형태로 실시할 수 있다. 또한, 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르를 함유하는 화장료는 오일 성분을 함유 할 수 있는 제형이면, 유성계, 유중수형 유화계, 수중유형 유화계 등, 그 제형은 특별히 제한되지 않고, 구체적으로 유액, 크림, 미용액, 화장유, 립크림, 핸드크림, 세안료 등의 스킨 케어 화장료, 파운데이션, 메이크업 베이스, 블러셔, 아이섀도우, 마스카라, 아이라이너, 아이브로우, 오버코트제, 립스틱, 립글로스 등의 메이크업 화장료, 헤어토닉, 헤어 크림, 샴푸, 린스, 컨디셔너, 정발료 등의 두피 또는 모발용의 화장료 등, 각종 제품으로 실시할 수 있다.

실시예

이하에 실시예를 나타내지만, 본 발명이 이러한 실시예로 한정되는 것은 아니다.

《덱스트린 지방산 에스테르의 제조예》

[제조예 1：덱스트린 이소스테아르산 (에머리형) 에스테르]

평균 글루코스 중합도가 30인 덱스트린 21. 41g(0. 132 mol)를 디메틸 포름 아미드 71g, 3－메틸 피리딘 62g(0. 666 mol)으로 이루어지는 혼합 용매에 70℃로 분산시켜, 이소스테아르산 클로라이드(에머리형) 120g(0. 396 mol)를 30분간 적하시켰다. 적하 종료후, 반응 온도를 80℃로 하여 5시간 반응시켰다. 반응 종료후, 반응액을 메탄올에 분산시켜, 상층을 제거했다. 반고형분을 메탄올로 여러번 세정한 후, 건조시켜 담황색의 수지상 물질 107g을 취득했다.

도 1은 취득한 덱스트린 이소스테아르산 (에머리형) 에스테르의 IR 스펙트럼이다.

상기 IR스펙트럼에서 1000 내지 1200 cm^－1에 덱스트린 유래, 1742 cm^－1에 에스테르 유래, 2800 내지 3000 cm^－1에 알킬 유래의 최대치(peak)를 확인했다. 또한, 알칼리 분해 후의 지방산량과 가스 크로마토그래피에서, 치환도 2. 2, 이소스테아르산 60 mol%, 기타 지방산 40 mol%(그중 팔미트산 10 mol%)이었다.

[제조예 2 내지 4：덱스트린 이소스테아르산 (에머리형) 에스테르]

제조예 1에 기재된 원료/방법에 준하여 제조예 2는, 평균 글루코스 중합도가 30인 덱스트린 0. 132 mol에 대해, 이소스테아르산 클로라이드(에머리형)를 0. 172 mol 이용하여 치환도 1. 0의 덱스트린 이소스테아르산 (에머리형) 에스테르를 취득했다. 제조예 3은 평균 글루코스 중합도가 30인 덱스트린 0. 132 mol에 대해, 이소스테아르산 클로라이드(에머리형)를 0. 224 mol 이용하여 치환도 1. 4의 덱스트린 이소스테아르산 (에머리형) 에스테르를 취득했다. 제조예 4는 평균 글루코스 중합도가 30인 덱스트린 0. 132 mol에 대해, 이소스테아르산 클로라이드(에머리형)를 0. 502 mol 이용하여 치환도 2. 6의 덱스트린 이소스테아르산 (에머리형) 에스테르를 취득했다.

[제조예 5：덱스트린 이소스테아르산 에스테르]

이소스테아르산 클로라이드(에머리형) 대신에 이소스테아르산 클로라이드(게르베 반응형)를 이용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일하게 실시하여, 담황색의 수지상 물질 80g을 취득했다. 제조예 1과 동일하게 측정한 결과, 치환도는 1. 8이었다.

[제조예 6：덱스트린 이소스테아르산 에스테르]

이소스테아르산 클로라이드(에머리형) 대신에 이소스테아르산 클로라이드(알돌 축합형)를 이용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일하게 실시하여, 담황색의 수지상 물질 60g을 취득했다. 제조예 1과 동일하게 측정한 결과, 치환도는 1. 2이었다.

[제조예 7：덱스트린 이소아라킨산/팔미트산 에스테르]

평균 글루코스 중합도가 150인 덱스트린 51. 28g을 디메틸 포름 아미드 150g, 피리딘 60g으로 이루어지는 혼합 용매에 70℃로 분산시켜, 이소아라킨산 클로라이드 132g과 팔미트산 클로라이드 12g의 혼합물을 30분간 적하시켰다. 적하 종료후, 반응 온도를 80℃로하여 5시간 반응시켰다. 반응 종료후, 반응액을 메탄올에 분산시켜, 상층을 제거했다. 반고형분을 메탄올로 여러번 세정한 후, 건조시켜 담황색의 수지상 물질 145g을 취득했다. 제조예 1과 동일하게 측정한 결과, 치환도는 1. 1, 이소아라킨산은 85 mol%, 팔미트산은 15 mol% 이었다.

[제조예 8：덱스트린 이소낙산/카프린산 에스테르]

평균 글루코스 중합도가 5인 덱스트린 34. 19g을 3－메틸 피리딘 215g에 70℃로 분산시켜, 이소낙산 클로라이드 50g 및 카프린산 클로라이드 60g의 혼합물을 30분간 적하시켰다. 적하 종료후, 반응 온도를 80℃로하여 5시간 반응시켰다. 반응 종료후, 반응액을 메탄올에 분산시켜, 상층을 제거했다. 반고형분을 에탄올로 여러번 세정한 후, 건조시켜 담황색의 수지상 물질 98g을 취득했다. 제조예 1과 동일하게 측정한 결과, 치환도는 2. 9, 이소낙산은 63 mol%, 카프린산은 37 mol% 이었다.

[제조예 9：덱스트린 이소팔미트산 에스테르]

평균 글루코스 중합도가 100인 덱스트린 23. 62g을 디메틸 포름 아미드 71g, 3－메틸 피리딘 62g으로 이루어지는 혼합 용매에 70℃로 분산시켜, 이소팔미트산 클로라이드 100g을 30분간 적하시켰다. 적하 종료후, 반응 온도를 80℃로하여 5시간 반응시켰다. 반응 종료후, 반응액을 메탄올에 분산시켜, 상층을 제거했다. 반고형분을 메탄올로 여러번 세정한 후, 건조시켜 담황색의 수지상 물질 90g을 취득했다. 제조예 1과 동일하게 측정한 결과, 치환도는 2. 0이었다.

[제조예 10：덱스트린 이소노난산/스테아르산 에스테르]

평균 글루코스 중합도가 20인 덱스트린 36. 34g을 디메틸 포름 아미드 120g, 3－메틸 피리딘 62g으로 이루어지는 혼합 용매에 70℃로 분산시켜, 이소노난산 클로라이드 41g 및 스테아르산 클로라이드 58g의 혼합물을 30분간 적하시켰다. 적하 종료후, 반응 온도를 80℃로하여 5시간 반응시켰다. 반응 종료후, 반응액을 메탄올에 분산시켜, 상층을 제거했다. 반고형분을 메탄올로 여러번 세정한 후, 건조시켜 담황색의 수지상 물질 95g을 취득했다. 제조예 1과 동일하게 측정한 결과, 치환도는 1. 6, 이소노난산은 51 mol%, 스테아르산은 49 mol% 이었다.

[제조예 11：덱스트린 2－에틸 헥산산/베헨산 에스테르]

평균 글루코스 중합도가 20인 덱스트린 54. 56g을 디메틸 포름 아미드 150g, 3－메틸 피리딘 130g으로 이루어지는 혼합 용매에 70℃로 분산시켜, 2－에틸 헥산산 클로라이드 147g, 이어서 베헨산 클로라이드 36g을 총 30분간 적하시켰다. 적하 종료후, 반응 온도를 80℃로하여 5시간 반응시켰다. 반응 종료후, 반응액을 메탄올에 분산시켜, 상층을 제거했다. 반고형분을 메탄올로 여러번 세정한 후, 건조시켜 담황색의 수지상 물질 95g을 취득했다. 제조예 1과 동일하게 측정한 결과, 치환도는 2. 3, 2－에틸 헥산산은 95 mol%, 베헨산은 5 mol% 이었다.

[제조예 12：덱스트린 이소팔미트산/아세트산 에스테르]

평균 글루코스 중합도가 20인 덱스트린 22. 56g을 디메틸 포름 아미드 71g, 3－메틸 피리딘 70g으로 이루어지는 혼합 용매에 70℃로 분산시켜, 이소팔미트산 클로라이드 110g 및 무수 아세트산 10g의 혼합물을 30분간 적하시켰다. 적하 종료후, 반응 온도를 80℃로하여 5시간 반응시켰다. 반응 종료후, 반응액을 메탄올에 분산시켜, 상층을 제거했다. 반고형분을 메탄올로 여러번 세정한 후, 건조시켜 담황색의 수지상 물질 96g을 취득했다. 제조예 1과 동일하게 측정한 결과, 치환도는 2. 8, 이소팔미트산은 79 mol%, 아세트산은 21 mol% 이었다.

[제조예 13：덱스트린 이소스테아르산 (에머리형)/올레산 에스테르]

평균 글루코스 중합도가 40인 덱스트린 19. 99g을 디메틸 포름 아미드 71g, 3－메틸 피리딘 62g으로 이루어지는 혼합 용매에 70℃로 분산시켜, 이소스테아르산 클로라이드(에머리형) 108g과 올레산 클로라이드 12g의 혼합물을 30분간 적하시켰다. 적하 종료후, 반응 온도를 80℃로하여 5시간 반응시켰다. 반응 종료후, 반응액을 메탄올에 분산시켜, 상층을 제거했다. 반고형분을 메탄올로 여러번 세정한 후, 건조시켜 담황색의 수지상 물질 88g을 취득했다. 제조예 1과 동일하게 측정한 결과, 치환도는 2. 2, 이소스테아르산은 54 mol%, 기타 지방산은 46 mol%(그중, 올레산 10 mol%)이었다.

[비교예 1 내지 3]

제조예 1에 기재된 이소스테아르산 클로라이드 대신에 팔미트산 클로라이드를 이용하고 반응 mol수를 변경하여, 동일한 방법으로, 직쇄 지방산이 100 mol%인 비교예 1(치환도 2. 2)의 덱스트린 팔미트산 에스테르 및 비교예 2(치환도 1. 5)의 덱스트린 팔미트산 에스테르를 취득했다. 또한, 동일하게, 2－에틸 헥산산 클로라이드와 팔미트산 클로라이드를 이용하여, 분지 포화 지방산이 25 mol%, 직쇄 포화 지방산이 75 mol%인 비교예 3(치환도 1. 5)의 덱스트린 2－에틸 헥산산/팔미트산 에스테르를 취득했다.

《점착성/점도 측정 결과》

제조예 1 내지 13및 비교예 1 내지 3으로 제조한 덱스트린 지방산 에스테르, 및 트리메틸실록시규산(비교예 4), 로진산 펜타에리스리톨(비교예 5)에 대해, 이하에 나타내는 방법으로 점착성 및 점도를 측정하고, 표 1에 그 결과를 나타낸다.

(점착성 평가방법)

각 시료를 IP 클린 LX(경질 유동 이소파라핀)에 40%용해한 용액을 유리판에 400㎛두께의 어플리케이터로 도포하고, 그 피막을 실온에서 24시간 건조 후, 70℃에서 12시간 보존한 후, 실온 25℃에서의 점착성을 이하에 나타내는 기기 및 조건으로 평가했다.

[측정 기기]Texture Analyzer TA. XTplus(Stable Micro Systems Ltd.)

[프로브]1/2　Cyl.Delrin(폴리아세탈 수지(POM)) P/0. 5), 직경 12. 5 mm원주형상

[측정 조건]Test Speed：0. 5mm/sec, Applied Force：100g, Contact Time：10sec

(점도 평가)

각 시료를 5 질량% 함유하는 유동 파라핀을 100℃로 용해하여, 실온(25℃)까지 냉각한다. 25℃의 항온조에서 24시간동안 보온하여, 이하의 측정 기기를 이용해 점도를 측정했다.

또한, 유동 파라핀은 ASTM　D445 측정 방법에 의한 40℃의 동점도가 8 mm²/s인 것을 사용했다.

［측정 기기］Yamco　DIGITAL　VISCOMATE　MODEL　VM－100 A(Yamaichi Electronics Co., Ltd.)

[표 1]

*1:에머리형(출발 원료 Cognis Corporation EMARSOL873)

　*2:게르베 반응형(출발 원료 NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, LTD. 파인 옥소 콜 이소스테아르산 -N)　

*3:알돌 축합형(출발 원료 NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, LTD. 파인 옥소 콜 이소스테아르산 )

　 *4：이소아라킨산(출발 원료 NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, LTD. 이소아라킨산)

*5：이소팔미트산(출발 원료 NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, LTD. 이소팔미트산)

*6：이소노난산(출발 원료 KYOWA HAKKO CHEMICAL CO., LTD. 쿄와노익 N　3, 5, 5－트리 메틸 헥산산)

*7：실리콘 KF－7312 J(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

　 *8：에스테르 고무 HP(Arakawa Chemical Industries, Ltd.)

이상과 같이, 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르는, 종래에는 구현할 수 없었던 점착성을 갖고, 부착성이 풍부하며, ASTM　D445 측정 방법에 의한 40℃에서의 동점도가 8 mm²/s 인 유동 파라핀을 겔화시키지 않고 피막을 형성하는 특징을 갖는다.

《덱스트린 지방산 에스테르를 함유하는 조성물의 처방예》

상기 제조예로 제조된　본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르를 이용하여 이하의 화장료를 제작했다.

［예 1：리퀴드 파운데이션］

하기 조성 및 제조방법으로 리퀴드 파운데이션을 조제했다.

　(성분)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(질량%)

1. 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르(제조예 1)　　　　　3

2. 데카메틸시클로펜타실록산　　　　　　　　　　　　　 7

3. 말산디이소스테아릴　　　　　　　　　　　　　　　　 2

4. 유동 파라핀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 5

5. 미리스트산 옥틸 도데실　　　　　　　　　　　　　　 5

6. 이눌린스테아르산 에스테르(주 1)　　　　　　　　　　 3

7. 디메틸 폴리실록산(주 2)　　　　　　　　　　　　　 7

8. 실리콘 분지형 폴리 에테르 변성 실리콘(주 3)　　　 2

9. 유기 변성 벤토나이트(주 4)　　　　　　　　　　　　　　1

10. 구상 실리카　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　5

11. 산화 티탄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　7

12. 미립자 산화 티탄　　　　　　　　　　　　　　　　　　 2

13. 적산화철　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 2

14. 황산화철　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1

15. 흑산화철　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 2

16. 탈크　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 3

17. 1, 3－부틸렌 글리콜　　　　　　　　　　　　　　 3

18. 에탄올　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 5

19. 방부제(파라옥시 벤조산메틸)　　　　　　　　　　　 0. 1

20. 정제수 잔량

21. 향료　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 1

　　주 1：레오 펄 ISL2(Chiba Flour Milling Co., Ltd.)

　　주 2：KF96A－6 cs(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

　　주 3：KF－6028 P(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

　　주 4：벤톤 38 V(Elementis plc)

［제조 방법］

A：성분 1 내지2를 균일하게 혼합 용해했다.

B：성분 3 내지 8을 가온 용해했다.

C：B에 성분 9 내지 16을 혼합하여 분산했다.

D：성분 17 내지 20을 균일하게 혼합했다.

E：60℃에서 C에 D를 첨가하여 유화했다.

F：냉각 후, E에 A 및 성분 21을 첨가하여 혼합해, 리퀴드 파운데이션을 취득했다.

이상과 같이 하여 취득한 예 1의 리퀴드 파운데이션은, 매끄러운 사용감을 갖는 동시에 부착성이 매우 뛰어나 화장지속력이 양호했다.

또한, 성분 1의 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르(제조예 1)를 대신하여, 제조예 2 내지 13의 덱스트린 지방산 에스테르를 이용해 취득한 리퀴드 파운데이션도 매끄러운 사용감을 갖는 동시에 부착성이 매우 뛰어나 화장지속력이 양호했다.

한편, 성분 1의 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르(제조예 1)를 대신하여, 비교예 1의 덱스트린 지방산 에스테르를 이용해 취득한 리퀴드 파운데이션은, 부착성이 부족해 화장지속력이 나빴다.

또한, 비교예 2의 덱스트린 지방산 에스테르를 이용하여 취득한 리퀴드 파운데이션은, 부착성이 부족하여 화장막의 균일성이 떨어졌다.

또한, 비교예 3의 덱스트린 지방산 에스테르를 이용해 취득한 리퀴드 파운데이션은, 매끄럽기는하나 부착성이 부족하여 화장막의 균일성이 떨어졌다.

또한, 비교예 4를 이용해 취득한 리퀴드 파운데이션은, 사용감이 매우 무겁고 부착성이 부족하여 사용감이 나빴다.

［예 2：유중수형 자외선 차단 크림］

　(성분)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (질량%)

1. 메틸트리메치콘(주 5)　　　　　　　　　　　　　　　 5

2. 아크릴-실리콘 처리 미립자 산화 티탄(주 6)　　　　 5

3. 실리콘 분지형 라우릴·폴리 에테르 변성 실리콘(주 7) 0. 5

4. 디메틸 폴리실록산(주 8)　　　　　　　　　　　　　 2

5. 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르(제조예 3)　　　　　 5

6. 파라메톡시계피산옥틸　　　　　　　　　　　　　　 3

7. 이소옥탄산세틸　　　　　　　　　　　　　　　　　 5

8. 실리콘 분지형 폴리 에테르 변성 실리콘(주 3)　　　 2

9. 에탄올　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 7

10. 글리세린　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 2

11. 염화 나트륨　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1

12. 방부제(파라옥시 벤조산메틸)　　　　　　　　　　 0. 1

13. 실리콘 파우더(주 9)　　　　　　　　　　　　　　 2

14. 향료　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 05

15. 정제수 잔량

　　주 5：TMF－1. 5(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

　　주 6：KP－549(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3%처리 미립자 산화 티탄

　　주 7：KF－6038(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

　　주 8：KF－96－2 cs(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

　　주 9：KSP－100(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

［제조 방법］

A：성분 1 내지 3을 비드밀 처리하여 균일하게 분산한다.

B：성분 4 내지 8을 가온 용해하여, A 및 성분 13을 균일하게 혼합한다.

C：성분 9 내지 12 및 성분 15를 혼합 용해한다.

D：B에 C를 첨가하면서 유화시킨후, 냉각한다.

E：D에 성분 14를 첨가하여 균일하게 혼합하여, 유중수형 자외선 차단 크림을 취득했다.

취득한 본 발명의 유중수형 자외선 차단 크림은, 매끄러운 사용감을 갖는 동시에 부착성이 매우 뛰어나 화장지속력이 양호했다.

［예 3：헤어 크림］

　　(성분)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(질량%)

1. 세탄올　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1

2. 베헤닐알코올　　　　　　　　　　　　　　　　　　1. 5

3. 소르비탄세스퀴올리에이트　　　　　　　　　　　　　　 1

4. 이소노난산이소트리데실　　　　　　　　　　　　　　 2

5. 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르(제조예 6)　　　　 2

6. 디메틸 폴리실록산(주 10)　　　　　　　　　　　 2

7. 데카메틸시클로펜타실록산　　　　　　　　　　　 5

8. 프로필렌 글리콜　　　　　　　　　　　　　　　　　 5

9. 에탄올　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 5

10. 양이온화 셀룰로오스(주 11)　　　　　　　　　　　 0. 1

11. 잔탄검(주 12)　　　　　　　　　　　　　　 0. 1

12. 방부제(파라옥시 벤조산메틸)　　　　　　　　　 0. 1

13. 정제수 잔량

14. 향료　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0. 05

　　주 10：KF－96－100 cs(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

　　주 11：폴리머 JR400(Union Carbide Corporation)

　　주 12：켈트 롤(Kelco company)

［제조 방법］

A：성분 1 내지 8을 가온하여 균일하게 혼합한다.

B：성분 10 내지 13을 가온하여 균일하게 혼합한다.

C：80℃에서 A에 B를 첨가하면서 유화한다.

D:냉각후, C에 성분 9 및 성분 14를 첨가시켜 균일하게 혼합하여, 헤어 크림을 취득했다.

취득한 본 발명의 헤어 크림은, 머리카락에 도포했을 때 매끄럽게 퍼지고, 부착성이 매우 뛰어나 윤기와 머리결 정돈이 우수하며, 화장지속력이 양호했다.

［예 4：헤어 미스트(헤어 로션)］

　　(성분)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(질량%)

1. 프로필렌 글리콜　　　　　　　　　　　　　　　　　 1

2. 염화 스테아로일 트리 메틸 암모늄　　　　　　　　 0. 3

3. 염화 디코코일디메틸암모늄　　　　　　　　　　 0. 2

4. 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르(제조예 9)　　　　 2

5. 에탄올　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 10

6. 하이드록시 에틸 셀룰로오스　　　　　　　　　　　　　 0. 1

7. 방부제(1, 2－펜탄 디올)　　　　　　　　　　 3

8. 정제수 잔량

9. 향료　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 03

［제조 방법］

A：성분 1 내지 3을 가온하여 균일하게 혼합한다.

B：A에 성분 4 내지 9를 첨가하여 균일하게 혼합한다.

C：B를 디스펜서(dispenser) 용기에 충전하여 헤어 미스트(헤어 로션)를 취득했다.

취득한 본 발명의 헤어 미스트(헤어 로션)는, 머리카락에 분무하면 적절한 윤기를 주고 머리결 정돈이 우수하며 그 지속성도 뛰어났다.

［예 5：수중유 유화타입 아이라이너］

　　(성분)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(질량%)

1. 스테아르산 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1

2. 세탄올　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1

3. 모노 스테아르산 글리세린　　　　　　　　　　　　　　0. 5

4. 모노 스테아르산 에틸렌글리콜　　　　　　　　　　 0. 5

5. 폴리옥시 에틸렌 변성 밀랍(주 13)　　　　　　　 4

6. 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르(제조예 2)　　　　0. 5

7. 글리세린　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　1

8. 흑산화철　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　15

9. 정제수 잔량

10. 1, 3－부틸렌 글리콜　　　　　　　　　　　　　 5

11. 수산화 나트륨　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 2

12. 방부제(파라옥시 벤조산메틸)　　　　　　　　　 0. 1

13. 아크릴산 알킬 공중합체 에마르션(주 14)　 10

14. 운모 티탄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　1

15. 향료　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 05

　　주 13：리소렉스　BW400(KOKYU ALCOHOL KOGYO CO., LTD.)

　　주 14：YODOSOLGH800F(고형분 45%)(Akzo Nobel N.V.)

［제조방법］

A. 성분 1 내지 7을 90℃로 가열 용해하고, 성분 8을 첨가하여 균일하게 혼합한다.

B. 성분 9 내지 15를 80℃로 가열 용해하여, 균일하게 혼합한다.

C. A에 B를 첨가하여 80℃로 유화한다.

D. 용기에 충전해 제품화 한다.

취득한 본 발명의 수중유 유화타입 아이라이너는, 라인을 그리기 쉽고, 밀착성이 뛰어났다.

［예 6：화장수］

　(성분)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (질량%)

1. 디프로필렌글리콜　　　　　　　　　　　　　　 10

2. 1, 3－부틸렌 글리콜　　　　　　　　　　　　　 9

3. 글리세린　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 3

4. 수소 첨가 레시틴　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0. 4

5. 콜레스테롤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 1

6. 헥사(하이드록시스테아르산/스테아르산/로진산)디펜타에리스리틸　

0. 1

7. 디메틸 폴리실록산(주 2)　　　　　　　　　　　 0. 1

8. 호호바유　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 1

9. 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르(제조예 4)　　　　 0. 02

10. 물 잔량

11. EDTA－2Na　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 01

12. (아크릴산/아크릴산 알킬(C10 내지 30)) 코폴리머 0. 1

13. 카라기난　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 04

14. 수산화 Na　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 03

15. 에탄올　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1

16. 향료　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 03

17. 방부제(페녹시 에탄올)　　　　　　　　　　　 0. 1

［제조방법］

A. 성분 1 내지 5를 90℃로 가열 용해하여, 균일하게 혼합한다.

B. 성분 6 내지 9를 80℃로 가열 용해하여, 균일하게 혼합한다.

C. 성분 10 내지 13을 균일하게 팽윤시킨다.

D. A에 B를 넣고 C를 첨가하여 80℃로 유화시킨 후, 성분 14 내지 17을 첨가한다.

E. 용기에 충전해 제품화 한다.

취득한 본 발명의 화장수는, 피부에 탄력을 갖게 하는 밀착성이 뛰어났다.

［예 7：수중유형 아이크림］

　(성분)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (질량%)

1. N－스테아로일-N－메틸타우린나트륨　　 0. 8

2. EDTA－2Na　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 01

3. 물 잔량

4. 방부제(파라옥시 벤조산메틸)　　　　　　　 0. 05

5. 1, 3－부틸렌 글리콜　　　　　　　　　　 10

6. 글리세린　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 8

7. 글라이코실트레할로스　　　　　　　　　　　　　　 4

8. 수소 첨가 레시틴　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0. 5

9. 세토스테아릴알코올　　　　　　　　　　　　　 3. 5

10. 베헤닐알코올　　　　　　　　　　　　　　　 2

11. 트리 2－에틸헥산산글리세릴　　　　　　　 5

12. 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르(제조예 7)　 3

13. 스쿠알렌　　　　　　　　　　　　　　　　　　 2

14. 헥사(하이드록시스테아르산/스테아르산/로진산)디펜타에리스리틸　

4

15. 중질 유동 이소파라핀　　　　　　　　　　　　　 5

16. 디메틸 폴리실록산(주 10)　　　　　　　 0. 1

17. 잔탄검(주 12)　　　　　　　　　　　 0. 1

18. 물　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 5

19. 에탄올　　　　　　　　　　　　　　　　　 4

［제조방법］

A. 성분 1 내지 7을 90℃로 가열 용해하여, 균일하게 혼합한다.

B. 성분 8 내지 16을 80℃로 가열 용해해, 균일하게 혼합한다.

C. 성분 17 내지 18을 균일하게 팽윤시킨다.

D. A에 B를 넣고 C를 첨가하여 80℃로 유화시킨후, 성분 19를 첨가한다.

E. 용기에 충전하여 제품화 한다.

취득한 본 발명의 수중유형 아이크림은, 피부에 탄력을 갖게 하고 부드럽게 하는 부착력을 부여했다.

[예 8：네일 에나멜]

　(성분)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(질량%)

1. 니트로셀룰로오스　　　　　　　　　　　　　　　　　　10

2. 톨루엔 술폰 아미드 에폭시 수지(주 15)　　　　　 5

3. 아크릴산 알킬ㆍ스틸렌 공중합체(주 16)　　　　 5

4. 시트르산 아세틸트리부틸　　　　　　　　　　　　　　 5

5. 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르(제조예 8)　　　　 1

6. 아세트산 에틸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 20

7. 아세트산 부틸 잔량

8. 이소프로필 알코올　　　　　　　　　　　　　　　　 5

9. 에탄올　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 2

10. 부탄올　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 2

11. dl－캠퍼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 3

12. 적색 220호　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 1

13. 산화 티탄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 5

14. 운모 티탄(주 17)　　　　　　　　　　　　　　　 10

15. 파라메톡시계피산-2－에틸 헥실　　　　　　 0. 5

16. 옥시벤존　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 5

17. 유기 변성 벤토나이트(주 18)　　　　　　　　　　　 1

18. 무수 규산(주 19)　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 5

　　주 15：NAGELLITE　3050(TELECHEMISCHE)

　　주 16：아크리베이스 MH7057(FUJIKURA KASEI CO., LTD.)

　　주 17：티미론 슈퍼신 MP－1001(Merk KGaA)

　　주 18：벤톤 27(NL Industries, Inc.)

　　주 19：에어질 300(NIPPON AEROSIL)

［제조 방법］

A：성분 1 내지 5를 성분 6 내지 11에 첨가하여 디스퍼(disper)로 용해한다.

B：성분 12 내지 18을 더 첨가하여 디스퍼로 균일하게 혼합 분산한 것을 용기에 충전해, 네일 에나멜을 취득했다.

취득한 본 발명의 네일 에나멜은 부착성이 뛰어났다.

[예 9：네일 베이스코트]

　　(성분)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(질량%)

1. 니트로셀룰로오스　　　　　　　　　　　　　　　　　　15

2. 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르(제조예 10)　　　　0. 5

3. 아세트산에틸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　20

4. 아세트산 부틸 잔량

5. 헵탄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 5

6. 에탄올　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 3

7. 디부틸 프탈레이트　　　　　　　　　　　　　　　　　 1

8. 산화 티탄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0. 5

9. 탄산칼슘　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0. 1

［제조 방법］

A：성분 1 내지 2를 성분 3 내지 7에 첨가하여, 디스퍼로 용해한다.

B：성분 8 내지 9를 균일하게 첨가 혼합한 것을 용기에 충전하여, 네일 베이스코트를 취득했다.

취득한 본 발명의 네일 베이스코트는 부착성이 뛰어났다.

[예 10：아이칼라]

　　(성분)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(질량%)

1. 탈크　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 12

2. 합성금 운모　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　50

3. 견운모 잔량

4. 운모 티탄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　15

5. 적색 226　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0. 05

6. 적색 202　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0. 1

7. 그룹청　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　1

8. 산화 티탄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 2

9. 적산화철　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0. 2

10. 황산화철　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1

11. 흑산화철　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 0. 1

12. 2－에틸 헥산산세틸　　　　　　　　　　　　　 3

13. 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르(제조예 11)　　　0. 5

14. 중질 유동 이소파라핀　　　　　　　　　　　　　　　 2

15. 스쿠알렌　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 5

16. 방부제(파라옥시 벤조산메틸)　　　　　　　　　　0. 3

［제조 방법］

A：성분 1 내지 11을 혼합 분산하여, 용해한 성분 12 내지 16을 첨가 혼합한 후 분쇄한다.

B：도금 용기에 프레스 충전하여, 아이칼라를 취득했다.

취득한 본 발명의 아이칼라는 매끄러운 사용감을 갖는 동시에, 밀착성이 뛰났다.

[예 11：크레용]

　　(성분)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(질량%)

1. 카나우바 왁스　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 12

2. 파라핀 왁스　　　　　　　　　　　　　　　　　　 12

3. 밀랍　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　4

4. 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르(제조예 12)　　　　4

5. 유동 파라핀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 24

6. 산화 티탄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 20

7. 탄산칼슘　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 24

［제조 방법］

A：성분 1 내지 5를 가온 용해했다.

B：A에 성분 6 내지 7을 혼합하여 분산한 후, 금형에 주입하여, 실온 방치 후, 금형에서 꺼내 크레용을 취득했다.

취득한 크레용은, 매끄러운 사용감을 갖는 동시에, 밀착성이 뛰어났다.

[예 12：금속용 유성 백색 도료]

　　(성분)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (질량%)

1. 본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르(제조예 1)　　　　 1. 5

2. 티탄백(주 20)　　　　　　　　　　　　　　　　 60

3. 탈수 피마자유 변성 알키드 수지 바니시　　　　　　　 33

4. 유동 파라핀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 5

5. 망간 드라이어(주 21)　　　　　　　　　　　　　 0. 5

　　주 20：MT500B(TAYCAR CORPORATION)

　　주 21：JIS　K　8997ㆍ64(NIHON KAGAKU SANGYO CO., LTD.)

［제조 방법］

성분 1과 4를 80℃로 가열 용해하여, 성분 2, 3, 5를 차례로 첨가한 후, 상온에서 잘 섞어 반죽하여 금속용 유성 백색 도료를 제조했다.

상기 금속용 유성 백색 도료는 분산 안정성이 뛰어나고 또한, 사용시에 소량의 테레핀유나 용제를 첨가하여 교반함으로써, 점도가 크게 저하되어, 도장 작업에 적절한 점도가 된다. 솔칠할때, 골고루 바르기 쉽고, 두껍게 칠할수 있으며 붓자국이 잘 남지 않는 동시에 잘 흘러 내리지지 않는 등 뛰어난 점성을 가진 도료였다.

본 발명의 덱스트린 지방산 에스테르는, 종래에 구현할 수 없었던 점착성을 갖고, 피부에 대한 부착성이 뛰어나며, 액상유를 겔화시키지 않고 피막을 형성한다. 그리고 유제에 대한 용해성과 투명성이 뛰어나고, 적절한 경도를 갖기 때문에, 화장료에 배합하면, 부담감 없이 화장지속력을 높이는 효과를 얻을 수 있고, 잉크나 도료, 문구에서도 색재의 분산성을 유지할 수 있다.

Claims

덱스트린과 지방산의 에스테르화물로서,
덱스트린의 글루코스 평균 중합도가 3 내지 150이고, 지방산이 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산 중 1종 또는 2종 이상을 전체 지방산에 대해 50 mol% 이상 100 mol% 이하, 및, 탄소수 2 내지 22의 직쇄 포화 지방산, 탄소수 6 내지 30의 직쇄 또는 분지된 불포화 지방산 및 탄소수 6 내지 30의 환상 포화 또는 불포화 지방산으로 이루어지는 그룹에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 전체 지방산에 대해 0 mol% 이상 50 mol% 미만 함유하고, 글루코스 단위당 지방산의 치환도가 1. 0 내지 3. 0이고, ASTM　D445 측정 방법에 의한 40℃에서의 동점도가 8 mm²/s 인 유동 파라핀의 겔화 능력을 갖지 않는 것을 특징으로 하는 덱스트린 지방산 에스테르.
제 1항에 있어서,
분지 포화 지방산이, 탄소수 12 내지 22의 분지 포화 지방산 중 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 덱스트린 지방산 에스테르.
삭제
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
덱스트린 지방산 에스테르를 40 질량% 함유하는 경질 유동 이소파라핀 용액을 유리판에 400㎛두께의 어플리케이터(applicator)로 성막(成膜) 하고, 건조시킨 피막에, 물성 분석기(texture analyzer)로 100g의 하중을 인가하여 10초간 유지한 후에 0. 5mm/초로 분리시켰을 때 접촉점에 가해지는 하중 변화(최대 응력치)가 30 내지 1000g인 것을 특징으로 하는 덱스트린 지방산 에스테르.
글루코스 평균 중합도가 3 내지 150인 덱스트린과, 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산 유도체 중 1종 또는 2종 이상을 전체 지방산 유도체에 대해 50 mol% 이상 100 mol% 이하, 및, 탄소수 2 내지 22의 직쇄 포화 지방산 유도체, 탄소수 6 내지 30의 직쇄 또는 분지된 불포화 지방산 유도체 및 탄소수 6 내지 30의 환상 포화 또는 불포화 지방산 유도체로 이루어지는 그룹에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 전체 지방산 유도체에 대해 0 mol% 이상 50 mol% 미만 함유하는 지방산 유도체를 반응시키는 것을 특징으로 하는 청구항 제1항에 기재된 덱스트린 지방산 에스테르의 제조 방법.
글루코스 평균 중합도가 3 내지 150인 덱스트린과, 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산 유도체 중 1종 또는 2종 이상을 반응시키고, 이어서, 그 생성물과 탄소수 2 내지 22의 직쇄 포화 지방산 유도체, 탄소수 6 내지 30의 직쇄 또는 분지된 불포화 지방산 유도체 및 탄소수 6 내지 30의 환상 포화 또는 불포화 지방산 유도체로 이루어지는 그룹에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 반응시킴으로써 덱스트린 지방산 에스테르를 제조하는 방법으로서,
전체 지방산 유도체에 대해 탄소수 4 내지 26의 분지 포화 지방산 유도체 중 1종 또는 2종 이상을 50 mol% 이상 100 mol% 이하, 및, 탄소수 2 내지 22의 직쇄 포화 지방산 유도체, 탄소수 6 내지 30의 직쇄 또는 분지된 불포화 지방산 유도체 및 탄소수 6 내지 30의 환상 포화 또는 불포화 지방산 유도체로 이루어지는 그룹에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 전체 지방산 유도체에 대해 0 mol% 이상 50 mol% 미만 사용하는 것을 특징으로 하는 청구항 제1항에 기재된 덱스트린 지방산 에스테르의 제조 방법.
제 1항의 덱스트린 지방산 에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제 1항의 덱스트린 지방산 에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 문구.
제 1항의 덱스트린 지방산 에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 도료.