CN104853732B

CN104853732B - 油包水型乳化组合物

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Publication number: CN104853732B
Application number: CN201380056913.9A
Authority: CN
Inventors: 池田智子
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2012-10-30
Filing date: 2013-10-28
Publication date: 2017-09-22
Anticipated expiration: 2033-10-28
Also published as: EP2915523B1; JPWO2014069403A1; TW201427701A; KR20150076149A; JP5852262B2; EP2915523A1; EP2915523A4; TWI646976B; HK1209354A1; US20150290114A1; US9572763B2; CN104853732A; RU2649120C2; WO2014069403A1; ES2616041T3; RU2015111143A; BR112015008777A2; KR102110629B1; IN2015DN03828A

Abstract

本发明的目的在于提供一种具有高稳定性、带来娇嫩的触感和具有光泽的妆效的油包水型乳化组合物。本发明的油包水型乳化组合物的特征在于包含下述的(a)～(d)：(a) 1～20质量%的多元醇脂肪酸酯和/或烃；(b) 3～20质量%的在25℃下与(a)成分混合时分离的透明非挥发性硅油；(c) 0.1～5质量%的癸基三硅氧烷羧酸锌；以及(d) 水。

Description

油包水型乳化组合物

相关申请

本申请主张于2012年10月30日申请的日本国专利申请2012-239040号的优先权，将其纳入本发明。

技术领域

本发明涉及油包水型乳化组合物、特别是其使用感的改善。

背景技术

通常，关于作为化妆品等的基质而广泛使用的油包水型乳化组合物，已知越增加水的混合量，则娇嫩(みずみずしい、水灵灵)的使用感越提高，另外，内水相比越高，则粘度越增加，作为组合物越趋于稳定。另一方面，还已知在油包水型乳化组合物中笼络大量的水并不容易，需要在以此为目的的配方上花费心思。

另外，在油包水型乳化组合物中，根据所期望的效果而使用酯油、硅油、烃油等各种油剂，但通常这些油剂各自的性质不同。因此，即使组合使用两种不同的油剂以得到兼具各自的性质的乳化组合物，但由于油剂彼此的分离，维持组合物的稳定性也并不容易，在油包水型乳化组合物中可结合使用的油剂的组合有限。

上述的水相、油相各自所参与的油包水型乳化组合物的稳定性等方面的问题，通常通过组合相容性高的各种油剂、或者将作为连续相的油相凝胶化以抑制组合物整体的流动性或分离等来解决。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开WO2010/113956号公报。

发明内容

发明所要解决的课题

但是，特别是已知硅油在化妆品等中具有下述有利的性质：其作为油剂不仅给肌肤带来光泽，而且通过与不与该油剂相容而是与皮肤密合以发挥其效果的性质的油剂组合，在涂膜表面渗出形成覆膜，提高涂膜的持续性(例如专利文献1)，但由于特殊的油分之间的组合，所以还尚未实现将其以凝胶状(霜状)的稳定的油包水型乳化组合物的形式提供。

本发明鉴于上述现有技术而设，其目的在于提供一种油包水型乳化组合物，所述油包水型乳化组合物作为制剂具有高稳定性，带来娇嫩的触感、以及具有光泽的妆效，而且妆容持久性优异。

用于解决课题的手段

本发明人为了达到上述目的进行了深入研究，结果发现：在癸基三硅氧烷羧酸锌的混合下包含特定油剂和硅油的油分与水的乳化组合物，其作为制剂具有高稳定性，带来娇嫩的使用触感、以及具有光泽的妆效，而且由于硅油的渗出还具备长时间的妆容持久性，从而完成了本发明。

即，本发明的乳化组合物，其特征在于，包含下述(a)～(d)：

(a) 1～20质量%的多元醇脂肪酸酯和/或烃；

(b) 3～20质量%的在25℃下与(a)成分混合时分离的透明非挥发性硅油；

(c) 0.1～5质量%的癸基三硅氧烷羧酸锌；以及

(d) 水。

另外，在上述油包水型乳化组合物中，优选(a)成分选自甘油的加成摩尔数为4～10、且异硬脂酸残基数为1～4个的异硬脂酸聚甘油酯、单异硬脂酸甘油酯、脂肪酸季戊四醇酯、异硬脂基甘油醚。

另外，在上述油包水型乳化组合物中，优选还包含HLB值为7以下的有机硅表面活性剂。

另外，本发明的化妆品的特征在于：包含上述油包水型乳化组合物。

另外，本发明的化妆方法，其特征在于，包含下述阶段(I)～(II)：

阶段(I)，涂抹包含多元醇脂肪酸酯和/或烃、和水的第一剂；以及

阶段(II)，在阶段(I)之后，在其涂抹面上涂抹包含在25℃下与(a)成分混合时分离的透明非挥发性硅油和癸基三硅氧烷羧酸锌的第二剂。

发明效果

根据本发明，可以得到一种油包水型乳化组合物，该油包水型乳化组合物虽然包含两种不同的油分，但具有高的稳定性，带来娇嫩的使用触感、以及具有光泽的妆效，而且妆容持久性优异。

附图说明

图1是显示本发明的油包水型乳化组合物中各构成成分的存在状态的图。

图2是显示在皮肤上涂抹本发明的油包水型乳化组合物时该组合物的结构变化的图。

图3是显示在本发明的油包水型乳化组合物中使用各种凝胶化剂作为(c)成分时的组合物外观的照片。

具体实施方式

本发明的乳化组合物包含：(a)多元醇脂肪酸酯和/或烃、(b)在25℃下与(a)成分混合时分离的透明非挥发性硅油、(c)癸基三硅氧烷羧酸锌和(d)水。

以下，对各成分进行详细说明。

(a)成分

(a)成分是作为多元醇脂肪酸酯和/或烃、并且在常温(25℃)下与(b)成分混合时不溶解而发生分离的油分。在本发明中，(a)成分在涂抹时笼络色材等而成为密合油分，与作为渗出油分的(b)成分快速分离。因此，(a)成分优选与(b)成分相比色材等的分散性优异、与皮肤的亲和性高、且容易与皮肤密合的油分。

作为这样的多元醇脂肪酸酯，例如可以列举：单棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、单异硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、单亚油酸甘油酯、单山萮酸甘油酯、单月桂酸甘油酯、二棕榈酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、二油酸甘油酯、二亚油酸甘油酯、二山萮酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、三油酸甘油酯等甘油脂肪酸酯；单硬脂酸二甘油酯、单油酸二甘油酯、二油酸二甘油酯、单异硬脂酸二甘油酯、三异硬脂酸聚甘油酯、单硬脂酸四甘油酯、单油酸四甘油酯、三硬脂酸四甘油酯、五硬脂酸四甘油酯、五油酸四甘油酯、单月桂酸六甘油酯、单肉豆蔻酸六甘油酯、单硬脂酸六甘油酯、单油酸六甘油酯、三硬脂酸六甘油酯、四山萮酸六甘油酯、五硬脂酸六甘油酯、五油酸六甘油酯、聚蓖麻油酸六甘油酯、单月桂酸十甘油酯、单肉豆蔻酸十甘油酯、单硬脂酸十甘油酯、单异硬脂酸十甘油酯、单油酸十甘油酯、单亚油酸十甘油酯、二硬脂酸十甘油酯、二异硬脂酸十甘油酯、三硬脂酸十甘油酯、三油酸十甘油酯、五硬脂酸十甘油酯、五羟基硬脂酸十甘油酯、五异硬脂酸十甘油酯、五油酸十甘油酯、七硬脂酸十甘油酯、七油酸十甘油酯、十硬脂酸十甘油酯、十异硬脂酸十甘油酯、十油酸十甘油酯等聚甘油脂肪酸酯；四(山萮酸/苯甲酸/乙基己酸)季戊四醇酯、四(乙基己酸/苯甲酸)季戊四醇酯、三聚羟基硬脂酸二季戊四醇酯、六(羟基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)二季戊四醇酯、(羟基硬脂酸/异硬脂酸)二季戊四醇酯、六羟基硬脂酸二季戊四醇酯、四乙基己酸季戊四醇酯、四异硬脂酸季戊四醇酯等季戊四醇脂肪酸酯；三羟甲基丙烷脂肪酸酯、月桂酸脱水山梨糖醇酯、棕榈酸脱水山梨糖醇酯、硬脂酸脱水山梨糖醇酯、三硬脂酸脱水山梨糖醇酯、油酸脱水山梨糖醇酯、三油酸脱水山梨糖醇酯、三油酸脱水山梨糖醇酯、山萮酸脱水山梨糖醇酯、三山萮酸脱水山梨糖醇酯等脱水山梨糖醇脂肪酸酯；蔗糖单月桂酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖单山萮酸酯、蔗糖单油酸酯、蔗糖二棕榈酸酯、蔗糖二硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯；单月桂酸丙二醇酯、单棕榈酸丙二醇酯、单硬脂酸丙二醇酯、单油酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯；异硬脂基甘油醚等。

上述多元醇脂肪酸酯中，在本发明中，作为(a)成分，特别优选使用作为多元醇的甘油的加成摩尔数为4～10、且作为脂肪酸的异硬脂酸的残基数为1～4个的异硬脂酸聚甘油酯、单异硬脂酸甘油酯、季戊四醇脂肪酸酯、异硬脂基甘油醚。

上述异硬脂酸聚甘油酯是在平均加成摩尔数为4～10的聚甘油上不特定位置地加成异硬脂酸而获得的物质，优选平均加成摩尔数为5的聚甘油。另外，优选一分子中加成有2～4个、特别是3个异硬脂酸的异硬脂酸聚甘油酯，因此，在本发明中，特别优选使用三异硬脂酸聚甘油酯-5。

需要说明的是，异硬脂酸聚甘油酯可通过各种公知的合成方法来提供，但优选甘油加成摩尔数的分布窄的异硬脂酸聚甘油酯、或作为杂质的环状物少的异硬脂酸聚甘油酯。

所述的异硬脂酸聚甘油酯例如可以通过日本专利第3487881号或日本特开2006-111539号公报(羟基为1200以下、全部的羟基中伯羟基为50%以上的聚甘油与脂肪酸酯化而获得的聚甘油脂肪酸酯)所记载的方法来制备。

作为季戊四醇脂肪酸酯，在之前例示的化合物中，也特别优选四(山萮酸/苯甲酸/乙基己酸)季戊四醇酯、六羟基硬脂酸二季戊四醇酯。

作为它们的市售品，例如可以列举“サラコスP-B822”(日清オイリオグループ株式会社制造)、“コスモール168M”(日清オイリオグループ株式会社制造)，可以优选使用这些市售品。

另外，作为烃，例如可以列举：液体石蜡、重质液体异构烷烃、液体异构烷烃、聚丁烯、氢化聚丁烯、氢化聚异丁烯、氢化聚癸烯、十四碳烯、异十六烷、异十二烷、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、α-烯烃寡聚物、凡士林等常温(25℃)下呈半固态～液态的油剂，特别优选使用液体石蜡、氢化聚异丁烯。

相对于乳化组合物总量，(a)成分的混合量为1～20质量%，优选为2～15质量%。若(a)成分的混合量太多或太少，则娇嫩的使用触感或具有光泽的妆效有时会劣化，另外，当(a)成分的混合量太多时，还存在着涂抹后产生发粘感的倾向。

(b)成分

(b)成分是在常温(25℃)下与(a)成分混合时不溶解而发生分离的透明且在25℃下呈非挥发性的硅油，将本发明的乳化组合物涂抹于皮肤等之后，(b)成分与(a)成分分离而形成表层，特别是提高妆容持久性。在本发明中，上述(b)成分优选利用B型粘度计测得的25℃下的粘度在500mPa·s以下且呈液态的硅油。

需要说明的是，在本申请中，在下述条件下测定了(a)成分与(b)成分是否“分离”。

(测定条件)

以(a)：(b)＝1：1(质量比)使用(a)和(b)，加热至90℃，搅拌混合，然后静置，当混合物达到25℃时，边界均匀地分离成两相的状态视为“分离”，半透明状态或没有边界的透明相溶状态视为“没有分离”。需要说明的是，使用两种以上的硅油作为(b)成分时，是否分离根据它们的混合比而不同。因此，需要根据(b)成分的混合比来确认是否分离。

作为上述(b)成分的硅油，例如可以列举：二甲基聚硅氧烷；甲基氢聚硅氧烷；三甲基五苯基三硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基三甲聚硅氧烷、苯基三甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷等甲基苯基硅氧烷；全氟辛基乙基/二苯基二甲聚硅氧烷等。

这些硅油根据本发明的油包水型乳化组合物的使用方式可以组合使用一种或两种以上，例如，将本发明应用于粉底等时，优选使用二甲基聚硅氧烷，将本发明应用于口红等时，优选使用二苯基二甲聚硅氧烷或三甲基五苯基三硅氧烷。

相对于乳化组合物，(b)成分的混合量为3～20质量%，优选为5～15质量%。(b)成分的混合量不足3质量%时，无法形成具有光泽的妆效，涂膜的持续性也会降低。另外，若(b)成分超过20质量%，则组合物的稳定性有下降的趋势。

(c)成分

(c)成分是作为羧基改性有机硅的金属盐(金属皂)的癸基三硅氧烷羧酸锌。

对本发明中使用的癸基三硅氧烷羧酸锌的获取方法没有特别限定，作为其合成方法，例如可以列举将下述的(A)、(B)和(C)混合：

(A)是包含下述通式(I)所示化合物的组合物，

[化学式1]

(上述式中，M是氢原子或一价金属原子。)

(B)是含有锌离子(Zn²⁺)的水溶液，

(C)是含有氢氧化物离子的水溶液。

在上述通式(I)中，M是氢原子或一价金属原子。作为一价金属原子，可以列举Li、Na、K。

上述(A)成分可以通过公知的合成方法、例如通过下述步骤而得到：使1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷和具有乙烯基末端的羧酸三甲基甲硅烷基酯衍生物在铂系催化剂的存在下进行加成反应，每1摩尔的作为保护基的三甲基甲硅烷基至少加入1摩尔以上的一元醇、水或它们的混合物进行加热，从而通过醇解进行脱保护，另外，还可以使用市售品。

作为(B)成分，例如可以列举氯化锌、硫酸锌、硝酸锌、磷酸锌、氢氧化锌等的水溶液，作为(C)成分，可以列举氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钡、氢氧化锌、氢氧化铝、氢氧化铁、氢氧化铜等的水溶液。

在(B)成分(水溶液)中加入上述(A)成分时，作为活性部分的特定官能团部分具有阴离子的性质，该部分与由(B)成分电离的多价金属阳离子反应形成金属皂。通过使该金属皂与(C)成分中和，生成癸基三硅氧烷羧酸锌。

以下，列举癸基三硅氧烷羧酸锌的合成例，但本发明并不限于此。

＜合成例1＞

在具备搅拌器、温度计、冷凝管的烧瓶中调制1400g 1%的氢氧化钠(NaOH)水溶液，加热至70℃。在70℃下添加通过下述合成方法得到的145.5g化合物α，之后维持该温度，同时再搅拌1小时。之后，在70℃下添加231.6g 25%的硫酸锌七水合物(ZnSO₄·7H₂O)水溶液，再搅拌1小时，使锌皂析出。向其中添加65.1g 5%的氢氧化钠水溶液，在70℃下搅拌1小时，确认到呈中性(中和反应结束)后，进行冷却，除去了水。将所得产物加热溶解于过剩量的离子交换水中，进行5次分离水的操作，清洗了氢氧化锌和副生的盐(Na₂SO₄)。

之后，在减压下、105℃下干燥产物，得到了透明～白色的固体状物质。分析的结果，将来自化合物A的部分略记作“R^Si-C₁₀H₂₀-COO^-”时，上述物质含有以平均组成式“R^Si-C₁₀H₂₀-COO^-(Zn²⁺)_5/8(OH^-)_1/4”表示的复合盐组合物。

需要说明的是，中和反应式如下。

8R^Si-C₁₀H₂₀-COONa+5ZnSO₄+2NaOH→3Zn(O-C(＝O)-C₁₀H₂₀-R^Si)₂+ 2(R^Si-C₁₀H₂₀-(C＝O)-O-Zn-OH)+5Na₂SO₄

(化合物α的合成方法)

在具备搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的烧瓶中加入100g 1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、0.02g铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液，滴加105g十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯，使保持70～100℃的范围。滴加结束后，在100℃下熟化了2小时，之后利用气相色谱法确认了反应结束。减压下馏去了低沸点成分。之后，加入甲醇、水，在回流下熟化5小时，进行了脱保护。之后，再次在减压下除去低沸点成分，得到了化合物α。分析的结果，确认到化合物α是下述结构式所表示的化合物。

[化学式2]

相对于乳化组合物，(c)成分的混合量为0.1～5质量%，优选为0.5～3质量%。(c)成分不足0.1质量%时，组合物的稳定性不充分，若(c)成分超过5质量%，则组合物的使用触感或妆效的效果有时会降低。

(d)成分

作为(d)成分的水是构成油包水型组合物的内水相的成分，可以包含能够混合在水相中的水性成分。水的混合量只要处于不损及本发明效果的范围即可，没有特别限定，但在形成娇嫩感更优异的凝胶状(霜状)组合物时，以内水相比计，相对于组合物优选达到40质量%以上，更优选40～90质量%，特别优选为45～90质量%。上述混合量相当于由水和任意的水性成分构成的内水相整体的混合量。

另外，在本发明的乳化组合物中，优选进一步混合有机硅表面活性剂、特别是导入了聚氧化亚烷基或聚甘油基的二甲基聚硅氧烷作为乳化剂。另外，上述乳化剂的HLB(亲水亲油平衡)值在7以下。

作为这样的有机硅表面活性剂，例如可以列举：PEG-3二甲聚硅氧烷、PEG-9甲基醚二甲聚硅氧烷、PEG-10二甲聚硅氧烷、PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷、PEG/PPG-20/22丁基醚二甲聚硅氧烷、聚甘油基-3二硅氧烷二甲聚硅氧烷、聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷、月桂基聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷等。在本发明中，优选PEG-10二甲聚硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷，更优选为PEG-10二甲聚硅氧烷。

对上述乳化剂的混合量没有特别限定，通常优选使用0.05～1.0质量%左右。

本发明的油包水型乳化组合物，在常温(25℃)下涂抹于皮肤等时，使作为(a)成分和(b)成分的不相溶的两种油分分离，分别形成表层(透明相)和密合层，从而发挥作为油剂的具有光泽的妆效，同时提高涂膜的持续性、即妆容持久性。另一方面，为了保持作为油包水型乳化组合物的稳定性，上述各油剂在上述涂抹之前需要均匀分散于该组合物中，维持一体化。

除此之外，本发明的乳化物在得到上述油分所产生的效果的同时，通过混合作为(d)成分的水，在涂抹时可以得到娇嫩的使用触感，但仅凭将作为油分的(a)和(b)成分与(d)成分只是乳化，虽然水的流动性高，但会妨碍两种油分的稳定分散，使这些成分在组合物中分离。

于是，为了保持上述两种油分和水各自在组合物中稳定地均匀分散的状态，本发明人使用了作为(c)成分的癸基三硅氧烷羧酸锌。

图1是显示(a)～(d)成分在本发明的乳化组合物中的存在状态的模式图。调制本发明的构成成分时，作为(c)成分的癸基三硅氧烷羧酸锌笼络水或与水缔合形成了薄层(lamella)的(a)成分(在图1中是三异硬脂酸聚甘油酯)，诱导它们作为乳化颗粒分散于(b)成分的连续相中的系统(图1(A))。

在上述系统中，笼络到(c)成分中的乳化颗粒((d)成分、(d)成分和(a)成分的薄层)致密地填充在连续相中，几乎没有物理运动，因此难以发生分离或合并。因此，本发明的乳化组合物表观上呈现具有不流动的凝胶性状的稳定均匀的单层系统的形态。

图1(B)表示作为(d)成分的水从图1(A)的结构中挥发后的状态。若水挥发，则包含(a)成分的乳化颗粒运动，组合物中产生流动性。由此，本来不相容的(a)和(b)成分各自开始分离，形成上述的密合层和表层。需要说明的是，确认到笼络了水的(c)成分在水挥发后与(b)成分一起向表层移动。

图2表示将本发明的乳化组合物涂抹于皮肤后的组合物的变化。

图2(A)是将本发明的乳化组合物担载于皮肤10时的状态，显示涂抹前组合物的状态。在图1(A)的时间点，(a)～(d)成分构成了图1(A)这样的均匀层11。

图2(B)是在皮肤上涂抹上述组合物期间的状态。因上述组合物涂敷于皮肤(铺展)时的剪切(shear)，乳化颗粒分散·崩解，(d)成分挥发，同时(b)成分和(c)成分13从与皮肤密合的(a)成分12中分离，向表面渗出。

图2(C)是在皮肤上涂抹上述组合物后的状态，上述(a)成分与(b)成分和(c)成分完全分离，分别形成密合层14和透明层15的双层结构。

以(b)成分为主的透明层15带来作为油剂的具有光泽的妆效，同时被固定在(c)成分中，从而作为表面覆膜有助于提高妆容持久性。

(a)成分也作为油剂发挥光泽等效果，但除此之外，该成分还具有笼络色材的性质，因此上述色材滞留在被上述透明层15覆盖的密合层14中。因此，在本发明的组合物中混合色材时，即使与涂抹面接触，也难以发生色移。

而且，由于表面的透明层15会促进光的扩散，因此在粉底等中使用时还可以对涂抹面赋予像未施胭脂的肌肤那样的透明感。

需要说明的是，通过(a)和(b)成分的组合，在涂抹于皮肤后没有像图2(C)那样完全分离成两层，而是如图2(B)所示，有时会在(a)成分的覆膜上形成一部分(b)和(c)成分的覆膜。这种情况下，也能够充分得到上述双层结构所产生的效果。

对本发明的乳化组合物的制备方法没有特别限定，从形成具有稳定性的制剂的观点考虑，优选制备成(a)和(b)成分在组合物中没有发生分离的均匀的单层组合物。作为这样的制备方法，例如可以列举：将(a)～(c)成分在90℃以上的加热下混合，在搅拌下向其中加入已加热至90℃以上的(d)成分进行乳化，根据需要进行冷却，形成均匀的单层乳化组合物。

另外，在本发明中，除上述成分外，在不损及本发明效果的范围内，还可以适当混合除上述以外的油剂或蜡、表面活性剂、色材、粉体、高分子化合物、保湿剂、香料、抗氧化剂、防腐剂、美容成分等化妆品或皮肤外用剂等中通常使用的成分。

本发明的油包水型乳化组合物可以在化妆品或皮肤外用剂等广泛的用途中用作基质，特别是作为化妆品发挥适当的使用感。

其中，优选在涂抹于外皮上使用的化妆品中应用，例如可以列举用作美白用美容液、乳液、霜、面膜、粉底、化妆基底、口红、润唇膏、眼影、眉笔、睫毛膏、染发剂、焗油膏、头发定型剂、发膜等，特别优选用作粉底。

需要说明的是，如上所述，上述(a)～(d)成分除了用作完全包含(a)～(d)成分的一种乳化组合物以外，还可以分别调制在涂抹面构成表层的成分和在涂抹面构成透明层的成分后使用。在这样的使用中，优选以包含构成表层的(a)和(d)成分的组合物作为第一剂，以包含构成透明层的(b)和(c)成分的组合物作为第二剂，在皮肤等上涂抹上述第一剂后，在该涂抹面上涂抹上述第二剂。通过上述多剂的使用，与用作一种乳化组合物的情形一样，可以得到图2(C)所示的密合层和透明层的双层结构的涂膜。

实施例

以下，列举实施例以进一步详述本发明，但本发明并不受该实施例的任何限定。只要没有特别说明，则混合量用质量%表示。

在说明实施例之前，对各试验中使用的组合物的评价方法进行说明。

＜组合物的稳定性＞

根据下述评价基准，评价了各组合物在设定为50℃的恒温槽内静置保存1周后的状态。

(评价基准)

○：没有确认到成分的分离，维持均匀的单层状态；

○△：几乎没有确认到成分的分离，基本上维持均匀的单层状态；

△：确认到成分轻微分离；

×：确认到成分明显分离。

＜娇嫩的使用触感＞

由10名专业评审员进行了实际使用试验。关于各组合物的娇嫩的使用触感，按照下述分值进行打分，以算出的分数平均值作为评价值，按照下述评价基准进行了评价。

(分数)

5分：非常优异；

4分：优异；

3分：普通；

2分：差；

1分：非常差。

(评价基准)

○：评价值(平均值)在4.0分以上且5.0分以下；

△：评价值(平均值)在2.5分以上且不足4.0分；

×：评价值(平均值)在1.0分以上且不足2.5分。

＜具有光泽的妆效＞

由10名专业评审员进行了实际使用试验。按照下述分数对各组合物的具有光泽的妆效进行打分，以算出的分数平均值作为评价值，按照下述评价基准进行了评价。

(分数)

5分：非常优异；

4分：优异；

3分：普通；

2分：差；

1分：非常差。

(评价基准)

○：评价值(平均值)在4.0分以上且5.0分以下；

△：评价值(平均值)在2.5分以上且不足4.0分；

×：评价值(平均值)在1.0分以上且不足2.5分。

＜妆容持久性的良好程度＞

由10名专业评审员进行了实际使用试验。根据下述分值对各组合物的妆容持久性进行打分，以算出的分数平均值作为评价值，按照下述评价基准进行了评价。

(分数)

5分：非常优异；

4分：优异；

3分：普通；

2分：差；

1分：非常差。

(评价基准)

○：评价值(平均值)在4.0分以上且5.0分以下；

△：评价值(平均值)在2.5分以上且不足4.0分；

×：评价值(平均值)在1.0分以上且不足2.5分。

按照下述表1所示的配方制备各试验例的组合物，根据上述的稳定性、娇嫩的使用触感、具有光泽的妆效、妆容持久性的良好程度的评价，研究了(a)成分和(b)成分的混合。结果见下述的表1。

[表1]

＊1：サラコス(SALACOS)PB822(日清オイリオグループ(OilliO Group)株式会社制造)；

＊2：コスモール(COS-MALL)168M(日清オイリオグループ株式会社制造)；

＊3：KF-96A-6cs(信越化学工业株式会社制造)；

＊4：コスモール43V(日清オイリオグループ株式会社制造)；

＊5：KF-6038(信越化学工业公司制造)。

(制备方法)

在(a)成分中加入除(b)和(d)成分以外的成分，在加热下混合直至均匀，将所得混合物在加热下与(b)成分进行了混合。在加热搅拌下向得到的混合物中缓慢加入(d)成分，得到了油包水型乳化组合物(粉底)。

如表1所示，在使用了各种多元醇脂肪酸酯或烃作为(a)成分的试验例1-1～1-5的配方中，均形成具有娇嫩的使用触感的稳定的霜状乳化组合物，并且，其涂抹面分离成两层，显示出具有光泽的妆效和优异的妆容持久性。

另一方面，在混合了作为与(a)成分完全相溶的油分的三异硬脂酸聚甘油酯-2作为(b)成分的试验例1-6中，作为组合物形成了均匀的组合物，还具备与水混合而产生的娇嫩感，但涂抹后油分没有分离成两层，没有形成硅油表层，因此妆容持久性劣化。

另外，在没有混合(b)成分的试验例1-7中，与试验例1-6一样，作为组合物是均匀的，还确认到了作为油包水型乳化组合物的娇嫩感，但由于不存在分离的表层，因此妆容持久性也差。

由以上的结果可知：在本发明中，优选使用多元醇脂肪酸酯和/或烃作为(a)成分，并且使用在25℃下与(a)成分混合时发生分离的透明非挥发性硅油作为(b)成分。

根据下述表2所示的配方，调制改变了所用凝胶化剂的种类的试验例2-1～2-5的乳化组合物，根据保存后的各组合物的外观评价了其稳定性。在50℃的环境下保存5天后的试验例2-1～2-5的组合物的外观照片分别见图3A～E。

[表2]

(制备方法)

向(a)成分中加入除(b)和(d)成分以外的成分，在加热下混合直至均匀，将所得混合物在加热下与(b)成分进行了混合。在加热搅拌下向得到的混合物中缓慢加入(d)成分，得到了油包水型乳化组合物(粉底)。

＜凝胶化剂＞

试验例2-1(图3A)：未混合凝胶化剂(离子交换水)；

试验例2-2(图3B)：棕榈酸糊精；

试验例2-3(图3C)：(山萮酸/二十烷二酸)甘油酯；

试验例2-4(图3D)：微晶蜡7：石蜡93或微晶蜡(パーミック160、日兴リカ株式会社制造)；

试验例2-5(图3E)：癸基三硅氧烷羧酸锌。

如图3所示，在使用了癸基三硅氧烷羧酸锌的试验例2-5以外的试验例的组合物中，油剂均发生分离，没有维持均匀的单层状态。

因此，在本发明的油包水型乳化组合物中，为了使彼此分离的油分维持均匀分散的稳定状态，优选混合癸基三硅氧烷羧酸锌。

以下，列举本发明的实施例，但本发明并不限于这些实施例。所有配方例的组合物均维持优异的稳定性(50℃1W)，显示出娇嫩的使用触感、具有光泽的妆效、优异的妆容持久性。

＜实施例1～6：粉底＞

＊6：KF-6017(信越化学工业公司制造)

(制备方法)

向(1)和(2)中加入除(3)和(5)以外的成分，在加热下混合直至均匀，将所得混合物在加热下与(3)进行了混合。在加热搅拌下向得到的混合物中缓慢加入(5)，得到了油包水型乳化组合物(粉底)。

＜实施例7～12：乳感粉饼(emulsion pact)(乳化粉底)＞

(制备方法)

在加热下混合(1)～(4)、(7)～(19)，将所得混合物加入到另外加热混合了的(5)和(6)的混合物中，在加热下混合直至均匀。之后，在加热搅拌下向上述混合物中缓慢添加(20)～(22)的混合液，得到了乳化组合物(乳化粉底)。

＜实施例13～16：液体粉底＞

(制备方法)

在加热下混合(1)～(4)、(7)～(18)，将所得混合物加入到另外加热混合了的(5)和(6)的混合物中，在加热下混合直至均匀。之后，在加热搅拌下向上述混合物中缓慢加入(19)～(24)的混合液，得到了乳化组合物(液体粉底)。

＜实施例17：液体粉底＞

(制备方法)

在加热下混合(1)、(4)～(9)，将所得混合物加入到另外加热混合了的(2)和(3)的混合物中，在加热下混合直至均匀。之后，在加热搅拌下向上述混合物中缓慢添加(10)，得到了乳化组合物(液体粉底)。

＜实施例18：眼影＞

(制备方法)

在加热下混合(1)、(4)～(13)，将所得混合物加入到另外加热混合了的(2)和(3)的混合物中，在加热下混合直至均匀。之后，在加热搅拌下向上述混合物中缓慢添加(14)，得到了乳化组合物(眼影)。

＜实施例19：暂时性染发剂＞

(制备方法)

在加热下混合(1)、(4)～(8)，将所得混合物加入到另外加热混合了的(2)和(3)的混合物中，在加热下混合直至均匀。之后，在加热搅拌下向上述混合物中缓慢添加(9)，得到了乳化组合物(暂时性染发剂)。

＜实施例20：睫毛膏＞

(制备方法)

在加热下混合(1)～(5)、(8)～(10)，将所得混合物加入到另外加热混合了的(6)和(7)的混合物中，在加热下混合直至均匀。之后，在加热搅拌下向上述混合物中缓慢添加(11)～(15)的混合液，得到了乳化组合物(睫毛膏)。

＜实施例21：口红＞

(制备方法)

在加热下混合(1)～(5)、(8)～(10)、(13)、(14)，将所得混合物加入到另外加热混合了的(6)和(7)的混合物中，在加热下混合直至均匀。之后，在加热搅拌下向上述混合物中缓慢添加(11)和(12)的混合液，得到了乳化组合物(口红)。

符合说明

1：(c)成分；

2：(d)成分；

3：(b)成分；

4：(a)成分和(d)成分的薄层；

10：皮肤；

11：均匀层；

12：(a)成分；

13：(b)成分；

14：密合层；

15：透明层。

Claims

1.油包水型乳化组合物，其特征在于，包含下述(a)～(d)：

(a) 1～20质量%的多元醇脂肪酸酯和/或烃；

(c) 0.1～5质量%的癸基三硅氧烷羧酸锌；以及

(d) 水；

还包含选自PEG-3二甲聚硅氧烷、PEG-9甲基醚二甲聚硅氧烷、PEG-10二甲聚硅氧烷、PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷、PEG/PPG-20/22丁基醚二甲聚硅氧烷、聚甘油基-3二硅氧烷二甲聚硅氧烷、聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷、月桂基聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷的1种或2种以上的HLB值为7以下的有机硅表面活性剂。

2.权利要求1所述的油包水型乳化组合物，其特征在于：(a)成分选自甘油的加成摩尔数为4～10、且异硬脂酸残基数为1～4个的异硬脂酸聚甘油酯、单异硬脂酸甘油酯、脂肪酸季戊四醇酯、异硬脂基甘油醚。

3.化妆品，其特征在于：包含权利要求1或2所述的油包水型乳化组合物。