TW201636001A - 水中油型乳化組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題為提供不黏膩性、完成後之滑順度優異，此外，經時安定性優異的水中油型乳化組成物。 解決該課題之水中油型乳化組成物之特徵為含有下列成分(A)~(C)：(A)糊精脂肪酸酯，其係糊精與脂肪酸之酯化物，糊精之葡萄糖的平均聚合度為3~150，脂肪酸係含有相對於所有脂肪酸而言多於50mol%且100mol%以下之碳數4~26的分枝飽和脂肪酸之1種或2種以上、以及相對於所有脂肪酸而言0mol%以上且未達50mol%之選自碳數2~22的直鏈飽和脂肪酸、碳數6~30的直鏈或分枝不飽和脂肪酸及碳數6~30的環狀飽和或不飽和脂肪酸所組成群組之1種或2種以上，且每單位葡萄糖之脂肪酸的取代度為1.0~3.0；(B)碳數8~18的脂肪酸與碳數2~9的一元醇之酯；(C)聚氧乙烯硬化蓖麻油。

Description

水中油型乳化組成物
本發明係關於含有特定的糊精脂肪酸酯、碳數8~18的脂肪酸與碳數2~16的一元醇之酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油之水中油型乳化組成物，更詳細而言，係關於不黏膩性、完成後之滑順度優異，此外，經時安定性優異的水中油型乳化組成物。
近年來，由於對毛髮保養的意識提高，故而對於潤絲精或護髮素等護理用毛髮化妝料，係期望完成品的滑順度、柔韌性、柔軟感等護髮效果更高者，為此，已揭示各式各樣的技術。舉例而言，有使用陽離子性聚合物或聚矽氧衍生物來提高完成品的柔韌性等之技術(參照例如專利文獻1~3)、或使用烴油對完成品賦予柔軟感等之技術(參照例如專利文獻4)等。
另一方面，分枝飽和脂肪酸之比例較高的糊精脂肪酸酯已作為附著性(黏性)優異的素材摻混於口紅、眼線、睫毛膏、粉底等中(參照例如專利文獻5)。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
〔專利文獻1〕日本專利特開平6-312915號公報
〔專利文獻2〕日本專利特表2001-504136號公報
〔專利文獻3〕日本專利特開平6-80538號公報
〔專利文獻4〕日本專利特開平6-135823號公報
〔專利文獻5〕國際公開2011/102123號小冊
然而，在專利文獻1之使用陽離子性聚合物之技術中，若在更加賦予滑順度或柔韌性之目的下進行大量摻混，則因陽離子性聚合物對毛髮的吸附，反而會有產生粗糙之情形。此外，在專利文獻2或專利文獻3中之使用聚矽氧衍生物之技術中，會有聚矽氧衍生物本身不易溶解於一般的油中，而使可含有之劑型受限之情形，且由於必須以預先乳化於水中之乳化物之形式含有，因而會有製造步驟變得複雜之情形。再者，在專利文獻4中之使用烴油之技術中，雖然可獲得柔軟感，但既會感受到源自於油之使用後之黏膩，又會成為厚重的完成品，而難以獲得良好的使用感。
另一方面，在專利文獻5之技術中，雖然分枝飽和脂肪酸之比例較高的糊精脂肪酸酯係作為黏性優異的素材並例示有口紅、眼線、睫毛膏、粉底等，但針對本 發明中之將特定的油劑及特定的界面活性劑進行組合之技術，則完全未揭示。
如此，儘管上述之化妝料係水中油型乳化組成物之一態樣，但無論是否為毛髮用途，在習知技術中，難以獲得雖然滑順，但卻不黏膩、使用後之集中感或柔韌性優異的水中油型乳化組成物。
因此，正謀求開發不黏膩、使用後之集中感或柔韌性優異、於毛髮表面獲得滑順度之水中油型乳化組成物，本發明係以解決此為課題。
有鑑於該等實情，本發明者認為作為在毛髮化妝料中有助於完成後之滑順度的成分而塗覆毛髮表面，亦可給予潤澤感之油劑實屬重要。於是，對各種油劑(液狀油、固形油、樹脂、蠟等)進行檢討之結果，獲得分枝脂肪酸之比例較高且經疏水化之糊精脂肪酸酯係特別有用之見解。由於該糊精脂肪酸酯係富有附著性(黏性)之素材，因而會有感受到使用時之黏膩之情形，而本發明者發現藉由同時含有碳數8~18的脂肪酸與碳數2~16的一元醇之酯，不僅是不黏膩性，完成後之滑順度亦提升。且，為了將此等油劑用於化妝料等，必須製成乳化組成物，對各種界面活性劑進行檢討之結果，發現藉由使用聚氧乙烯硬化蓖麻油進行乳化，可製成乳化後之經時安定性亦優異的水中油型乳化組成物，遂完成本發明。
即，本發明係提供水中油型乳化組成物，其係含有下列成分(A)~(C)：(A)糊精脂肪酸酯，其係糊精與脂肪酸之酯化物，糊精之葡萄糖的平均聚合度為3~150，脂肪酸係含有相對於所有脂肪酸而言多於50mol%且100mol%以下之碳數4~26的分枝飽和脂肪酸之1種或2種以上、以及相對於所有脂肪酸而言0mol%以上且未達50mol%之選自碳數2~22的直鏈飽和脂肪酸、碳數6~30的直鏈或分枝不飽和脂肪酸及碳數6~30的環狀飽和或不飽和脂肪酸所組成群組之1種或2種以上，每單位葡萄糖之脂肪酸的取代度為1.0~3.0；(B)碳數8~18的脂肪酸與碳數2~16的一元醇之酯；(C)聚氧乙烯硬化蓖麻油。
本發明係提供水中油型乳化組成物，其中，構成前述成分(A)的糊精脂肪酸酯之分枝飽和脂肪酸為選自碳數12~22的分枝飽和脂肪酸之1種或2種以上。
本發明係提供水中油型乳化組成物，其中，前述成分(A)的糊精脂肪酸酯係不會使利用ASTM D445測定方法所得之於40℃之動力黏度為8mm2/s的流動石蠟發生凝膠化之糊精脂肪酸酯。
本發明係提供水中油型乳化組成物，其中，前述成分(A)的糊精脂肪酸酯係對以400μm厚的塗佈器使含有糊精脂肪酸酯40質量%之輕質流動異石蠟溶液於玻璃板上成膜並予以乾燥而成之皮膜，使用質地分析儀施 加100g的荷重，保持10秒後以0.5mm/秒進行分離時施加於接觸點之荷重變化(最大應力值)為30~1000g之糊精脂肪酸酯。
本發明係提供水中油型乳化組成物，其中，前述成分(C)聚氧乙烯硬化蓖麻油係HLB為6~13之範圍的聚氧乙烯硬化蓖麻油。
本發明係提供水中油型乳化組成物，其中，前述成分(A)與成分(B)之含有質量比(B)/(A)為1~100之範圍。
本發明係提供水中油型乳化組成物，其係進一步含有於25℃為液狀的烴作為成分(D)。
本發明係提供水中油型乳化組成物，其中，乳化滴的平均粒徑為500nm以下。
本發明係提供水中油型乳化組成物，其係噴佈成霧狀而使用。
本發明係提供水中油型乳化組成物，其係毛髮用化妝料。
根據本發明，可提供不黏膩性、完成後之滑順度優異，此外，經時安定性優異的水中油型乳化組成物。
以下，針對本發明，特定而言，以其較佳形態為中心具體地進行說明。另外，在本說明書中，「~」係視為意味包含其前後之數值的範圍者。
本發明之水中油型乳化組成物中所使用之成分(A)糊精脂肪酸酯係糊精與脂肪酸之酯化物，其係糊精之葡萄糖的平均聚合度為3~150，脂肪酸係含有相對於所有脂肪酸而言多於50mol%之碳數4~26的分枝飽和脂肪酸且每單位葡萄糖之脂肪酸的取代度為1.0~3.0之物質，可藉由與後述之成分(B)進行組合而在水中油型乳化組成物中安定地分散。
本發明中所使用之成分(A)糊精脂肪酸酯係具有下列特性。
(1)將糊精脂肪酸酯混合至液狀油中時液狀油不會發生凝膠化。
「液狀油不會發生凝膠化」係意味在將利用ASTM D445測定方法所得之於40℃之動力黏度為8mm2/s的流動石蠟作為液狀油之情況，將含有糊精脂肪酸酯5質量%(以下僅以「%」表示)之該流動石蠟於100℃進行溶解，24小時後於25℃測定黏度時，黏度為Yamco DIGITAL VISCOMATE黏度計VM-100A(振動式)(山一電機公司製)之檢測極限以下。另外，在發生凝膠化之情況，黏度可藉由進行檢測而確認。
(2)糊精脂肪酸酯所形成之皮膜具有特定範圍的附著力(黏性)。
將「黏性」以將該糊精脂肪酸酯塗佈於支撐體，自與另一個支撐體相互分離之狀態進行面接觸後，使其後退並分開，從開始後退起至完全分開為止施加至接觸點之荷重變化(最大應力值)表示之情況，對以400μm厚的塗佈器使含有該糊精脂肪酸酯40%之輕質流動異石蠟溶液於玻璃板上成膜並予以乾燥而成之皮膜，使用質地分析儀，例如質地分析儀TA.XTplus(Stable Micro Systems公司製)，使用直徑12.5mm圓柱狀聚縮醛樹脂(Delrin(註冊商標)Dupont公司製)製探針作為探針，施加100g的荷重並保持10秒後以0.5mm/秒進行分離時之荷重變化，即，黏性為30~1,000g。
在本發明中，成分(A)糊精脂肪酸酯中所用之糊精較佳為葡萄糖平均聚合度3~150，特佳為10~100之糊精。在葡萄糖平均聚合度為2以下時，所獲得之糊精脂肪酸酯會成為蠟樣而使對油劑之溶解性降低。此外，若葡萄糖平均聚合度超過150，則有時會產生糊精脂肪酸酯對油劑之溶解溫度升高、或溶解性變差等問題。糊精之糖鏈為直鏈狀、分枝鏈狀、環狀皆可。
在本發明中，成分(A)糊精脂肪酸酯中所用之脂肪酸係必需碳數4~26的分枝飽和脂肪酸之1種或2種以上，亦可進一步含有選自碳數2~22的直鏈飽和脂肪酸、碳數6~30的直鏈或分枝不飽和脂肪酸、及碳數6~30的環狀飽和或不飽和脂肪酸所組成群組之1種或2種以上(以下，將此等碳數4~26的分枝飽和脂肪酸以外之 脂肪酸概括表示時係稱為「其他脂肪酸」)者。本發明之(A)糊精脂肪酸酯係僅由碳數4~26的分枝飽和脂肪酸、或僅由碳數4~26的分枝飽和脂肪酸及其他脂肪酸所構成。
在本發明中，成分(A)糊精脂肪酸酯中之脂肪酸之組成比例係相對於所有脂肪酸而言，碳數4~26的分枝飽和脂肪酸之1種或2種以上為多於50mol%且100mol%以下，較佳為55mol%以上且100mol%以下，其他脂肪酸為0mol%以上且未達50mol%，較佳為0mol%以上且45mol%以下。
作為該碳數4~26的分枝飽和脂肪酸，可列舉例如異丁酸、異戊酸、2-乙基丁酸、乙基甲基醋酸、異庚酸、2-乙基己酸、異壬酸、異癸酸、異十三酸、異肉豆蔻酸、異棕櫚酸、異硬脂酸、異花生酸、異二十六酸等，可適宜選擇或組合使用此等之1種或2種以上。此等之中，較佳為碳數12~22者，特佳為異硬脂酸，並無特別構造差異等限定。
在本發明中，異硬脂酸係意味分枝的硬脂酸之1種、或2種以上之混合物。舉例而言，5,7,7-三甲基-2-(1,3,3-三甲基丁基)-辛酸係可藉由利用異丁烯二聚體之羰基化反應製成碳數9的分枝醛，接著利用此醛之醛醇縮合製成碳數18的分枝不飽和醛，接著進行氫化、氧化而予以製造(以下，簡稱為「醛醇縮合型」)，此係例如由日產化學工業公司所市售。2-庚基十一酸係可藉由將壬醇 利用蓋爾貝反應(Guerbet反應，亦稱為古厄貝特反應)進行二聚化，並進行氧化而予以製造，此係例如由三菱化學公司所市售，作為分枝位置些許不同的類似混合物，由日產化學工業公司所市售並且起始醇並非為直鏈飽和之2處甲基分枝的類型亦同樣由日產化學工業公司所市售(以下總括簡稱為「蓋爾貝反應型」)。此外，甲基分枝異硬脂酸係例如以油酸的二聚物製造時之副產物之形式獲得者〔記載於例如J.Amer.Oil Chem.Soc.51,522(1974)〕，可列舉例如由美國Emery公司等所市售者(以下簡稱為「Emery型」)。屬於Emery型異硬脂酸之起始物質的二聚物酸之另外的起始物質不僅包含油酸，有時亦包含亞麻油酸、次亞麻油酸等。在本發明中，特定而言，此Emery型係更佳。
在本發明中，作為成分(A)糊精脂肪酸酯中所用之脂肪酸中之碳數2~22的直鏈飽和脂肪酸，可列舉例如醋酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸等，可適宜選擇或組合使用此等之1種或2種以上。此等之中，較佳為碳數8~22者，特佳為碳數12~22者。
在本發明中，作為成分(A)糊精脂肪酸酯中所用之脂肪酸中之碳數6~30的直鏈或分枝不飽和脂肪酸，例如，作為單烯不飽和脂肪酸，可列舉順-4-癸烯酸(三椏酸)、9-癸烯酸(caproleic acid)、順-4-十二烯酸(烏藥酸)、順-4-十四烯酸(粗租酸)、順-5-十四烯酸 (抹香鯨酸)、順-9-十四烯酸(肉豆蔻油酸)、順-6-十六烯酸、順-9-十六烯酸(棕櫚油酸)、順-9-十八烯酸(油酸)、反-9-十八烯酸(反油酸)、順-11-十八烯酸(馬利筋苷酸)、順-11-二十烯酸(巨頭鯨魚酸)、順-17-二十六烯酸(西門木烯酸)、順-21-三十烯酸(lumequeic acid)等，作為多烯不飽和脂肪酸，可列舉山梨酸、亞麻油酸、6,10,14-十六碳三烯酸(hiragoic acid)、石榴酸(punicic acid)、α-次亞麻油酸、γ-次亞麻油酸、鰮油酸(moroctic acid)、硬脂艾杜糖酸(stearidonic acid)、花生四烯酸、二十碳五烯酸、鰶魚酸(clupanodonic acid)、二十二碳六烯酸、鯡油酸(nisinic acid)、硬脂炔酸、還陽參油酸(crepenynic acid)、西門木炔酸(ximenynic acid)等。
在本發明中，成分(A)糊精脂肪酸酯中所用之脂肪酸中之碳數6~30的環狀飽和或不飽和脂肪酸係意味在基本骨架之至少一部分具有環狀構造之碳數6~30的飽和或不飽和脂肪酸，可列舉例如9,10-亞甲基-9-十八烯酸、環戊烯庚酸(aleprylic acid)、環戊烯壬酸(alepric acid)、環戊烯十三烯酸(gorlic acid)、α-環戊基酸、α-環己基酸、α-環戊基乙基酸、α-環己基甲基酸、ω-環己基酸、5(6)-羧基-4-己基-2-環己烯-1-辛酸、錦葵酸(malvalic acid)、蘋婆酸(sterculic acid)、次大楓子油酸(hydnocarpic acid)、大風子油酸(chaulmoogric acid)等。
在本發明中，作為單獨使用分枝飽和脂肪酸作為脂肪酸之成分(A)糊精脂肪酸酯，可列舉例如以下各者。
糊精異丁酸酯
糊精乙基甲基醋酸酯
糊精異庚酸酯
糊精2-乙基己酸酯
糊精異壬酸酯
糊精異癸酸酯
糊精異棕櫚酸酯
糊精異硬脂酸酯
糊精異花生酸酯
糊精異二十六酸酯
糊精(異戊酸/異硬脂酸)酯
在本發明中，作為使用分枝飽和脂肪酸及其他脂肪酸之混合脂肪酸作為脂肪酸之情況之成分(A)糊精脂肪酸酯，可列舉例如以下各者。
糊精(異丁酸/辛酸)酯
糊精(2-乙基己酸/辛酸)酯
糊精(異花生酸/辛酸)酯
糊精(異棕櫚酸/辛酸)酯
糊精(乙基甲基醋酸/月桂酸)酯
糊精(2-乙基己酸/月桂酸)酯
糊精(異庚酸/月桂酸/山萮酸)酯
糊精(異硬脂酸/肉豆蔻酸)酯
糊精(異二十六酸/肉豆蔻酸)酯
糊精(2-乙基己酸/棕櫚酸)酯
糊精(異硬脂酸/棕櫚酸)酯
糊精(異硬脂酸/異戊酸/棕櫚酸)酯
糊精(異壬酸/棕櫚酸/己酸)酯
糊精(2-乙基己酸/棕櫚酸/硬脂酸)酯
糊精(異癸酸/棕櫚酸)酯
糊精(異棕櫚酸/硬脂酸)酯
糊精(異硬脂酸/花生酸)酯
糊精(2-乙基己酸/花生酸)酯
糊精(2-乙基丁酸/山萮酸)酯
糊精(異壬酸/亞麻油酸)酯
糊精(異棕櫚酸/花生四烯酸)酯
糊精(異棕櫚酸/辛酸/亞麻油酸)酯
糊精(異硬脂酸/硬脂酸/油酸)酯
糊精(異花生酸/棕櫚酸/大風子油酸)酯
成分(A)糊精脂肪酸酯之脂肪酸對糊精的取代度為每單位葡萄糖1.0~3.0，較佳為1.2~2.8。若此取代度未達1.0，則對液狀油等之溶解溫度會升高至100℃以上，產生著色或特異性臭味，較不佳。
(糊精脂肪酸酯之製造方法)
其次，針對本發明中所使用之成分(A)糊精脂肪酸 酯之製造方法進行說明。
作為製造方法，並無特別限定，可採用公知的製法，例如可依以下之方式進行製造。
(1)使葡萄糖的平均聚合度為3~150之糊精、與含有相對於所有脂肪酸衍生物而言多於50mol%且100mol%以下之碳數4~26的分枝飽和脂肪酸衍生物之1種或2種以上、以及相對於所有脂肪酸衍生物而言0mol%以上且未達50mol%之選自碳數2~22的直鏈飽和脂肪酸衍生物、碳數6~30的直鏈或分枝不飽和脂肪酸衍生物及碳數6~30的環狀飽和或不飽和脂肪酸衍生物所組成群組之1種或2種以上(以下，將此等脂肪酸衍生物概括表示時係稱為「其他脂肪酸衍生物」)之脂肪酸衍生物進行反應。
(2)使葡萄糖的平均聚合度為3~150之糊精、與碳數4~26的分枝飽和脂肪酸衍生物之1種或2種以上進行反應，接著，使其生成物與其他脂肪酸衍生物進行反應。
在該情況，係使用相對於所有脂肪酸衍生物而言多於50mol%且100mol%以下之碳數4~26的分枝飽和脂肪酸衍生物之1種或2種以上、以及相對於所有脂肪酸衍生物而言0mol%以上且未達50mol%之其他脂肪酸衍生物。
在本發明中，作為上述與糊精之酯化反應中所使用之脂肪酸衍生物，可使用例如上述脂肪酸之鹵化物、酸酐等。
在(1)及(2)之任一情況，首先，將糊精分散於反應溶媒中，視需要添加觸媒。在其中添加上述脂肪酸之鹵化物、酸酐等並使其進行反應。在(1)之製造法之情況，將此等脂肪酸衍生物進行混合並使其同時進行添加反應，在(2)之製造法之情況，首先，使反應性較低的分枝飽和脂肪酸衍生物進行反應後，接著使其他脂肪酸衍生物進行添加反應。
製造時，可採用此等之中較佳的方法。在反應溶媒中可適宜使用二甲基甲醯胺、甲醯胺等甲醯胺系；乙醯胺系；酮系；苯、甲苯、二甲苯等芳香族化合物系；二噁烷等溶劑。作為反應觸媒，可使用吡啶、甲基吡啶等三級胺化合物等。反應溫度可依原料脂肪酸等而適宜選擇，但較佳為0℃~100℃之溫度。
作為本發明中之成分(A)之市售例，可列舉例如Unifilma HVY(千葉製粉製)等。
本發明之水中油型乳化組成物中所用之成分(A)糊精脂肪酸酯的含量並無特別限定，但較佳為0.02~10%，更佳為0.03~5%，特佳為0.03~1%。只要是此範圍，便可獲得雖然完成品的滑順度優異，但不黏膩性仍優異的水中油型乳化組成物，實屬適當。特定而言，本發明之成分(A)糊精脂肪酸酯係即便為極少量摻混、或沐浴中使用之沖洗類型製品，亦發揮高護髮效果之優異成分。
本發明之成分(B)係碳數8~18的脂肪酸與 碳數2~16的一元醇之酯。在本發明中，由於不僅與成分(A)之相溶性優異，亦使不黏膩性良好，因而特佳。作為碳數不在上述數值範圍者，在碳數未達8的脂肪酸或碳數未達2的一元醇成為構成要素之酯之情況，由於就酯而言之分子量變小，因而會有對毛髮之服貼性太好等損及使用性之情形、或對毛髮等之附著性下降，未顯現出適度的殘留感，結果無法獲得毛髮的柔韌性之情形。另一方面，在構成酯之脂肪酸的碳數大於18之情況、或一元醇之脂肪酸的碳數大於16之情況，會有感受到黏膩或使用時厚重之情形，此外，在與成分(A)之相溶性中有時亦較不佳。
如此，成分(B)係成為碳數8~18的脂肪酸與碳數2~16的一元醇之酯，更佳係成分(B)之脂肪酸的碳數為9~16，特佳為9~14。此外，關於一元醇，更佳為碳數3~8，特佳為3~6。藉由製成將此等更佳的碳數範圍之脂肪酸及一元醇進行組合而成之酯，就毛髮的柔韌性之方面而言係進而變得較佳。
作為此種成分(B)，只要是通常的化妝料中所用者，即無特別限定。具體而言，可列舉辛酸辛酯、辛酸棕櫚酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三酯、月桂酸乙酯、辛酸辛酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸乙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸乙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸辛酯、油酸異丙酯、油酸乙酯等，可使用此等之一種或二種以上。作為成分(B)，特佳可列舉異壬酸異壬酯、 異壬酸異十三酯、油酸乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、乙基己酸鯨蠟酯、棕櫚酸乙基己酯，最佳為肉豆蔻酸異丙酯。
作為本發明中之成分(B)之市售例，可列舉例如Salacos 99、同816、同913、同P-8(日清Oillio公司製)、CRODAMOL TN-LQ(CRODA JAPAN公司製)、PALMESTER 1543(PALM OLEO公司製)、IPM-EX(日本Surfactant工業公司製)等。
本發明中之成分(B)的含量並無特別限定，但較佳為0.02~20%，更佳為0.03~10%，特佳為0.03~5%，再佳為0.05~1%。藉由設成此範圍，可獲得不僅不黏膩性優異，完成後之滑順度亦優異的水中油型乳化組成物，實屬適當。
在本發明中，含有上述之成分(A)、成分(B)係變得具有完成品變滑順等更優異的效果，而藉由將此等之含有質量比設於特定的範圍，能夠更佳提高效果。此種成分(A)及成分(B)之含有質量比並無特別限定，但就成分(B)/成分(A)而言，較佳為1~100，更佳為1~50之範圍。只要是此範圍，則在維持滑順度之同時，不黏膩且集中感或柔韌性優異，因而更佳。
本發明中所用之成分(C)聚氧乙烯硬化蓖麻油係為了施行乳化所用之界面活性劑，藉由含有成分(C)，可獲得提升本發明之水中油型乳化組成物的經時安定性之效果。作為此種成分(C)，只要是通常化妝料中所用者，即無特別限定，但更佳為HLB在6~13之範 圍的聚氧乙烯硬化蓖麻油。具體而言，可列舉聚氧乙烯(10E.O.)硬化蓖麻油(HLB 6.5)、聚氧乙烯(20E.O.)硬化蓖麻油(HLB 10.5)、聚氧乙烯(40E.O.)硬化蓖麻油(HLB 12.5)，可視需要適宜選擇使用1種或2種以上。在使用2種以上之情況，可為HLB之計算值(加權平均值)含括於上述6~13中者，但更佳為含有單獨地含括於此範圍中者，特佳為全部皆含括於此範圍中者。如此，在聚氧乙烯硬化蓖麻油之中，藉由選擇使用中HLB類型，可使乳化滴變得微細，有用於作為乳化劑。
作為本發明中之成分(C)之市售例，可列舉例如EMALEX HC-10、同20、同40(日本Emulsion公司製)、NIKKOL HCO-10、同20、同40(日光Chemicals公司製)、Uniox HC-20、同40(日油公司製)、Marpon HC-40A(松本油脂製藥公司製)等。
本發明中之成分(C)的含量並無特別限定，但較佳為0.003~5%，更佳為0.005~2.5%，特佳為0.005~1%。藉由設成此範圍，可獲得經時安定性上較佳，此外，不黏膩性優異的水中油型乳化組成物，實屬適當。
本發明係藉由含有上述之成分(A)~(C)而獲得之水中油型乳化組成物，但亦可進一步含有於25℃為液狀的烴作為成分(D)。成分(D)係作為水中油型乳化組成物之被乳化油，有助於乳化滴的安定性，藉由含有此成分，會變得與成分(B)相溶，即便在將乳化滴 微細化之情況，經時安定性上亦較佳。作為此種成分(D)，並無特別限定，動物油、植物油、合成油等來源皆無妨。舉例而言，可例示流動石蠟、輕質流動異石蠟、十二烷、異十二烷、十四烷、異十四烷、十六烷、異十六烷、角鯊烷、植物性角鯊烷、聚異丁烯、聚丁烯等烴類等，可使用此等中之1種或2種以上。該等之中，分子量為200~800的烴油係較佳，異十二烷、異十四烷、異十六烷、角鯊烷等在經時安定性上係更佳。一般認為此乃由於已知如成分(B)般極性較高的油劑一般而言容易引起奧氏熟成(Ostwald ripening)，造成乳油化等而使被乳化時之安定性不高，而藉由組合如成分(D)般非極性的油劑，可有效地抑制奧氏熟成，經時安定性係提升。
本發明中之成分(D)的含量並無特別限定，但較佳為0.0001~1%，更佳為0.001~0.1%。藉由設成此範圍，可獲得不僅經時安定性優異，不黏膩性亦優異的水中油型乳化組成物，實屬適當。
作為本發明中之成分(D)之市售例，可列舉例如Parleam 4(日油公司製)、精製聚丁烯HV-100F(SB)(日本Natural Products公司製)、日石聚丁烯HV-35/HV-100(以上，JX日礦日石Energy公司製)、Nomucoat HP30/HP100(以上，日清Oillio Group公司製)、KLEAROL WHITE MINERAL OIL(SONNEBORN公司製)、IP Solvent 2028MU(出光興產公司製)、Crolatum LES(Croda Japan公司製)、SQUALANE(岸 本特殊肝油工業所公司製)、精製橄欖油角鯊烷(日光Chemicals公司製)等。
本發明中，在上述成分(A)~(D)以外，亦含有水作為水中油型乳化組成物。此處的水只要是通常化妝料中所使用者，即無特別限定。具體而言，精製水、溫泉水、深層水、或植物的水蒸氣蒸餾水皆可，可視需要適宜選擇使用1種或2種以上。此外，摻混量並無特別限定，可適宜地配合其他成分量進行摻混，但可在約略20~99.9%，較佳為20~90%之範圍使用。
在本發明中，可藉由使用上述之成分(C)而製成水中油型乳化組成物，而除了成分(C)以外，尚可進一步含有陽離子界面活性劑。此種陽離子界面活性劑係對於毛髮而言可期待護髮效果之成分，只要是可使用於通常化妝料之陽離子界面活性劑，即無特別限定。具體而言，可列舉氯化烷基三甲基銨、氯化硬脂醯基三甲基銨、氯化月桂基三甲基銨、氯化鯨蠟基三甲基銨、氯化牛脂烷基三甲基銨、氯化山萮基三甲基銨、溴化硬脂醯基三甲基銨、溴化山萮基三甲基銨、氯化二硬脂醯基二甲基銨、氯化二椰油醯基二甲基銨、氯化二辛基二甲基銨、氯化二(POE)油醯基甲基銨(2 E.O.)、氯化苄烷銨、氯化硬脂醯基二甲基苄基銨、羊毛脂衍生四級銨鹽、二椰油醯基乙基羥基乙基二甲基銨甲基硫酸鹽、二硬脂醯基乙基羥基乙基二甲基銨甲基硫酸鹽、硬脂酸二乙基胺基乙基醯胺、硬脂酸二甲基胺基丙基醯胺、氯化山萮酸醯胺丙基二甲基 羥基丙基銨、氯化硬脂醯基膽胺基甲醯基甲基吡啶鎓、氯化鯨蠟基吡啶鎓、氯化松油烷基苄基羥基乙基咪唑啉鎓等，可適宜選擇使用此等之1種或2種以上。
本發明之水中油型乳化組成物中之陽離子界面活性劑的含量並無特別限定，但較佳為0.01~10%，更佳為0.1~5%。只要是此範圍內，則化妝料安定，可獲得在使用性方面更良好者。
本發明之水中油型乳化組成物中，可進一步使用含有磷醯膽鹼基之聚合物。作為此含有磷醯膽鹼基之聚合物，只要是具有磷醯膽鹼基者，即無特別限定。由於含有磷醯膽鹼基之聚合物具有起因於源自生體膜之磷脂質類似構造之性質，故而若使用於化妝料，則對於皮膚而言可期待保濕效果，對於毛髮而言可基於被膜形成作用而期待毛髮補修效果。作為此種含有磷醯膽鹼基之聚合物，若更具體地加以示出，可列舉選自2-甲基丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼(MPC)之均聚物、2-甲基丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼與疏水性單體之共聚物之一種或二種以上。在本發明中，可期待減輕黏膩感，並使其持續之效果。另外，作為本發明中所含有之含有磷醯膽鹼基之聚合物，並無特別限定，但在均聚物之情況，重量平均分子量較佳為5000以上，更佳為10000以上。在與疏水性單體之共聚物之情況，疏水性單體的種類並無特別限定，但較佳為苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯。與疏水性單體之共聚物的重量平均分子量亦較佳為5000以上，更佳為10000以上。此 外，MPC與疏水性單體之構成莫耳比較佳為50：50~97：3之範圍。
本發明中之含有磷醯膽鹼基之聚合物的含量並無特別限定，但較佳為0.001~5%，更佳為0.005~1%，再佳為0.01~0.5%。藉由設成此範圍，可獲得不黏膩感的持續效果優異的水中油型乳化組成物，實屬適當。
作為含有磷醯膽鹼基之聚合物成分之市售例，例如，作為MPC之均聚物，可列舉LIPIDURE-HM、LIPIDURE-HM-500、LIPIDURE-HM-600(皆為日油公司製)，作為MPC與甲基丙烯酸丁酯之共聚物，可列舉LIPIDURE-PMB、LIPIDURE A、LIPIDURE C、LIPIDURE-NA、LIPIDURE-NR、LIPIDURE-S(皆為日油公司製)等。
本發明之水中油型乳化組成物之製造方法並無特別限定，可依常法進行調製，例如，可藉由使包含成分(A)及成分(B)之油系部分進行加溫溶解，將其與水系部分使用混合器等進行混合攪拌，並冷卻至室溫而獲得。另外，可藉由在混合攪拌時添加混合成分(C)而製成乳化安定性優異的水中油型乳化組成物。成分(C)亦可預先混合於水系部分、油系部分之任一者中。
本發明之水中油型乳化組成物中，進一步配合目的在不會損及本發明之效果之量的、質的範圍內，除了上述之成分以外，尚可含有通常的化妝料或醫藥部外品、外用醫藥品等製劑中所使用之成分、醇類、觸感調整或著色用等之粉體、界面活性劑等泛用成分、或水溶性高 分子、皮膜形成劑、珍珠光澤賦予劑、金屬皂、油性凝膠化劑、樹脂、包接化合物、保濕劑、抗菌/防腐劑、消臭劑、鹽類、pH調整劑、紫外線吸收劑、氧化防止劑、螯合劑、退色防止劑、消泡劑、清涼劑、美容成分、噴射劑、香料、色素等。
本發明之水中油型乳化組成物並無特別限定，但特佳為乳化滴的平均粒徑為500nm以下者。只要是此範圍，便不易造成乳油化，經時安定性良好，變得容易均勻地附著於肌膚或毛髮表面，就特別要求均勻性之毛髮用而言實屬適當。另外，本發明中之乳化滴的平均粒徑係使用雷射繞射/散射式粒度分佈測定裝置(堀場製作所製雷射繞射/散射式粒度分佈測定裝置LA-910)進行測定時之值。
本發明之水中油型乳化組成物能夠應用為外用凝膠劑、乳霜劑、軟膏劑、搽劑、洗劑、泥敷劑、硬膏劑等皮膚外用劑。
本發明之水中油型乳化組成物能夠應用為化妝料。具體而言，可例示化妝水、乳液、乳霜、眼霜、美容液、按摩料、面膜料、護手霜、身體霜、清潔料、洗淨料、防曬料等肌膚保養化妝料、整髮料等毛髮化妝料、粉狀粉底、液狀粉底、化妝用基礎化妝料，其使用方法可列舉以手或棉花使用之方法、塗佈於不織布等而使用之方法等。
本發明之水中油型乳化組成物可藉由與其他 成分之組合或容器的機構等，而以液狀、乳液狀、乳霜狀、凝膠狀、泡沫狀、霧狀、固形狀等各種形態實施，該等之中，藉由將本發明之水中油型乳化組成物及含有該組成物之化妝料、或皮膚外用劑噴佈成霧狀，能夠對肌膚或毛髮薄而均勻地進行塗佈，可最大限度發揮在不會破壞妝容或髮型之情形下賦予本發明所引發之潤澤感或滑順度之效果。為此，較佳係將本發明之化妝料製成收容於霧化容器或觸發式噴霧容器、氣溶膠噴罐等能夠噴佈成霧狀之容器中之形態。
此外，本發明之水中油型乳化組成物可配合目的在不會損及本發明之效果之量的、質的範圍內與各種噴射劑進行混合，製成毛髮泡沫、噴射泡沫、毛髮噴霧、毛髮噴液等氣溶膠製品。作為噴射劑，可使用液化石油氣、氮氣、二氧化碳氣體、二甲醚等。
本發明之水中油型乳化組成物能夠用於上述之各種用途，而該等之中，用作毛髮用實屬適當。具體而言，可製成沐浴中使用之毛髮潤絲精、髮膜、毛髮護理、或非沐浴中使用之護髮素、髮露、分叉毛髮塗佈劑、護髮乳、護髮霜等毛髮用製品而實施。且，在毛髮用之中，就成分(A)之效果之方面而言，更佳係用作整髮用。
〔實施例〕
以下係列舉實施例進一步詳細說明本發明，但本發明不受此等實施例所限定。
《本發明之成分(A)糊精脂肪酸酯之參考製造例》
以下係顯示用於本發明之糊精脂肪酸酯之參考製造例。此外，以下述方法測定取代度、構成脂肪酸之mol%、黏度、黏性。
(取代度、構成脂肪酸之mol%之測定方法)
測定參考製造例之糊精脂肪酸酯的IR光譜，由鹼分解後之脂肪酸量及氣相層析，求出取代度、及構成脂肪酸之mol%。
(黏度之測定方法)
將含有各試料(參考製造例之糊精脂肪酸酯)5質量%之流動石蠟於100℃進行溶解，冷卻至室溫(25℃)。在25℃的恆溫槽中保溫24小時，使用以下測定機器測定黏度。
另外，流動石蠟係使用利用ASTM D445測定方法所得之40℃的動力黏度為8mm2/s者。
〔測定機器〕Yamco DIGITAL VISCOMATE MODEL VM-100A(山一電機公司製)
(黏性之測定方法)
將使各試料(參考製造例之糊精脂肪酸酯)40%溶解於IP Clean LX(輕質流動異石蠟)中而成之溶液以 400μm厚的塗佈器塗佈於玻璃板，將該皮膜進行室溫24小時乾燥後，於70℃保存12小時後，藉由以下所示之機器及條件評估於室溫25℃之黏性。
〔測定機器〕質地分析儀TA.XTplus(Stable Micro Systems公司製)
〔探針〕1/2 Cyl.Delrin(聚縮醛樹脂(POM))P/0.5)、直徑12.5mm圓柱狀
〔測定條件〕測試速度：0.5mm/秒，所施加之力：100g，接觸時間：10秒
〔參考製造例1：糊精異硬脂酸(Emery型)酯〕
使平均葡萄糖聚合度30的糊精21.41g(0.132mol)於70℃分散於二甲基甲醯胺71g、3-甲基吡啶62g(0.666mol)所組成之混合溶媒中，歷經30分鐘滴加異硬脂醯氯(Emery型)120g(0.396mol)。滴加終了後，將反應溫度設成80℃並使其反應5小時。反應終了後，使反應液分散於甲醇中，去除上層。將半固形份以甲醇洗淨數次後，進行乾燥而獲得淡黃色的樹脂狀物質107g(進料時分枝飽和脂肪酸60mol%)。
另外，Emery型起始原料係使用Cognis公司製之EMARSOL 873。使用本原料之脂肪酸組成係分枝飽和脂肪酸為60mol%、其他脂肪酸為40mol%(包含棕櫚酸10mol%)者(以下相同)。
取代度為2.2、分枝飽和脂肪酸60mol%、其他脂肪 酸40mol%(內棕櫚酸10mol%)、黏度為0mPa．s、黏性為161g。
〔參考製造例2~4：糊精異硬脂酸(Emery型)酯〕
依照參考製造例1所記載之原料/方法，
參考製造例2係相對於平均葡萄糖聚合度30的糊精0.132mol而言，使用異硬脂醯氯(Emery型)0.172mol，而獲得糊精異硬脂酸(Emery型)酯(進料時分枝飽和脂肪酸60mol%)。
取代度為1.0、分枝飽和脂肪酸60mol%、其他脂肪酸40mol%(內棕櫚酸10mol%)、黏度為0mPa．s、黏性為35g。
參考製造例3係相對於平均葡萄糖聚合度30的糊精0.132mol而言，使用異硬脂醯氯(Emery型)0.224mol，而獲得糊精異硬脂酸(Emery型)酯(進料時分枝飽和脂肪酸60mol%)。
取代度為1.4、分枝飽和脂肪酸60mol%、其他脂肪酸40mol%(內棕櫚酸10mol%)、黏度為0mPa．s、黏性為45g。
參考製造例4係相對於平均葡萄糖聚合度30的糊精0.132mol而言，使用異硬脂醯氯(Emery型)0.502mol，而獲得糊精異硬脂酸(Emery型)酯(進料時分枝飽和脂肪酸60mol%)。
取代度為2.6、分枝飽和脂肪酸60mol%、其他脂肪 酸40mol%(內棕櫚酸10mol%)、黏度為0mPa．s、黏性為750g。
〔參考製造例5：糊精異硬脂酸酯〕
除了使用異硬脂醯氯(蓋爾貝反應型)代替異硬脂醯氯(Emery型)以外，與參考製造例1同樣地進行製作，而獲得淡黃色的樹脂狀物質80g(進料時分枝飽和脂肪酸100mol%)。
另外，蓋爾貝反應型起始原料係使用日產化學工業公司製之Fine Oxocol異硬脂酸-N。
取代度為1.8、異硬脂酸100mol%、黏度為0mPa．s、黏性為173g。
〔參考製造例6：糊精異硬脂酸酯〕
除了使用異硬脂醯氯(醛醇縮合型)代替異硬脂醯氯(Emery型)以外，與參考製造例1同樣地進行製作，而獲得淡黃色的樹脂狀物質60g(進料時分枝飽和脂肪酸100mol%)。
另外，醛醇縮合型起始原料係使用日產化學工業公司製之Fine Oxocol異硬脂酸。
取代度為1.2、異硬脂酸100mol%、黏度為0mPa．s、黏性為61g。
〔參考製造例7：糊精異花生酸/棕櫚酸酯〕
使平均葡萄糖聚合度150的糊精51.28g於70℃分散於二甲基甲醯胺150g、吡啶60g所組成之混合溶媒中，歷經30分鐘滴加異花生醯氯132g及棕櫚醯氯12g之混合物。滴加終了後，將反應溫度設成80℃並使其反應5小時。反應終了後，使反應液分散於甲醇中，去除上層。將半固形份以甲醇洗淨數次後，進行乾燥而獲得淡黃色的樹脂狀物質145g(進料時分枝飽和脂肪酸90mol%)。
取代度為1.1、異花生酸85mol%、棕櫚酸15mol%、黏度為0mPa．s、黏性為45g。
〔參考製造例8：糊精異丁酸/癸酸酯〕
使平均葡萄糖聚合度5的糊精34.19g於70℃分散於3-甲基吡啶215g中，歷經30分鐘滴加異丁醯氯50g及癸醯氯60g之混合物。滴加終了後，將反應溫度設成80℃並使其反應5小時。反應終了後，使反應液分散於甲醇中，去除上層。將半固形份以乙醇洗淨數次後，進行乾燥而獲得淡黃色的樹脂狀物質98g(進料時分枝飽和脂肪酸60mol%)。
取代度為2.9、異丁酸63mol%、癸酸37mol%、黏度為0mPa．s、黏性為255g。
〔參考製造例9：糊精異棕櫚酸酯〕
使平均葡萄糖聚合度100的糊精23.62g於70℃分散於二甲基甲醯胺71g、3-甲基吡啶62g所組成之混合溶 媒中，歷經30分鐘滴加異棕櫚醯氯100g。滴加終了後，將反應溫度設成80℃並使其反應5小時。反應終了後，使反應液分散於甲醇中，去除上層。將半固形份以甲醇洗淨數次後，進行乾燥而獲得淡黃色的樹脂狀物質90g(進料時分枝飽和脂肪酸100mol%)。
取代度為2.0、異棕櫚酸100mol%、黏度為0mPa．s、黏性為204g。
〔參考製造例10：糊精異壬酸/硬脂酸酯〕
使平均葡萄糖聚合度20的糊精36.34g於70℃分散於二甲基甲醯胺120g、3-甲基吡啶62g所組成之混合溶媒中，歷經30分鐘滴加異壬醯氯41g及硬脂醯氯58g之混合物。滴加終了後，將反應溫度設成80℃並使其反應5小時。反應終了後，使反應液分散於甲醇中，去除上層。將半固形份以甲醇洗淨數次後，進行乾燥而獲得淡黃色的樹脂狀物質95g(進料時分枝飽和脂肪酸55mol%)。
取代度為1.6、異壬酸51mol%、硬脂酸49mol%、黏度為0mPa．s、黏性為64g。
〔參考製造例11：糊精2-乙基己酸/山萮酸酯〕
使平均葡萄糖聚合度20的糊精54.56g於70℃分散於二甲基甲醯胺150g、3-甲基吡啶130g所組成之混合溶媒中，共計歷經30分鐘滴加2-乙基己醯氯147g、接著滴加山萮醯氯36g。滴加終了後，將反應溫度設成80℃ 並使其反應5小時。反應終了後，使反應液分散於甲醇中，去除上層。將半固形份以甲醇洗淨數次後，進行乾燥而獲得淡黃色的樹脂狀物質95g(進料時分枝飽和脂肪酸90mol%)。
取代度為2.3、2-乙基己酸95mol%、山萮酸5mol%、黏度為0mPa．s、黏性為138g。
〔參考製造例12：糊精異棕櫚酸/醋酸酯〕
使平均葡萄糖聚合度20的糊精22.56g於70℃分散於二甲基甲醯胺71g、3-甲基吡啶70g所組成之混合溶媒中，歷經30分鐘滴加異棕櫚醯氯110g及無水醋酸10g之混合物。滴加終了後，將反應溫度設成80℃並使其反應5小時。反應終了後，使反應液分散於甲醇中，去除上層。將半固形份以甲醇洗淨數次後，進行乾燥而獲得淡黃色的樹脂狀物質96g(進料時分枝飽和脂肪酸80mol%)。
取代度為2.8、異棕櫚酸79mol%、醋酸21mol%、黏度為0mPa．s、黏性為430g。
〔參考製造例13：糊精異硬脂酸(Emery型)/油酸酯〕
使平均葡萄糖聚合度40的糊精19.99g於70℃分散於二甲基甲醯胺71g、3-甲基吡啶62g所組成之混合溶媒中，歷經30分鐘滴加異硬脂醯氯(Emery型)108g及油醯氯12g之混合物。滴加終了後，將反應溫度設成80 ℃並使其反應5小時。反應終了後，使反應液分散於甲醇中，去除上層。將半固形份以甲醇洗淨數次後，進行乾燥而獲得淡黃色的樹脂狀物質88g(進料時分枝飽和脂肪酸54mol%)。
取代度為2.2、分枝飽和脂肪酸54mol%、其他脂肪酸46mol%(內油酸10mol%)、黏度為0mPa．s、黏性為350g。
實施例1：本發明品1~17及比較品1~12之毛髮噴霧(非沐浴中用)
藉由表1~表3所示之配方及下述製造方法調製露狀毛髮噴霧，針對「經時安定性」、「不黏膩性」、「完成後之滑順度」，藉由以下所示之評估方法及判定基準進行評估判定，將結果合併示於表1~表3。
(製造方法)
A：將成分1~24加熱至80℃並均勻地混合。
B：將成分25加熱至80℃。
C：在B中添加A並均勻地乳化混合，進行冷卻。
D：將C填充至容器中而獲得毛髮噴霧(非沐浴中 用)。
〔評估方法〕
經時安定性係表示在設定於50℃之恆溫槽靜置1個月並進行觀察之結果。評估係按照以下基準施行。
〔加速試驗之結果〕：〔判定〕
與緊接於製造後進行比較而無變化：◎
可見到乳油化但若輕輕搖晃則可輕易地再分散：○
發生分離或凝集，即便搖晃亦不會再分散：×
無法進行乳化而不能評估：-
令化妝品評估專門的專業評判員10名使用本發明品1~17及比較品1~12之非沐浴中用毛髮噴霧，針對「使用感(不黏膩感)」、「完成後之滑順度」，依照以下評估基準進行5階段評估。然後，依照以下判定基準對所有專業評判員之評分的平均分進行判定。
<評估基準>：
〔評估結果〕：〔評分〕
非常良好：5分
良好：4分
普通：3分
稍微不良：2分
不良：1分
<判定基準>：
〔評分的平均分〕：〔判定〕
4.0以上：◎
3.0以上且未達4.0：○
2.0以上且未達3.0：△
未達2.0：×
本發明品1~17之毛髮噴霧(非沐浴中用)皆為「經時安定性」、「使用感(不黏膩性)」、「完成後之滑順度」優異的毛髮噴霧。
特定而言，本發明品之將異硬脂酸糊精與肉豆蔻酸異丙酯進行組合而成之本發明品1在維持「使用感(不黏膩感)」之同時，「完成品的滑順度」之評分可獲得高分。然而，在如比較品1般使用不同種類的糊精脂肪酸酯作為成分(A)之情況，使用中會感受到黏膩，完成後之滑順度亦不優異。此外，如本發明品2~9般，成分(B)只要是上述請求項之範圍內之種類，「使用感(不黏膩感)」之評分即可獲得高分，而在如比較品2~8般使用範圍外之成分(B)之情況，使用中會感受到黏膩，或者在緊接於製造後會發生乳化不良，無法安定地製造。此外，選擇乳化劑作為成分(C)，但在如發明品10~13般之範圍中使用之情況，「使用感(不黏膩感)」係優異，且「經時安定性」亦優異。此外，在如比較品9~11般不同種類之情況，亦無法安定地製造。
另一方面，本發明品之除了成分(B)的酯油以外尚加入烴油作為成分(D)之發明品15~17係在維持「使用 感(不黏膩感)」、「完成品的滑順度」之同時，呈現「經時安定性」優異之結果。一般認為此乃由於已知如成分(B)般極性較高的油劑一般而言容易引起奧氏熟成，造成乳油化等而使被乳化時之安定性不高，而藉由組合如成分(D)般非極性的油劑，可有效地抑制奧氏熟成等使乳化不安定化之現象。
在具備此等條件之本發明品中，皆為乳化滴的平均粒徑為500nm以下，呈低黏度且流動性高，填充於非氣溶膠類型的觸發型噴霧容器中，使用時亦能夠以霧狀均勻地噴佈之液狀水中油型乳化組成物。
實施例2：髮露
*3：Promois S-700SIG(成和化成公司製)
(製造方法)
A：將成分1~7於70℃均勻地溶解。
B：在A中加入成分8~15並均勻地混合。
C：將B填充至瓶狀容器中而獲得髮露。
依以上之方式所獲得之實施例18之髮露係「經時安定性」、「不黏膩性」、「完成後之滑順度」優異的水中油型乳化組成物。即便使用參考製造例7之糊精脂肪酸酯代替參考製造例2之糊精脂肪酸酯，在此等項目中亦可獲得良好結果。
實施例3：護髮乳
*4：LIPOQUAD 22-80(Lion公司製)
*5：GENAMIN STAC(Clariant Japan公司製)
*6：SM8904 COSMETIC EMULSION(Dow Corning Toray公司製)
*7：Pellicer L-30(旭化成Chemicals公司製)
(製造方法)
A：將成分3~11進行加熱，均勻地混合。
B：將成分12、13進行加熱，均勻地混合。
C：將A與B進行混合，添加成分1、2及14~18而獲得護髮乳。
屬於本發明之實施品的實施例3之護髮霜係「經時安定性」、「不黏膩性」、「完成後之滑順度」優異的水中油型乳化組成物。
實施例4：毛髮噴液
(製造方法)
A：將成分1~11加熱並均勻混合後冷卻至35℃，加入12並進行混合。
B：相對於A的原液45份，將噴射劑(二甲醚)55份填 充於氣溶膠容器中，獲得毛髮噴液。
屬於本發明之實施品的實施例4之毛髮噴液係「經時安定性」、「不黏膩性」、「完成後之滑順度」優異的水中油型乳化組成物。即便使用參考製造例9之糊精脂肪酸酯代替參考製造例4之糊精脂肪酸酯，在此等項目中亦可獲得良好結果。
實施例5：日中用美容液
*8：SIMULGEL EG(SEPPIC公司製)
*9：蝦青素5-C(Oryza油化公司製)
(製造方法)
A：將成分1~4均勻地加溫溶解。
B：使成分5、6、7發生膨潤。
C：將成分8~13加熱至80℃，均勻地混合。
D：將A及B均勻分散，加熱至80℃。
E：在D中加入C並進行乳化，冷卻後，獲得日中用美容液。
屬於本發明之實施品的實施例5之日中用美容液係「經時安定性」、「不黏膩性」、「完成後之滑順度」優異的水中油型乳化組成物。

Claims (11)

  1. 一種水中油型乳化組成物，其係含有下列成分(A)~(C)：(A)糊精脂肪酸酯，其係糊精與脂肪酸之酯化物，糊精之葡萄糖的平均聚合度為3~150，脂肪酸係含有相對於所有脂肪酸而言多於50mol%且100mol%以下之碳數4~26的分枝飽和脂肪酸之1種或2種以上、以及相對於所有脂肪酸而言0mol%以上且未達50mol%之選自碳數2~22的直鏈飽和脂肪酸、碳數6~30的直鏈或分枝不飽和脂肪酸及碳數6~30的環狀飽和或不飽和脂肪酸所組成群組之1種或2種以上，且每單位葡萄糖之脂肪酸的取代度為1.0~3.0；(B)碳數8~18的脂肪酸與碳數2~16的一元醇之酯；(C)聚氧乙烯硬化蓖麻油。
  2. 如請求項1之水中油型乳化組成物，其中，構成前述成分(A)的糊精脂肪酸酯之分枝飽和脂肪酸為選自碳數12~22的分枝飽和脂肪酸之1種或2種以上。
  3. 如請求項1或2之水中油型乳化組成物，其中，前述成分(A)的糊精脂肪酸酯係不會使利用ASTM D445測定方法所得之於40℃之動力黏度為8mm2/s的流動石蠟發生凝膠化之糊精脂肪酸酯。
  4. 如請求項1至3中任一項之水中油型乳化組成物，其中，前述成分(A)的糊精脂肪酸酯係對以400μm厚的塗佈器使含有糊精脂肪酸酯40質量%之輕質流動異 石蠟溶液於玻璃板上成膜並予以乾燥而成之皮膜，使用質地分析儀施加100g的荷重，保持10秒後以0.5mm/秒進行分離時施加於接觸點之荷重變化(最大應力值)為30~1000g的糊精脂肪酸酯。
  5. 如請求項1至4中任一項之水中油型乳化組成物，其中，前述成分(C)的聚氧乙烯硬化蓖麻油係HLB為6~13之範圍的聚氧乙烯硬化蓖麻油。
  6. 如請求項1至5中任一項之水中油型乳化組成物，其中，前述成分(A)與成分(B)之含有質量比(B)/(A)為1~100之範圍。
  7. 如請求項1至6中任一項之水中油型乳化組成物，其係進一步含有於25℃為液狀的烴作為成分(D)。
  8. 如請求項1至7中任一項之水中油型乳化組成物，其中，乳化滴的平均粒徑為500nm以下。
  9. 如請求項1至8中任一項之水中油型乳化組成物，其係噴佈成霧狀而使用。
  10. 如請求項1至9中任一項之水中油型乳化組成物，其係毛髮用化妝料。
  11. 一種噴霧化妝料，其係將請求項1至10中任一項之水中油型乳化組成物收容於能夠噴佈成霧狀之容器中而成。
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