CN102753583A - 不具有液态油的凝胶化能力的新型糊精脂肪酸酯及其用途 - Google Patents

不具有液态油的凝胶化能力的新型糊精脂肪酸酯及其用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种粘着性优异、作为化妆品等的基材有用的新型的糊精脂肪酸酯。新型的糊精脂肪酸酯为糊精与脂肪酸的酯化物，其中，糊精的葡萄糖的平均聚合度为3～150，脂肪酸含有相对于全部脂肪酸，多于50mol%且为100mol%以下的碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸的1种或2种以上，和相对于全部脂肪酸，为0mol%以上且小于50mol%的选自由碳原子数为2～22的直链饱和脂肪酸、碳原子数为6～30的直链或支链的不饱和脂肪酸和碳原子数为6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸构成的组中的1种或2种以上，每葡萄糖单元的脂肪酸的取代度为1.0～3.0。

Description

不具有液态油的凝胶化能力的新型糊精脂肪酸酯及其用途
技术领域
本发明涉及用特定的脂肪酸将糊精酯化而得到的新型糊精脂肪酸酯及其用途，特别是涉及不具有液态油的凝胶化能力的新型糊精脂肪酸酯。
背景技术
目前，化妆品使用各种各样的树脂，开发了很多灵活应用通过其附着性(粘着性)、硬度实现的形状保持能力的制剂。树脂大致分为以来自天然植物的树脂例如松香、达马树脂、乳香、柯巴脂、琥珀、香脂、漆树漆等，来自天然动物的树脂例如虫胶等作为起始原料的天然树脂，和由以石油作为原料的化学制品合成的合成树脂。特别是来自天然植物的树脂，不仅用于化妆品，还用于口香糖等食品中。例如，季戊四醇松香酸酯为将形成松香的固体树脂(由松的分泌液得到)中含有的松香酸、和季戊四醇(天然的糖醇)酯化而得到的天然类树脂(参照专利文献1)，现在通常用于化妆品、食品中。但是，化妆品中易产生臭味的问题，存在溶解时由于加热而变得显著的趋势。此外，涂膜的附着性少，有必要添加增塑剂来进行调整，若大量配合则有可能损害使用感。
此外，作为合成类树脂，例如配合有机硅树脂(参照专利文献2)，虽然在安全性、臭味、使用感方面不存在问题，但是特别是在化妆品中，缺乏对皮肤的附着性，有可能难以具有涂膜与皮肤的一体感。
因此，着眼于天然类的糊精脂肪酸酯，以往的糊精脂肪酸酯(专利文献3)中，存在将支链的脂肪酸酯化，成为具有液态油的凝胶化能力的天然类的糊精脂肪酸酯，但是附着性(粘着性)不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：专利第3575510号公报
专利文献2：特公昭48-1503号公报
专利文献3：专利第3019191号公报
发明内容
因此，本发明的目的是，提供可以解决上述现有技术具有的各种问题的原材料，特别是粘着性优异的新型糊精脂肪酸酯。
本发明人发现，用由特定比率构成的支链饱和脂肪酸，与直链饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、环状的饱和或不饱和脂肪酸的混合物，或单独用支链饱和脂肪酸将糊精酯化而得到的糊精脂肪酸酯，不具有液态油的凝胶化能力，粘着性优异，进一步发现可以将它们用于化妆品等中，从而完成本发明。
即，本发明涉及：
(1)一种糊精脂肪酸酯，该糊精脂肪酸酯为糊精与脂肪酸的酯化物，其特征在于，糊精的葡萄糖的平均聚合度为3～150，脂肪酸含有相对于全部脂肪酸，多于50mol%且为100mol%以下的碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸的1种或2种以上，和相对于全部脂肪酸，为0mol%以上且小于50mol%的选自由碳原子数为2～22的直链饱和脂肪酸、碳原子数为6～30的直链或支链的不饱和脂肪酸和碳原子数为6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸构成的组中的1种或2种以上，每葡萄糖单元的脂肪酸的取代度为1.0～3.0。
(2)上述(1)中记载的糊精脂肪酸酯，其特征在于，支链饱和脂肪酸是碳原子数为12～22的支链饱和脂肪酸的1种或2种以上。
(3)上述(1)或(2)中记载的糊精脂肪酸酯，其特征在于，不具有利用ASTM D445测定方法得到的40℃下的运动粘度为8mm2/s的液体石蜡的凝胶化能力。以及
(4)上述(1)～(3)中任意一项记载的糊精脂肪酸酯，其特征在于，用400μm厚的涂布器使含有40质量%的糊精脂肪酸酯的轻质液体异链烷烃溶液在玻璃板上成膜，并干燥得到涂膜，在该涂膜上使用质地分析仪施加100g的负荷，保持10秒后，以0.5mm/秒分开时的施加在接触点的负荷变化(最大应力值)为30～1000g。
此外，本发明涉及：
(5)一种糊精脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，使葡萄糖的平均聚合度为3～150的糊精与脂肪酸衍生物反应，所述脂肪酸衍生物含有相对于全部脂肪酸衍生物，多于50mol%且为100mol%以下的碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸衍生物的1种或2种以上，和相对于全部脂肪酸衍生物，为0mol%以上且小于50mol%的选自由碳原子数为2～22的直链饱和脂肪酸衍生物、碳原子数为6～30的直链或支链的不饱和脂肪酸衍生物和碳原子数为6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸衍生物构成的组中的1种或2种以上。
(6)一种糊精脂肪酸酯的制备方法，该制备方法为使葡萄糖的平均聚合度为3～150的糊精与碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸衍生物的1种或2种以上反应，接着使其产物与选自由碳原子数为2～22的直链饱和脂肪酸衍生物、碳原子数为6～30的直链或支链的不饱和脂肪酸衍生物和碳原子数为6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸衍生物构成的组中的1种或2种以上反应，由此制备糊精脂肪酸酯的方法，其特征在于，使用相对于全部脂肪酸衍生物，多于50mol%且为100mol%以下的碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸衍生物的1种或2种以上，和相对于全部脂肪酸衍生物，为0mol%以上且小于50mol%的选自由碳原子数为2～22的直链饱和脂肪酸衍生物、碳原子数为6～30的直链或支链的不饱和脂肪酸衍生物和碳原子数为6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸衍生物构成的组中的1种或2种以上。
进一步地，本发明涉及：
(7)一种用于化妆品、药品、准药品（医薬部外品）、文具、涂料或油墨的基剂，其特征在于，该基剂含有上述(1)～(4)中任意一项记载的糊精脂肪酸酯。以及
(8)一种用于化妆品、药品、准药品、文具、涂料或油墨的基剂，其特征在于，该基剂含有通过上述(5)或(6)中记载的制备方法得到的糊精脂肪酸酯。
附图说明
图1为表示制备例1的糊精脂肪酸酯的IR图。
具体实施方式
对本发明进行更具体的说明。
(糊精脂肪酸酯)
本发明的糊精脂肪酸酯为糊精与脂肪酸的酯化物，脂肪酸对糊精的取代度，每葡萄糖单元为1.0～3.0，优选为1.2～2.8。若该取代度小于1.0则对液态油等的溶解温度升高至100℃以上，产生着色、特异的臭味，所以不优选。
本发明的糊精脂肪酸酯具有以下的特性。
1)本发明的糊精脂肪酸酯在与液态油混合时液态油不会凝胶化。
“液态油不会凝胶化”指的是，以利用ASTM D445测定方法得到的40℃下的运动粘度为8mm2/s的液体石蜡作为液态油的情况下，在100℃下溶解含有5质量%的本发明的糊精脂肪酸酯的该液体石蜡，24小时后25℃下测定粘度时，粘度为Yamco DIGITAL VISCOMATE粘度计VM-100A(振动式)(山一电机社制)的检测限以下。而且，凝胶化时，可以通过检测粘度来确认。
2)本发明的糊精脂肪酸酯形成的涂膜具有特定范围的粘着性。
“粘着性”用在支撑体上涂布该糊精脂肪酸酯，使另一支撑体由相互分开的状态进行面接触后，后退分离，开始后退后直至完全分离为止的施加在接触点的负荷变化(最大应力值)表示的情况下，用400μm厚的涂布器使含有40质量%的该糊精脂肪酸酯的轻质液体异链烷烃溶液在玻璃板上成膜，并干燥得到涂膜，在该涂膜上使用质地分析仪例如质地分析仪TA.XTplus(Stable Micro Systems公司制)，作为探针，使用直径为12.5mm圆柱状的聚缩醛树脂(Delrin(注册商标)デュポン社制)制探针，施加100g的负荷，保持10秒后，以0.5mm/秒分开时的负荷变化，即粘着性为30～1000g。
本发明的糊精脂肪酸酯中使用的糊精，优选葡萄糖平均聚合度为3～150、特别是为10～100的糊精。葡萄糖平均聚合度为2以下时，所得到的糊精酯形成蜡样，对油剂的溶解性降低。此外，若葡萄糖平均聚合度超过150则有可能产生糊精酯对油剂的溶解温度有可能升高、或溶解性变差等问题。糊精的糖链可以为直链状、支链状、环状中的任意一种。
本发明的糊精脂肪酸酯中使用的脂肪酸，必需碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸的1种或2种以上，进而可以含有选自由碳原子数为2～22的直链饱和脂肪酸、碳原子数为6～30的直链或支链的不饱和脂肪酸和碳原子数为6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸构成的组中的1种或2种以上(以下将这些碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸以外的脂肪酸概括表示时称为“其它的脂肪酸”)。
本发明中的脂肪酸的组成比率，相对于全部脂肪酸，碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸的1种或2种以上多于50mol%且为100mol%以下，优选为55mol%～100mol%，其它的脂肪酸为0mol%以上且小于50mol%，优选为0mol%～45mol%。
作为本发明中使用的碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸，可以举出例如异丁酸、异戊酸、2-乙基丁酸、乙基甲基乙酸、异庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、异癸酸、异十三烷酸、异肉豆蔻酸、异棕榈酸、异硬脂酸、异花生酸、异二十六烷酸等，可以适当选择或组合它们中的1种或2种以上来使用。其中，优选为碳原子数为12~22的支链饱和脂肪酸，特别优选为异硬脂酸，对结构差异等没有特别限定。
本发明中，异硬脂酸指的是支链的硬脂酸的1种或2种以上的混合物。例如5,7,7-三甲基-2-(1,3,3-三甲基丁基)-辛酸可以如下制备：通过异丁烯二聚物的氧代反应，形成碳原子数为9的支链醛，接着通过该醛的醇醛缩合形成碳原子数为18的支链不饱和醛，接着通过氢化、氧化，制备5,7,7-三甲基-2-(1,3,3-三甲基丁基)-辛酸(以下简称为“醇醛缩合型”)，其由例如日产化学工业株式会社市售。2-庚基十一烷酸可以如下制备：使壬醇进行格尔伯特反应(Guerbet reaction)，接着进行氧化，由此制备2-庚基十一烷酸，其由例如三菱化成株式会社市售，作为支链位置稍微不同的类似混合物，由日产化学工业株式会社市售，进而起始醇并非直链饱和的2个部位甲基分支的类型，也同样地由日产化学工业株式会社市售(以下概括地简称为“格尔伯特反应型”)。此外，甲基分支异硬脂酸，例如作为油酸的二聚物制备时的副产物得到[例如记载于J.Amer.Oil Chem.Soc.,51,522(1974)]，可以举出例如由美国エメリ一社等的市售品(以下简称为“エメリ一型”)。进一步地，作为エメリ一型异硬脂酸的起始物质的二聚物酸以外进一步的起始物质，有时不仅含有油酸，还含有亚油酸、亚麻酸等。本发明中特别是更优选为这种エメリ一型。
作为本发明中使用的碳原子数为2～22的直链饱和脂肪酸，可以举出例如乙酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸等，可以适当选择或组合它们中的1种或2种以上来使用。其中，优选为碳原子数为8~22的直链饱和脂肪酸，特别优选为碳原子数为12~22的直链饱和脂肪酸。
作为本发明中使用的碳原子数为6～30的直链或支链的不饱和脂肪酸，例如，作为单烯不饱和脂肪酸，可以举出顺式-4-癸烯酸(obtusilic acid)、9-癸烯酸(caproleic acid)、顺式-4-十二烯酸(林德酸、Linderic acid)、顺式-4-十四烯酸(粗租酸，tsuzuic acid)、顺式-5-十四烯酸(抹香鲸酸，physeteric acid)、顺式-9-十四烯酸(肉豆蔻烯酸，myristoleic acid)、顺式-6-十六烯酸、顺式-9-十六烯酸(棕榈油酸，palmtoleic acid)、顺式-9-十八烯酸(油酸)、反式-9-十八烯酸(反油酸，elaidic acid)、顺式-11-十八烯酸(Asclepinic acid)、顺式-11-二十烯酸(巨头鲸鱼酸，Gondoic acid)、顺式-17-二十六烯酸(山梅酸，ximenicacid)、顺式-21-三十烯酸(lumegueic acid)等，作为多烯烃不饱和脂肪酸，可以举出山梨酸、亚油酸、6,10,14-十六碳三烯酸、石榴油酸、亚麻酸、γ-亚麻酸、4,8,12,15-十八碳四烯酸、硬脂四烯酸、花生四烯酸、EPA、二十二碳五烯酸、DHA、尼生酸、硬脂炔酸、还阳参油酸、西门木炔酸等。
本发明中使用的碳原子数为6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸，指的是基本骨架的至少一部分具有环状结构的碳原子数为6～30的饱和或不饱和脂肪酸，可以举出例如9,10-亚甲基-9-十八烯酸，环戊烯庚酸、环戊烯壬酸、环戊烯十三碳烯酸、α-环戊基酸、α-环己基酸、α-环戊基乙基酸、α-环己基甲基酸、ω-环己基酸，5(6)-羧基-4-己基-2-环己烯-1-辛酸、锦葵酸、苹婆酸、副大风子酸、大风子酸等。
本发明中，作为脂肪酸为单独的支链饱和脂肪酸的情况的糊精脂肪酸酯，可以举出例如以下的例子等。
糊精异丁酸酯
糊精乙基甲基乙酸酯
糊精异庚酸酯
糊精2-乙基己酸酯
糊精异壬酸酯
糊精异癸酸酯
糊精异棕榈酸酯
糊精异硬脂酸酯
糊精异花生酸酯
糊精异二十六烷酸酯
糊精(异戊酸/异硬脂酸)酯
本发明中，使用支链饱和脂肪酸与其它的脂肪酸的混合脂肪酸作为脂肪酸时的糊精脂肪酸酯，可以举出例如以下的例子等。
糊精(异丁酸/辛酸)酯
糊精(2-乙基己酸/辛酸)酯
糊精(异花生酸/辛酸)酯
糊精(异棕榈酸/辛酸)酯
糊精(乙基甲基乙酸/月桂酸)酯
糊精(2-乙基己酸/月桂酸)酯
糊精(异庚酸/月桂酸/二十二烷酸)酯
糊精(异硬脂酸/肉豆蔻酸)酯
糊精(异二十六烷酸/肉豆蔻酸)酯
糊精(2-乙基己酸/棕榈酸)酯
糊精(异硬脂酸/棕榈酸)酯
糊精(异硬脂酸/异戊酸/棕榈酸)酯
糊精(异壬酸/棕榈酸/己酸)酯
糊精(2-乙基己酸/棕榈酸/硬脂酸)酯
糊精(异癸酸/棕榈酸)酯
糊精(异棕榈酸/硬脂酸)酯
糊精(异硬脂酸/花生酸)酯
糊精(2-乙基己酸/花生酸)酯
糊精(2-乙基丁酸/二十二烷酸)酯
糊精(异壬酸/亚油酸)酯
糊精(异棕榈酸/花生四烯酸)酯
糊精(异棕榈酸/辛酸/亚油酸)酯
糊精(异硬脂酸/硬脂酸/油酸)酯
糊精(异花生酸/棕榈酸/大风子酸)酯
(糊精脂肪酸酯的制备方法)
接着对本发明的糊精脂肪酸酯的制备方法进行说明。
作为制备方法，不特别限定，可以采用公知的制法，例如可以如下制备。
1)使葡萄糖的平均聚合度为3～150的糊精与脂肪酸衍生物反应，所述脂肪酸衍生物含有相对于全部脂肪酸衍生物，多于50mol%且为100mol%以下的碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸衍生物的1种或2种以上，和相对于全部脂肪酸衍生物，为0mol%以上且小于50mol%的选自由碳原子数为2～22的直链饱和脂肪酸衍生物、碳原子数为6～30的直链或支链的不饱和脂肪酸衍生物和碳原子数为6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸衍生物构成的组中的1种或2种以上(以下将这些脂肪酸衍生物概括表示时称为“其它的脂肪酸衍生物”)。
2)使葡萄糖的平均聚合度为3～150的糊精与碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸衍生物的1种或2种以上反应，接着使其产物与其它的脂肪酸衍生物反应。
此时，使用相对于全部脂肪酸衍生物，多于50mol%且为100mol%以下的碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸衍生物的1种或2种以上，和相对于全部脂肪酸衍生物，为0mol%以上且小于50mol%的其他的脂肪酸衍生物。
本发明中，作为上述与糊精的酯化反应中使用的脂肪酸衍生物，例如使用上述脂肪酸的卤化物、酸酐等。
1)和2)的任意一种情况下，都首先将糊精分散到反应溶剂中，根据需要添加催化剂。向其中添加上述脂肪酸的卤化物、酸酐等进行反应。1)的制备方法的情况下，将这些酸混合并同时添加使它们进行反应，2)的制备方法的情况下，首先使反应性低的支链饱和脂肪酸衍生物进行反应后，接着添加其它的脂肪酸衍生物使它们进行反应。
制备时，可以采用其中的优选方法。反应溶剂可以适当使用二甲基甲酰胺、甲酰胺等甲酰胺类，乙酰胺类，酮类，苯、甲苯、二甲苯等芳香族化合物类，二噁烷等溶剂。作为反应催化剂，可以使用吡啶、甲基吡啶等叔胺化合物等。反应温度根据原料脂肪酸等适当选择，但是优选为0℃～100℃的温度。
(用途)
接着对含有本发明的新型糊精脂肪酸酯的组合物进行具体说明。将本发明的新型糊精脂肪酸酯配合到组合物中时，对其配合量不特别限定，优选为0.01～90质量%，进一步优选为0.1～50质量%。
含有本发明的新型糊精脂肪酸酯的组合物，可以用作化妆品、药品、准药品、文具、油墨、涂料等的基材。
根据上述用途，可以适当配合可以配合的成分。
例如对于化妆品的情况，在不损害本发明的新型糊精脂肪酸酯的效果的范围内，可以配合通常的化妆品中使用的成分，例如油剂、表面活性剂、醇类、水、保湿剂、胶凝剂及增稠剂、粉末、紫外线吸收剂、防腐剂、抗菌剂、抗氧化剂、肌肤美化用成分(美白剂、细胞赋活剂、抗炎症剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抗脂溢剂等)、维生素类、氨基酸类、核酸、激素等。
作为油剂，不特别限定，可以举出固体油、半固体油、液态油等，可以举出天然动植物油及半合成油、烃油、酯油、甘油酯油、硅油、高级醇、高级脂肪酸、有机溶剂等。
作为固体油，可以举出巴西棕榈蜡、小烛树蜡、棉蜡、紫胶蜡、氢化油等天然蜡类，地蜡、白蜡、链烷烃蜡、微晶蜡等矿物类蜡，聚乙烯蜡、费托蜡、乙烯·丙烯共聚物等合成蜡，山萮醇、鲸蜡醇、硬脂醇、胆甾醇、植物甾醇等高级醇，硬脂酸、二十二烷酸等高级脂肪酸等。
作为液态油中的天然动植物油及半合成油，具体地说，可以举出鳄梨油、亚麻籽油、杏仁油、虫白蜡、紫苏子油、橄榄油、榧子油、肝油、杏仁油、小麦胚芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、山茶花油、红花油、泡桐油、肉桂油、海龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、菜籽油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、向日葵油、葡萄油、霍霍巴油、澳洲坚果油、棉籽油、椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、花生油、羊毛脂、液态羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、乙酰化羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚、蛋黄油等。
作为烃油，可以举出角鲨烷、角鲨烯、液体石蜡、姥鲛烷、聚异丁烯等。
作为酯油，可以举出己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛酸鲸蜡酯、辛基十二烷基胶酯（オクチルドデシルガムエステル）、油酸油酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂基酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯等。
作为甘油酯油，可以举出乙酰甘油酯、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯等。
作为硅油，可以举出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢化聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢化环四硅氧烷、烷基改性硅氧烷等。
作为高级醇，可以举出油醇、月桂醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇等。
作为高级脂肪酸，可以举出油酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、异硬脂酸等。
作为有机溶剂，可以举出正己烷、环己烷等烃，苯、甲苯、二甲苯等芳香族化合物，乙酸乙酯、乙酸丁酯等非芳香族类化合物，氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等氯类化合物，二
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烷、四氢呋喃等醚类化合物，2-丙醇、苯甲醇、苯氧基乙醇、卡必醇类、溶纤剂类、聚丁烯、锭子油等。
作为表面活性剂，若为通常化妆品中使用的表面活性剂则不特别限定，可以使用任意表面活性剂。表面活性剂，可以举出阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂等，可以根据需要将它们中的1种或2种以上组合来使用。
作为阴离子性表面活性剂，具体地说，可以举出硬脂酸钠、棕榈酸三乙醇胺等脂肪酸皂，烷基醚羧酸及其盐、氨基酸与脂肪酸的缩合等羧酸盐，烷基磺酸、烯烃磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、脂肪酸酰胺的磺酸盐、烷基磺酸盐和其福尔马林缩合物的磺酸盐，烷基硫酸酯盐、高级仲醇硫酸酯盐、烷基及烯丙基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯硫酸酯盐、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯盐、聚氧亚乙基烷基硫酸酯盐、土耳其红油等硫酸酯盐类，烷基磷酸盐、醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、酰胺磷酸盐、N-酰基氨基酸类活性剂等。
作为阳离子性表面活性剂，以长链烷基三甲基铵盐、二长链烷基二甲基铵盐、长链烷基二甲基苄基铵盐、二聚氧亚乙基烷基甲基铵盐、二聚氧亚乙基烷基醚二甲基铵盐、聚氧亚丙基甲基二乙基铵盐等烷基季铵盐或芳香族季铵盐为代表，可以举出烷基吡啶鎓盐等吡啶鎓盐、烷基二羟基乙基咪唑啉盐等咪唑啉盐，N-酰基碱性氨基酸低级烷基酯盐，进而烷基胺盐、多胺、氨基醇脂肪酸衍生物等胺盐等。
作为非离子性表面活性剂，可以举出脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚丙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯基醚、聚氧亚乙基脂肪酸酯、聚氧亚乙基脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧亚乙基山梨醇脂肪酸酯、聚氧亚乙基甘油脂肪酸酯、聚氧亚乙基亚丙基二醇脂肪酸酯、聚氧亚乙基蓖麻油、聚氧亚乙基氢化蓖麻油、聚氧亚乙基氢化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧亚乙基植物甾烷醇醚、聚氧亚乙基植物甾醇醚、聚氧亚乙基胆甾烷醇醚、聚氧亚乙基胆甾醇醚、聚氧亚烷基改性有机聚硅氧烷、聚氧亚烷基·烷基共改性有机聚硅氧烷、烷醇酰胺、糖醚、糖酰胺等。
作为两性表面活性剂，可以举出烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基二羟基乙基氨基乙酸甜菜碱等羰基甜菜碱型两性表面活性剂，烷基磺基甜菜碱等磺基甜菜碱型两性表面活性剂，N-脂肪酸酰基-N-羧基甲基-N-羟基乙基亚乙基二胺盐、N-脂肪酸酰基-N-羧基甲氧基乙基-N-羧基甲基亚乙基二胺二盐等酰胺胺型(咪唑啉型)两性表面活性剂，N-[3-烷氧基-2-羟基丙基]精氨酸盐等氨基酸型两性表面活性剂，烷基亚氨基二羧酸盐型两性表面活性剂等。
作为醇类，具体地说，可以举出乙醇、异丙醇等低级醇，甘油、二甘油、聚甘油、二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、聚丙二醇、1,3-丁二醇、赤藓醇等多元醇，山梨醇、麦芽糖、木糖醇、麦芽糖醇等糖醇等。
作为保湿剂，可以举出尿素、透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐等。
作为水系增稠剂、胶凝剂，存在阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、角豆树胶、瓜尔胶、刺槐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo)、淀粉(米、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶体、特兰特胶（trant gum）、刺槐豆胶等植物类高分子，黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、支链淀粉等微生物类高分子，胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物类高分子，羧基甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等淀粉类高分子，甲基纤维素、乙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、羧基甲基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基丙基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧基甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末的纤维素类高分子，海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸类高分子，聚乙烯基甲基醚、羧基乙烯基聚合物、烷基改性羧基乙烯基聚合物等乙烯基类高分子，聚氧化烯类高分子，聚氧亚乙基聚氧亚丙基共聚物类高分子，聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸类高分子，膨润土、硅酸铝镁、锂藻土、硅酸镁锂、硅石等无机类增稠剂，聚乙烯亚胺、阳离子聚合物等。此外，其中也包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮等涂膜形成剂。
作为油胶凝剂，可以举出硬脂酸铝、硬脂酸镁、豆蔻酸锌等金属皂，N-月桂酰基-L-谷氨酸、α,γ-二正丁基胺等氨基酸衍生物，糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯等糊精脂肪酸酯，蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯，单苯亚甲基山梨醇、二苯亚甲基山梨醇等山梨醇的苯亚甲基衍生物，二甲基苄基十二烷基铵蒙脱石粘土、二甲基二(十八烷基)铵蒙脱石粘土等有机改性粘土矿物。
作为粉末，可以举出无机粉末、有机粉末、金属皂粉末、有色颜料、珠光颜料、金属粉末、焦油色素、天然色素等，不论其粒子形状(球状、针状、板状等)、粒径(烟雾状、微粒、颜料级等)、粒子结构(多孔质、无孔质等)，都可以任意使用。
作为无机粉末，具体地说，可以举出氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅石、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、ハイジライト(HIGILITE)、膨润土、蒙脱石、硅酸镁锂、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、二氧化硅等。
作为有机粉末，可以举出聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯、苯并胍胺粉末、聚甲基苯并胍胺粉末、四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素粉末、丝绸粉末、尼龙粉末(尼龙12、尼龙6)、苯乙烯·丙烯酸共聚物粉末、二乙烯基苯·苯乙烯共聚物粉末、乙烯基树脂粉末、尿素树脂粉末、酚醛树脂粉末、氟树脂粉末、硅树脂粉末、丙烯酸树脂粉末、三聚氰胺树脂粉末、环氧树脂粉末、聚碳酸酯树脂粉末、微晶纤维粉末、米淀粉、月桂酰基赖氨酸等。
作为金属皂粉末(表面活性剂金属盐粉末)，可以举出硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、鲸蜡醇磷酸酯锌、鲸蜡醇磷酸酯钙、鲸蜡醇磷酸酯锌钠等各种粉末。
作为有色颜料，可以举出氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁的无机红色颜料，γ-氧化铁等无机褐色类颜料，氧化铁黄、黄土等无机黄色类颜料，氧化铁黑、炭黑等无机黑色颜料，锰紫、钴紫等无机紫色颜料，氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机绿色颜料，普鲁士蓝、群青等无机蓝色类颜料，将焦油类色素色淀化而成的颜料，将天然色素色淀化而成的颜料以及这些粉末复合化而成的复合粉末等。
作为珠光颜料，可以举出氧化钛被覆云母、氧化钛被覆云母、氯氧化铋、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化钛被覆滑石、鱼鳞箔、氧化钛被覆着色云母等，此外，作为金属粉末，可以举出铝粉末、铜粉末、不锈钢粉末等。
作为焦油色素，可以举出红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等，作为天然色素，可以举出胭脂红酸、紫胶酸、红花素、巴西木素、藏花素等。
这些粉末可以直接使用，也可以将这些粉末复合化或用油剂、硅氧烷、氟化合物等进行表面处理来使用。
上述粉末可以根据需要组合1种或2种以上来使用。
作为紫外线吸收剂，可以举出对氨基苯甲酸等苯甲酸类紫外线吸收剂、邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂、水杨酸甲酯等水杨酸类紫外线吸收剂、对甲氧基肉桂酸辛酯等肉桂酸类紫外线吸收剂、2,4-二羟基二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂、尿刊酸乙酯等尿刊酸类紫外线吸收剂等。
作为防腐剂、抗菌剂，可以举出对羟基苯甲酸酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇、水杨酸、苯酚、山梨酸、对氯邻甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、盐酸洗必泰、三氯碳酰替苯胺、感光素、异丙基甲基苯酚等。
作为抗氧化剂，可以举出生育酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯等，作为pH调整剂，可以举出乳酸、乳酸盐、柠檬酸、柠檬酸盐、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等，作为螯合剂，可以举出丙氨酸、依地酸钠盐、多磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸盐、羟基乙烷二膦酸等，作为清涼剂，可以举出L-薄荷脑、樟脑、薄荷油、薄荷油(peppermint oil)、桉油等，作为抗炎症剂，可以举出尿囊素、甘草亭酸盐、甘草亭酸衍生物、氨甲环酸、甘菊环等。
作为肌肤美化成分，可以举出熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草萃取物等美白剂，蜂王胶、感光素、胆甾醇衍生物、幼牛血液萃取液等细胞赋活剂、皮肤粗糙改善剂，壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、咖啡因、单宁酸、α-龙脑、烟酸生育酚酯、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、肉桂苯哌嗪、苯甲唑啉、乙酰胆碱、戊脉安、千金藤素、γ-谷维素等血液循环促进剂，氧化锌、单宁酸等皮肤收敛剂，硫磺、チアントロ一ル等抗脂溢剂等。
作为维生素类，可以举出维生素A油、视黄醇、乙酸视黄醇酯、棕榈酸视黄醇酯等维生素A类，核黄素、丁酸核黄素酯、黄素腺嘌呤二核苷酸等维生素B2类，吡多辛盐酸盐、吡多辛二辛酸酯等维生素B6类，L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸钠、dl-α-生育酚-L-抗坏血酸磷酸二酯二钾等维生素C类，泛酸钙、D-泛醇、泛醇乙醚、乙酰基泛醇乙醚等泛酸类，麦角骨化醇、胆钙化固醇等维生素D类，烟酸、烟酸苄酯、烟酸酰胺等烟酸类，dl-α-生育酚、乙酸dl-α-生育酚酯、烟酸dl-α-生育酚酯、琥珀酸dl-α-生育酚酯等维生素E类，维生素P、生物素等。
作为氨基酸类，可以举出精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、丝氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、色氨酸、丙氨酸、甘氨酸、脯氨酸等，作为核酸，可以举出脱氧核糖核酸等，作为激素，可以举出雌二醇、乙炔基雌二醇等。
本发明的糊精脂肪酸酯用作化妆品时，例如可以根据需要并用其它的成分，利用常规方法来制备，例如可以以液态状、乳液状、乳膏状、固体状、凝胶状、糊状等各种形态实施。此外，含有本发明的糊精脂肪酸酯的化妆品，若为可以含有油成分的剂型，则可以油性类、油包水型乳化类、水包油型乳化类等，对其剂型不特别限定，具体地说，可以以乳液、乳膏、美容液、化妆油、唇膏、护手霜、洗脸剂等护肤化妆品，粉底、妆底、腮红、眼影、睫毛膏、眼线膏、眉笔、罩面剂、口红、润唇膏等面部化妆品，生发油、发膏、洗发剂、护发剂、漂洗剂、护发素、整发剂等头皮或毛发用化妆品等各种制品实施。
实施例
以下对实施例进行说明，但是本发明不被这些实施例所限定。
《糊精脂肪酸酯的制备例》
[制备例1：糊精异硬脂酸酯(エメリ一型)]
70℃下，将平均葡萄糖聚合度为30的糊精21.41g(0.132mol)分散到由二甲基甲酰胺71g、3-甲基吡啶62g(0.666mol)构成的混合溶剂中，用30分钟滴加异硬脂酰氯(エメリ一型)120g(0.396mol)。滴加结束后，使反应温度为80℃反应5小时。反应结束后，将反应液分散在甲醇中，除去上层。半固体成分用甲醇洗涤数次后，干燥得到淡黄色的树脂状物质107g。
图1为所得到的糊精异硬脂酸酯(エメリ一型)的IR光谱。
由该IR光谱，在1000～1200cm-1确认了来自糊精的峰，在1742cm－ 1确认了来自酯的峰，在2800～3000cm-1确认了来自烷基的峰。此外，由碱分解后的脂肪酸量和气相色谱可知，取代度为2.2、异硬脂酸为60mol%、其它的脂肪酸为40mol%(其中棕榈酸10mol%)。
[制备例2～4：糊精异硬脂酸酯(エメリ一型)]
根据制备例1记载的原料·方法，制备例2中，相对于平均葡萄糖聚合度为30的糊精0.132mol，使用异硬脂酰氯(エメリ一型)0.172mol，得到取代度为1.0的糊精异硬脂酸酯(エメリ一型)。制备例3中，相对于平均葡萄糖聚合度为30的糊精0.132mol，使用异硬脂酰氯(エメリ一型)0.224mol，得到取代度为1.4的糊精异硬脂酸酯(エメリ一型)。制备例4中，相对于平均葡萄糖聚合度为30的糊精0.132mol，使用异硬脂酰氯(エメリ一型)0.502mol，得到取代度为2.6的糊精异硬脂酸酯(エメリ一型)。
[制备例5：糊精异硬脂酸酯]
除了使用异硬脂酰氯(格尔伯特反应型)来替代异硬脂酰氯(エメリ一型)之外，与制备例1同样地制备，得到淡黄色的树脂状物质80g。与制备例1同样地进行测定，取代度为1.8。
[制备例6：糊精异硬脂酸酯]
除了使用异硬脂酰氯(醇醛缩合型)来替代异硬脂酰氯(エメリ一型)之外，与制备例1同样地制备，得到淡黄色的树脂状物质60g。与制备例1同样地进行测定，取代度为1.2。
[制备例7：糊精异花生酸/棕榈酸酯]
70℃下，将平均葡萄糖聚合度为150的糊精51.28g分散到由二甲基甲酰胺150g、吡啶60g构成的混合溶剂中，用30分钟滴加异花生酸酰氯132g和棕榈酸酰氯12g的混合物。滴加结束后，使反应温度为80℃反应5小时。反应结束后，将反应液分散在甲醇中，除去上层。半固体成分用甲醇洗涤数次后，干燥得到淡黄色的树脂状物质145g。与制备例1同样地进行测定后可知，取代度为1.1、异花生酸为85mol%、棕榈酸为15mol%。
[制备例8：糊精异丁酸/癸酸酯]
70℃下，将平均葡萄糖聚合度为5的糊精34.19g分散到3-甲基吡啶215g中，用30分钟滴加异丁酸酰氯50g和癸酰氯60g的混合物。滴加结束后，使反应温度为80℃反应5小时。反应结束后，将反应液分散在甲醇中，除去上层。半固体成分用甲醇洗涤数次后，干燥得到淡黄色的树脂状物质98g。与制备例1同样地进行测定，取代度为2.9、异丁酸为63mol%、癸酸为37mol%。
[制备例9：糊精异棕榈酸酯]
70℃下，将平均葡萄糖聚合度为100的糊精23.62g分散到由二甲基甲酰胺71g、3-甲基吡啶62g构成的混合溶剂中，用30分钟滴加异棕榈酸酰氯100g。滴加结束后，使反应温度为80℃反应5小时。反应结束后，将反应液分散在甲醇中，除去上层。半固体成分用甲醇洗涤数次后，干燥得到淡黄色的树脂状物质90g。与制备例1同样地进行测定，取代度为2.0。
[制备例10：糊精异壬酸/硬脂酸酯]
70℃下，将平均葡萄糖聚合度为20的糊精36.34g分散到由二甲基甲酰胺120g、3-甲基吡啶62g构成的混合溶剂中，用30分钟滴加异壬酰氯41g和硬脂酰氯58g的混合物。滴加结束后，使反应温度为80℃反应5小时。反应结束后，将反应液分散在甲醇中，除去上层。半固体成分用甲醇洗涤数次后，干燥得到淡黄色的树脂状物质95g。与制备例1同样地进行测定，取代度为1.6、异壬酸为51mol%、硬脂酸为49mol%。
[制备例11：糊精2-乙基己酸/二十二烷酸酯]
70℃下，将平均葡萄糖聚合度为20的糊精54.56g分散到由二甲基甲酰胺150g、3-甲基吡啶130g构成的混合溶剂中，用总计30分钟依次滴加2-乙基己酰氯147g和二十二烷酸酰氯36g。滴加结束后，使反应温度为80℃反应5小时。反应结束后，将反应液分散在甲醇中，除去上层。半固体成分用甲醇洗涤数次后，干燥得到淡黄色的树脂状物质95g。与制备例1同样地进行测定，取代度为2.3、2-乙基己酸为95mol%、二十二烷酸为5mol%。
[制备例12：糊精异棕榈酸/乙酸酯]
70℃下，将平均葡萄糖聚合度为20的糊精22.56g分散到由二甲基甲酰胺71g、3-甲基吡啶70g构成的混合溶剂中，用30分钟滴加异棕榈酰氯110g和乙酸酐10g的混合物。滴加结束后，使反应温度为80℃反应5小时。反应结束后，将反应液分散在甲醇中，除去上层。半固体成分用甲醇洗涤数次后，干燥得到淡黄色的树脂状物质96g。与制备例1同样地进行测定，取代度为2.8、异棕榈酸为79mol%、乙酸为21mol%。
[制备例13：糊精异硬脂酸(エメリ一型)/油酸酯]
70℃下，将平均葡萄糖聚合度为40的糊精19.99g分散到由二甲基甲酰胺71g、3-甲基吡啶62g构成的混合溶剂中，用30分钟滴加异硬脂酰氯(エメリ一型)108g和油酸酰氯12g的混合物。滴加结束后，使反应温度为80℃反应5小时。反应结束后，将反应液分散在甲醇中，除去上层。半固体成分用甲醇洗涤数次后，干燥得到淡黄色的树脂状物质88g。与制备例1同样地进行测定，取代度为2.2、异硬脂酸为54mol%、其它的脂肪酸为46mol%(其中油酸10mol%)。
[比较例1～3]
使用棕榈酰氯来替代制备例1记载的异硬脂酰氯，改变反应mol数，通过相同的方法，得到直链脂肪酸为100mol%的比较例1(取代度为2.2)的糊精棕榈酸酯和比较例2(取代度为1.5)的糊精棕榈酸酯。此外，同样地，使用2-乙基己酰氯和棕榈酰氯，得到支链饱和脂肪酸为25mol%、直链饱和脂肪酸为75mol%的比较例3(取代度为1.5)的糊精2-乙基己酸/棕榈酸酯。
《粘着性·粘度测定结果》
对于制备例1～13和比较例1～3中制备的糊精脂肪酸酯、以及三甲基甲硅烷氧基硅酸(比较例4)、季戊四醇松香酸酯(比较例5)，利用以下所示的方法测定粘着性和粘度。它们的结果如表1所示。
(粘着性评价方法)
将各样品以40%溶解在IPクリ一ンLX(轻质液体异链烷烃)中而成的溶液，用400μm厚的涂布器涂布在玻璃板上，将其涂膜在室温下干燥24小时后，70℃下保存12小时后，室温25℃下的粘着性利用以下所述的仪器和条件进行评价。
[测定仪器]质地分析仪TA.XTplus(Stable Micro Systems公司制)
[探针]1/2Cyl.Delrin(聚缩醛树脂(POM))P/0.5)、直径12.5mm圆柱状
[测定条件]试验速度(Test Speed)：0.5mm/sec，外加力(Applied Force)：100g，接触时间(Contact Time)：10sec
(粘度评价)
100℃下溶解含有5质量%的各样品的液体石蜡，冷却至室温(25℃)。在25℃的恒温槽中保温24小时，使用以下的测定仪器测定粘度。
而且，液体石蜡使用利用ASTM D445测定方法得到40℃下的运动粘度为8mm2/s的液体石蜡。
[测定仪器]Yamco DIGITAL VISCOMATE MODEL VM-100A(山一电机社制)
Figure BDA00001982779600191
*1：エメリ一型(起始原料コグニス社EMARSOL873)
*2：格尔伯特反应型(起始原料日产化学工业社制ファインオキソコ一ル异硬脂酸-N)
*3：醇醛缩合型(起始原料日产化学工业社制ファインオキソコ一ル异硬脂酸)
*4：异花生酸(起始原料日产化学工业社制异花生酸)
*5：异棕榈酸(起始原料日产化学工业社制异棕榈酸)
*6：异壬酸(起始原料协和发酵ケミカル社制キョ一ワノイックN3,5,5-三甲基己酸)
*7：シリコ一ンKF-7312J(信越化学工业社制)
*8：エステルガムHP(荒川化学工业社制)
如上所述，本发明的糊精脂肪酸酯具有以下的特征：具有以往得不到的粘着性，附着性充分，以不将利用ASTM D445测定方法得到的40℃下的粘度为8mm2/s的液体石蜡凝胶化的方式来形成涂膜。
《含有糊精脂肪酸酯的组合物的处方例》
使用上述制备例中制备的本发明的糊精脂肪酸酯制备以下的化妆品。
[例1：液体粉底]
利用下述组成和制法制备液体粉底。
Figure BDA00001982779600201
Figure BDA00001982779600211
注1：レオパ一ルISL2(千叶制粉社制)
注2：KF96A-6cs(信越化学工业社制)
注3：KF-6028P(信越化学工业社制)
注4：ベントン38V(エレメンティス社制)
[制备方法]
A：将成分1～2均一地混合溶解。
B：将成分3～8温热溶解。
C：在B中混合分散成分9～16。
D：将成分17～20均一地混合。
E：60℃下向C中加入D并进行乳化。
F：冷却后，向E中加入A和成分21并进行混合，得到液体粉底。
如上得到的例1的液体粉底，光滑的使用感和附着性非常优异，化妆持久性良好。
此外，使用制备例2～13的糊精脂肪酸酯来替代成分1的本发明的糊精脂肪酸酯(制备例1)得到的液体粉底，光滑的使用感和附着性也非常优异，化妆持久性也良好。
另一方面，使用比较例1的糊精脂肪酸酯来替代成分1的本发明的糊精脂肪酸酯(制备例1)得到的液体粉底，附着性欠缺，化妆持久性差。
此外，使用比较例2的糊精脂肪酸酯得到的液体粉底由于附着性差而损害化妆膜的均一性。
此外，使用比较例3的糊精脂肪酸酯得到的液体粉底虽然具有光滑感，但是附着性欠缺而损害化妆膜的均一性。
此外，使用比较例4得到的液体粉底，使用感非常不舒畅，附着性欠缺，使用感差。
[例2：油包水型防晒乳膏]
Figure BDA00001982779600221
注5：TMF-1.5(信越化学工业社制)
注6：KP-549(信越化学工业社制)3%处理微粒氧化钛
注7：KF-6038(信越化学工业社制)
注8：KF-96-2cs(信越化学工业社制)
注9：KSP-100(信越化学工业社制)
[制备方法]
A：将成分1～3用珠磨机处理并均一地分散。
B：将成分4～8温热溶解，均一地混合A和成分13。
C：将成分9～12和成分15混合溶解。
D：向B中添加C的同时进行乳化后，冷却。
E：向D中添加成分14，并均一地混合，得到油包水型防晒乳膏。
所得到的本发明的油包水型防晒乳膏，光滑的使用感和附着性非常优异，化妆持久性良好。
[例3：发膏]
Figure BDA00001982779600222
Figure BDA00001982779600231
注10：KF-96-100cs(信越化学工业社制)
注11：ポリマ一JR400(ユニオンカ一バイド社制)
注12：ケルトロ一ル(ケルコカンパニ一社制)
[制备方法]
A：将成分1～8温热并均一混合。
B：将成分10～13温热并均一混合。
C：80℃下向A中添加B的同时进行乳化。
D：冷却后，向C中加入成分9和成分14并均一混合，得到发膏。
所得到的本发明的发膏，涂布在头发时，顺利地涂展，附着性非常优异，光泽和头发的顺滑性优异，化妆持久性良好。
[例4：发雾(头发洗剂)]
Figure BDA00001982779600232
Figure BDA00001982779600241
[制备方法]
A：将成分1～3温热并均一混合。
B：向A中加入成分4～9并均一混合。
C：将B填充到分配容器中得到发雾(头发洗剂)。
所得到的本发明的发雾(头发洗剂)，若喷雾到头发上则适当的光泽和头发的顺滑性优异，其持续性也优异。
[例5：水包油乳化型眼线膏]
Figure BDA00001982779600242
注13：リソレックスBW400(高级アルコ一ル工业社制)
注14：YODOSOL GH800F(固体成分45%)(アクゾノ一ベル社制)
[制法]
A：90℃下将成分1～7加热溶解，加入成分8并均一混合。
B：80℃下将成分9～15加热溶解，并均一混合。
C：向A中加入B，80℃下乳化。
D：填充到容器中形成制品。
所得到的本发明的水包油乳化型眼线膏，容易描绘眼线，密合性优异。
[例6：化妆水]
[制法]
A：90℃下将成分1～5加热溶解，并均一混合。
B：80℃下将成分6～9加热溶解，并均一混合。
C：使成分10～13均一溶胀。
D：向A中加入B，添加C，在80℃下乳化后，添加成分14～17。
E：填充到容器中形成制品。
所得到的本发明的化妆水，具有对皮肤的粘性的密合性优异。
[例7：水包油型眼霜]
Figure BDA00001982779600252
Figure BDA00001982779600261
[制法]
A：90℃下将成分1～7加热溶解，并均一混合。
B：80℃下将成分8～16加热溶解，并均一混合。
C：使成分17～18均一溶胀。
D：向A中加入B，添加C，80℃下乳化后，添加成分19。
E：填充到容器中形成制品。
所得到的本发明的水包油型眼霜具有对皮肤的粘性，赋予具有柔和性的附着力。
[例8：指甲油]
Figure BDA00001982779600262
Figure BDA00001982779600271
注15：NAGELLITE 3050(TELECHEMISCHE公司制)
注16：アクリベ一スMH7057(藤仓化成社制)
注17：チミロンス一パ一シ一ンMP-1001(メルク社制)
注18：ベントン27(NLインダストリ一社制)
注19：アエロジル300(日本アエロジル社制)
[制备方法]
A：将成分1～5添加到成分6～11中，并用分散器溶解。
B：进一步添加成分12～18，并用分散器均一混合分散，将所得到的分散物填充到容器中，得到指甲油。
所得到的本发明的指甲油的附着性优异。
[例9：指甲底漆]
Figure BDA00001982779600272
Figure BDA00001982779600281
[制备方法]
A：将成分1～2添加到成分3～7中，并用分散器溶解。
B：进一步均一添加混合成分8～9，将所得到的混合物填充到容器中，得到指甲底漆。
所得到的本发明的指甲底漆的附着性优异。
[例10：眼彩]
Figure BDA00001982779600282
[制备方法]
A：将成分1～11混合分散，添加混合所溶解的成分12～16后进行粉碎。
B：加压填充到金属皿容器中，得到眼彩。
所得到的本发明的眼彩，光滑的使用感和密合性优异。
[例11：蜡笔]
Figure BDA00001982779600283
Figure BDA00001982779600291
[制备方法]
A：将成分1～5温热溶解。
B：向A中混合成分6～7，并分散后，例如到模具中，室温放置后，由模具取出，得到蜡笔。
所得到的蜡笔，光滑的使用感和密合性优异。
[例12：金属用油性白色涂料]
Figure BDA00001982779600292
注20：MT500B(テイカ株式会社制)
注21：JIS K 8997·64(日本化学产业株式会社制)
[制备方法]
80℃下将成分1和4加热溶解，依次加入成分2、3、5后，常温下充分捏制，制成金属用油性白色涂料。
上述金属用油性白色涂料，分散稳定性优异，此外，使用时通过添加少量的松节油、溶剂，并进行搅拌，粘度大幅降低，形成适于涂装作业的粘度。刷涂时，易涂展，不易残留刷子印，此外，作为不易流挂等的涂料，是具有优异的粘性的涂料。
工业实用性
本发明的糊精脂肪酸酯，具有以往得不到的粘着性，对皮肤的附着性充分，以不将液态油凝胶化的方式来形成涂膜。进一步地，在油剂中的溶解性和透明性优异，具有适当的硬度，因此若配合到化妆品中，则无负担感地得到化妆持久性良好的效果，进一步地，对于油墨、涂料、文具，也得到维持色材的分散性的制品。

Claims (8)

1.一种糊精脂肪酸酯，该糊精脂肪酸酯为糊精与脂肪酸的酯化物，其特征在于，糊精的葡萄糖的平均聚合度为3～150，脂肪酸含有相对于全部脂肪酸，多于50mol%且为100mol%以下的碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸的1种或2种以上，和相对于全部脂肪酸，为0mol%以上且小于50mol%的选自由碳原子数为2～22的直链饱和脂肪酸、碳原子数为6～30的直链或支链的不饱和脂肪酸和碳原子数为6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸构成的组中的1种或2种以上，每葡萄糖单元的脂肪酸的取代度为1.0～3.0。
2.根据权利要求1所述的糊精脂肪酸酯，其特征在于，支链饱和脂肪酸是碳原子数为12～22的支链饱和脂肪酸的1种或2种以上。
3.根据权利要求1或2所述的糊精脂肪酸酯，其特征在于，不具有利用ASTM D445测定方法得到的40℃下的运动粘度为8mm2/s的液体石蜡的凝胶化能力。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的糊精脂肪酸酯，其特征在于，用400μm厚的涂布器使含有40质量%的糊精脂肪酸酯的轻质液体异链烷烃溶液在玻璃板上成膜，并干燥得到涂膜，在该涂膜上，使用质地分析仪施加100g的负荷，保持10秒后，以0.5mm/秒分开时的施加在接触点的负荷变化(最大应力值)为30～1000g。
5.一种糊精脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，使葡萄糖的平均聚合度为3～150的糊精与脂肪酸衍生物反应，所述脂肪酸衍生物含有相对于全部脂肪酸衍生物，多于50mol%且为100mol%以下的碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸衍生物的1种或2种以上，和相对于全部脂肪酸衍生物，为0mol%以上且小于50mol%的选自由碳原子数为2～22的直链饱和脂肪酸衍生物、碳原子数为6～30的直链或支链的不饱和脂肪酸衍生物和碳原子数为6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸衍生物构成的组中的1种或2种以上。
6.一种糊精脂肪酸酯的制备方法，该制备方法为使葡萄糖的平均聚合度为3～150的糊精与碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸衍生物的1种或2种以上反应，接着使其产物与选自由碳原子数为2～22的直链饱和脂肪酸衍生物、碳原子数为6～30的直链或支链的不饱和脂肪酸衍生物和碳原子数为6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸衍生物构成的组中的1种或2种以上反应，由此制备糊精脂肪酸酯的方法，其特征在于，使用相对于全部脂肪酸衍生物，多于50mol%且为100mol%以下的碳原子数为4～26的支链饱和脂肪酸衍生物的1种或2种以上，和相对于全部脂肪酸衍生物，为0mol%以上且小于50mol%的选自由碳原子数为2～22的直链饱和脂肪酸衍生物、碳原子数为6～30的直链或支链的不饱和脂肪酸衍生物和碳原子数为6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸衍生物构成的组中的1种或2种以上。
7.一种用于化妆品、药品、准药品、文具、涂料或油墨的基剂，其特征在于，该基剂含有权利要求1至4中任一项所述的糊精脂肪酸酯。
8.一种用于化妆品、药品、准药品、文具、涂料或油墨的基剂，其特征在于，该基剂含有通过权利要求5或6所述的制备方法得到的糊精脂肪酸酯。
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