KR20150076149A

KR20150076149A - 유중수형 유화조성물

Info

Publication number: KR20150076149A
Application number: KR1020157007006A
Authority: KR
Inventors: 도모코 이케다
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2012-10-30
Filing date: 2013-10-28
Publication date: 2015-07-06
Also published as: EP2915523B1; JPWO2014069403A1; TW201427701A; JP5852262B2; EP2915523A1; CN104853732B; EP2915523A4; TWI646976B; HK1209354A1; US20150290114A1; US9572763B2; CN104853732A; RU2649120C2; WO2014069403A1; ES2616041T3; RU2015111143A; BR112015008777A2; KR102110629B1; IN2015DN03828A

Abstract

본 발명은 높은 안정성을 갖고, 촉촉한 감촉 및 윤기가 있는 마무리를 가져오는 유중수형 유화조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명에 관한 유중수형 유화조성물은, (a)다가알콜 지방산 에스테르 및/또는 탄화수소 1~20 질량%와, (b) 25℃에서 (a)성분과 혼합했을 때 분리되는 투명한 불휘발성 실리콘유 3~20 질량%와, (c)데실트리실록산카르복실산아연 0.1~5 질량%와, (d)물을 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

유중수형 유화조성물{WATER-IN-OIL EMULSION COMPOSITION}

본 발명은 유중수형 유화조성물, 특히 그 사용감의 개선에 관한 것이다.

일반적으로, 화장료 등의 기제로서 널리 사용되는 유중수형 유화조성물은, 물의 배합량을 증가시킬수록 촉촉한 사용감이 높아지는 것이 알려져 있고, 또한 내수상비가 높아질수록 점도가 상승하고, 조성물로서 안정화되는 경향이 있다. 한편, 유중수형 유화조성물에 다량의 물을 받아들이게 하는 것은 쉽지 않고, 그를 위한 처방상이 연구가 필요한 것도 알려진 바이다.

또한, 유중수형 유화조성물에는 원하는 효과에 따라서 에스테르유, 실리콘유, 탄화수소유 등의 여러가지 유제가 사용되지만, 일반적으로 이들 유제는 각각 성질이 다르다. 따라서, 2종의 다른 유제를 조합하여 사용하고, 각각의 성질을 함께 갖는 유화조성물을 얻고자 해도, 유제끼리의 분리에 의해 조성물의 안정성을 유지시키는 것은 용이하지 않아, 유중수형 유화조성물에서 병용 가능한 유제의 조합은 한정되어 있었다.

이와 같은 수상, 유상의 각각이 관여하는 유중수형 유화조성물의 안정성 등에서의 문제는, 통상, 상용성이 높은 유제끼리를 조합시키거나, 또는 연속상인 유상을 겔 화하여, 조성물 전체의 유동성이나 분리를 억제하는 등에 의해 해결되어 왔다.

일본 국제공개 WO 2010/113956호

그러나, 특히 실리콘유는, 유제로서 피부에 윤기를 가져올 뿐만 아니라, 상기 유제와 상용하지 않고 오히려 피부에 밀착되어 그 효과를 발휘하는 성질의 유제와 조합됨으로써, 도막(塗膜) 표면에 스며나와 피막을 형성하여 도막의 지속성을 향상시킨다는, 화장료 등에 유리한 성질을 갖는 것이 알려져 있지만(예를 들어, 특허문헌 1), 특수한 유분끼리의 조합 탓에 이들을 겔상(크림상)의 안정된 유중수형 유화조성물로서 제공하는 것은 실현되어 있지 않았다.

본 발명은 상기 종래 기술을 감안하여 이루어진 것으로, 제제(製劑)로서 높은 안정성을 갖고, 촉촉한 감촉, 및 윤기가 있는 마무리를 가져오고, 또한 화장 지속성이 우수한 유중수형 유화조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의검토를 실시한 결과, 데실트리실록산카르복실산아연의 배합하에서의, 특정 유제와 실리콘유를 포함하는 유분과, 물의 유화조성물이, 제제로서 높은 안정성을 갖고, 촉촉한 사용감촉 및 윤기가 있는 마무리를 가져오며, 또한 실리콘유의 스며나옴에 의해 장시간의 화장 지속성도 갖는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명에 관한 유화조성물은,

(a) 다가알콜 지방산 에스테르 및/또는 탄화수소 1~20 질량%,

(b) 25℃에서 (a)성분과 혼합했을 때 분리되는 투명한 불휘발성의 실리콘유 3~20 질량%,

(c) 데실트리실록산카르복실산아연 0.1~5 질량%, 및

(d) 물

을 포함하는 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 유중수형 유화조성물에서, (a)성분이 글리세린의 부가몰수가 4~10이고, 이소스테아르산 잔기의 수가 1~4개인 트리이소스테아르산 폴리글리세릴, 모노이소스테아르산 글리세릴, 펜타에리스리톨 지방산 에스테르, 이소스테아릴글리세릴에테르로부터 선택되는 것이 바람직하다.

또한, 상기 유중수형 유화조성물에서, 또한 HLB 값이 7 이하인 실리콘 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 관한 화장료는 상기 유중수형 유화조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 관한 화장 방법은,

(Ⅰ) 다가알콜 지방산 에스테르 및/또는 탄화수소와, 물을 포함하는 제1 제를 도포하는 단계와,

(Ⅱ) (Ⅰ)단계 후, 그 도포면 상에, 25℃에서 (a)성분과 혼합했을 때 분리되는 투명한 불휘발성의 실리콘유와 데실트리실록산카르복실산아연을 포함하는 제2 제를 도포하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따르면, 다른 2종의 유분을 포함하면서, 높은 안정성을 갖고, 촉촉한 사용감촉 및 윤기가 있는 마무리감을 가져오며, 또한 화장 지속성이 우수한 유중수형 유화조성물을 얻을 수 있다.

도 1은 본 발명의 유중수형 유화조성물에서의, 각 구성 성분의 존재 상태를 도시한 도면이다.
도 2는 본 발명의 유중수형 유화화장물을 피부상에 도포했을 때의, 상기 조성물의 구조변화를 도시한 도면이다.
도 3은 본 발명에 관한 유중수형 유화조성물에서, (c) 성분으로서 각종 겔화제를 사용했을 때의 조성물 외관을 도시한 사진이다.

본 발명에 관한 유화조성물은 (a)다가알콜 지방산 에스테르 및/또는 탄화수소와, (b)25℃에서 (a)성분과 혼합했을 때 분리되는 투명한 불휘발성의 실리콘유와, (c)데실트리실록산카르복실산아연과, (d)물을 포함한다.

이하, 각 성분에 대해서 상세하게 설명한다.

(a)성분

(a)성분은 다가알콜 지방산 에스테르 및/또는 탄화수소이고, 또한 상온(25℃)에서 (b)성분과 혼합했을 때 용해되지 않고 분리되는 유분이다. 본 발명에서 (a)성분은, 도포시에 색재 등을 끌어안아 밀착 유분이 되고, 스며나오는 유분인 (b)성분과는 빠르게 분리된다. 따라서, (a)성분은 (b)성분보다 색재 등의 분산성이 우수하고, 피부와의 친화성이 높으며, 피부에 밀착되기 쉬운 것이 바람직하다.

이와 같은 다가 알콜 지방산 에스테르로서는, 예를 들어, 모노팔미트산 글리세릴, 모노스테아르산 글리세릴, 모노이소스테아르산 글리세릴, 모노올레산 글리세릴, 모노리놀레산 글리세릴, 모노베헨산 글리세릴, 모노라우르산 글리세릴, 디팔미트산 글리세릴, 디스테아르산 글리세릴, 디올레산 글리세릴, 디리놀레산 글리세릴, 디베헨산 글리세릴, 트리스테아르산 글리세릴, 트리올레산 글리세릴 등의 글리세린 지방산 에스테르; 모노스테아르산 디글리세릴, 모노올레산 디글리세릴, 디올레산 디글리세릴, 모노이소스테아르산 디글리세릴, 트리이소스테아르산 폴리글리세릴, 모노스테아르산 테트라글리세릴, 모노올레산 테트라글리세릴, 트리스테아르산테트라글리세릴, 펜타스테아르산테트라글리세릴, 펜타올레산테트라글리세릴, 모노라우르산헥사글리세릴, 모노미리스트산 헥사글리세릴, 모노스테아르산 헥사글리세릴, 모노올레산 헥사글리세릴, 트리스테아르산 헥사글리세릴, 테트라베헨산 헥사글리세릴, 펜타스테아르산 헥사글리세릴, 펜타올레산 헥사글리세릴, 폴리리시놀레인산 헥사글리세릴, 모노라우르산 데카글리세릴, 모노미리스트산 데카글리세릴, 모노스테아르산 데카글리세릴, 모노이소스테아르산 데카글리세릴, 모노올레산 데카글리세릴, 모노리놀레산 데카글리세릴, 디스테아르산 데카글리세릴, 디이소스테아르산 데카글리세릴, 트리스테아르산 데카글리세릴, 트리올레산 데카글리세릴, 펜타스테아르산 데카글리세릴, 펜타히드록시스테아르산 데카글리세릴, 펜타이소스테아르산 데카글리세릴, 펜타올레산 데카글리세릴, 헵타스테아르산 데카글리세릴, 헵타올레산 데카글리세릴, 데카스테아르산 데카글리세릴, 데카이소스테아르산 데카글리세릴, 데카올레산 데카글리세릴 등의 폴리글리세린 지방산 에스테르; 테트라(베헨산/벤조산/에틸헥산산)펜타에리스리틸, 테트라(에틸헥산산/벤조산)펜타에리스리틸, 트리폴리히드록시스테아르산 디펜타에리스리틸, 헥사(히드록시스테아르산/스테아르산/로진산)디펜타에리스리틸, (히드록시스테아르산/이소스테아르산)디펜타에리스리틸, 헥사히드록시스테아르산 디펜타에리스리틸, 테트라에틸헥산산 펜타에리스리틸, 테트라이소스테아르산 펜타에리스리틸 등의 펜타에리스리톨 지방산 에스테르; 트리메틸올프로판지방산 에스테르; 라우르산 소르비탄, 팔미트산 소르비탄, 스테아르산 소르비탄, 트리스테아르산 소르비탄, 올레산 소르비탄, 트리올레산 소르비탄, 트리올레산 소르비탄, 베헨산 소르비탄, 트리베헨산 소르비탄 등의 소르비탄 지방산 에스테르; 모노라우르산 수크로오스, 모노미리스트산 수크로오스, 모노팔미트산 수크로오스, 모노스테아르산 수크로오스, 모노베헨산 수크로오스, 모노올레산 수크로오스, 디팔미트산 수크로오스, 디스테아르산 수크로오스 등의 수크로오스 지방산 에스테르; 모노라우르산 프로필렌글리콜, 모노팔미트산 프로필렌글리콜, 모노스테아르산 프로필렌글리콜, 모노올레산 프로필렌글리콜 등의 프로필렌글리콜 지방산 에스테르; 이소스테아르글리세릴에테르 등을 들 수 있다.

상기 중, 본 발명에서는 (a)성분으로서, 특히 다가알콜로서의 글리세린의 부가몰수가 4~10이고, 지방산으로서의 이소스테아르산 잔기의 수가 1~4개인 이소스테아르산 폴리글리세릴, 모노이소스테아르산 글리세릴, 펜타에리스리톨 지방산 에스테르, 이소스테아릴글리세릴에테르의 사용이 바람직하다.

상기 이소스테아르산 폴리글리세릴은, 평균부가몰수가 4~10인 폴리글리세린에 이소스테아르산이 장소를 특정하지 않고 부가된 것이고, 평균부가몰수가 5인 폴리글리세린인 것이 바람직하다. 또한, 이소스테아르산은 1 분자 중에, 2~4개, 특히 3개 부가한 것이 바람직하고, 따라서, 본 발명에서는 트리이소스테아르산 폴리글리세릴-5의 사용이 특히 바람직하다.

또한, 이소스테아르산 폴리글리세릴은, 여러 공지의 합성법에 의해 제공될 수 있지만, 글리세린 부가몰수의 분포가 좁은 것이나, 불순물로서의 환상물이 적은 것이 바람직하다.

이러한 이소스테아르산 폴리글리세릴은, 예를 들어 일본 특허 제3487881호나 일본 공개특허공보 제2006-111539호(수산기가 1200 이하이고, 모든 수산기 중 1급 수산기가 50% 이상인 폴리글리세린과 지방산이 에스테르화된 폴리글리세린 지방산 에스테르)에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다.

펜타에리스리톨 지방산 에스테르로서는, 앞서 예시한 중에서도 특히 테트라(베헨산/벤조산/에틸헥산산)펜타에리스리틸, 헥사히드록시스테아르산 디펜타에리스리틸이 바람직하다.

이들의 시판품으로서는, 예를 들어, 「사라코스P-B822」(닛신 오일리오 그룹 가부시키가이샤제, 「코스모르168M」(닛신 오일리오 그룹 가부시키가이샤제)를 들 수 있고, 이들은 바람직하게 사용할 수 있다.

또한, 탄화수소로서는, 예를 들어 유동 파라핀, 중질 유동 이소파라핀, 유동 이소파라핀, 폴리부텐, 수첨 폴리부텐, 수첨 폴리이소부텐, 수첨 폴리데센, 테트라데센, 이소헥사데칸, 이소도데칸, 스쿠알란, 스쿠알렌, 프리스탄, α-올레핀 올리고머, 바세린 등의 상온(25℃)에서 반고형 내지 액상의 유제를 들 수 있고, 특히 유동 파라핀, 수첨 폴리이소부텐의 사용이 바람직하다.

(a) 성분의 배합량은, 유화조성물 전량에 대해서 1~20 질량%이고, 바람직하게는 2~15 질량%이다. (a)성분의 배합량이 너무 많거나 또는 너무 적으면, 촉촉한 사용감촉이나 윤기가 있는 마무리가 떨어지는 경우가 있고, 또한 너무 많은 경우에는 추가로 도포한 후에 끈적거림이 발생하는 경향도 있다.

(b)성분

(b)성분은 상온(25℃)에서 (a)성분과 혼합했을 때, 용해되지 않고 분리되는 투명한 25℃에서 불휘발성의 실리콘유이고, 본 발명의 유화조성물을 피부 등에 도포한 후, (a)성분과 분리되어 표층을 형성하고, 특히 화장지속성을 향상시키는 성분이다. 본 발명에서, 상기 (b)성분은 B형 점도계에 의한 25℃에서의 점도가 500mPa·s 이하에서 액상을 나타내는 것이 바람직하다.

또한, 본원에서 (a)성분과 (b)성분의 「분리」의 유무는, 이하의 조건에서 측정되었다.

(측정조건)

(a)와 (b)를 (a):(b) = 1:1(질량비)로 사용하여, 90℃로 가온하고 교반 혼합하며, 이어서 정치하여 혼합물이 25℃가 된 경우에, 경계가 균일하게 2상으로 분리되어 있는 것을 「분리된다」로 하고, 반투명한 상태 또는 경계가 없고 투명한 상용된 상태를 「분리되지 않음」으로 했다. 또한, (b)성분으로서 2종 이상의 실리콘유를 사용하는 경우, 분리의 유무는 그 배합비율에 따라 다르다. 이 때문에, 분리의 유무는 (b)성분의 배합비율에 따라서 확인할 필요가 있다.

상기 (b)성분의 실리콘유로서는, 예를 들어 디메틸폴리실록산; 메틸하이드로젠폴리실록산; 트리메틸펜타페닐트리실록산; 디페닐디메티콘, 디페닐실록시페닐트리메티콘, 페닐트리메티콘, 페닐디메티콘 등의 메틸페닐실리콘; 퍼플루오로옥틸에틸/디페닐디메티콘 등을 들 수 있다.

이들 실리콘유는 본 발명의 유중수형 유화조성물의 사용형태에 따라서 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있고, 예를 들어 본 발명을 파운데이션 등에 사용하는 경우에는 디메틸폴리실록산을, 립스틱 등을 사용하는 경우에는 디페닐디메티콘이나 트리메틸펜타페닐트리실록산을 사용하는 것이 바람직하다.

(b)성분의 배합량은 유화조성물에 대해서 3~20 질량%이고, 바람직하게는 5~15 질량%이다. (b)성분의 배합량이 3 질량% 미만에서는, 윤기가 있는 마무리가 되지 않고, 도막의 지속성도 감소된다. 또한, (b)성분이 20 질량%를 초과하면, 조성물의 안정성이 저하되는 경향이 있다.

(c)성분

(c)성분은 카르복시 변성 실리콘의 금속염(금속비누)인 데실트리실록산카르복실산아연이다.

본 발명에 사용되는 데실트리실록산카르복실산아연의 입수방법은 특별히 한정되지 않지만, 그 합성방법으로서는 예를 들어,

(A) 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 조성물,

(상기 화학식 1에서, M은 수소원자 또는 1가의 금속원자이고, 1가의 금속원자로서는 Li, Na, K를 들 수 있다)

(B) 아연이온(Zn²⁺)을 포함하는 수용액, 및

(C) 수산화물 이온을 포함하는 수용액

을 혼합하는 것을 들 수 있다.

상기 (A)성분은 공지의 합성방법, 예를 들어 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산과, 비닐 말단을 갖는 카르복실산 트리메틸실릴 유도체를, 백금계 촉매의 존재하에 부가 반응시키고, 보호기인 트리메틸실릴기 1몰당, 적어도 1몰 이상의 1가 알콜, 물 또는 이들의 혼합물을 가하여 가열함으로써, 가알콜 분해에 의해 탈보호시키는 공정에 의해 얻어지고, 또한 시판품을 사용해도 좋다.

(B)성분으로서는, 예를 들어 염화아연, 황산아연, 질산아연, 인산아연, 수산화아연 등의 수용액을 들 수 있고, (C)성분으로서는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 수산화마그네슘, 수산화바륨, 수산화아연, 수산화알루미늄, 수산화철, 수산화구리 등의 수용액을 들 수 있다.

상기 (A)성분을 (B)성분(수용액)에 가하면, 활성부인 특정 관능기 부분이 음이온의 성질을 갖고, 이것이 (B)성분으로부터 전리(電離)된 다가금속 양이온과 반응하여 금속비누를 형성한다. 이 금속비누를 (C)성분으로 중화시킴으로써, 데실트리실록산카르복실산 아연이 생성된다.

이하에, 데실트리실록산카르복실산아연의 합성예를 들지만, 본 발명은 이에 한정되지 않는다.

<합성예 1>

교반기, 온도계, 냉각관을 구비한 플라스크에, 1% 수산화나트륨(NaOH) 수용액 1400g을 조제하고, 70℃로 가온했다. 하기 합성방법에 의해 얻은 화합물α 145.5g을 70℃에서 첨가한 후, 상기 온도를 유지하면서 추가로 1시간 교반했다. 그 후, 25% 황산아연 7수화물(ZnSO₄·7H₂O) 수용액 231.6g을 70℃에서 첨가하고, 추가로 1시간 교반하여 아연비누를 석출시켰다. 거기에 5% 수산화나트륨 수용액을 65.1g 첨가하고, 70℃에서 1시간 교반하여 중성 상태가 된 것(중화반응이 완료된 것)을 확인한 후, 냉각하여 물을 제거했다. 얻어진 생성물을 과잉량의 이온 교환수 중에 가열 용해하고, 물을 분리하는 조작을 5회 실시하여, 수산화아연 및 부생하는 염(Na₂SO₄)을 세정했다.

그 후, 생성물을 감압하, 105℃에서 건조하고, 투명 내지 백색의 고체상 물질을 얻었다. 분석 결과, 상기 물질은 화합물 A 유래부분을 「R^si-C₁₀H₂₀-COO^-」로 약기한 경우, 평균조성식으로서 「R^si-C₁₀H₂₀-COO^-(Zn² ⁺)_5/8(OH^-)_1/4」로 표시되는 복합염 조성물을 함유하고 있다.

또한, 중화반응식은 다음과 같다.

(화학물 α의 합성방법)

교반기, 환류냉각기, 적하깔대기 및 온도계를 구비한 플라스크에, 1,1,1,3, 5,5,5-헵타메틸트리실록산 100g, 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체의 톨루엔 용액 0.02g을 가하고, 70~100℃의 범위를 유지하도록, 운데실렌산 트리메틸실릴 105g을 적하했다. 적하 종료 후 2시간, 100℃에서 숙성시킨 후, 가스 크로마토그래피를 사용하여 반응완료를 확인했다. 저비점분을 감압하, 유거했다. 그 후, 메탄올, 물을 가하고 환류하에서 5시간 숙성하여, 탈보호를 실시했다. 그 후 다시 저비점분을 감압하에서 제거하여, 화합물 α을 얻었다. 분석결과, 화합물α은 하기 화학식 2로 표시되는 것이 확인되었다.

(c)성분의 배합량은 유화조성물에 대하여 0.1~5 질량%이고, 바람직하게는 0.5~3 질량%이다. (c)성분이 0.1 질량% 미만에서는 조성물의 안정성이 불충분해지고, 5 질량%을 초과하면, 조성물의 사용감촉이나 마무리의 효과가 저하되는 경우가 있다.

(d)성분

(d)성분인 물은, 유중수형 조성물의 내수상을 구성하는 성분으로, 수상에 배합 가능한 수성성분을 포함할 수 있다. 물의 배합량은 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위이면 특별히 제한되지 않지만, 촉촉함에 의해 우수한 겔상(크림상)의 조성물로 하는 경우, 내수상비로서 조성물에 대하여 40 질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 40~90 질량%, 특히 바람직하게는 45~90 질량%이다. 상기 배합량은 물 및 임의의 수성성분으로 이루어진 내수상 전체의 배합량에 상당한다.

또한, 본 발명에 관한 유화조성물에서는, 또한 유화제로서 실리콘 계면활성제, 특히 폴리옥시알킬렌기 또는 폴리글리세린기를 도입한 디메틸폴리실록산을 배합하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 유화제는 HLB(Hydrophile-Lipophile Balance) 값을 7 이하로 한다.

이와 같은 실리콘 계면활성제로서는, 예를 들어 PEG-3 디메티콘, PEG-9메틸에테르디메티콘, PEG-10디메티콘, PEG-9폴리디메틸실록시에틸디메티콘, 라우릴PEG-9폴리디메틸실록시에틸디메티콘, PEG/PPG-20/22부틸에테르디메티콘, 폴리글리세릴-3디실록산디메티콘, 폴리글리세릴-3폴리디메틸실록시에틸디메티콘, 라우릴폴리글리세릴-3폴리디메틸실록시에틸디메티콘 등을 들 수 있다. 본 발명에서 바람직하게는 PEG-10디메티콘, 라우릴 PEG-9폴리디메틸실록시에틸디메티콘, 더욱 바람직하게는 PEG-10디메티콘이다.

상기 유화제의 배합량은, 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로 0.05~1.0 질량% 정도의 사용이 바람직하다.

본 발명의 유중수형 유화조성물은, 상온(25℃)에서 피부 등에 도포되었을 때, (a)성분 및 (b)성분인 상용하지 않는 2종의 유분을 분리시켜, 각각 표층(투명상)과 밀착층을 형성함으로써, 유제로서의 윤기가 있는 마무리감을 발휘시키고 또한 도막의 지속성, 즉 화장지속성을 향상시킨다. 한편, 상기 각 유제는 유중수형 유화조성물로서의 안정성을 유지하기 위해, 상기 도포될 때까지의 동안, 상기 조성물 중에 균일 분산되고 일체(一體)로서 유지될 필요가 있다.

또한, 본 발명의 유화물은 상기 유분에 의한 효과와 함께, (d)성분인 물의 배합에 의해 도포시에 촉촉한 사용감촉을 얻을 수 있지만, 유분인 (a) 및 (b)성분과, (d)성분을 단순히 유화시키는 것만으로는, 물의 높은 유동성이 2종의 유분의 안정 분산을 방해하여, 조성물 중에서 이들을 분리시키게 된다.

그래서, 본 발명자들은 상기 2종의 유분과, 물이 각각 조성물 중에 안정적으로 균일 분산된 상태를 유지시키기 위해, (c)성분인 데실트리실록산카르복실산아연을 사용하기로 한 것이다.

도 1은 (a)~(d)성분의 본 발명의 유화조성물에서의 존재 상태를 도시한 모식도이다. 본 발명의 구성성분을 조제하면, (c)성분인 데실트리실록산카르복실산 아연은, 물, 또는 물과 회합(會合)하여 라멜라를 형성한 (a)성분(도 1에서는, 트리이소스테아르산 폴리글리세릴)을 끌고 와서, 이들이 유화입자로서 (b)성분의 연속상에 분산된 계를 유도한다(도 1(A)).

상기 계에서, (c)성분에 받아들여진 유화입자[(d)성분과, (d)성분 및 (a)성분의 라멜라]는 연속상 중에 조밀하게 충전되어 있고, 물리적으로 거의 움직임이 없으므로, 분리나 합일이 발생하기 어렵다. 따라서, 본 발명의 유화조성물은 외관상, 유동되지 않는 겔의 성상을 갖는 안정적인 균일 일층계(均一一層系)의 양상을 나타낸다.

도 1(B)는, 도 1(A)의 구조로부터 (d)성분인 물이 휘발된 상태를 나타내고 있다. 물이 휘발되면, (a)성분을 포함하는 유화입자가 움직일 수 있게 되어, 조성물에 유동성이 생긴다. 이에 의해, 원래 상용하지 않는 (a) 및 (b)성분이 각각 분리를 시작하여, 상술한 밀착층과 표층을 형성한다. 또한, 물을 끌고 온 (c)성분은, 물의 휘발 후, (b)성분과 함께 표층으로 이동하는 것으로 확인되어 있다.

도 2는 본 발명의 유화조성물을 피부에 도포한 후의 조성물의 변화를 나타내고 있다.

도 2(A)는 본 발명의 유화조성물을 피부(10)에 얹었을 때의 상태이고, 도포전의 조성물 그자체를 나타낸다. 도 1(A)의 시점에서, (a)~(d)성분은 도 1(A)와 같은 균일층(11)을 구성하고 있다.

도 2(B)는 상기 조성물을 피부 상에 도포 중인 상태이다. 상기 조성물은 피부에 도포될(펴 발릴) 때의 전단(shear)에 의해, 유화입자가 분산·붕괴되고, (d)성분이 휘발되며 또한, 피부에 밀착된 (a)성분(12)으로부터 (b)성분 및 (c)성분(13)이 분리되어, 표면으로 스며나온다.

도 2(C)는 상기 조성물을 피부상에 도포한 후 상태이고, 상기 (a)성분과, (b)성분 및 (c)성분이 완전히 분리되어, 각각 밀착층(14) 및 투명층(15)의 2층 구조를 형성한다.

(b)성분을 주로 하는 투명층(15)은, 유제로서의 윤기가 있는 마무리를 가져오고, 또한 (C)성분에 고정화됨으로써, 표면 피막으로서 화장지속성의 향상에 기여한다.

(a)성분도 또한, 유제로서 윤기 등의 효과를 발휘하지만, 또한 상기 성분은 색재를 끌어안는 성질이 있으므로, 상기 색재는 상기 투명층(15)에 의해 덮인 밀착층(14)에 머물게 된다. 따라서, 본 발명의 조성물에 색재를 배합하면, 도포면에 접촉되어도 색의 이동이 발생하기 어려운 것이 된다.

또한, 표면의 투명층(15)이 광의 확산을 촉진하므로, 파운데이션 등으로 사용될 때, 도포면에 맨 피부와 같은 투명감을 부여할 수도 있다.

또한, (a) 및 (b)성분의 조합에 의해서는, 피부로의 도포 후에 도 2(C)와 같이 완전히 2층으로 분리되지 않고, 도 2(B)에 도시한 바와 같이 (a)성분의 피막상에 (b) 및 (c)성분의 피막이 부분적으로 형성되는 경우가 있다. 이와 같은 경우에도, 상기한 2층 구조에 의한 효과는 충분히 얻어진다.

본 발명의 유화조성물의 제조방법은 특별히 한정되지 않지만, 안정성을 갖는 제제로 하는 관점에서, (a) 및 (b)성분이 조성물 중에서 분리를 발생시키지 않는, 균일 일층의 조성물이 되도록 제조하는 것이 바람직하다. 이와 같은 제조방법으로서는, 예를 들어 (a)~(c)성분을 90℃ 이상의 가열하에서 혼합하고, 거기에 90℃ 이상으로 가열한 (d)성분을 교반하에서 가하여 유화하며, 필요에 따라서 냉각하여 균일 일층의 유화조성물을 이루는 것을 들 수 있다.

또한, 본 발명에는 상기한 성분 이외에, 상기 이외의 유제나 왁스, 계면활성제, 색재, 분체, 고분자 화합물, 보습제, 향료, 산화방지제, 방부제, 미용성분 등, 화장료나 피부외용제 등에 통상 사용되는 성분을, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 적절하게 배합할 수 있다.

본 발명에 관한 유중수형 유화조성물은, 화장료나 피부외용제 등, 넓은 용도에서 기제로서 사용하는 것이 가능하지만, 특히 화장료로서 적합한 사용감을 발휘한다.

그 중에서도, 외피에 도포하여 사용하는 화장료로의 응용이 바람직하고, 예를 들어, 미백용 미용액, 유액, 크림, 팩, 파운데이션, 메이크업베이스, 립스틱, 립글로스, 아이섀도우, 아이라이너, 마스카라, 염모료, 헤어 트리트먼트, 헤어폼, 헤어팩 등으로서의 사용을 들 수 있고, 특히 파운데이션으로서의 사용이 바람직하다.

또한, 상기 (a)~(d)성분은, 상술한 바와 같이 (a)~(d)성분을 모두 포함하는 하나의 유화조성물로서 사용되는 이외에, 도포면에서 표층을 구성하는 성분과, 도포면에서 투명층을 구성하는 성분을 별도로 조제하여 사용해도 좋다. 이와 같은 사용에서는, 표층을 구성하는 (a) 및 (d)성분을 포함하는 조성물을 제1 제로, 투명층을 구성하는 (b) 및 (c)성분을 포함하는 조성물을 제2 제로 하고, 상기 제1 제를 피부 등에 도포한 후, 그 도포면 상에, 상기 제2 제를 도포하는 것이 바람직하다. 상기 다제(多劑)에 의한 사용에 의해서도, 하나의 유화조성물로서 사용한 경우와 마찬가지로, 도 2(C)에 도시한 밀착층 및 투명층의 2층 구조의 도막을 얻을 수 있다.

실시예

본 발명에 대해서 이하에 실시예를 들어서 더욱 상술하지만, 본 발명은 이에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다. 배합량은 특별히 기재하지 않는 한 질량%로 나타낸다.

실시예의 설명에 앞서, 각 시험에서 사용한 조성물의 평가방법에 대해서 설명한다.

<조성물의 안정성>

50℃로 설정한 항온조 내에 1주간 정치 보존한 후의 각 조성물의 상태를, 하기 평가기준에 의해 평가했다.

(평가기준)

○: 성분의 분리는 인지되지 않고, 균일 일층의 상태가 유지되었다.

○△: 성분의 분리는 거의 인지되지 않고, 균일 일층의 상태가 거의 유지되었다.

△: 약간의 성분 분리가 인지되었다.

×: 현저한 성분 분리가 인지되었다.

<촉촉한 사용감촉>

10명의 전문 패널에 의한 실사용 시험을 실시했다. 각 조성물은 촉촉한 사용감촉에 대해서 하기 점수에 기초하여 채점하게 하고, 산출한 점수 평균값을 평균값으로 하여 하기 평가기준에 의해 평가했다.

(점수)

5점: 매우 우수

4점: 우수

3점: 보통

2점: 떨어짐

1점: 매우 떨어짐

(평가기준)

○: 평가값(평균값) 4.0점 이상 5.0점 이하

△: 평가값(평균값) 2.5점 이상 4.0점 미만

×: 평가값(평균값) 1.0점 이상 2.5점 미만

<윤기가 있는 마무리>

10명의 전문 패널에 의한 실사용 시험을 실시했다. 각 조성물은 윤기가 있는 마무리에 대해서 하기 점수에 기초하여 채점되고, 산출한 점수 평균값을 평가값으로 하여 하기 평가기준에 의해 평가했다.

(점수)

5점: 매우 우수

4점: 우수

3점: 보통

2점: 떨어짐

1점: 매우 떨어짐

(평가기준)

○: 평가값(평균값) 4.0점 이상 5.0점 이하

△: 평가값(평균값) 2.5점 이상 4.0점 미만

×: 평가값(평균값) 1.0점 이상 2.5점 미만

<화장지속성이 좋음>

10명의 전문 패널에 의한 실사용 시험을 실시했다. 각 조성물은 화장지속성의 좋음에 대해서 하기 점수에 기초하여 채점하게 하고, 산출한 점수 평균값을 평가값으로 하여 하기 평가기준에 의해 평가했다.

(점수)

5점: 매우 우수

4점: 우수

3점: 보통

2점: 떨어짐

1점: 매우 떨어짐

(평가기준)

○: 평가값(평균값) 4.0점 이상 5.0점 이하

△: 평가값(평균값) 2.5점 이상 4.0점 미만

×: 평가값(평균값) 1.0점 이상 2.5점 미만

하기 표 1에 나타내는 처방에 따라서 각 시험예의 조성물을 제조하고, 상기한 안정성, 촉촉한 사용감촉, 윤기가 있는 마무리, 화장지속성의 좋음의 평가에 기초하여, (a)성분 및 (b)성분의 배합을 검토했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.

*1: 사라코스PB822(닛신오일리오 그룹 가부시키가이샤제)

*2: 코스모르168M(닛신오일리오 그룹 가부시키가이샤제)

*3: KF-96A-6cs(신에츠가가쿠고교 가부시키가이샤제)

*4: 코스모르43V(닛신오일리오 그룹 가부시키가이샤제)

*5: KF-6038(신에츠가가쿠고교 가부시키가이샤제)

(제조방법)

(b) 및 (d)성분 이외의 것을, (a)성분에 가한 후, 가열하에서 균일해질 때까지 혼합한 것을, 가열하에서 (b)성분과 혼합했다. 얻어진 혼합물에, 가열 교반하에서 서서히 (d)성분을 가하여, 유중수형 유화조성물(파운데이션)을 얻었다.

표 1에 나타낸 바와 같이, (a)성분으로서 각종 다가알콜 지방산 에스테르 또는 탄화수소를 사용한 시험예 1-1 ~ 1-5의 처방에서는, 모두 촉촉한 사용감촉을 갖는 안정적인 크림 형상의 유화조성물이 되고, 또한 그 도포면은 2층으로 분리되어, 윤기가 있는 마무리와 우수한 화장지속성을 나타냈다.

한편, (b)성분으로서, (a)성분과 완전히 상용하는 유분인 트리이소스테아르산 폴리글리세릴-2를 배합한 시험예 1-6은, 조성물로서는 균일한 것이 되고, 물의 배합에 의한 촉촉함도 구비하고 있었지만, 도포 후에 유분이 2층으로 분리되지 않아, 실리콘유에 의한 표층이 형성되지 않으므로, 화장지속성이 떨어졌다.

또한, (b)성분을 배합하지 않았던 시험예 1-7에서도, 시험예 1-6과 마찬가지로, 조성물로서는 균일하고 유중수형 유화조성물로서의 촉촉함도 인지되었지만, 분리된 표층이 존재하지 않으므로, 화장지속성이 떨어지고 있었다.

이상에서, 본 발명에서는 (a)성분으로서 다가알콜 지방산 에스테르 및/또는 탄화수소, (b)성분으로서 25℃에서 (a)성분과 혼합했을 때 분리되는 투명한 불휘발성의 실리콘유를 사용하는 것이 바람직하다고 할 수 있다.

하기 표 2에 나타내는 처방에 의해, 사용하는 겔화제의 종류를 변화시킨 시험예 2-1 ~ 2-5의 유화조성물을 조제하고, 보존후의 각 조성물의 외관으로부터 그 안정성을 평가했다. 50℃ 환경하에서 5일간 보존한 후의 시험예 2-1~2-5의 조성물의 외관사진을, 도 3A~E에 각각 나타낸다.

(제조방법)

(b) 및 (d)성분 이외의 것을 (a)성분에 추가하여, 가열하에서 균일해질 때까지 혼합한 것을, 가열하에서 (b)성분과 혼합했다. 얻어진 혼합물에, 가열교반하에서 서서히 (d)성분을 가하여, 유중수형 유화조성물(파운데이션)을 얻었다.

<겔화제>

시험예 2-1(도 3A): 겔화제 미배합(이온교환수)

시험예 2-2(도 3B): 팔미트산 덱스트린

시험예 2-3(도 3C): (베헨산/에이코산 이산)글리세릴

시험예 2-4(도 3D): 미세결정질 왁스 7: 파라핀 93, 또는 미세결정질 왁스(파믹160, 닛코리카 가부시키가이샤제)

시험예 2-5(도 3E): 데실트리실록산카르복실산아연

도 3에 도시한 바와 같이, 데실트리실록산카르복실산 아연을 사용한 시험예 2-5 이외의 시험예의 조성물은, 모두 유제가 분리되고, 균일 일층의 상태가 유지되지 않았다.

따라서, 본 발명에 관한 유중수형 유화조성물에서는, 서로 분리되는 유분이 균일하게 분산된 안정적인 상태를 유지하기 위해, 데실트리실록산카르복실산아연을 배합하는 것이 바람직하다.

이하, 본 발명의 실시예를 들지만, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다. 모든 처방예의 조성물도, 우수한 안정성(50℃ 1W)을 유지하고, 촉촉한 사용감촉, 윤기있는 마무리, 우수한 화장지속성을 나타내는 것이었다.

<실시예 1~6: 파운데이션>

*6: KF-6017(신에츠가가쿠고교사제)

(제조방법)

(3) 및 (5) 이외의 것을, (1) 및 (2)에 가하여, 가열하에서 균일해질 때까지 혼합한 것을, 가열하에서 (3)과 혼합했다. 얻어진 혼합물에, 가열 교반 하에서 서서히 (5)를 가하고, 유중수형 유화조성물(파운데이션)을 얻었다.

<실시예 7~12: 에멀전 팩트(유화 파운데이션)>

(제조방법)

(1)~(4), (7)~(19)를 가열하에서 혼합한 것을, 별도로 가열 혼합한 (5) 및 (6)의 혼합물에 가하여, 가열하에서 균일해질 때까지 혼합했다. 그 후, 상기 혼합물로 (20)~(22)의 혼합액을 가열 교반하에서 서서히 첨가하여, 유화조성물(유화파운데이션)을 얻었다.

<실시예 13~16: 리퀴드 파운데이션>

(제조방법)

(1)~(4), (7)~(18)을 가열하에서 혼합한 것을, 별도로 가열 혼합한 (5) 및 (6)의 혼합물에 추가하여, 가열하에서 균일해질 때까지 혼합했다. 그 후, 상기 혼합물에 (19)~(24)의 혼합액을 가열 교반 하에서 서서히 첨가하여, 유화조성물(리퀴드 파운데이션)을 얻었다.

<실시예 17: 리퀴드 파운데이션>

(성분) (질량%)

(1) 트리이소스테아르산 폴리글리세릴-5 15

(2) 시클로메티콘(KF-995, 신에츠실리콘사제) 4.38

(3) 디메티콘(KF-96A-6cs, 신에츠가가쿠고교사제) 5

(4) 데실트리실록산카르복실산아연 3

(5) 세스퀴이소스테아르산소르비탄

(에스테모르182V, 닛신오일리오사제) 2

(6) 소수화처리 산화티탄 20.7

(7) 소수화처리 황산화철 4

(8) 소수화처리 적산화철 0.84

(9) 펄제 8

(10) 이온교환수 잔여

(제조방법)

(1), (4)~(9)를 가열하에서 혼합한 것을, 별도로 가열 혼합한 (2) 및 (3)의 혼합물에 가하여, 가열하에서 균일해질 때까지 혼합했다. 그 후, 상기 혼합물에 (10)를 가열 교반하에서 서서히 첨가하고, 유화조성물(리퀴드 파운데이션)을 얻었다.

<실시예 18: 아이섀도우>

(성분) (질량%)

(1) 트리이소스테아르산 폴리글리세릴-5 15

(2) 시클로메티콘(KF-995, 신에츠실리콘사제) 10

(3) 디메티콘(KF-96A-6cs, 신에츠가가쿠고교사제) 5

(4) 데실트리실록산카르복실산아연 3

(5) 세스퀴이소스테아르산소르비탄

(에스테모르182V, 닛신오이리오사제) 2

(6) 소수화처리 황산화철 0.32

(7) 소수화처리 산화티탄(핑크) 0.1

(8) 소수화처리 산화티탄(그린) 0.8

(9) 소수화처리 펄제(프로미넨스SF, 토피고교사제) 2

(10) 소수화처리 펄제(티미론MP-115, 멀크사제) 3

(11) 소수화처리 펄제(티미론스플렌디드그린, 멀크사제) 5

(12) 소수화처리 펄제(티미론MP-45, 멀크사제) 10

(13) 펄제(시로나 매직모브, 멀크사제) 0.1

(14) 이온교환수 잔여

(제조방법)

(1), (4)~(13)을 가열하에서 혼합한 것을, 별도 가열 혼합한 (2) 및 (3)의 혼합물에 가하고, 가열하에서 균일해질 때까지 혼합했다. 그 후, 상기 혼합물에 (14)를 가열 교반 하에서 서서히 첨가하여, 유화조성물(아이섀도우)을 얻었다.

<실시예 19: 일시 염모료>

(성분) (질량%)

(1) 트리이소스테아르산 폴리글리세릴-5 15

(2) 시클로메티콘(KF-995, 신에츠실리콘사제) 10

(3) 디페닐실록시페닐트리메티콘

(실리콘KF56, 신에츠실리콘사제) 5

(4) 데실트리실록산카르복실산아연 3

(5) 미세결정질 왁스 7: 파라핀 93, 또는

미세결정질 왁스(파믹160, 닛코리카사제) 2

(6) 세스퀴이소스테아르산소르비탄

(에스테모르182V, 닛신오이리오사제) 2

(7) 소수화처리 흑산화철 8

(8) 금속비누 처리 탈크 7

(9) 이온교환수 잔여

(제조방법)

(1), (4)~(8)을 가열하에서 혼합한 것을, 별도 가열 혼합한 (2) 및 (3)의 혼합물에 가하여, 가열하에서 균일해질 때까지 혼합했다. 그 후, 상기 혼합물에 (9)를 가열 교반하에서 서서히 첨가하여, 유화조성물(일시 염모료)을 얻었다.

<실시예 20: 마스카라>

(성분) (질량%)

(1) 모노이소스테아르산 글리세릴 1.4

(2) 트리이소스테아르산 폴리글리세릴 5

(3) 테트라(베헨산 벤조산/에틸헥산산)펜타에리스리틸 5

(4) 데실트리실록산카르복실산아연 3

(5) 트리메틸실록시규산 10

(6) 시클로메티콘 14.45

(7) 메틸페닐폴리실록산 3

(8) 미세결정질 왁스 2

(9) 파라핀 왁스 6

(10) 소수화처리 흑산화철 10

(11) 1,3-부틸렌글리콜 5

(12) 메틸파라벤 0.15

(13) 아크릴산알킬공중합체 에멀전(2) 혼합물 10

(14) 폴리비닐알콜 10

(15) 이온교환수 15

(제조방법)

(1)~(5), (8)~(10)을 가열하에서 혼합한 것을, 별도로 가열 혼합한 (6) 및 (7)의 혼합물에 가하여, 가열하에서 균일해질 때까지 혼합했다. 그 후, 상기 혼합물에 (11)~(15)의 혼합액을 가열 교반하에서 서서히 첨가하여, 유화조성물(마스카라)을 얻었다.

<실시예 21: 립스틱>

(성분) (질량%)

(1) 모노이소스테아르산 글리세릴 1.4

(2) 트리이소스테아르산 폴리글리세릴 13.6

(3) 테트라(베헨산 벤조산/에틸헥산산)펜타에리스리틸 5

(4) 데실트리실록산카르복실산아연 3

(5) 트리메틸실록시규산 10

(6) 디페닐디메티콘 5

(7) 메틸페닐트리실록산 5

(8) 색재 레이크 6

(9) 펄제 3

(10) PEG-10 디메티콘 1

(11) 물 36

(12) 글리세린 5

(13) 파라핀 왁스 3

(14) 이소헥사데칸 3

(제조방법)

(1)~(5), (8)~(10), (13), (14)를 가열하에서 혼합한 것을, 별도로 가열 혼합한 (6) 및 (7)의 혼합물에 가하고, 가열하에서 균일해질 때까지 혼합했다. 그 후, 상기 혼합물에 (11) 및 (12)의 혼합액을 가열 교반하에서 서서히 첨가하여, 유화조성물(립스틱)을 얻었다.

1: (c)성분 2: (d)성분
3: (b)성분 4: (a) 성분 및 (d)성분의 라멜라
10: 피부 11: 균일층
12: (a)성분 13: (b)성분
14: 밀착층 15: 투명층

Claims

(a) 다가알콜 지방산 에스테르 및/또는 탄화수소 1~20질량%,
(b) 25℃에서 (a)성분과 혼합했을 때 분리되는 투명한 불휘발성의 실리콘유 3~20질량%,
(c) 데실트리실록산카르복실산아연 0.1~5질량%, 및
(d) 물
을 포함하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화조성물.
제 1 항에 있어서,
(a)성분이, 글리세린의 부가몰수가 4~10이고, 이소스테아르산 잔기의 수가 1~4개인 트리이소스테아르산 폴리글리세릴, 모노이소스테아르산 글리세릴, 펜타에리스리톨 지방산 에스테르, 이소스테아릴글리세릴에테르로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화조성물.
제 1 항에 있어서,
추가로, HLB 값이 7 이하인 실리콘 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 유중수형 유화조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.
(Ⅰ) 다가알콜 지방산 에스테르 및/또는 탄화수소와, 물을 포함하는 제1 제를 도포하는 단계와,
(Ⅱ) (Ⅰ)단계 후, 그 도포면 상에, 25℃에서 (a)성분과 혼합했을 때 분리되는 투명한 불휘발성 실리콘유와, 데실트리실록산카르복실산아연을 포함하는 제2 제를 도포하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장 방법.