CN106999359A - 水包油型乳液组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的课题为提供无粘腻性、完成后的滑顺度优异且经时稳定性优异的水包油型乳液组合物。解决该课题的水包油型乳液组合物的特征为，含有下列成分(A)~(C)：(A)糊精脂肪酸酯，其为糊精与脂肪酸的酯化物，糊精的葡萄糖的平均聚合度为3~150，脂肪酸含有相对于所有脂肪酸而言多于50摩尔%且100摩尔%以下的碳数4~26的分枝饱和脂肪酸的1种或2种以上、以及相对于所有脂肪酸而言0摩尔%以上且低于50摩尔%的选自碳数2~22的直链饱和脂肪酸、碳数6~30的直链或分枝不饱和脂肪酸及碳数6~30的环状饱和或不饱和脂肪酸的1种或2种以上，且每单位葡萄糖的脂肪酸的取代度为1.0~3.0；(B)碳数8~18的脂肪酸与碳数2~9的一元醇的酯；(C)聚氧乙烯氢化蓖麻油。

Description

水包油型乳液组合物

技术领域

本发明涉及含有特定的糊精脂肪酸酯、碳数8~18的脂肪酸与碳数2~16的一元醇的酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油的水包油型乳液组合物，更详细而言，涉及无粘腻性、完成后的滑顺度优异且经时稳定性优异的水包油型乳液组合物。

背景技术

近年来，由于对毛发保养的意识提高，因此对于润丝精或护发素等护理用毛发化妆品，期望完成品的滑顺度、柔韧性、柔软感等护发效果更高，为此，已公开了各式各样的技术。举例而言，有使用阳离子性聚合物或硅酮衍生物来提高完成品的柔韧性等的技术(参照例如专利文献1~3)、或使用烃油对完成品赋予柔软感等的技术(参照例如专利文献4)等。

另一方面，分枝饱和脂肪酸的比例较高的糊精脂肪酸酯已作为附着性(粘性)优异的原料掺混于口红、眼线、睫毛膏、粉底等中(参照例如专利文献5)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开平6-312915号公报

专利文献2：日本专利特表2001-504136号公报

专利文献3：日本专利特开平6-80538号公报

专利文献4：日本专利特开平6-135823号公报

专利文献5：国际公开2011/102123号小册子。

发明内容

发明所要解决的课题

然而，在专利文献1的使用阳离子性聚合物的技术中，若为了更加赋予滑顺度、柔韧性而进行大量掺混，则因阳离子性聚合物对毛发的吸附，反而会有产生粗糙的情形。此外，在专利文献2或专利文献3中的使用硅酮衍生物的技术中，会有硅酮衍生物本身不易溶解于一般的油中，而使可含有的剂型受限的情形，且由于必须以预先乳化于水中的乳化物的形式含有，因而会有制造步骤变得复杂的情形。而且，在专利文献4中的使用烃油的技术中，虽然可获得柔软感，但既会感受到源自于油的使用后的粘腻，又会形成厚重的完成品，而难以获得良好的使用感。

另一方面，在专利文献5的技术中，虽然分枝饱和脂肪酸的比例较高的糊精脂肪酸酯为作为粘性优异的原料并例示有口红、眼线、睫毛膏、粉底等，但针对本发明中的将特定的油剂及特定的表面活性剂进行组合的技术，则完全未公开。

如此，尽管上述的化妆品为水包油型乳液组合物的一个方案，但无论是否为毛发用途，在以往技术中，难以获得虽然滑顺，但却不粘腻、使用后的集中感或柔韧性优异的水包油型乳液组合物。

因此，正谋求开发不粘腻、使用后的集中感或柔韧性优异、于毛发表面获得滑顺度的水包油型乳液组合物，本发明以解决此为课题。

用于解决课题的手段

鉴于上述实情，本发明人认为，作为在毛发化妆品中有助于完成后的滑顺度的成分而涂覆毛发表面，还可给予滋润感的油剂实属重要。于是，对各种油剂(液状油、固体油、树脂、蜡等)进行研究的结果，获得分枝脂肪酸的比例较高且经疏水化的糊精脂肪酸酯特别有用的见解。由于该糊精脂肪酸酯为富有附着性(粘性)的原料，因而会有感受到使用时的粘腻的情形，但本发明人发现，通过同时含有碳数8~18的脂肪酸与碳数2~16的一元醇的酯，不仅无粘腻性，而且完成后的滑顺度也提升。并且，为了将此等油剂用于化妆品等，应当制成乳液组合物，对各种表面活性剂进行研究的结果，发现通过使用聚氧乙烯氢化蓖麻油进行乳化，可制成乳化后的经时稳定性也优异的水包油型乳液组合物，从而完成本发明。

即，本发明提供水包油型乳液组合物，其含有下列成分(A)~(C)：

(A)糊精脂肪酸酯，其为糊精与脂肪酸的酯化物，糊精的葡萄糖的平均聚合度为3~150，脂肪酸含有相对于所有脂肪酸而言多于50摩尔%且100摩尔%以下的碳数4~26的分枝饱和脂肪酸的1种或2种以上、以及相对于所有脂肪酸而言0摩尔%以上且低于50摩尔%的选自碳数2~22的直链饱和脂肪酸、碳数6~30的直链或分枝不饱和脂肪酸及碳数6~30的环状饱和或不饱和脂肪酸的1种或2种以上，每单位葡萄糖的脂肪酸的取代度为1.0~3.0；

(B)碳数8~18的脂肪酸与碳数2~16的一元醇的酯；

(C)聚氧乙烯氢化蓖麻油。

本发明提供水包油型乳液组合物，其中，构成前述成分(A)的糊精脂肪酸酯的分枝饱和脂肪酸为选自碳数12~22的分枝饱和脂肪酸的1种或2种以上。

本发明提供水包油型乳液组合物，其中，前述成分(A)的糊精脂肪酸酯为不会使基于ASTM D445测定方法的40℃的动力粘度为8mm²/s的液体石蜡发生凝胶化的糊精脂肪酸酯。

本发明提供水包油型乳液组合物，其中，前述成分(A)的糊精脂肪酸酯为如下的的糊精脂肪酸酯：对以400μm厚的涂布器使含有40质量%糊精脂肪酸酯的轻质液体异链烷烃溶液于玻璃板上成膜并予以干燥而成的皮膜，使用质地分析仪施加100g的负荷，保持10秒后以0.5mm/秒进行分离时施加于接触点的负荷变化(最大应力值)为30~1000g。

本发明提供水包油型乳液组合物，其中，前述成分(C)聚氧乙烯氢化蓖麻油为HLB为6~13的范围的聚氧乙烯氢化蓖麻油。

本发明提供水包油型乳液组合物，其中，前述成分(A)与成分(B)的含有质量比(B)/(A)为1~100的范围。

本发明提供水包油型乳液组合物，其进一步含有于25℃为液状的烃作为成分(D)。

本发明提供水包油型乳液组合物，其中，乳化滴的平均粒径为500nm以下。

本发明提供水包油型乳液组合物，其喷洒成雾状而使用。

本发明提供水包油型乳液组合物，其为毛发用化妆品。

发明效果

根据本发明，可提供无粘腻性、完成后的滑顺度优异且经时稳定性优异的水包油型乳液组合物。

具体实施方式

以下，针对本发明，特别以其优选方案为中心具体地进行说明。另外，在本说明书中，“~”意味着包含其前后的数值的范围。

本发明的水包油型乳液组合物中所使用的成分(A)糊精脂肪酸酯为糊精与脂肪酸的酯化物，其为如下物质：糊精的葡萄糖的平均聚合度为3~150，脂肪酸含有相对于所有脂肪酸而言多于50摩尔%的碳数4~26的分枝饱和脂肪酸，且每单位葡萄糖的脂肪酸的取代度为1.0~3.0；可通过与后述的成分(B)进行组合而在水包油型乳液组合物中稳定地分散。

本发明中所使用的成分(A)糊精脂肪酸酯具有下列特性。

(1)将糊精脂肪酸酯混合至液状油中时液状油不会发生凝胶化。

“液状油不会发生凝胶化”意味着：在将基于ASTM D445测定方法的40℃的动力粘度为8mm²/s的液体石蜡作为液状油的情况下，将含有5质量%(以下仅以“%”表示)糊精脂肪酸酯的该液体石蜡于100℃进行溶解，24小时后于25℃测定粘度时，粘度为Yamco DIGITALVISCOMATE粘度计VM-100A(振动式)(山一电机公司制)的检测限以下。另外，在发生凝胶化的情况下，可通过检测到粘度而确认。

(2)糊精脂肪酸酯所形成的皮膜具有特定范围的附着力(粘性)。

对“粘性”，在将该糊精脂肪酸酯涂布于支撑体，并与另一个支撑体从相互分离的状态开始进行面接触后，使其后退并分开，用从开始后退起至完全分开为止施加至接触点的负荷变化(最大应力值)表示的情况下，对以400μm厚的涂布器使含有40%该糊精脂肪酸酯的轻质液体异链烷烃溶液在玻璃板上成膜并予以干燥而成的皮膜，使用质地分析仪，例如质地分析仪TA.XTplus(Stable Micro Systems公司制)，使用直径12.5mm圆柱状聚缩醛树脂(Delrin(注册商标)Dupont公司制)制探针作为探针，施加100g的负荷并保持10秒后以0.5mm/秒进行分离时的负荷变化，即粘性为30~1,000g。

在本发明中，成分(A)糊精脂肪酸酯中所用的糊精优选为葡萄糖平均聚合度3~150，特别优选为10~100的糊精。在葡萄糖平均聚合度为2以下时，所获得的糊精脂肪酸酯会成为蜡样而使在油剂中的溶解性降低。此外，若葡萄糖平均聚合度超过150，则有时会产生糊精脂肪酸酯在油剂中的溶解温度升高、或溶解性变差等问题。糊精的糖链为直链状、分枝链状、环状均可。

在本发明中，成分(A)糊精脂肪酸酯中所用的脂肪酸以碳数4~26的分枝饱和脂肪酸的1种或2种以上为必需，也可进一步含有选自碳数2~22的直链饱和脂肪酸、碳数6~30的直链或分枝不饱和脂肪酸、及碳数6~30的环状饱和或不饱和脂肪酸的1种或2种以上(以下，将此等碳数4~26的分枝饱和脂肪酸以外的脂肪酸汇总表示时称为“其他脂肪酸”)。本发明的(A)糊精脂肪酸酯仅由碳数4~26的分枝饱和脂肪酸构成、或仅由碳数4~26的分枝饱和脂肪酸及其他脂肪酸构成。

在本发明中，成分(A)糊精脂肪酸酯中的脂肪酸的组成比例为：相对于所有脂肪酸而言，碳数4~26的分枝饱和脂肪酸的1种或2种以上为多于50摩尔%且100摩尔%以下，优选为55摩尔%以上且100摩尔%以下，其他脂肪酸为0摩尔%以上且低于50摩尔%，优选为0摩尔%以上且45摩尔%以下。

作为该碳数4~26的分枝饱和脂肪酸，可列举例如异丁酸、异戊酸、2-乙基丁酸、乙基甲基醋酸、异庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、异癸酸、异十三酸、异肉豆蔻酸、异棕榈酸、异硬脂酸、异花生酸、异二十六酸等，可适宜选择或组合使用它们的1种或2种以上。它们之中，优选为碳数12~22者，特别优选为异硬脂酸，并无特别的结构差异等限定。

在本发明中，异硬脂酸意味着分枝的硬脂酸中的1种、或2种以上的混合物。举例而言，5,7,7-三甲基-2-(1,3,3-三甲基丁基)-辛酸可通过利用异丁烯二聚体的羰基合成(OXO)反应制成碳数9的分枝醛，接着利用此醛的醛醇缩合制成碳数18的分枝不饱和醛，接着进行氢化、氧化而予以制造(以下，简称为“醛醇缩合型”)；这例如由日产化学工业公司所市售。2-庚基十一酸可通过将壬醇利用盖尔贝反应(Guerbet反应，也称为古厄贝特反应)进行二聚化，并进行氧化而予以制造；这例如由三菱化学公司所市售，分枝位置些许不同的类似混合物由日产化学工业公司所市售，并且起始醇并非为直链饱和而是2处甲基分枝的类型也同样由日产化学工业公司所市售(以下总括简称为“盖尔贝反应型”)。此外，甲基分枝异硬脂酸为例如以油酸的二聚物制造时的副产物的形式获得者[记载于例如J. Amer. OilChem. Soc. 51, 522 (1974)]，可列举例如由美国Emery公司等所市售者(以下简称为“Emery型”)。为Emery型异硬脂酸的起始物质的二聚物酸的进而的起始物质不仅包含油酸，有时也包含亚油酸、亚麻酸等。在本发明中，特别地，此Emery型为更优选。

在本发明中，作为成分(A)糊精脂肪酸酯中所用的脂肪酸中的碳数2~22的直链饱和脂肪酸，可列举例如醋酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸等，可适宜选择或组合使用它们的1种或2种以上。它们之中，优选为碳数8~22者，特别优选为碳数12~22者。

在本发明中，作为成分(A)糊精脂肪酸酯中所用的脂肪酸中的碳数6~30的直链或分枝不饱和脂肪酸，例如，作为单烯不饱和脂肪酸，可列举顺-4-癸烯酸(三桠酸)、9-癸烯酸(caproleic acid)、顺-4-十二烯酸(天台乌药酸)、顺-4-十四烯酸(粗租酸, tsuzuicacid)、顺-5-十四烯酸(抹香鲸酸)、顺-9-十四烯酸(肉豆蔻脑酸)、顺-6-十六烯酸、顺-9-十六烯酸(棕榈油酸)、顺-9-十八烯酸(油酸)、反-9-十八烯酸(反油酸)、顺-11-十八烯酸(马利筋苷酸)、顺-11-二十烯酸(巨头鲸鱼酸)、顺-17-二十六烯酸(西门木烯酸)、顺-21-三十烯酸(lumequeic acid)等，作为多烯不饱和脂肪酸，可列举山梨酸、亚油酸、6,10,14-十六碳三烯酸(hiragoic acid)、石榴酸(punicic acid)、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、鳁油酸(moroctic acid)、硬脂四烯酸(stearidonic acid)、花生四烯酸、二十碳五烯酸、鰶鱼酸(clupanodonic acid)、二十二碳六烯酸、鲱油酸(nisinic acid)、硬脂炔酸(stearolicacid)、还阳参油酸(crepenynic acid)、西门木炔酸(ximenynic acid)等。

在本发明中，成分(A)糊精脂肪酸酯中所用的脂肪酸中的碳数6~30的环状饱和或不饱和脂肪酸意味着在基本骨架的至少一部分具有环状结构的碳数6~30的饱和或不饱和脂肪酸，可列举例如9,10-亚甲基-9-十八烯酸、环戊烯庚酸(aleprylic acid)、环戊烯壬酸(alepric acid)、环戊烯十三烯酸(gorlic acid)、α-环戊基酸、α-环己基酸、α-环戊基乙基酸、α-环己基甲基酸、ω-环己基酸、5(6)-羧基-4-己基-2-环己烯-1-辛酸、锦葵酸(malvalic acid)、苹婆酸(sterculic acid)、次大风子油酸(hydnocarpic acid)、大风子油酸(chaulmoogric acid)等。

在本发明中，作为单独使用分枝饱和脂肪酸作为脂肪酸的成分(A)糊精脂肪酸酯，可列举例如以下物质：

糊精异丁酸酯

糊精乙基甲基醋酸酯

糊精异庚酸酯

糊精2-乙基己酸酯

糊精异壬酸酯

糊精异癸酸酯

糊精异棕榈酸酯

糊精异硬脂酸酯

糊精异花生酸酯

糊精异二十六酸酯

糊精(异戊酸/异硬脂酸)酯。

在本发明中，作为使用分枝饱和脂肪酸及其他脂肪酸的混合脂肪酸作为脂肪酸的情况下的成分(A)糊精脂肪酸酯，可列举例如以下物质：

糊精(异丁酸/辛酸)酯

糊精(2-乙基己酸/辛酸)酯

糊精(异花生酸/辛酸)酯

糊精(异棕榈酸/辛酸)酯

糊精(乙基甲基醋酸/月桂酸)酯

糊精(2-乙基己酸/月桂酸)酯

糊精(异庚酸/月桂酸/山嵛酸)酯

糊精(异硬脂酸/肉豆蔻酸)酯

糊精(异二十六酸/肉豆蔻酸)酯

糊精(2-乙基己酸/棕榈酸)酯

糊精(异硬脂酸/棕榈酸)酯

糊精(异硬脂酸/异戊酸/棕榈酸)酯

糊精(异壬酸/棕榈酸/己酸)酯

糊精(2-乙基己酸/棕榈酸/硬脂酸)酯

糊精(异癸酸/棕榈酸)酯

糊精(异棕榈酸/硬脂酸)酯

糊精(异硬脂酸/花生酸)酯

糊精(2-乙基己酸/花生酸)酯

糊精(2-乙基丁酸/山嵛酸)酯

糊精(异壬酸/亚油酸)酯

糊精(异棕榈酸/花生四烯酸)酯

糊精(异棕榈酸/辛酸/亚油酸)酯

糊精(异硬脂酸/硬脂酸/油酸)酯

糊精(异花生酸/棕榈酸/大风子油酸)酯。

成分(A)糊精脂肪酸酯的脂肪酸对糊精的取代度为每单位葡萄糖1.0~3.0，优选为1.2~2.8。若此取代度低于1.0，则在液状油等中的溶解温度会升高至100℃以上，产生着色或独特的臭味，不优选。

(糊精脂肪酸酯的制造方法)

其次，针对本发明中所使用的成分(A)糊精脂肪酸酯的制造方法进行说明。

作为制造方法，并无特别限定，可采用公知的制法，例如可依以下的方式进行制造。

(1)使葡萄糖的平均聚合度为3~150的糊精、与含有相对于所有脂肪酸衍生物而言多于50摩尔%且100摩尔%以下的碳数4~26的分枝饱和脂肪酸衍生物的1种或2种以上、以及相对于所有脂肪酸衍生物而言0摩尔%以上且低于50摩尔%的选自碳数2~22的直链饱和脂肪酸衍生物、碳数6~30的直链或分枝不饱和脂肪酸衍生物及碳数6~30的环状饱和或不饱和脂肪酸衍生物的1种或2种以上(以下，将这些脂肪酸衍生物汇总表示时称为“其他脂肪酸衍生物”)的脂肪酸衍生物进行反应。

(2)使葡萄糖的平均聚合度为3~150的糊精、与碳数4~26的分枝饱和脂肪酸衍生物的1种或2种以上进行反应，接着，使其产物与其他脂肪酸衍生物进行反应。

在该情况下，使用相对于所有脂肪酸衍生物而言多于50摩尔%且100摩尔%以下的碳数4~26的分枝饱和脂肪酸衍生物的1种或2种以上、以及相对于所有脂肪酸衍生物而言0摩尔%以上且低于50摩尔%的其他脂肪酸衍生物。

在本发明中，作为上述与糊精的酯化反应中所使用的脂肪酸衍生物，可使用例如上述脂肪酸的卤化物、酸酐等。

在(1)及(2)的任一情况下，首先，将糊精分散于反应溶剂中，视需要添加催化剂。在其中添加上述脂肪酸的卤化物、酸酐等使其进行反应。在(1)的制造法的情况下，将这些脂肪酸衍生物进行混合并使其同时添加进行反应，在(2)的制造法的情况下，首先，使反应性较低的分枝饱和脂肪酸衍生物进行反应后，接着使其他脂肪酸衍生物添加进行反应。

制造时，可采用这些之中优选的方法。在反应溶剂中可适宜使用二甲基甲酰胺、甲酰胺等甲酰胺类；乙酰胺类；酮类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族化合物类；二噁烷等溶剂。作为反应催化剂，可使用吡啶、甲基吡啶等叔胺化合物等。反应温度可根据原料脂肪酸等而适宜选择，但优选为0℃~100℃的温度。

作为本发明中的成分(A)的市售例，可列举例如Unifilma HVY(千叶制粉制)等。

本发明的水包油型乳液组合物中所用的成分(A)糊精脂肪酸酯的含量并无特别限定，但优选为0.02~10%，更优选为0.03~5%，特别优选为0.03~1%。只要是此范围，便可获得虽然完成品的滑顺度优异，但无粘腻性仍优异的水包油型乳液组合物，是适当的。特别地，本发明的成分(A)糊精脂肪酸酯即便为极少量掺混、或沐浴中使用的冲洗类型制品，也是发挥高护发效果的优异成分。

本发明的成分(B)为碳数8~18的脂肪酸与碳数2~16的一元醇的酯。在本发明中，由于不仅与成分(A)的相容性优异，也使无粘腻性良好，因而特别优选。作为碳数不在上述数值范围者，在碳数低于8的脂肪酸或碳数低于2的一元醇成为构成要素的酯的情况下，由于就酯而言的分子量变小，因而会有对毛发的服贴性过于良好等损及使用性的情形；或对毛发等的附着性下降，未显现出适度的残留感，结果无法获得毛发的柔韧性的情形。另一方面，在构成酯的脂肪酸的碳数大于18的情况下、或一元醇的脂肪酸的碳数大于16的情况下，会有感受到粘腻或使用时厚重的情形，此外，就与成分(A)的相容性而言有时也不优选。

如此，成分(B)成为碳数8~18的脂肪酸与碳数2~16的一元醇的酯，更优选成分(B)的脂肪酸的碳数为9~16，特别优选为9~14。另外，关于一元醇，更优选为碳数3~8，特别优选为3~6。通过制成将此等更优选的碳数范围的脂肪酸及一元醇进行组合而成的酯，进一步就毛发的柔韧性的方面而言为优选。

作为此种成分(B)，只要是通常的化妆品中所用者，即无特别限定。具体而言，可列举辛酸辛酯、辛酸棕榈酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三酯、月桂酸乙酯、辛酸辛酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸乙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、油酸异丙酯、油酸乙酯等，可使用它们的一种或二种以上。作为成分(B)，特别优选可列举异壬酸异壬酯、异壬酸异十三酯、油酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、乙基己酸鲸蜡酯、棕榈酸乙基己酯，最优选为肉豆蔻酸异丙酯。

作为本发明中的成分(B)的市售例，可列举例如Salacos 99、Salacos 816、Salacos 913、Salacos P-8(日清Oillio公司制)、CRODAMOL TN-LQ(CRODA JAPAN公司制)、PALMESTER 1543(PALM OLEO公司制)、IPM-EX(日本Surfactant工业公司制)等。

本发明中的成分(B)的含量并无特别限定，但优选为0.02~20%，更优选为0.03~10%，特别优选为0.03~5%，进一步优选为0.05~1%。通过设成此范围，可获得不仅无粘腻性优异，而且完成后的滑顺度也优异的水包油型乳液组合物，是适当的。

在本发明中，含有上述的成分(A)、成分(B)而变得具有完成品变滑顺等更优异的效果，而通过将它们的含有质量比设于特定的范围，能够进一步提高效果。此种成分(A)及成分(B)的含有质量比并无特别限定，但就成分(B)/成分(A)而言，优选为1~100，更优选为1~50的范围。只要是此范围，则在维持滑顺度的同时，不粘腻且集中感或柔韧性优异，因而更优选。

本发明中所用的成分(C)聚氧乙烯氢化蓖麻油是为了施行乳化所用的表面活性剂，通过含有成分(C)，可获得提升本发明的水包油型乳液组合物的经时稳定性的效果。作为该成分(C)，只要是通常化妆品中所用者，即无特别限定，但更优选为HLB在6~13的范围的聚氧乙烯氢化蓖麻油。具体而言，可列举聚氧乙烯(10E.O.)氢化蓖麻油(HLB6.5)、聚氧乙烯(20E.O.)氢化蓖麻油(HLB10.5)、聚氧乙烯(40E.O.)氢化蓖麻油(HLB12.5)，可视需要适宜选择使用1种或2种以上。在使用2种以上的情况下，可为HLB的计算值(加权平均值)被包含于上述6~13中，但更优选含有单独地被包含于此范围中的物质，特别优选为全部被包含于此范围中。如此，在聚氧乙烯氢化蓖麻油中，通过选择使用中HLB类型，可使乳化滴变得微细，作为乳化剂有用。

作为本发明中的成分(C)的市售例，可列举例如EMALEX HC-10、EMALEX HC-20、EMALEX HC-40(日本Emulsion公司制)、NIKKOL HCO-10、NIKKOL HCO-20、NIKKOL HCO-40(日光Chemicals公司制)、Uniox HC-20、Uniox HC-40(日油公司制)、Marpon HC-40A(松元油脂制药公司制)等。

本发明中的成分(C)的含量并无特别限定，但优选为0.003~5%，更优选为0.005~2.5%，特别优选为0.005~1%。通过设成此范围，可获得经时稳定性方面优选、且无粘腻性优异的水包油型乳液组合物，是适当的。

本发明为通过含有上述的成分(A)~(C)而获得的水包油型乳液组合物，但也可进一步含有于25℃为液状的烃作为成分(D)。成分(D)作为水包油型乳液组合物的被乳化油，有助于乳化滴的稳定性，通过含有此成分，与成分(B)相容，即便在将乳化滴微细化的情况下，也形成经时稳定性方面优选的产品。作为此种成分(D)，并无特别限定，动物油、植物油、合成油等来源均无妨。举例而言，可例示液体石蜡、轻质液体异链烷烃、十二烷、异十二烷、十四烷、异十四烷、十六烷、异十六烷、角鲨烷、植物性角鲨烷、聚异丁烯、聚丁烯等烃类等，可使用它们中的1种或2种以上。其中，分子量为200~800的烃油为优选，异十二烷、异十四烷、异十六烷、角鲨烷等在经时稳定性方面为更优选。可以认为，这是因为：已知如成分(B)般极性较高的油剂一般而言容易引起奥斯特瓦尔德熟化(Ostwald ripening)，造成乳油化等而使被乳化时的稳定性不高，但是通过组合如成分(D)般非极性的油剂，可有效地抑制奥斯特瓦尔德熟化，经时稳定性提升。

本发明中的成分(D)的含量并无特别限定，但优选为0.0001~1%，更优选为0.001~0.1%。通过设成此范围，可获得不仅经时稳定性优异，而且无粘腻性也优异的水包油型乳液组合物，是适当的。

作为本发明中的成分(D)的市售例，可列举例如Parleam4(日油公司制)、纯化聚丁烯HV-100F(SB)(日本Natural Products公司制)、日石聚丁烯HV-35/HV-100(以上，JX日矿日石Energy公司制)、Nomucoat HP30/HP100(以上，日清Oillio Group公司制)、KLEAROLWHITE MINERAL OIL(SONNEBORN公司制)、IP Solvent 2028MU(出光兴产公司制)、CrolatumLES(Croda Japan公司制)、SQUALANE(岸本特殊肝油工业所公司制)、纯化橄榄油角鲨烷(日光Chemicals公司制)等。

本发明中，在上述成分(A)~(D)以外，作为水包油型乳液组合物也含有水。此处的水只要是通常化妆品中所使用的即可，无特别限定。具体而言，纯化水、温泉水、深层水或植物的水蒸气蒸馏水均可，可视需要适宜选择使用1种或2种以上。此外，掺混量并无特别限定，可适宜地根据其他成分量进行掺混，但可在大约20~99.9%，优选为20~90%的范围使用。

在本发明中，可通过使用上述的成分(C)而制成水包油型乳液组合物，而除了成分(C)以外，还可进一步含有阳离子表面活性剂。此种阳离子表面活性剂为对于毛发而言可期待护发效果的成分，只要是可使用于通常化妆品的阳离子表面活性剂，即无特别限定。具体而言，可列举氯化烷基三甲基铵、氯化硬脂基三甲基铵、氯化月桂基三甲基铵、氯化鲸蜡基三甲基铵、氯化牛脂烷基三甲基铵、氯化山嵛基三甲基铵、溴化硬脂基三甲基铵、溴化山嵛基三甲基铵、氯化二硬脂基二甲基铵、氯化二椰油酰基二甲基铵、氯化二辛基二甲基铵、氯化二(POE)油烯基甲基铵(2E.O.)、氯化苄烷铵、氯化硬脂基二甲基苄基铵、羊毛脂衍生季铵盐、二椰油酰基乙基羟基乙基甲基铵甲基硫酸盐(dicocoylethyl hydroxyethylmoniummethosulfate)、二硬脂酰基乙基羟基乙基甲基铵甲基硫酸盐、硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、氯化山嵛酸酰胺丙基二甲基羟基丙基铵、氯化硬脂酰基胆氨基甲酰基甲基吡啶鎓(stearyl colamino formyl methyl pyridinium chloride)、氯化鲸蜡基吡啶鎓、氯化妥尔油烷基苄基羟基乙基咪唑啉鎓等，可适宜选择使用它们的1种或2种以上。

本发明的水包油型乳液组合物中的阳离子表面活性剂的含量并无特别限定，但优选为0.01~10%，更优选为0.1~5%。只要是此范围内，则化妆品稳定，可获得在使用性方面更良好的产品。

本发明的水包油型乳液组合物中，可进一步使用含有磷酸胆碱基的聚合物。作为此含有磷酸胆碱基的聚合物，只要具有磷酸胆碱基即可，无特别限定。由于含有磷酸胆碱基的聚合物具有起因于源自生物体膜的磷脂类似结构的性质，因此若使用于化妆品，则对于皮肤而言可期待保湿效果，对于毛发而言可基于被膜形成作用而期待毛发修补效果。作为此种含有磷酸胆碱基的聚合物，若更具体地加以示出，可列举选自2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱(MPC)的均聚物、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱与疏水性单体的共聚物的一种或二种以上。在本发明中，可期待减轻粘腻感，并使其持续的效果。另外，作为本发明中所含有的含有磷酸胆碱基的聚合物，并无特别限定，但在均聚物的情况下，重量平均分子量优选为5000以上，更优选为10000以上。在与疏水性单体的共聚物的情况下，疏水性单体的种类并无特别限定，但优选为苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯。与疏水性单体的共聚物的重量平均分子量也优选为5000以上，更优选为10000以上。此外，MPC与疏水性单体的构成摩尔比优选为50：50~97：3的范围。

本发明中的含有磷酸胆碱基的聚合物的含量并无特别限定，但优选为0.001~5%，更优选为0.005~1%，进一步优选为0.01~0.5%。通过设成此范围，可获得不粘腻感的持续效果优异的水包油型乳液组合物，是适当的。

作为含有磷酸胆碱基的聚合物成分的市售例，例如，作为MPC的均聚物，可列举LIPIDURE-HM、LIPIDURE-HM-500、LIPIDURE-HM-600(均为日油公司制)，作为MPC与甲基丙烯酸丁酯的共聚物，可列举LIPIDURE-PMB、LIPIDURE A、LIPIDURE C、LIPIDURE-NA、LIPIDURE-NR、LIPIDURE-S(均为日油公司制)等。

本发明的水包油型乳液组合物的制造方法并无特别限定，可依常法进行调制，例如，可通过使包含成分(A)及成分(B)的油系部分进行加温溶解，将其与水系部分使用混合器等进行混合搅拌，并冷却至室温而获得。另外，可通过在混合搅拌时添加混合成分(C)而制成乳化稳定性优异的水包油型乳液组合物。成分(C)也可预先混合于水系部分、油系部分的任一中。

本发明的水包油型乳液组合物中，进一步根据目的在不会损及本发明的效果的量的、质的范围内，除了上述的成分以外，可含有通常的化妆品或准药品、外用医药品等制剂中所使用的成分、醇类、触感调整或着色用等的粉体、表面活性剂等通用成分、或水溶性高分子、皮膜形成剂、珍珠光泽赋予剂、金属皂、油性凝胶化剂、树脂、包络物、保湿剂、抗菌/防腐剂、消臭剂、盐类、pH调整剂、紫外线吸收剂、氧化防止剂、螯合剂、退色防止剂、消泡剂、清凉剂、美容成分、喷射剂、香料、色素等。

本发明的水包油型乳液组合物并无特别限定，但特别优选乳化滴的平均粒径为500nm以下。只要是此范围，便不易造成乳油化，经时稳定性良好，变得容易均匀地附着于肌肤或毛发表面，就特别要求均匀性的毛发用途而言是适当的。另外，本发明中的乳化滴的平均粒径为使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(堀场制作所制激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA-910)进行测定时的值。

本发明的水包油型乳液组合物能够应用为外用凝胶剂、乳霜剂、软膏剂、搽剂、乳液(lotion)剂、泥敷剂、硬膏剂等皮肤外用剂。

本发明的水包油型乳液组合物能够应用为化妆品。具体而言，可例示化妆水、乳液、乳霜、眼霜、美容液、按摩料、敷料、护手霜、身体霜、清洁品、洗涤品、防晒品等肌肤保养化妆品、毛发定型品等毛发化妆品、粉状粉底、液状粉底、化妆用基础化妆品，其使用方法可列举以手或棉织物使用的方法、涂布于无纺布等而使用的方法等。

本发明的水包油型乳液组合物可通过与其他成分的组合或容器的机构等，而以液状、乳液状、乳霜状、凝胶状、泡沫状、雾状、固体状等各种形态实施，其中，通过将本发明的水包油型乳液组合物及含有该组合物的化妆品或皮肤外用剂喷洒成雾状，能够对肌肤或毛发薄而均匀地进行涂布，可最大限度发挥在不会破坏妆容或发型的情形下赋予本发明所带来的滋润感或滑顺度的效果。为此，优选将本发明的化妆品制成收容于雾化容器或触发式喷雾容器、气溶胶喷罐等能够喷洒成雾状的容器中的形态。

此外，本发明的水包油型乳液组合物可根据目的在不会损及本发明的效果的量的、质的范围内与各种喷射剂进行混合，制成毛发泡沫、喷射泡沫、毛发喷雾、毛发喷液等气溶胶制品。作为喷射剂，可使用液化石油气、氮气、二氧化碳气体、二甲醚等。

本发明的水包油型乳液组合物能够用于上述的各种用途，而其中，用作毛发用途是适当的。具体而言，可制成沐浴中使用的毛发润丝精、发膜、毛发护理、或非沐浴中使用的护发素、发露、分叉毛发涂布剂、护发乳、护发霜等毛发用制品而实施。并且，在毛发用途中，就成分(A)的效果的方面而言，更优选为用作毛发定型用途。

实施例

以下列举实施例进一步详细说明本发明，但本发明不受这些实施例所限定。

《本发明的成分(A)糊精脂肪酸酯的参考制造例》

以下显示用于本发明的糊精脂肪酸酯的参考制造例。此外，以下述方法测定取代度、构成脂肪酸的摩尔%、粘度、粘性。

(取代度、构成脂肪酸的摩尔%的测定方法)

测定参考制造例的糊精脂肪酸酯的IR光谱，由碱分解后的脂肪酸量及气相色谱法，求出取代度、及构成脂肪酸的摩尔%。

(粘度的测定方法)

将含有5质量%各试样(参考制造例的糊精脂肪酸酯)的液体石蜡于100℃进行溶解，冷却至室温(25℃)。在25℃的恒温槽中保温24小时，使用以下测定机器测定粘度。

另外，液体石蜡使用基于ASTM D445测定方法的40℃的动力粘度为8mm²/s者。

[测定机器]Yamco数字粘度计 型号VM-100A(山一电机公司制)

(粘性的测定方法)

将使各试样(参考制造例的糊精脂肪酸酯)以40%溶解于IP Clean LX(轻质液体异链烷烃)中而成的溶液以400μm厚的涂布器涂布于玻璃板，将该皮膜进行室温24小时干燥后，于70℃保存12小时后，通过以下所示的机器及条件评估于室温25℃的粘性。

[测定机器]质地分析仪TA.XTplus(Stable Micro Systems公司制)

[探针]1/2Cyl.Delrin(聚缩醛树脂(POM))P/0.5)、直径12.5mm圆柱状

[测定条件]测试速度：0.5mm/秒，所施加的力：100g，接触时间：10秒。

[参考制造例1：糊精异硬脂酸(Emery型)酯]

使平均葡萄糖聚合度30的糊精21.41g(0.132摩尔)于70℃分散于二甲基甲酰胺71g、3-甲基吡啶62g(0.666摩尔)所组成的混合溶剂中，历经30分钟滴加异硬脂酰氯(Emery型)120g(0.396摩尔)。滴加结束后，将反应温度设成80℃并使其反应5小时。反应结束后，使反应液分散于甲醇中，去除上层。将半固体成分以甲醇洗涤数次后，进行干燥而获得淡黄色的树脂状物质107g(进料时分枝饱和脂肪酸60摩尔%)。

另外，Emery型的起始原料使用Cognis公司制的EMARSOL 873。使用本原料的脂肪酸组成为分枝饱和脂肪酸为60摩尔%、其他脂肪酸为40摩尔%(包含棕榈酸10摩尔%)者(以下相同)。

取代度为2.2，分枝饱和脂肪酸60摩尔%，其他脂肪酸40摩尔%(其中棕榈酸10摩尔%)，粘度为0mPa﹒s，粘性为161g。

[参考制造例2~4：糊精异硬脂酸(Emery型)酯]

依照参考制造例1所记载的原料/方法，参考制造例2中，相对于平均葡萄糖聚合度30的糊精0.132摩尔而言，使用异硬脂酰氯(Emery型)0.172摩尔，而获得糊精异硬脂酸(Emery型)酯(进料时分枝饱和脂肪酸60摩尔%)。

取代度为1.0，分枝饱和脂肪酸60摩尔%，其他脂肪酸40摩尔%(其中棕榈酸10摩尔%)，粘度为0mPa﹒s，粘性为35g。

参考制造例3中，相对于平均葡萄糖聚合度30的糊精0.132摩尔而言，使用异硬脂酰氯(Emery型)0.224摩尔，而获得糊精异硬脂酸(Emery型)酯(进料时分枝饱和脂肪酸60摩尔%)。

取代度为1.4，分枝饱和脂肪酸60摩尔%，其他脂肪酸40摩尔%(其中棕榈酸10摩尔%)，粘度为0mPa﹒s，粘性为45g。

参考制造例4中，相对于平均葡萄糖聚合度30的糊精0.132摩尔而言，使用异硬脂酰氯(Emery型)0.502摩尔，而获得糊精异硬脂酸(Emery型)酯(进料时分枝饱和脂肪酸60摩尔%)。

取代度为2.6，分枝饱和脂肪酸60摩尔%，其他脂肪酸40摩尔%(其中棕榈酸10摩尔%)，粘度为0mPa﹒s，粘性为750g。

[参考制造例5：糊精异硬脂酸酯]

除了使用异硬脂酰氯(盖尔贝反应型)代替异硬脂酰氯(Emery型)以外，与参考制造例1同样地进行制作，而获得淡黄色的树脂状物质80g(进料时分枝饱和脂肪酸100摩尔%)。

另外，盖尔贝反应型的起始原料使用日产化学工业公司制的Fine Oxocol异硬脂酸-N。

取代度为1.8，异硬脂酸100摩尔%，粘度为0mPa﹒s，粘性为173g。

[参考制造例6：糊精异硬脂酸酯]

除了使用异硬脂酰氯(醛醇缩合型)代替异硬脂酰氯(Emery型)以外，与参考制造例1同样地进行制作，而获得淡黄色的树脂状物质60g(进料时分枝饱和脂肪酸100摩尔%)。

另外，醛醇缩合型的起始原料使用日产化学工业公司制的Fine Oxocol异硬脂酸。

取代度为1.2，异硬脂酸100摩尔%，粘度为0mPa﹒s，粘性为61g。

[参考制造例7：糊精异花生酸/棕榈酸酯]

使平均葡萄糖聚合度150的糊精51.28g于70℃分散于二甲基甲酰胺150g、吡啶60g所组成的混合溶剂中，历经30分钟滴加异花生酰氯132g及棕榈酰氯12g的混合物。滴加结束后，将反应温度设成80℃并使其反应5小时。反应结束后，使反应液分散于甲醇中，去除上层。将半固体成分以甲醇洗涤数次后，进行干燥而获得淡黄色的树脂状物质145g(进料时分枝饱和脂肪酸90摩尔%)。

取代度为1.1，异花生酸85摩尔%，棕榈酸15摩尔%，粘度为0mPa﹒s，粘性为45g。

[参考制造例8：糊精异丁酸/癸酸酯]

使平均葡萄糖聚合度5的糊精34.19g于70℃分散于3-甲基吡啶215g中，历经30分钟滴加异丁酰氯50g及癸酰氯60g的混合物。滴加结束后，将反应温度设成80℃并使其反应5小时。反应结束后，使反应液分散于甲醇中，去除上层。将半固体成分以乙醇洗涤数次后，进行干燥而获得淡黄色的树脂状物质98g(进料时分枝饱和脂肪酸60摩尔%)。

取代度为2.9，异丁酸63摩尔%，癸酸37摩尔%，粘度为0mPa﹒s，粘性为255g。

[参考制造例9：糊精异棕榈酸酯]

使平均葡萄糖聚合度100的糊精23.62g于70℃分散于二甲基甲酰胺71g、3-甲基吡啶62g所组成的混合溶剂中，历经30分钟滴加异棕榈酰氯100g。滴加结束后，将反应温度设成80℃并使其反应5小时。反应结束后，使反应液分散于甲醇中，去除上层。将半固体成分以甲醇洗涤数次后，进行干燥而获得淡黄色的树脂状物质90g(进料时分枝饱和脂肪酸100摩尔%)。

取代度为2.0，异棕榈酸100摩尔%，粘度为0mPa﹒s，粘性为204g。

[参考制造例10：糊精异壬酸/硬脂酸酯]

使平均葡萄糖聚合度20的糊精36.34g于70℃分散于二甲基甲酰胺120g、3-甲基吡啶62g所组成的混合溶剂中，历经30分钟滴加异壬酰氯41g及硬脂酰氯58g的混合物。滴加结束后，将反应温度设成80℃并使其反应5小时。反应结束后，使反应液分散于甲醇中，去除上层。将半固体成分以甲醇洗涤数次后，进行干燥而获得淡黄色的树脂状物质95g(进料时分枝饱和脂肪酸55摩尔%)。

取代度为1.6，异壬酸51摩尔%，硬脂酸49摩尔%，粘度为0mPa﹒s，粘性为64g。

[参考制造例11：糊精2-乙基己酸/山嵛酸酯]

使平均葡萄糖聚合度20的糊精54.56g于70℃分散于二甲基甲酰胺150g、3-甲基吡啶130g所组成的混合溶剂中，共计历经30分钟滴加2-乙基己酰氯147g、接着滴加山嵛酰氯36g。滴加结束后，将反应温度设成80℃并使其反应5小时。反应结束后，使反应液分散于甲醇中，去除上层。将半固体成分以甲醇洗涤数次后，进行干燥而获得淡黄色的树脂状物质95g(进料时分枝饱和脂肪酸90摩尔%)。

取代度为2.3，2-乙基己酸95摩尔%，山嵛酸5摩尔%，粘度为0mPa﹒s，粘性为138g。

[参考制造例12：糊精异棕榈酸/醋酸酯]

使平均葡萄糖聚合度20的糊精22.56g于70℃分散于二甲基甲酰胺71g、3-甲基吡啶70g所组成的混合溶剂中，历经30分钟滴加异棕榈酰氯110g及醋酸酐10g的混合物。滴加结束后，将反应温度设成80℃并使其反应5小时。反应结束后，使反应液分散于甲醇中，去除上层。将半固体成分以甲醇洗涤数次后，进行干燥而获得淡黄色的树脂状物质96g(进料时分枝饱和脂肪酸80摩尔%)。

取代度为2.8，异棕榈酸79摩尔%，醋酸21摩尔%，粘度为0mPa﹒s，粘性为430g。

[参考制造例13：糊精异硬脂酸(Emery型)/油酸酯]

使平均葡萄糖聚合度40的糊精19.99g于70℃分散于二甲基甲酰胺71g、3-甲基吡啶62g所组成的混合溶剂中，历经30分钟滴加异硬脂酰氯(Emery型)108g及油酰氯12g的混合物。滴加结束后，将反应温度设成80℃并使其反应5小时。反应结束后，使反应液分散于甲醇中，去除上层。将半固体成分以甲醇洗涤数次后，进行干燥而获得淡黄色的树脂状物质88g(进料时分枝饱和脂肪酸54摩尔%)。

取代度为2.2，分枝饱和脂肪酸54摩尔%，其他脂肪酸46摩尔%(其中油酸10摩尔%)，粘度为0mPa﹒s，粘性为350g。

实施例1：本发明品1~17及比较品1~12的毛发喷雾(非沐浴中用)

通过表1~表3所示的配方及下述制造方法调制乳液状毛发喷雾，针对“经时稳定性”、“无粘腻性”、“完成后的滑顺度”，通过以下所示的评估方法及判定基准进行评估判定，将结果合并示于表1~表3。

表1

表2

表3

(制造方法)

A：将成分1~24加热至80℃并均匀地混合。

B：将成分25加热至80℃。

C：在B中添加A并均匀地乳化混合，进行冷却。

D：将C填充至容器中而获得毛发喷雾(非沐浴中用)。

[评估方法]

经时稳定性表示在设定于50℃的恒温槽静置1个月并进行观察的结果。评估按照以下基准施行。

[加速试验的结果]： [判定]

与刚制造后进行比较而无变化： ◎

可见到乳油化但若轻轻摇晃则可轻易地再分散： ○

发生分离或凝集，即便摇晃也不会再分散： ×

无法进行乳化而不能评估： -

令化妆品评估的专业评判员10名使用本发明品1~17及比较品1~12的非沐浴中用毛发喷雾，针对“使用感(不粘腻感)”、“完成后的滑顺度”，依照以下评估基准进行5等级评估。然后，依照以下判定基准对所有评判员的评分的平均分进行判定。

<评估基准>：

[评估结果]： [评分]

非常良好： 5分

良好： 4分

普通： 3分

稍微不良： 2分

不良： 1分

<判定基准>：

[评分的平均分]： [判定]

4.0以上： ◎

3.0以上且低于4.0： ○

2.0以上且低于3.0： △

低于2.0： ×

本发明品1~17的毛发喷雾(非沐浴中用)均为“经时稳定性”、“使用感(无粘腻性)”、“完成后的滑顺度”优异的毛发喷雾。

特别地，本发明品的将异硬脂酸糊精与肉豆蔻酸异丙酯进行组合而成的本发明品1在维持“使用感(不粘腻感)”的同时，“完成品的滑顺度”的评分可获得高分。然而，在如比较品1般使用不同种类的糊精脂肪酸酯作为成分(A)的情况下，使用中会感受到粘腻，完成后的滑顺度也不优异。此外，如本发明品2~9般，成分(B)只要是上述权利要求的范围内的种类，“使用感(不粘腻感)”的评分即可获得高分，而在如比较品2~8般使用范围外的成分(B)的情况下，使用中会感受到粘腻，或者在刚制造后会发生乳化不良，无法稳定地制造。此外，选择乳化剂作为成分(C)，但在如发明品10~13般的范围中使用的情况下，“使用感(不粘腻感)”为优异，且“经时稳定性”也优异。此外，在如比较品9~11般不同种类的情况下，也无法稳定地制造。

另一方面，本发明品的除了成分(B)的酯油以外还加入烃油作为成分(D)的发明品15~17，为在维持“使用感(不粘腻感)”、“完成品的滑顺度”的状态下，呈现“经时稳定性”优异的结果。可以认为，这是因为：已知如成分(B)般极性较高的油剂一般而言容易引起奥斯特瓦尔德熟化，造成乳油化等而使被乳化时的稳定性不高，而通过组合如成分(D)般非极性的油剂，可有效地抑制奥斯特瓦尔德熟化等使乳化不稳定化的现象。

在具备此等条件的本发明品均为乳化滴的平均粒径为500nm以下，呈低粘度且流动性高，填充于非气溶胶类型的触发型喷雾容器中，使用时也能够以雾状均匀地喷洒的液状水包油型乳液组合物。

实施例2：发露

(成分) 　 (%)

1.二丙二醇 　　 1

2.油醇 　　　 0.1

3.氯化二椰油酰基二甲基胺 　　　0.5

4.参考制造例2的糊精脂肪酸酯 　 0.1

5.聚氧乙烯氢化蓖麻油(20E.O.) 　 　0.1

6.N-月桂酰基-L-谷氨酸二(2-辛基十二基)酯 0.1

7.乙基己酸鲸蜡酯 　　 0.2

8.乙醇 10

9.羟乙基纤维素 0.1

10.纯化水 　　 余量

11.对羟基苯甲酸甲酯 　0.1

12.阳离子化纤维素 0.1

13.柠檬酸 　　 0.01

14.硅烷化丝肽*3 0.1

15.香料 　　 0.1

*3：Promois S-700SIG(成和化成公司制)

(制造方法)

A：将成分1~7于70℃均匀地溶解。

B：在A中加入成分8~15并均匀地混合。

C：将B填充至瓶状容器中而获得发露。

依以上的方式所获得的实施例18的发露为“经时稳定性”、“无粘腻性”、“完成后的滑顺度”优异的水包油型乳液组合物。即便使用参考制造例7的糊精脂肪酸酯代替参考制造例2的糊精脂肪酸酯，在这些项目中也可获得良好结果。

实施例3：护发乳

(成分) (%)

1.丙二醇 0.5

2.乙醇 5.0

3.聚氧乙烯氢化蓖麻油(40E.O.) 0.5

4.鲸蜡硬脂醇 1.0

5.单硬脂酸甘油酯 0.5

6.参考制造例3的糊精脂肪酸酯 0.3

7.液体石蜡 1.0

8.肉豆蔻酸异丙酯 3.0

9.氯化烷基三甲基铵液(80%) *4 0.4

10.苯氧基乙醇 0.1

11.对羟基苯甲酸甲酯 0.1

12.氯化硬脂基三甲基铵(80%) *5 0.2

13.纯化水 余量

14.LIPIDURE-PMB 0.02

15.(双丁氧基氨基封端聚二甲基硅氧烷/PEG-60)共聚物 0.2

16.聚氧乙烯(10)甲基葡萄糖苷 2.0

17.氨基改性硅酮乳液 *6 3.0

18.二月桂酰基谷氨酸赖氨酸Na *7 0.2

*4：LIPOQUAD22-80(Lion公司制)

*5：GENAMIN STAC(Clariant Japan公司制)

*6：SM8904 COSMETIC EMULSION(Dow Corning Toray公司制)

*7：Pellicer L-30(旭化成Chemicals公司制)

(制造方法)

A：将成分3~11进行加热，均匀地混合。

B：将成分12、13进行加热，均匀地混合。

C：将A与B进行混合，添加成分1、2及14~18而获得护发乳。

作为本发明的实施品的实施例3的护发霜为“经时稳定性”、“无粘腻性”、“完成后的滑顺度”优异的水包油型乳液组合物。

实施例4：毛发喷液

(成分原液) (%)

1.聚氧乙烯氢化蓖麻油(10E.O.) 2.5

2.参考制造例4的糊精脂肪酸酯 0.1

3.氨基封端聚二甲基硅氧烷 1.0

4.异壬酸异壬酯 0.5

5.香料 0.5

6.山茶油 0.5

7.甲氧基肉桂酸乙基己酯 0.1

8.N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植甾醇基/山嵛基/2-辛基十二基)酯 0.1

9.刺阿干树仁油(argania spinosa kernel oil) 0.1

10.L-丝氨酸 0.5

11.1,3-丁二醇 0.5

12.乙醇 余量

(制造方法)

A：将成分1~11加热并均匀混合后冷却至35℃，加入12并进行混合。

B：相对于A的原液45份，将喷射剂(二甲醚)55份填充于气溶胶容器中，获得毛发喷液。

作为本发明的实施品的实施例4的毛发喷液为“经时稳定性”、“无粘腻性”、“完成后的滑顺度”优异的水包油型乳液组合物。即便使用参考制造例9的糊精脂肪酸酯代替参考制造例4的糊精脂肪酸酯，在这些项目中也可获得良好结果。

实施例5：白天用美容液

(成分) 　 (%)

1.聚氧乙烯氢化蓖麻油(20E.O.) 　　 0.1

2.1,3-丁二醇 　　 12.0

3.对羟基苯甲酸甲酯 0.1

4.纯化水 4.3

5.丙烯酸/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物 *8 1.5

6.纯化水 余量

7.乙醇 　　 10.0

8.参考制造例5的糊精脂肪酸酯 　 0.1

9.异壬酸异十三酯 　　 1.0

10.甲氧基肉桂酸乙基己酯 7.5

11.聚二甲基硅氧烷 2.5

12.环聚甲基硅氧烷 1.0

13.虾青素*9 　 0.01

*8：SIMULGEL EG(SEPPIC公司制)

*9：虾青素5-C(Oryza油化公司制)

(制造方法)

A：将成分1~4均匀地加温溶解。

B：使成分5、6、7发生膨润。

C：将成分8~13加热至80℃，均匀地混合。

D：将A及B均匀分散，加热至80℃。

E：在D中加入C并进行乳化，冷却后，获得白天用美容液。

作为本发明的实施品的实施例5的白天用美容液为“经时稳定性”、“无粘腻性”、“完成后的滑顺度”优异的水包油型乳液组合物。

Claims (11)

1.一种水包油型乳液组合物，其含有下列成分(A)~(C)：

(A)糊精脂肪酸酯，其为糊精与脂肪酸的酯化物，糊精的葡萄糖的平均聚合度为3~150，脂肪酸含有相对于所有脂肪酸而言多于50摩尔%且100摩尔%以下的碳数4~26的分枝饱和脂肪酸的1种或2种以上、以及相对于所有脂肪酸而言0摩尔%以上且低于50摩尔%的选自碳数2~22的直链饱和脂肪酸、碳数6~30的直链或分枝不饱和脂肪酸及碳数6~30的环状饱和或不饱和脂肪酸的1种或2种以上，且所述糊精脂肪酸酯中每单位葡萄糖的脂肪酸的取代度为1.0~3.0；

(B)碳数8~18的脂肪酸与碳数2~16的一元醇的酯；

(C)聚氧乙烯氢化蓖麻油。

2.如权利要求1所述的水包油型乳液组合物，其中，构成前述成分(A)的糊精脂肪酸酯的分枝饱和脂肪酸为选自碳数12~22的分枝饱和脂肪酸的1种或2种以上。

3. 如权利要求1或2所述的水包油型乳液组合物，其中，前述成分(A)的糊精脂肪酸酯为不会使基于ASTM D445测定方法的40℃的动力粘度为8mm²/s的液体石蜡发生凝胶化的糊精脂肪酸酯。

4.如权利要求1至3中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，前述成分(A)的糊精脂肪酸酯为如下的糊精脂肪酸酯：对以400μm厚的涂布器使含有40质量%糊精脂肪酸酯的轻质液体异链烷烃溶液于玻璃板上成膜并予以干燥而成的皮膜，使用质地分析仪施加100g的负荷，保持10秒后以0.5mm/秒进行分离时施加于接触点的负荷变化(最大应力值)为30~1000g。

5.如权利要求1至4中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，前述成分(C)的聚氧乙烯氢化蓖麻油为HLB为6~13的范围的聚氧乙烯氢化蓖麻油。

6.如权利要求1至5中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，前述成分(A)与成分(B)的含有质量比(B)/(A)为1~100的范围。

7.如权利要求1至6中任一项所述的水包油型乳液组合物，其进一步含有于25℃为液状的烃作为成分(D)。

8.如权利要求1至7中任一项所述的水包油型乳液组合物，其中，乳化滴的平均粒径为500nm以下。

9.如权利要求1至8中任一项所述的水包油型乳液组合物，其喷洒成雾状而使用。

10.如权利要求1至9中任一项所述的水包油型乳液组合物，其为毛发用化妆品。

11.一种喷雾化妆品，其为将权利要求1至10中任一项所述的水包油型乳液组合物收容于能够喷洒成雾状的容器中而成。