WO2023223838A1 - 上地化粧料 - Google Patents

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WO2023223838A1
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cosmetic
oil
mass
makeup
present
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PCT/JP2023/017126
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ターシャ 小畑
香代子 直井
収希 増田
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株式会社 資生堂
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    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up

Definitions

  • the present invention relates to top cosmetics. More specifically, the present invention relates to a top-up cosmetic composition that is made of an oil-in-water emulsion (nanoemulsion) having fine oil droplets containing polar oil and is applied onto makeup-applied skin, preferably in the form of a mist.
  • an oil-in-water emulsion nanoemulsion
  • polar oil fine oil droplets containing polar oil
  • base cosmetics that are applied to makeup-applied skin and prevent makeup from fading.
  • Conventional base cosmetics generally contain a film-forming agent and protect the base cosmetic with a film formed by the film-forming agent to prevent/suppress makeup fading.
  • the finishing cosmetic described in Patent Document 1 contains a predetermined amount of fine cellulose fibers and a polymer having film-forming ability in an aqueous medium, and is applied in the form of a mist onto makeup cosmetics such as foundation. By spraying on the skin, you can prevent makeup from fading and secondary adhesion.
  • top cosmetics also called “fix mist”
  • fix mist which can be used in the same way as the above-mentioned finishing cosmetics, to have functions such as skin care and UV protection, in addition to functions such as preventing makeup from fading. It has become.
  • cosmetic ingredients with skin care and UV protection functions are often highly polar oils, and it has been difficult to stably incorporate them into an aqueous medium.
  • Patent Document 2 discloses a transparent water-based cosmetic containing predetermined amounts of a UV absorber having a specific triazine skeleton, polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average added mole of polyoxyethylene of 20 to 50 moles, ethanol, and water. Fees are listed.
  • This transparent water-based cosmetic is a stable oil-in-water fine emulsion (nanoemulsion) with a particle size of 20 to 100 nm of a UV absorber having a triazine skeleton, but it contains a large amount (approximately Contains 7 times more surfactant (POE hydrogenated castor oil).
  • Patent Document 3 discloses an oil-in-water type fine emulsion (average particle size of 150 nm or less) in which a poorly soluble ultraviolet absorber is stably blended by replacing the ethanol in Patent Document 2 with a polyol.
  • a poorly soluble ultraviolet absorber is stably blended by replacing the ethanol in Patent Document 2 with a polyol.
  • stability is maintained even when the amounts of the ultraviolet absorber and the surfactant are approximately the same, but the appearance of the fine emulsion is not transparent.
  • Patent No. 6940980 Patent No. 4226951 JP2013-47206A
  • the present invention has been made in view of the current state of the technology, and provides a fine emulsion (nanoemulsion) that can stably contain polar oils such as ultraviolet absorbers and has a transparent or translucent appearance, preferably
  • An object of the present invention is to provide a top cosmetic that can be applied by spraying it in the form of a mist.
  • the present inventors selected a specific polyoxyethylene hydrogenated castor oil as a surfactant, and used it to finely disperse polar oil into an aqueous medium containing ethanol.
  • the inventors have discovered that the above problems can be solved by creating an emulsified nanoemulsion, and have completed the present invention.
  • the present invention (a) Polar oil; (b) lower alcohol; and (c) a surfactant containing polyoxyethylene hydrogenated castor oil with an added mole of oxyethylene of 20 to 30;
  • a top-grade cosmetic composition comprising an oil-in-water nanoemulsion containing the following.
  • the top cosmetic composition of the present invention is capable of stably retaining polar oils such as ultraviolet absorbers, has a transparent or translucent appearance, and is suitable for application by spraying in the form of a mist. Therefore, the top cosmetic of the present invention not only prevents makeup from fading like conventional finishing cosmetics, but also has skin care functions such as protection against ultraviolet rays.
  • the face cosmetic of the present invention (hereinafter also simply referred to as “cosmetic”) comprises (a) polar oil, (b) lower alcohol, and (c) polyoxyethylene water having an added mole of oxyethylene of 20 to 30. It is characterized by consisting of a nanoemulsion containing a surfactant containing castor oil.
  • polyoxyethylene may be abbreviated as "POE”, polyoxypropylene as “POP”, polyethylene glycol as “PEG”, ethylene oxide as "EO”, and propylene oxide as "PO”.
  • the (a) polar oil (hereinafter sometimes simply referred to as "component (a)") in the cosmetic of the present invention is a highly polar oil that is liquid at room temperature (25°C).
  • the polar oil is preferably selected from oils having an IOB value of 0.1 or more, particularly an IOB value of greater than 0.1 and less than 0.6.
  • IOB value is set according to the atom or functional group, and the "inorganic value” and “organic value” of all atoms and functional groups in an organic compound are integrated.
  • the IOB value of the organic compound can be calculated by (for example, see Yoshio Koda, "Organic Conceptual Diagram - Basics and Applications", pp. 11-17, published by Sankyo Publishing, 1984).
  • polar oils include, but are not limited to, fatty acids such as oleic acid and isostearic acid; alkyl benzoate (C12-15), isopropyl myristate, octyl palmitate, isopropyl palmitate, butyl stearate, Hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, cetyl ethylhexanoate, glycol distearate, glyceryl diisostearate, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, trimethylol triisostearate.
  • polar oil examples include organic ultraviolet absorbers that are liquid at room temperature, such as octylmethoxycinnamate (2-ethylhexyl para-methoxycinnamate), ethylhexyl salicylate, homosalate, octocrylene, etc. .
  • organic ultraviolet absorbers oil-soluble ultraviolet absorbers
  • organic ultraviolet absorbers that are solid at room temperature but dissolve in the polar oil
  • organic ultraviolet absorbers that are liquid at room temperature such as t-butylmethoxydibenzoylmethane, ethylhexyl
  • t-butylmethoxydibenzoylmethane organic ultraviolet absorbers that are liquid at room temperature
  • organic ultraviolet absorbers such as t-butylmethoxydibenzoylmethane, ethylhexyl
  • an oil-soluble ultraviolet absorber dissolved in polar oil is also included in (a) polar oil, and an organic ultraviolet absorber that is liquid at room temperature and an oil-soluble ultraviolet absorber are collectively referred to as "(a1) ultraviolet absorber.” It is called.
  • the polar oil contains (a1) an ultraviolet absorber in order to impart effective ultraviolet protection ability.
  • the cosmetic of the present invention includes an embodiment in which (a) a part or all of the polar oil is (a1) an ultraviolet absorber.
  • (a) polar oil contains at least one type of organic ultraviolet absorber that is liquid at room temperature.
  • the cosmetic of the present invention is in the form of a nanoemulsion, it is stable even if a relatively large amount of (a) polar oil is blended. Therefore, the lower limit of the amount of polar oil (a) in the cosmetic of the present invention is, for example, 1% by mass or more, 3% by mass or more, 5% by mass or more, or 7% by mass or more based on the total amount of the cosmetic. It can be done.
  • the upper limit of the amount of polar oil blended can be, for example, 40% by mass or less, 35% by mass or less, or 30% by mass or less, based on the total amount of the cosmetic.
  • the blending amount range of the polar oil (a) can be, for example, 1 to 40% by mass, 3 to 35% by mass, 5 to 30% by mass, or 7 to 30% by mass.
  • the formulation be such that (a1) the ultraviolet absorber accounts for 50% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more, or 80% by mass or more of the total amount of (a) polar oil. is preferred.
  • the cosmetic of the present invention is a nanoemulsion in which the oil containing the (a) polar oil is finely emulsified in an aqueous medium, and the aqueous medium contains water and (b) a lower alcohol.
  • the lower alcohol (b) (hereinafter sometimes simply referred to as "component (b)”) is typically a monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and butanol, among which ethanol is preferably used.
  • the amount of lower alcohol (b) in the cosmetic of the present invention can be, for example, 1 to 20% by mass, preferably 5 to 15% by mass, and 7 to 12% by mass, based on the total amount of the cosmetic. It is more preferable to express it in mass %. (b) If the amount of lower alcohol is less than 1% by mass, a stable nanoemulsion may not be formed.
  • the cosmetic of the present invention is a nanoemulsion in which the (a) oil containing polar oil is finely emulsified in the (b) aqueous medium containing lower alcohol using (c) a surfactant.
  • the surfactant (c) used in the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as "component (c)") contains polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an added mole of oxyethylene of 20 to 30. Note that "hydrogenated castor oil” is also referred to as "hardened castor oil.”
  • POE hydrogenated castor oil Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (hereinafter referred to as "POE hydrogenated castor oil”) is widely used in cosmetics because it is highly safe for the skin among nonionic surfactants.
  • POE hydrogenated castor oils having an added mole of oxyethylene of 20 to 30 are used.
  • POE hydrogenated castor oil with an added mole of oxyethylene of 20 to 30 refers to POE (20) hydrogenated castor oil with an added mole of oxyethylene of 20 (PEG-20 hydrogenated castor oil).
  • HLB Hydrophilic Balance
  • the amount of "POE hydrogenated castor oil with an added mole of oxyethylene of 20 to 30" is preferably 1 to 15% by mass, and 2 to 12% by mass based on the total amount of the cosmetic. It is more preferable to set it as mass %, and it is still more preferable to set it as 3 mass % or more and less than 10 mass %.
  • the present invention excludes the use of nonionic surfactants or ionic surfactants other than "POE hydrogenated castor oil with an added mole of oxyethylene of 20 to 30" as (c) a surfactant. It's not a thing. However, the blending amount is limited to a range that does not impede the effects of the present invention.
  • the cosmetic of the present invention has an embodiment in which (c) the surfactant consists only of "POE hydrogenated castor oil with an added mole of oxyethylene of 20 to 30", for example, polysorbate 80, sorbitan monoisostearate or sorbitan diisostearate. It includes embodiments that do not contain sorbitan fatty acid esters.
  • the cosmetic of the present invention consists of a nanoemulsion containing (a) a polar oil, (b) a lower alcohol, and (c) a surfactant.
  • nanoemulsion in the present invention refers to a fine oil-in-water emulsion whose emulsion particle size is less than 200 nm, preferably less than 100 nm.
  • emulsion particle diameter in this specification is a value measured by a dynamic light scattering method, specifically, a value measured at 25° C. using Zeta sizer nano (manufactured by Malvern).
  • the ratio (mass ratio) of the amount of (c) surfactant to the amount of (b) lower alcohol (mass ratio) [(c)/(b)] is preferably less than 1.5, and more preferably Preferably it is 1.2 or less, more preferably 1.0 or less.
  • the ratio (mass ratio) [(c)/(a)] of the blending amount of (c) surfactant to the blending amount of (a) polar oil is set to 4. It is preferably at most 3, more preferably at most 3, even more preferably at most 2.
  • the range of this ratio [(c)/(a)] is preferably from 0.3 to 3, particularly preferably from 0.4 to 2.
  • the powder (d) (hereinafter sometimes referred to as "component (d)") blended into the cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is a powder component that can be blended into the cosmetic.
  • component (d) The shape of the powder is not particularly limited, and examples include extender pigments, organic or inorganic powders, and clay minerals.
  • extender pigments include talc, kaolin, mica, synthetic mica, sericite, magnesium carbonate, calcium carbonate, and talc/silica/titanium oxide complex.
  • organic or inorganic powders include organic powders such as nylon, polyacrylonitrile, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyurethane, cellulose, starch, and silicone resins, magnesium silicate, calcium silicate, titanium oxide, and anhydrous silicon.
  • examples include inorganic powders such as acid (silica).
  • clay minerals include natural or synthetic laponite and smectite, such as montmorillonite, bentonite, saponite, and hectorite.
  • the blending amount of powder (d) in the cosmetic of the present invention is preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 0.6 to 4% by mass, and 0.7 to 3% by mass based on the total amount of the cosmetic. is even more preferable. If the blending amount is less than 0.5% by mass, the effect of powder blending may not be obtained.
  • film-forming agent (e) (hereinafter also referred to as “component (e)") blended into the cosmetic of the present invention is a substance that forms a film when the solvent evaporates. There is no particular limitation as long as it can be used for food, etc.
  • Film forming agents include water-soluble ones and oil-soluble ones.
  • water-soluble film forming agents include hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone (PVP), hydrolyzed cornstarch, polyethylene glycol (high molecular weight), and the like.
  • oil-soluble film forming agents include vinylpyrrolidone (VP)/dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer, VP/eicosene copolymer, VP/ethyl methacrylate/methacrylic acid copolymer, VP/hexadecene copolymer, VP/vinyl acetate ( Vinylpyrrolidone film forming agents such as VA) copolymers, VP/VA/itaconic acid copolymers, styrene/VP copolymers; ethyl acrylate/acrylic acid amide/acrylic acid copolymers, ethyl acrylate/butyl acrylate copolymers, ethyl acrylate/ Ethyl methacrylate copolymer, ethyl acrylate/methacrylate copolymer, ethyl acrylate/methyl methacrylate copolymer, octy
  • the blending amount of the film forming agent (e) in the cosmetic of the present invention is preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 0.6 to 4% by mass, and 0.7 to 3% by mass, based on the total amount of the cosmetic. Mass % is more preferred. If the blending amount is less than 0.5% by mass, the effect of blending the film forming agent may not be obtained.
  • the cosmetic composition of the present invention may contain other optional components that can be normally incorporated into cosmetic compositions within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • oils other than (a) polar oils
  • humectants such as glycerol, glycerol, glycerol, glycerol, glycerol, glycerol, glycerol, glycerol, glycerol, sorbitol, sorbitol, sorbitol, sorbitol, sorbitol, heptane, glycerin, glycerin, glycerin, glycerin, glycerol, glycerol, glycerol, glycerol, glycerol, glycerol, glycerol, glycerol, glycerol, glycerol, glycerol, sorbitol, sorbitol, sorb
  • polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,2-pentanediol (pentylene glycol), 1,5-pentane Diol, neopentyl glycol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanediol, heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol , diglycerin, pentaerythritol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol (low molecular weight), polypropylene glycol, thiodiglycol, and the like.
  • the cosmetic of the present invention is preferably provided in a container equipped with a nozzle with a diameter of 0.1 to 1.0 ⁇ , and is used by spraying it in the form of a mist. Therefore, it is preferable to adjust the viscosity to a value that allows mist spraying, for example, 1000 mPa ⁇ s or less.
  • the cosmetic of the present invention can contain a relatively large amount of ultraviolet absorber as a cosmetic that can be sprayed in a mist form, and has a transparent or translucent appearance. It is particularly suitable as a mist-spray type top-dressing cosmetic that prevents or suppresses makeup fading and at the same time exhibits skin care effects.
  • the blending amount is expressed in mass % based on the system in which the component is blended.
  • Nanoemulsion compositions were prepared according to the formulations listed in Tables 1 to 3 below.
  • the composition of each example was evaluated for makeup durability, rate of increase in UV protection ability (booster effect), transparency of appearance, and usability using the following methods.
  • composition (cosmetic) of each example was dropped in an amount of 2 mg/cm 2 onto a measurement plate (S plate) (5 x 5 cm V-groove PMMA (polymethyl methacrylate) plate, SPFMASTER-PA01), and the mixture was poured with a finger for 60 seconds. After coating and drying for 15 minutes, the absorbance of the formed coating film was measured using a U-3500 self-recording spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd.
  • UV protection ability increase rate (%) ⁇ ([Accumulated absorbance value of each example]/[Accumulated absorbance value of control]) ⁇ 100 ⁇ -100
  • compositions (cosmetics) of each example were placed in a container equipped with a nozzle with a diameter of 0.25 to 0.4 ⁇ , and mist was sprayed onto the skin of a professional panel on which makeup was applied, and the stickiness after application was sensory evaluated.
  • polar oil containing (a1) ultraviolet absorber
  • aqueous medium containing lower alcohol containing lower alcohol
  • aqueous medium containing lower alcohol containing lower alcohol
  • a surfactant containing polyoxyethylene hydrogenated castor oil is transparent or translucent and can be sprayed as a mist from a small-diameter nozzle. It was excellent in usability and makeup retention, and had the effect of further improving UV protection ability.
  • Comparative Example 1 which used a surfactant that did not contain polyoxyethylene hydrogenated castor oil and had a mole number of oxyethylene added of 20 to 30, had a cloudy appearance and a sticky feel, and was not suitable for mist spraying. Ta.

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Abstract

本発明は、紫外線吸収剤などの極性油を安定に配合でき、なおかつ外観が透明または半透明の微細エマルション(ナノエマルション)であって、好ましくはミスト状に噴霧して適用することができる上地化粧料を提供する。本発明は、(a)極性油;(b)低級アルコール;及び、(c)オキシエチレン付加モル数が20~30のポリオキシエチレン水添ヒマシ油を含む界面活性剤、を含有する水中油型ナノエマルションからなることを特徴とする上地化粧料を提供する。本発明の上地化粧料は、透明又は半透明でミスト噴霧に適している。

Description

上地化粧料
 本発明は、上地化粧料に関する。より詳細には、極性油を含む微細な油滴を有する水中油型乳化物(ナノエマルション)からなり、化粧を施した肌の上に、好ましくはミスト状で適用される上地化粧料に関する。
 化粧を施した肌の上に適用され、化粧くずれを抑制する上地化粧料が知られている。従来の上地化粧料は、被膜形成剤を配合し、当該被膜形成剤による被膜で下地となる化粧料を保護することによって化粧くずれを防止/抑制するものが一般的である。例えば、特許文献1に記載された仕上げ用化粧料は、水性媒体中に、所定量の微細セルロース繊維と皮膜形成能を持つ高分子とを含有し、ファンデーション等のメーキャップ化粧料の上にミスト状に噴霧することにより化粧くずれや二次付着を防止できる。
 近年、前記の仕上げ用化粧料と同様に使用できる上地化粧料(「フィックスミスト」とも呼ばれる)に、化粧くずれ防止機能等のみならず、スキンケアや紫外線防御といった機能を付与することが求められるようになっている。しかしながら、スキンケアや紫外線防御の機能を持つ化粧品成分は高極性油であることが多く、それらを水性媒体に安定に配合することは困難であった。
 特許文献2には、特定のトリアジン骨格を有する紫外線吸収剤、平均ポリオキシエチレン付加モル数が20~50モルであるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、エタノール及び水を、各々所定量配合した透明水系化粧料が記載されている。この透明水系化粧料は、トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤の、粒径が20~100nmの安定な水中油型微細エマルション(ナノエマルション)であるが、油分(紫外線吸収剤)に対して多量(約7倍)の界面活性剤(POE硬化ヒマシ油)が配合されている。
 特許文献3は、特許文献2におけるエタノールをポリオールに置換することにより、難溶性紫外線吸収剤を安定に配合した水中油型微細エマルション(平均粒子径150nm以下)を開示している。特許文献3においては、紫外線吸収剤と界面活性剤とが略同量でも安定性が維持されているが、微細エマルションの外観は透明とはならない。
特許第6940980号公報 特許第4226951号公報 特開2013-47206号公報
 本発明は、前記技術の現状に鑑みてなされたものであり、紫外線吸収剤などの極性油を安定に配合でき、なおかつ外観が透明または半透明の微細エマルション(ナノエマルション)であって、好ましくはミスト状に噴霧して適用することができる上地化粧料を提供することを課題とする。
 本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、界面活性剤として特定のポリオキシエチレン水添ヒマシ油を選択し、それを用いてエタノールを含む水性媒体に極性油を微細乳化したナノエマルションとすることにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、
(a)極性油;
(b)低級アルコール;及び、
(c)オキシエチレン付加モル数が20~30のポリオキシエチレン水添ヒマシ油を含む界面活性剤、
を含有する水中油型ナノエマルションからなることを特徴とする上地化粧料を提供する。
 本発明の上地化粧料は、紫外線吸収剤などの極性油を安定に保持することが可能であり、なおかつ外観が透明または半透明で、ミスト状に噴霧して適用するのに適している。従って、本発明の上地化粧料は、従来の仕上げ用化粧料と同様に化粧くずれを防止できるのみならず、紫外線に対する防御効果などのスキンケア機能を併せ持った化粧料となる。
 本発明の上地化粧料(以下、単に「化粧料」ともいう)は、(a)極性油、(b)低級アルコール、及び(c)オキシエチレン付加モル数が20~30のポリオキシエチレン水添ヒマシ油を含む界面活性剤を含有するナノエマルションからなることを特徴とする。
 なお、以下において、ポリオキシエチレンを「POE」、ポリオキシプロピレンを「POP」、ポリエチレングリコールを「PEG」、エチレンオキシドを「EO」、プロピレンオキシドを「PO」と略記する場合がある。
(a)極性油
 本発明の化粧料における(a)極性油(以下、単に「(a)成分」とする場合がある)は、常温(25℃)で液状の高極性油である。(a)極性油は、IOB値が0.1以上、特にIOB値が0.1より大きく0.6以下の油分から選択するのが好ましい。
 IOB値とは、Inorganic/Organic Balance(無機性/有機性比)の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。IOB値は、具体的には、IOB値=無機性値/有機性値として表される。「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子1個について「有機性値」が20、水酸基1個について「無機性値」が100といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のIOB値を算出することができる(例えば、甲田善生著、「有機概念図-基礎と応用-」p11~17、三共出版、1984年発行参照)。
 (a)極性油の具体例としては、特に限定されないが、オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸;安息香酸アルキル(C12-15)、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、エチルヘキサン酸セチル、ジステアリン酸グリコール、ジイソステアリン酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル(トリエチルヘキサノイン)、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル等のエステル油;オリーブ油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油等の植物油;デシルテトラデカノール、オクチルドデカノール、オレイルアルコール等の高級アルコール等が挙げられる。
 (a)極性油の更なる具体例として、常温で液状の有機紫外線吸収剤、例えば、オクチルメトキシシンナメート(パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル)、サリチル酸エチルヘキシル、ホモサレート、オクトクリレン等を挙げることができる。
 また、常温で固体であるが、前記極性油(常温で液状の有機紫外線吸収剤を含む)に溶解する有機紫外線吸収剤(油溶性紫外線吸収剤)、例えば、t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、オキシベンゾン-3、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール等を、前記極性油に溶解した状態で配合することが可能である。本発明では、極性油に溶解した油溶性紫外線吸収剤も(a)極性油に含めるものとし、常温で液状の有機紫外線吸収剤と油溶性紫外線吸収剤を併せて「(a1)紫外線吸収剤」と称する。
 本発明の化粧料においては、有効な紫外線防御能を付与するために、(a)極性油が(a1)紫外線吸収剤を含むのが好ましい。本発明の化粧料は、(a)極性油の一部または全部が(a1)紫外線吸収剤である態様を包含する。なお、(a)極性油の全部が(a1)紫外線吸収剤である場合、(a)極性油は、常温で液状の有機紫外線吸収剤の少なくとも1種を含有する。
 本発明の化粧料はナノエマルションの形態であるため、(a)極性油を比較的多く配合しても安定である。よって、本発明の化粧料における(a)極性油の配合量の下限値は、例えば、化粧料全量に対して、1質量%以上、3質量%以上、5質量%以上、又は7質量%以上とすることができる。(a)極性油の配合量の上限値は、例えば、化粧料全量に対して、40質量%以下、35質量%以下、又は30質量%以下等とすることができる。(a)極性油の配合量範囲としては、例えば、1~40質量%、3~35質量%、5~30質量%、あるいは7~30質量%等とすることができる。
 なお、紫外線防御効果という観点から、(a)極性油全量の50質量%以上、60質量%以上、70質量%以上、又は80質量%以上を(a1)紫外線吸収剤が占めるように処方するのが好ましい。
(b)低級アルコール
 本発明の化粧料は、前記(a)極性油を含む油分を水性媒体中に微細乳化させたナノエマルションであり、当該水性媒体は、水及び(b)低級アルコールを含有する。
 (b)低級アルコール(以下、単に「(b)成分」とする場合がある)は、典型的には、1~4個の炭素原子を有する一価アルコールである。具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等を挙げることができ、中でもエタノールが好ましく用いられる。
 本発明の化粧料における(b)低級アルコールの配合量は、化粧料全量に対して、例えば、1~20質量%とすることができ、5~15質量%とするのが好ましく、7~12質量%とするのがより好ましい。(b)低級アルコールの配合量が1質量%未満であると安定なナノエマルションを形成できない場合がある。
(c)界面活性剤
 本発明の化粧料は、前記(a)極性油を含む油分を、前記(b)低級アルコールを含む水性媒体に、(c)界面活性剤を用いて微細乳化したナノエマルションを含む。本発明で用いられる(c)界面活性剤(以下、単に「(c)成分」とする場合がある)は、オキシエチレン付加モル数が20~30のポリオキシエチレン水添ヒマシ油を含む。なお、「水添ヒマシ油」は「硬化ヒマシ油」ともいう。
 ポリオキシエチレン水添ヒマシ油(以下、「POE水添ヒマシ油」とする)は、非イオン性界面活性剤の中でも、肌に対する安全性が高いことから、化粧料に汎用されている。本発明では、POE水添ヒマシ油の中でも、オキシエチレン付加モル数が20~30であるPOE水添ヒマシ油を用いる。本明細書において、「オキシエチレン付加モル数が20~30のPOE水添ヒマシ油」とは、オキシエチレン付加モル数が20のPOE(20)水添ヒマシ油(PEG-20水添ヒマシ油)及びオキシエチレン付加モル数が30のPOE(30)水添ヒマシ油(PEG-30水添ヒマシ油)のいずれか一方あるいは両方の混合物から構成されるPOE水添ヒマシ油を意味するものとする。両者の混合物におけるオキシエチレン付加モル数は、配合比(質量比)に基づく加重平均値と解する。例えば、POE(20)水添ヒマシ油とPOE(30)水添ヒマシ油との2:3(質量比)混合物のオキシエチレン付加モル数は、(20×2+30×3)/(2+3)=26となる。
 ここで、非イオン性界面活性剤の特性を表す指標の一つとして「HLB(Hidrophilic Lipophilic Balance)値」が知られている。POE(20)水添ヒマシ油のHLB値は「10」、POE(30)水添ヒマシ油(PEG-30水添ヒマシ油)のHLB値は「11」であることから、両者の混合物からなる「オキシエチレン付加モル数が20~30のPOE水添ヒマシ油」のHLB値(加重平均値)は10~11の範囲内となる。例えば、前記の例と同様に、POE(20)水添ヒマシ油とPOE(30)水添ヒマシ油との2:3(質量比)混合物のHLB値は、(10×2+11×3)/(2+3)=10.6となる。
 本発明の化粧料における、「オキシエチレン付加モル数が20~30のPOE水添ヒマシ油」の配合量は、化粧料全量に対して、1~15質量%とするのが好ましく、2~12質量%とするのがより好ましく、3質量%以上かつ10質量%未満とするのが更に好ましい。
 本発明は、(c)界面活性剤として、「オキシエチレン付加モル数が20~30のPOE水添ヒマシ油」以外の非イオン性界面活性剤あるいはイオン性界面活性剤を配合することを排除するものではない。ただし、その配合量は、本発明の効果を阻害しない範囲に限られる。本発明の化粧料は、(c)界面活性剤が「オキシエチレン付加モル数が20~30のPOE水添ヒマシ油」のみからなる態様、例えば、ポリソルベート80、モノイソステアリン酸ソルビタン又はジイソステアリン酸ソルビタンを含むソルビタン脂肪酸エステルを含まない態様を包含する。
 本発明の化粧料は、(a)極性油、(b)低級アルコール、及び(c)界面活性剤を含むナノエマルションからなる。
 本発明における「ナノエマルション」とは、水中油型の微細エマルションであって、その乳化粒子径が200nm未満、好ましくは100nm未満であるものを意味する。このように小さな乳化粒子径のナノエマルションの形態とすることにより、優れた乳化安定性と、透明ないし半透明の外観とを実現することができる。なお、本明細書における「乳化粒子径」は動的光散乱法による測定値、詳細には、25℃においてZeta sizer nano(Malvern社製)を用いて測定された値である。
 本発明においては、(b)低級アルコールの配合量に対する(c)界面活性剤の配合量の比率(質量比)[(c)/(b)]を1.5未満とするのが好ましく、より好ましくは1.2以下、より好ましくは1.0以下とする。
 本発明においては、ナノエマルションを良好に作成する観点から、(a)極性油の配合量に対する(c)界面活性剤の配合量の比率(質量比)[(c)/(a)]を4以下とするのが好ましく、より好ましくは3以下、更に好ましくは2以下である。この比率[(c)/(a)]の範囲は、0.3~3にするのが好ましく、0.4~2にするのが特に好ましい。
 本発明の化粧料にあっては、化粧持ち及び使用性を向上させるために、(d)粉末及び/又は(e)被膜形成剤を配合するのが好ましい。(d)粉末及び/又は(e)被膜形成剤を配合することで、紫外線防御能を更に向上させる効果(以下「ブースター効果」ともいう)が得られるという予想外の利点もある。
(d)粉末
 本発明の化粧料に配合される(d)粉末(以下、「(d)成分」とする場合がある)は、化粧料に配合され得る粉末成分であれば特に限定されない。(d)粉末の形状は特に限られず、例えば、体質顔料、有機又は無機粉末、及び粘土鉱物等が例示される。
 体質顔料の具体例としては、タルク、カオリン、マイカ、合成マイカ、セリサイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク/シリカ/酸化チタン複合体が挙げられる。
 有機又は無機粉末の具体例としては、ナイロン、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、セルロース、デンプン、シリコーン系樹脂等の有機粉末、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、無水ケイ酸(シリカ)等の無機粉末が挙げられる。
 粘土鉱物の具体例としては、モンモリロナイト,ベントナイト,サポナイトおよびヘクトライト等の天然または合成のラポナイトおよびスメクタイト等が挙げられる。
 本発明の化粧料における(d)粉末の配合量は、化粧料全量に対して、0.5~5質量%が好ましく、0.6~4質量%がより好ましく、0.7~3質量%が更に好ましい。配合量が0.5質量%未満であると、粉末配合による効果が得られない場合がある。
(e)被膜形成剤
 本発明の化粧料に配合される(e)被膜形成剤(以下、「(e)成分」ともいう)は、溶媒が蒸発することにより被膜を形成する物質であり、化粧料等に使用可能なものであれば特に限定されない。(e)被膜形成剤は、水溶性のもの及び油溶性のものを含む。
 水溶性被膜形成剤の具体例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン(PVP)、加水分解コーンスターチ、ポリエチレングリコール(高分子量)等が挙げられる。
 油溶性被膜形成剤の具体例としては、ビニルピロリドン(VP)/ジメチルアミノエチルメタクリル酸コポリマー、VP/エイコセンコポリマー、VP/メタクリル酸エチル/メタクリル酸コポリマー、VP/ヘキサデセンコポリマー、VP/酢酸ビニル(VA)コポリマー、VP/VA/イタコン酸コポリマー、スチレン/VPコポリマー等のビニルピロリドン系被膜形成剤;アクリル酸エチル/アクリル酸アミド/アクリル酸コポリマー、アクリル酸エチル/アクリル酸ブチルコポリマー、アクリル酸エチル/メタクリル酸エチルコポリマー、アクリル酸エチル/メタクリル酸コポリマー、アクリル酸エチル/メタクリル酸メチルコポリマー、アクリル酸オクチル/酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸オクチル/スチレンコポリマー、アクリル酸ブチル/酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸ブチル/ヒドロキシメタクリル酸エチルコポリマー、アクリル酸ブチル/メタクリル酸メチルコポリマー、アクリル酸メトキシエチル/アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリル酸ブチルコポリマー、アクリル酸ラウリル/酢酸ビニルコポリマー、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリスチレンアクリル酸樹脂、(アクリレーツ/アクリル酸エチルヘキシル)コポリマー、(アクリレーツ/オクチルアクリルアミド)コポリマー、(アクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)コポリマー等のアクリル酸系被膜形成剤;ポリ酢酸ビニル等の酢酸ビニル系被膜形成剤;ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル/アクリル酸ブチル/アクリル酸オクチル酸、ジエチル硫酸ビニルピロリドン/N,N’-ジメチルアミノメタクリル酸コポリマー等のメタクリル酸系被膜形成剤;ビニルメチルエーテル/マレイン酸エチルコポリマー、ビニルメチルエーテル/マレイン酸ブチルコポリマー等のビニルメチルエーテル系被膜形成剤;スチレン/メチルスチレン/インデンコポリマー等のスチレン系被膜形成剤;シクロヘキサン系アルキッド樹脂等のアルキッド樹脂系被膜形成剤等が挙げられる。特に、エタノール等の低級アルコールに可溶な被膜形成剤を用いるのが好ましい。
 本発明の化粧料における(e)被膜形成剤の配合量は、化粧料全量に対して、0.5~5質量%が好ましく、0.6~4質量%がより好ましく、0.7~3質量%が更に好ましい。配合量が0.5質量%未満であると、被膜形成剤配合による効果が得られない場合がある。
 本発明の化粧料は、前記の成分(a)~(e)に加えて、化粧料に通常配合し得る他の任意成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
例えば、油分(ただし、(a)極性油以外)、保湿剤、増粘剤、各種薬効成分、防腐剤、酸化防止剤等が挙げられる。
 保湿剤としては、多価アルコール、例えば、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、1,2-ペンタンジオール(ペンチレングリコール)、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,2-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール(低分子量)、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等を挙げることができる。
 本発明の化粧料は、例えば、口径が0.1~1.0φのノズルを備える容器に収容した形態で提供し、ミスト状に噴霧して使用するのが好ましい。従って、ミスト噴霧可能な粘度、例えば、1000mPa・s以下の粘度に調製するのが好ましい。
 本発明の化粧料は、上記の構成とすることにより、ミスト状に噴霧できる化粧料としては比較的多くの紫外線吸収剤を配合することが可能であり、なおかつ透明又は半透明な外観を呈する。化粧くずれを防止又は抑制すると同時にスキンケア効果を発揮するミスト噴霧式の上地化粧料として特に適している。
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量%で示す。
 下記の表1~表3に掲げた処方でナノエマルション組成物(化粧料)を調製した。各例の組成物について、化粧持ち、UV防御能上昇率(ブースター効果)、外観の透明性、及び使用性を、以下の方法で評価した。
<化粧持ち>
 上記の各組成物をディスペンサー型の噴霧容器に収容した。人工皮革上にリキッドファンデーションを一定量塗布し、30分間乾燥させて下地化粧料とした。下地化粧料に、人工皮革から15cm離れた距離から、噴霧容器を用いて前記各組成物を3回噴霧して塗布した。その後、当該塗布面に、イオン交換水を15cm離れた距離から別の噴霧容器を用いて3回噴霧し、次いで、オレイン酸を塗布して(0.5mg/cm)30分間乾燥させた。その後、別の人工皮革を取り付けたタッピング試験機を用いて10回のタッピング試験を行った。タッピングによる別の人工皮革への色移り(下地化粧料の移り)を目視により観察し、以下の基準により評価した。得られた結果を表に示す。
 A:別の人工皮革への色移りが確認されなかった。
 B:別の人工皮革への色移りがわずかに確認された。
 C:別の人工皮革への色移りが明らかに確認された。
<UV防御能及びその上昇率(ブースター効果)>
 測定プレート(Sプレート)(5×5cmのV溝PMMA(ポリメチルメタクリレート)板、SPFMASTER-PA01)に各例の組成物(化粧料)を2mg/cmの量で滴下し、60秒間指で塗布し、15分間乾燥した後に、形成された塗膜の吸光度を株式会社日立製作所製U-3500型自記録分光光度計にて測定した。無塗布のプレートをコントロールとし、吸光度(Abs)を以下の式で算出し、290~320nm(UVB領域)および320~400nm(UVA領域)における測定値を積算し、UVB領域とUVA領域の積算値の合計を、当該サンプルの吸光度積算値とした。
 Abs=-log(T/To)
 T:サンプルの透過率、To:無塗布の透過率
 求めた各サンプルの吸光度積算値を用い、(d)粉末及び(e)被膜形成剤を配合しない化粧料(実施例9)の吸光度積算値をコントロール(対照)として、UV防御能を更に向上させる効果(ブースター効果)を示すUV防御能上昇率を以下の式により算出した。
[UV防御能上昇率(%)]
={([各例の吸光度積算値]/[コントロールの吸光度積算値])×100}-100
<外観の透明性>
 各例の組成物(化粧料)を調製した直後の外観の透明性を室温にて目視で観察した。
 A:透明
 B:若干の曇りはあるが透明
 C:曇りはあるが半透明
 D:白濁
<使用性>
 各例の組成物(化粧料)を口径0.25~0.4φのノズルを備えた容器に収容し、メーキャップを施した専門パネルの肌にミスト噴霧し、塗布後のべたつきを官能評価した。
 A:べたつきが全くない
 B:僅かなべたつきがあるが実用上問題ない
 C:若干のべたつきはあるが実用上問題ない
 D:べたつきがあり実用に適しない
 表1~3に示すように、(a)極性油((a1)紫外線吸収剤を含む)を、(b)低級アルコールを含む水性媒体中に、(c)オキシエチレン付加モル数が20~30のポリオキシエチレン水添ヒマシ油を含む界面活性剤を用いて微細乳化した水中油型ナノエマルションからなる本発明の上地化粧料は、透明又は半透明であり、口径の小さなノズルからミスト噴霧でき、使用性および化粧持ちに優れ、なおかつUV防御能を更に向上させる効果を有していた。一方、オキシエチレン付加モル数が20~30のポリオキシエチレン水添ヒマシ油を含まない界面活性剤を使用した比較例1は、白濁した外観で、べたついた使用感となり、ミスト噴霧に適していなかった。

Claims (8)

  1. (a)極性油;
    (b)低級アルコール;及び、
    (c)オキシエチレン付加モル数が20~30のポリオキシエチレン水添ヒマシ油を含む界面活性剤、
    を含有する水中油型ナノエマルションからなることを特徴とする上地化粧料。
  2. ミスト状に噴霧して使用される、請求項1に記載の上地化粧料。
  3. 前記ミストが、口径が0.1~1.0φのノズルから噴霧される、請求項2に記載の上地化粧料。
  4. (a)極性油が、(a1)紫外線吸収剤を含む、請求項1に記載の上地化粧料。
  5. (b)低級アルコールがエタノールである、請求項1に記載の上地化粧料。
  6. (d)粉末を更に含む、請求項1に記載の上地化粧料。
  7. (e)被膜形成剤を更に含む、請求項1に記載の上地化粧料。
  8. (e)被膜形成剤が、水又は低級アルコールに溶解性である、請求項7に記載の上地化粧料。
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