CN102361626B - 油包水型乳化组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供油包水型乳化组合物,所述组合物在用作乳化妆底时,由于可以均一地涂布而化妆附着良好,对皮肤提供娇嫩效果并具有高内水相比,同时涂布后提供丰润感、柔软感、保湿效果,乳化稳定性也优异。本发明涉及的油包水型乳化组合物的特征在于,含有下述成分(A)、(B)、(C),进而满足下述条件(1)、(2),成分:(A)异硬脂酸甘油酯和/或油酸甘油酯,(B)水性成分,(C)含有碳原子数为20以下的异链烷烃的油性成分;条件:(1)成分(B)的水性成分的质量除以成分(B)的水性成分和成分(C)的油性成分的质量之和得到的内水相比为68%以上,(2)成分(A)中含有的单异硬脂酸甘油酯和/或单油酸甘油酯的量相对于(A)的总量为85质量%以上。

Description

油包水型乳化组合物
相关申请
本申请主张2009年3月27日提交的申请、即日本专利申请2009-79894号的优先权,将所述申请并入本文。
技术领域
本发明涉及油包水型乳化组合物,特别涉及实现高的保湿效果、以及涂布后皮肤的丰润感和柔软感提高的油包水型乳化组合物。
背景技术
乳化组合物大致分为水包油型(O/W)和油包水型(W/O),进而还存在油包水包油型(O/W/O)、水包油包水型(W/O/W)等复合型。它们以往在化妆品领域中被灵活用于护肤用的乳膏、乳液、护发用乳膏等中,在药品领域中被灵活用作经皮用乳膏等。
其中,由于以油相为外相、水相为内相的油包水型乳化组合物可以有效地将油溶性的有效成分,例如润肤油、油溶性的药物、紫外线吸收剂等在皮肤上展开,其是适用于皮肤外用剂的剂型,在该方面其比水包油型优异。
内水相成分的量除以全部水相成分与全部油相成分之和得到的内水相比对乳化剂的性质、进而在含有乳化物的化妆品中对使用感有大的影响。具体地说,在灵活用于乳膏等中的油包水型乳化组合物中,若提高内水相比,则可以提供清爽的良好的使用感,若内水相比低,则形成滋润的油腻触感。
虽然取决于油相成分、乳化剂的选择,但是通常的油包水型乳化组合物在提高内水相比时,在60%附近难以保持稳定性。这是因为,由于构成内水相的乳化粒子的水分子迁移而被其它乳化粒子吸收(奥斯特瓦尔德熟化)导致乳化粒子增大,由于内水相比高而乳化粒子之间的碰撞频率显著增大导致乳化粒子凝聚等。因此,在超过硬球的最密填充率(74%)附近的68%的内水相比下乳化物难以稳定化。此外,由于乳化体系在热力学上非平衡,为了使其稳定化以可以灵活应用于工业中,对乳化剂的量、内水相比、水性成分的种类及其量、油分的种类及其量、其它的稳定剂的种类及其量等的使用加以限定。
即,难以将对于皮肤的保湿效果高的油包水型乳化组合物作为适于提高使用性的高内水相比的组合物,且在良好地保持稳定性的同时进行提供。
另一方面,开发了通过主要使用单油酸甘油酯作为表面活性剂而内水相比高的油包水型乳化组合物(例如参照专利文献1)。但是,上述乳化物虽然具有涂布中的娇嫩感、涂布后的保湿效果,但是涂布后难以充分提供丰润感、柔软感。
此外,开发了通过使用选自单油酸甘油酯、单异硬脂酸甘油酯、聚氧乙烯甘油基单异硬脂酸酯中的1种或2种以上的表面活性剂以及固体油分,而具有娇嫩的使用性和涂布后的保湿效果的油包水型乳化组合物(例如参照专利文献2)。此外,开发了通过使用单油酸甘油酯、烷基中具有支链的表面活性剂等,而保湿效果和稳定性高的油包水型乳化组合物(例如参照专利文献3)。但是,即使是这些乳化物,涂布后也难以充分地提供丰润感、柔软感。
进一步地,开发了以填充有反胶束的不连续反胶束立方液晶作为外相,具有水作为乳化滴的高内水相比的液晶包水型乳化组合物(例如参照非专利文献1)。但是,该方法中,表面活性剂、油的种类及其量显著受限,缺乏实用性,此外保存稳定性方面也不令人满意。
现有技术文献
专利文献
专利文献1: 日本特开2007-153824号公报
专利文献2: 日本特开2008-24630号公报
专利文献3: 日本特开2008-290946号公报。
非专利文献
非专利文献1: 栗林さつき, オレオサイエンス Vol.1. No.3, 247-254(2001)。
发明内容
上述现有的方法,对为了提高内水相比而使用的表面活性剂进行了研究,结果在伴随有发粘感的使用性方面存在问题,为了保持高内水相比的同时保持稳定性而配合的油分的种类受限,且在形成化妆品时在品质上未必令人满意,如涂布后的皮肤的丰润感、柔软感欠缺等。
本发明是鉴于上述现有技术的问题而作出的,其目的在于提供油包水型乳化组合物,所述组合物在用作乳化妆底时,由于可以均一地涂布而化妆附着良好,对皮肤提供娇嫩效果并具有高内水相比,同时涂布后提供丰润感、柔软感、保湿效果,乳化稳定性也优异。
本发明人为了解决上述问题进行深入研究,结果发现,通过含有异硬脂酸甘油酯和/或油酸甘油酯、使用并混合碳原子数小的异链烷烃,乳化稳定性非常良好,用作乳化妆底时,由于可以均一地涂布而化妆附着良好,进而在涂布后得到具有保湿效果、丰润感、柔软感的效果等而使用性优异,从而完成本发明。
即,本发明涉及的油包水型乳化组合物的特征在于,含有下述成分(A)、(B)、(C),而且满足下述条件(1)、(2)。
成分:(A) 异硬脂酸甘油酯和/或油酸甘油酯,
(B) 水性成分,
(C) 含有碳原子数为20以下的异链烷烃的油性成分,
条件:(1) 成分(B)的水性成分的质量除以成分(B)的水性成分和成分(C)的油性成分的质量之和得到的内水相比为68%以上,
(2) 成分(A)中含有的单异硬脂酸甘油酯和/或单油酸甘油酯的量相对于(A)的总量为85质量%以上。
此外,上述油包水型乳化组合物优选为,通过将成分(B)和成分(A)混合而得到的相平衡状态为双连续型立方液晶(bicontinuous cubic liquid crystal)和反六方液晶以及水相,或双连续型立方液晶、反六方液晶、其它的相以及水相共存的多相状态。
此外,上述油包水型乳化组合物优选进一步含有成分(D)四甲基三羟基十六烷。
此外,上述油包水型乳化组合物优选为,成分(C)中含有的碳原子数为20以下的异链烷烃的量相对于烃油总量为30质量%以上。
此外,上述油包水型乳化组合物优选为,成分(A)的量相对于组合物总量为0.1~5.0质量%。
此外,上述油包水型乳化组合物优选为,作为成分(C),进一步含有固体油分。
本发明涉及的油包水型乳化组合物为含有杂质少的异硬脂酸甘油酯和/或油酸甘油酯、水性成分和含有碳原子数为20以下的异链烷烃的油性成分的组合物;可以提供用作乳化妆底时,由于可以均一地涂布而化妆附着良好,进而为高内水相比,涂布后提供丰润感、柔软感,乳化稳定性优异的油包水型乳化组合物。
具体实施方式
本发明涉及的油包水型乳化组合物是由(A)异硬脂酸甘油酯和/或油酸甘油酯(含有85质量%以上的单异硬脂酸甘油酯和/或单油酸甘油酯)、(B)水性成分、(C)含有碳原子数为20以下的异链烷烃的油性成分构成的,内水相比为68%以上的组合物。以下对各成分进行具体说明。
(A) 异硬脂酸甘油酯和 / 或油酸甘油酯
本发明涉及的油包水型乳化组合物的特征在于,含有异硬脂酸甘油酯和/或油酸甘油酯(含有85质量%以上的单异硬脂酸甘油酯和/或单油酸甘油酯)作为表面活性剂。其中,若考虑到香味,则优选使用异硬脂酸甘油酯(含有85质量%以上的单异硬脂酸甘油酯)。
异硬脂酸甘油酯是单异硬脂酸甘油酯的纯度高的异硬脂酸甘油酯,可以通过各种公知的合成法来提供。根据通常的合成法,异硬脂酸甘油酯以单异硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯的混合物方式生成。构成本发明涉及的油包水型乳化组合物的成分(A)含有的单异硬脂酸甘油酯的纯度有必要高(85质量%以上)。作为单异硬脂酸甘油酯的纯化法,通常使用分子蒸馏法,但是不限于此。
油酸甘油酯是单油酸甘油酯的纯度高的油酸甘油酯,可以通过各种公知的合成法来提供。根据通常的合成法,油酸甘油酯以单油酸甘油酯、二油酸甘油酯、三油酸甘油酯的混合物方式生成。构成本发明涉及的油包水型乳化组合物的成分(A)含有的单油酸甘油酯的纯度有必要高(85质量%以上)。作为单油酸甘油酯的纯化法,通常使用分子蒸馏法,但是不限于此。
成分(A)中含有的单异硬脂酸甘油酯和/或单油酸甘油酯的量相对于(A)的总量有必要为85质量%以上。即,作为成分(A)的杂质含有的二异硬脂酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯和/或二油酸甘油酯、三油酸甘油酯相对于成分(A)总量有必要为15质量%以下。单异硬脂酸甘油酯和/或单油酸甘油酯具有作为表面活性剂(乳化剂)的功能,与此相对地,二异硬脂酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯和/或二油酸甘油酯、三油酸甘油酯有作为油分的作用。
因此,作为降低单异硬脂酸甘油酯和/或单油酸甘油酯的纯度的成分(A)的杂质含有的、或作为成分(C)的油性成分配合的油分的一种含有的二异硬脂酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯和/或二油酸甘油酯、三油酸甘油酯相对于成分(A)的总量若超过15质量%,则损害乳化物的稳定性,用后残留的清爽感也有可能差。
而且,单异硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯的纯度可以通过气相色谱(GC)、凝胶渗透色谱(GPC)、高效液相色谱(HPLC)等通常的方法测定。
本发明涉及的油包水型乳化组合物的成分(A)的配合量相对于组合物总量优选为0.1~5.0质量%,更优选为0.3~3.0质量%,特别优选为0.3~1.5质量%。若成分(A)的配合量过少,则有可能显著损害乳化物的稳定性,若成分(A)的配合量过多,则用后残留的清爽感等使用性有可能差。
(B) 水性成分
成分(B)的水性成分可以在不损害乳化物的稳定性的范围内配合通常可以在化妆品、药品等中使用的成分。
作为保湿剂,可以举出1,3-丁二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、甘油、二甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、D-甘露糖醇等。
作为水溶性高分子,可以举出阿拉伯胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(榅桲)、淀粉、海藻胶(褐藻萃取物)等植物类高分子,葡聚糖、支链淀粉等微生物类高分子,胶原、酪蛋白、明胶等动物类高分子,羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等淀粉类高分子,海藻酸钠等海藻酸类高分子,羧基乙烯基聚合物(CARBOPOL等)等乙烯基系高分子,聚氧乙烯系高分子,聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物系高分子,聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子,膨润土、硅酸铝镁、锂藻土(laponite)等无机系水溶性高分子等。
作为紫外线吸收剂,可以举出对氨基苯甲酸等苯甲酸类紫外线吸收剂,邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂,水杨酸辛酯、水杨酸苯酯等水杨酸类紫外线吸收剂,对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸辛酯、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯等肉桂酸类紫外线吸收剂,2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸等二苯甲酮类紫外线活性剂,尿刊酸,2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑,4-叔丁基-4’-甲氧基苯甲酰基甲烷等。
作为金属离子螯合剂,可以举出依地酸钠盐、偏磷酸钠、磷酸等。
作为抗氧化剂,可以举出抗坏血酸、α-生育酚、二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚等。
作为药剂,可以举出维生素A油、视黄醇、棕榈酸视黄醇酯、肌醇、盐酸吡多辛、烟酸苯甲酯、烟酸酰胺、烟酸dl-α-生育酚酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸2-葡糖苷、维生素D2(麦角钙化甾醇)、dl-α-生育酚2-L-抗坏血酸磷酸二酯钾盐、dl-α-生育酚、乙酸dl-α-生育酚酯、泛酸、生物素等维生素类,尿囊素、甘菊环烃等抗炎剂,熊果苷等美白剂,氧化锌、鞣酸等收敛剂,硫,氯化溶菌酶,氯化吡哆醇,γ-阿魏酸萜烯醇酯(γ-オリザノール)等。
此外,上述药剂除了以游离的状态使用之外,可以形成盐的药剂可以以酸或碱的盐方式使用,此外具有羧酸基的上述药剂可以以其酯的方式使用。
(C) 含有碳原子数为 20 以下的异链烷烃的油性成分
成分(C)的油性成分中有必要含有碳原子数为20以下的异链烷烃。作为碳原子数为20以下的异链烷烃,可以举出异己烷(C6H14)、异辛烷(C8H18)、异十二烷(C12H26)、异十六烷(C16H34)等。即使配合直链状的链烷烃,也得不到本发明的效果。本发明中,作为碳原子数为20以下的异链烷烃,优选含有异十六烷、异十二烷。
成分(C)的油性成分除了上述必须成分的碳原子数为20以下的异链烷烃之外,在不损害乳化物的稳定性的范围内可以使用通常可以在化妆品、药品等中使用的成分。
作为液体油分,可以举出硅油等。作为硅油,可以举出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢化聚硅氧烷等链状硅油,以及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状硅油等。
作为极性油分,可以举出辛酸鲸蜡酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、异棕榈酸辛酯、异硬脂酸异癸酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯等酯油等。
作为非极性油,可以举出液体石蜡、角鲨烷(スクワラン)、角鲨烯(スクワレン)、石蜡等烃油等。
本发明的成分(C)中含有的碳原子数为20以下的异链烷烃的质量,相对于烃油总量优选为30质量%以上,特别优选为50质量%以上。相对于烃油总量仅配合小于30质量%时,有可能形成用后残留的清爽感欠缺的组合物。
此外,作为成分(C)的油性成分,优选进一步含有固体油分。作为固体油分,可以举出可可脂、椰油、马油、氢化椰油、棕榈油、牛脂、羊脂、氢化蓖麻油等固体油脂,石蜡(直链烃)、微晶蜡(支链饱和烃)、地蜡、木蜡、褐煤蜡、费-托合成蜡等烃类,蜜蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡(米蜡)、鲸蜡、霍霍巴油、糠蜡、褐煤蜡、木棉蜡、杨梅蜡、虫胶蜡、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、硬质羊毛脂、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆甾醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚等蜡类,肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸等高级脂肪酸,鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇、肉豆蔻醇、十六醇十八醇混合物等高级醇等。
而且,固体油分的配合量相对于组合物总量优选为0.5~3质量%,更优选为1~2质量%。固体油分的配合量小于0.5质量%时,保湿效果有可能差,若多于3质量%则存在涂匀性变差、对稳定性带来影响的情况。
(D) 四甲基三羟基十六烷
此外,除了上述成分之外,本发明涉及的油包水型乳化组合物优选含有作为非离子性表面活性剂的四甲基三羟基十六烷。作为四甲基三羟基十六烷,可以举出例如植烷三醇(DSMニュートリションジャパン社制)等。通过配合四甲基三羟基十六烷,可以进一步得到经时稳定性良好的油包水型乳化组合物。
本发明涉及的油包水型乳化组合物的特征在于,内水相比为68%以上。若内水相比小于68%,则有可能得不到清爽的使用感。进一步地在本发明中,还可以制备80%以上的高内水相比的油包水型乳化组合物,也可以具有更清爽的使用感。而且,内水相比通过成分(B)的水性成分的质量除以成分(B)的水性成分和成分(C)的油性成分的质量之和来计算。
此外,对于本发明的油包水型乳化组合物,可以制备粘度为2000~15000mPa·s的低粘度的组合物。
使本发明的油包水型乳化组合物低粘度化时,优选制备成碳原子数为20以下的异链烷烃的质量相对于烃油总量为30质量%以上、且油分的配合量相对于组合物总量为15质量%以上。此外,使本发明的油包水型乳化组合物低粘度化时,特别优选制备成内水相比为70~85%、进而为75~85%。
以往,在油包水型乳化组合物中难以形成低粘度。
若为水包油型乳化,则作为分散质的乳化粒子在分散介质中接近时,通过附着在油滴的周围的非离子性表面活性剂的聚氧乙烯(POE)链的熵排斥、离子性表面活性剂的静电排斥,可以防止凝聚。因此,即使为低粘度,由于凝集所导致的不稳定化的可能性小。
另一方面,油包水型乳化的情况下,选择最广泛应用的POE型表面活性剂作为乳化剂时,作为亲水基的POE的疏油性低,因此应吸附到界面上的表面活性剂单分散溶解在油相中而被消耗的比率增大,难以实现有效的油水界面的稳定化。因此,在油包水型乳化中,大多通过使构成外相的油凝胶化、使水滴不动化、降低粒子之间的碰撞频率来实现稳定化。即,在油包水型乳化中,认为难以兼具低粘度化和稳定性。
但是,在特定条件下,配合有上述(A)~(C)成分的本发明的油包水型乳化组合物可以形成低粘度且经时乳化稳定性优异的组合物。
已知立方液晶存在4种结构。存在作为封闭集合体的胶束或反胶束分别在油或水的连续层中填充到立方晶型中而成的不连续型立方液晶,或形成脂质双层三维连接而成的曲面,排列为立方晶型的双连续结构的双连续型立方液晶。双连续型立方液晶中也存在使水与油的存在位置反转的反型。
本发明涉及的油包水型乳化组合物优选为,通过将成分(B)和成分(A)混合而得到的相平衡状态为双连续型立方液晶和反六方液晶以及水相,或双连续型立方液晶、反六方液晶、其它的相以及水相共存的多相状态。
形成这种相平衡状态的油包水型乳化组合物可以均一地涂布到皮肤上,例如用作乳化妆底时,可以改善化妆涂匀性。
双连续型立方液晶是表面活性剂无限缔合而成的双分子膜排列为立方晶型而得到的。其外观透明、光学上各向同性,呈现出高粘度的凝胶状。双连续型立方液晶的判别方法中,通过利用外观进行的判定、相平衡图的制作、电导率测定、利用NMR进行的自身扩散系数的测定、小角X射线散射、使用冷冻断裂法制备的复型的电子显微镜观察等来确定。
作为本发明中的液晶结构的判别方法,考虑以下的方法。首先,将(A)成分的异硬脂酸甘油酯和/或油酸甘油酯、(B)成分的水性成分良好地混合后,通过离心分离处理将共存的多个相分离。使用通常的离心分离装置时,有可能需要数小时~数天的处理时间。若没有共存的相而为1相的状态,则形成整体均一透明的状态。含有反型的双连续型立方液晶外观透明、光学上各向同性,呈现出高粘度的凝胶状。光学上各向同性可以由在以90度的相位差组合的2块起偏振片之间保持样品、没有光的透过来进行判别。对于外观透明、光学上各向同性、高粘度的凝胶状的相,可以进一步通过小角X射线散射来确认结构。含有反型的双连续型立方液晶的散射图案在称为Pn3m的结构的情况下形成 的峰比,此外在称为Ia3d的结构的情况下形成的峰比。
作为替代小角X射线衍射的简便的方法,如H.Kunieda et al., J.Oleo Sci. vol.52, 429-432(2003)所记载,还有使用水溶性和油溶性的色素,由其扩散时间推测结构的方法。
本发明涉及的油包水型乳化组合物可以广泛地应用于以往适用于外部皮毛的化妆品、药品和准药品。可以举出例如美白用美容液、乳液、乳膏、面膜、粉底、口红、眼影、眼线、睫毛油、洗面乳、喷雾、摩丝、护发素、洗发剂、皮肤科用软膏等制品。
实施例
以下举出实施例对本发明进行更具体的说明,但是本发明绝不被它们所限定。配合量只要不特别说明,则以相对于配合该成分的体系的质量%表示。
在说明实施例之前,对本发明中使用的试验的评价方法进行说明。
评价(1):用后残留的清爽感
特定的10人组在脸上涂布样品,对涂布时的使用感进行评价。
A*:10人组中的9人以上回答用后残留感清爽。
A:10人组中的7人以上且小于9人回答用后残留感清爽。
B:10人组中的5人以上且小于7人回答用后残留感清爽。
C:10人组中的小于5人回答用后残留感清爽。
评价(2):丰润感
特定的10人组在脸上涂布样品,对涂布时的使用感进行评价。
A:10人组中的8人以上回答丰润。
B:10人组中的5人以上且小于8人回答丰润。
C:10人组中的小于5人回答丰润。
评价(3):柔软感
特定的10人组在脸上涂布样品,对涂布时的使用感进行评价。
A:10人组中的8人以上回答柔软。
B:10人组中的5人以上且小于8人回答柔软。
C:10人组中的小于5人回答柔软。
评价(4):保湿效果
特定的10人组在脸上涂布样品,对涂布时的使用感进行评价。
A*:10人组中的9人以上回答有保湿效果。
A:10人组中的7人以上且小于9人回答有保湿效果。
B:10人组中的5人以上且小于7人回答有保湿效果。
C:10人组中的小于5人回答有保湿效果。
评价(5):稳定性
将在25℃和40℃下保存1个月的样品的硬度和外观与刚制备后进行比较,评价稳定性。
A*:任何保存条件下,硬度的降低都为10%以下,未发现外观的变化。
A:任何保存条件下,都未发现外观的变化,但是仅在40℃下保存的样品发现10%以上的硬度降低。
B*:任何保存条件下,都未发现外观的变化,但是发现10%以上的硬度降低。
B:外观上稍微发现水或油的分离。
C:1个月内外观上发现水或油的分离。
评价(6):将成分(A)、成分(B)混合时的相平衡
将成分(A)(表面活性剂)和成分(B)充分混合后,通过离心分离来分离各相。然后,通过偏振光显微镜观察和小角X射线散射测定来确定相平衡。
A:双连续型立方液晶和反六方液晶以及水相共存。
B:双连续型立方液晶、反六方液晶、其它的相以及水相共存。
C:通过双连续型立方液晶和反六方液晶以外的相的组合构成(不存在液晶相)。
首先,本发明人改变油性成分的配合量(内水相比),通过下述制备方法制备包含下述表1所示配合组分的样品。然后,对于评价项目(1)~(6),利用上述评分基准对各样品进行评价。结果如表1所示。
而且,以下所示的油包水型乳化组合物的内水相比通过水性成分的质量除以水性成分和油性成分的质量之和来计算。
制备方法
将成分(A)的异硬脂酸甘油酯或油酸甘油酯(表面活性剂)、成分(C)的油性成分混合,加热至约40℃进行溶解。将成分(B)的水性成分(以及成分(D)的四甲基三羟基十六烷)混合、溶解。比较剧烈地搅拌油溶性成分的部分的同时(或加热的同时)缓慢添加水溶性成分的部分,制备乳化物。根据情况,共同加热油溶性成分的部分与水溶性成分的部分,同时制备乳化物。在加热的情况下,将制备的乳化物边搅拌边冷却。
由试验例1-3、1-4的结果可知,适当配合有异硬脂酸甘油酯等的样品即使在以往困难的70%以上的内水相比下也保持稳定性,可以具有用后残留的清爽感,可以确认双连续型立方液晶和反六方液晶以及水相共存。此外,根据试验例1-2确认,内水相比为68%以上时,双连续型立方液晶和反六方液晶以及水相共存。
本发明人研究的结果可知,在使用油酸甘油酯的情况下,也可以得到与使用异硬脂酸甘油酯的上述试验例相同的组合物。
但是,根据表1可知,即使提高内水相比也不能完全改善丰润感、柔软感、保湿效果。
接着,本发明人基于可以实现用后残留的清爽感的高内水相比的样品(试验例1-4),改变油性成分的种类及其配合量,通过上述制备方法制备包含下述表2所示配合组分的样品。然后,对于评价项目(1)~(6),利用上述评分基准对各样品进行评价。结果如表2所示。
替代试验例1-4的十甲基环五硅氧烷,配合有链长度短的异链烷烃(异十六烷或异十二烷)的试验例2-1、2-2的样品,用后残留的清爽感更优异,可以得到涂布后的丰润感、柔软感、保湿效果。并且可知,若增加链长度短的异链烷烃的配合量,则稳定性进一步提高(试验例2-3)。
本发明人进一步研究的结果可知,配合链长度短的异链烷烃、特别是碳原子数为20以下的异链烷烃作为油性成分时,可以对高内水相比的油包水型乳化组合物赋予涂布后的丰润感、柔软感、保湿效果。
此外,作为进一步的表面活性剂,配合有四甲基三羟基十六烷的试验例2-4的样品使用性优异、稳定性也非常良好。
另一方面可知,若缓慢增加链长度长的链烷烃(角鲨烷)的配合量、减少碳原子数为20以下的异链烷烃相对于烃油总量的配合量(试验例2-5~2-8),则虽然可以维持涂布后的丰润感、柔软感,但是用后残留的清爽感慢慢地丧失。
对于稍微改变试验例2-6的组成、提高碳原子数为20以下的异链烷烃相对于烃油总量的比率的试验例2-9,其与试验例2-6相比可以得到优异的用后残留的清爽感。
对于配合液体石蜡来替代试验例2-4的异十二烷的试验例2-10的样品,可知其与试验例2-8同样地用后残留的清爽感差。
因此可知,碳原子数为20以下的异链烷烃的配合量相对于烃油总量优选为30质量%以上。
接着,对成分(A)的配合量进行研究。
本发明人如下述表3所示,通过上述制备方法制备适当改变了异硬脂酸甘油酯的配合量的样品。然后,对于评价项目(1)~(6),利用上述评分基准对各样品进行评价。结果如表3所示。
根据表3可知,在配合有0.05质量%成分(A)的试验例3-1中,样品的相平衡形成双连续型立方液晶和反六方液晶以外的相,存在乳化稳定性也变差的趋势。另一方面,在适当配合有成分(A)的情况(试验例3-2~3-5)中,双连续型立方液晶和反六方液晶以及水相共存,得到优异的乳化稳定性,但是配合6.0质量%的情况(试验例3-5)中得到用后残留的清爽感差的结果。
因此可知,在本发明的油包水型乳化组合物中,成分(A)的优选配合量为0.1~5.0质量%。
接着,对于高内水相比的W/O型乳化组合物的相状态和乳化稳定性、使用性评价进行研究。
本发明人通过上述制备方法制备配合有各种纯度的单异硬脂酸甘油酯的包含下述表4所示配合组分的样品。然后,对于评价项目(1)~(6),利用上述评分基准对各样品进行评价。结果如表4所示。
根据表4可知,单异硬脂酸甘油酯的纯度为95%、85%的情况(试验例4-1、4-2)下,得到乳化稳定性、使用性都优异的组合物。
但是,若其纯度为70%(试验例4-3),则相平衡形成双连续型立方液晶、反六方液晶和水以外的其它相共存的状态,低温下乳化稳定性稍微降低,用后残留的清爽感也不令人满意。若该纯度进一步降低至45%(试验例4-4),则相平衡形成双连续型立方液晶和反六方液晶以外的相,存在乳化稳定性和用后残留的清爽感也进一步降低的趋势。
此外,配合有不含杂质的单异硬脂酸甘油酯以及二异硬脂酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯的试验例4-5~4-8的样品也与以大致相同的比率含有杂质的试验例4-1~4-4的样品的相平衡和使用性评价相同。
此外,若比较试验例4-8和试验例3-2,则尽管单异硬脂酸甘油酯的配合量大致相同,但是单异硬脂酸甘油酯的纯度高且二异硬脂酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯的配合量少的试验例3-2的样品在用后残留的清爽感、稳定性方面非常优异。
因此可知,若纯度降低(二酯、三酯(ジ体、トリ体)增加),则稳定性变差,进而油感增加,丧失用后残留的清爽感。
由上可知,在本发明的油包水型乳化组合物中,成分(A)中含有的单异硬脂酸甘油酯和/或单油酸甘油酯的量相对于(A)的总量有必要为85质量%以上。即,作为成分(A)中含有的杂质和/或作为成分(C)油性成分含有的二异硬脂酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯和/或二油酸甘油酯、三油酸甘油酯的量相对于(A)的总量有必要为15质量%以下。
接着,对其它油性成分的配合进行研究。
本发明人如下述表5所示,通过上述制备方法制备改变了所配合的其它油性成分的种类的样品。然后,对于评价项目(1)~(6),利用上述评分基准对各样品进行评价。结果如表5所示。
除了作为液态油分的乙基己酸鲸蜡酯之外,还加入作为半固体油分的凡士林、作为固体油分的石蜡/微晶蜡混合物,研究结果是,分别配合有1质量%、2质量%固体油分的试验例5-2、5-3由于液态烃油不使用角鲨烷而仅配合异十六烷,因此进而兼具丰润感、柔软感,通过配合固体油分,进而产生保湿效果优异的结果。另一方面,配合有4质量%固体油分的试验例5-4虽然保湿效果的优良性没有变化,但是对于用后残留的清爽感以及稳定性得到变差的结果。
此外确认,对于配合单油酸甘油酯来替代试验例5-3的单异硬脂酸甘油酯的试验例5-5,与上述结果相同,得到与试验例5-3相同评价的组合物。
对于配合单油酸甘油酯来替代试验例5-4的单异硬脂酸甘油酯的试验例5-6,确认得到与试验例5-4相同评价的组合物。
因此,在本发明的油包水型乳化组合物中,若考虑到保湿效果,则固体油分相对于组合物总体优选含有0.5~3质量%。
接着,对是否可以制备低粘度的组合物进行研究。
本发明人如下述表6所示,通过上述制备方法制备适当改变了成分(A)等表面活性剂的种类、油性成分的种类或配合量的样品。然后,对于评价项目(5)、(6),利用上述评分基准对各样品进行评价,对于评价项目(7)、(8),利用下述评分基准对各样品进行评价。结果如表6所示。
评价(7):低粘度化
将样品保存在螺纹管中,对状态进行评价。
A*:保存在螺纹管中,若将螺纹管横倒,则乳化物立即流动。
A:保存在螺纹管中,若将螺纹管横倒,则乳化物缓慢流动。
B:保存在螺纹管中,若将螺纹管倒立,则乳化物缓慢流动。
C:保存在螺纹管中,即使将螺纹管倒立,乳化物也不流动。
评价(8):粘度
利用B型粘度计(BL型、12rpm)对30℃下保存的制备后经过1小时的样品进行测定。
根据表6可知,如试验例6-1~6-4所示,主要配合角鲨烷作为油性成分时,油分量越多则粘度越降低,但是稳定性变差。此外,试验例6-2~6-4的内水相比为68%以上的样品粘度高,随着内水相比升高而为乳膏状且流动性消失,并且稳定性高。
根据试验例6-5~6-8,配合有异十六烷的样品可以制备低粘度且稳定的组合物。然而,如试验例6-8所示,若油分的配合量变得非常少,则难以低粘度化。因此,低粘度化的情况下,优选配合油分15质量%以上。
根据试验例6-9,使用单油酸甘油酯来替代单异硬脂酸甘油酯作为表面活性剂时,也可以制备低粘度且稳定的组合物。
进一步地,对组合物的低粘度化进行研究。
本发明人如下述表7所示,通过上述制备方法制备适当改变了油性成分的种类、配合量的样品。然后,对于评价项目(5)~(8),利用上述评分基准对各样品进行评价。结果如表7所示。
根据试验例7-1~7-3可知,缓慢地增加链长度长的链烷烃(角鲨烷)的配合量,碳原子数为20以下的异链烷烃(异十六烷)相对于烃油的比率越小则存在低粘度化越差的趋势。因此确认,碳原子数为20以下的异链烷烃的量相对于烃油总量若为30%以上,则可以兼具稳定性和低粘度化。
此外,使用十甲基环五硅氧烷作为油性成分的1种的试验例7-4~7-6中,同样地在大量配合碳原子数为20以下的异链烷烃的情况下也可以实现低粘度化。
另一方面,在不配合碳原子数为20以下的异链烷烃而配合有十甲基环五硅氧烷的试验例7-4中,样品形成凝胶状,不能实现低粘度化。此外,将十甲基环五硅氧烷的一部分置换为角鲨烷的试验例7-5与试验例7-4相比稳定性提高,但是粘度高。
根据试验例7-7、7-8,使用二异硬脂酸聚甘油酯作为表面活性剂时,样品为非常低的粘度,但是稳定性差。
根据试验例7-9、7-10,使用烷基·聚醚共改性硅氧烷(アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン)作为表面活性剂时,样品的稳定性优异,但是不能形成低粘度。
由上可知,在特定条件下,配合有(A)~(C)成分的本发明的油包水型乳化组合物的经时乳化稳定性和使用性优异,同时还可以形成低粘度的组合物。
此外,制备低粘度的组合物时,优选制备成碳原子数为20以下的异链烷烃的质量相对于烃油总量为30质量%以上且油分的配合量相对于组合物总量为15质量%以上。
以下举出本发明的油包水型乳化组合物的配方例。本发明不被该配方例所限定。
配方例1 保湿乳膏(保湿クリーム)
(配合成分) (质量%)
(1)纯化水 剩余部分
(2)食盐 1.0
(3)甘油 5.0
(4)异硬脂酸甘油酯 0.7
(单异硬脂酸甘油酯纯度(純分):85质量%)
(5)角鲨烷 2.0
(6)异十六烷 8.0
(7)乙基己酸鲸蜡酯 2.5
(8)凡士林 2.0
(9)(石蜡/微晶蜡)混合物 1.0
(10)四甲基三羟基十六烷 0.3
(11)香料 适量
碳原子数为20以下的异链烷烃相对于烃油总量的比率:80.0%
内水相比:85.3%。
(制法及评价)
将油分(4)~(11)混合,加热并进行油相的均一分散。将加入有(1)~(3)的水相混合。将进行了加热的水相缓慢添加到上述油相中,用均相分散器均一分散后,对乳化粒子整粒,在搅拌的同时进行冷却,制备作为油包水型乳化组合物的保湿乳膏。得到的保湿乳膏稳定性良好,除了用后残留的清爽感之外,还兼具涂布后的丰润感、柔软感。
配方例2 保湿乳膏
(配合成分) (质量%)
(1)纯化水 剩余部分
(2)氯化钠 1.0
(3)甘油 5.0
(4)异硬脂酸甘油酯 0.7
(单异硬脂酸甘油酯纯度:85质量%)
(5)角鲨烷 2.0
(6)异十六烷 5.0
(7)异壬酸十三烷酯 2.5
(8)凡士林 2.0
(9)(聚乙烯25%/微晶蜡75%)混合物 1.0
(10)四甲基三羟基十六烷 0.3
(11)香料 适量
(12)亚硫酸钾 0.005
碳原子数为20以下的异链烷烃相对于烃油总量的比率:71.4%
内水相比:88.4%。
(制法及评价)
将油分(5)~(12)在室温下混合,进行油相的均一分散。将加入有(1)~(4)的水相缓慢添加到上述油相中,用均相分散器均一分散后,对乳化粒子整粒,制备作为油包水型乳化组合物的保湿乳膏。对得到的保湿乳膏与上述同样地实施稳定性试验。得到的保湿乳膏稳定性良好,不会由于高温经时而变臭,具有弹性感(はり感)优异的使用性。
配方例3 W/O型乳化妆底
(配合成分) (质量%)
(1)纯化水 剩余部分
(2)食盐 1.0
(3)甘油 5.0
(4)异硬脂酸甘油酯 0.7
(单异硬脂酸甘油酯纯度:85质量%)
(5)角鲨烷 2.0
(6)异十六烷 7.0
(7)异壬酸异壬酯 2.5
(8)凡士林 2.0
(9)(石蜡92.5%/微晶蜡7.5%)混合物 1.0
(10)四甲基三羟基十六烷 0.3
(11)香料 适量
(12)焦亚硫酸钠 0.2
(13)滑石 2.0
碳原子数为20以下的异链烷烃相对于烃油总量的比率:77.8%
内水相比:86.4%。
(制法及评价)
将油分(5)~(12)在室温下混合,进行油相的均一分散。将加入有(1)~(4)和(13)的水相缓慢添加到上述油相中,用均相分散器均一分散后,对乳化粒子整粒,制备作为油包水型乳化组合物的W/O型乳化妆底。对得到的W/O型乳化妆底实施与上述相同的稳定性试验。得到的W/O型乳化妆底稳定性良好,具有弹性感优异的使用性。
配方例4 保湿乳膏
(配合成分) (质量%)
(1)纯化水 剩余部分
(2)氯化钠 1.0
(3)甘油 5.0
(4)异硬脂酸甘油酯 0.4
(单异硬脂酸甘油酯纯度:85质量%)
(5)单油酸甘油酯 0.3
(单油酸甘油酯纯度:90质量%)
(6)角鲨烷 2.0
(7)异十六烷 5.0
(8)异壬酸十三烷酯 2.5
(9)凡士林 2.0
(10)(聚乙烯25%/微晶蜡75%)混合物 1.0
(11)四甲基三羟基十六烷 0.3
(12)香料 适量
(13)亚硫酸钾 0.005
碳原子数为20以下的异链烷烃相对于烃油总量的比率:71.4%
内水相比:88.4%。
(制法及评价)
将油分(6)~(13)在室温下混合,进行油相的均一分散。将加入有(1)~(5)的水相缓慢添加到上述油相中,用均相分散器均一分散后,对乳化粒子整粒,制备作为油包水型乳化组合物的保湿乳膏。对得到的保湿乳膏与上述同样地实施稳定性试验。得到的保湿乳膏稳定性良好,不会由于高温经时而变臭,具有弹性感优异的使用性。

Claims (4)

1.油包水型乳化组合物,其特征在于,含有下述成分(A)、(B)和(C),而且满足下述条件(1)、(2)、(3)和(4),
成分:(A)0.1-3.0质量%的异硬脂酸甘油酯和/或油酸甘油酯,
(B)水性成分,
(C)含有碳原子数为20以下的异链烷烃的油性成分,
条件:(1)成分(B)的水性成分的质量除以成分(B)的水性成分和成分(C)的油性成分的质量的和而得到的内水相比为68%以上,
(2)成分(A)中含有的单异硬脂酸甘油酯和/或单油酸甘油酯的量相对于(A)的总量为85质量%以上,
(3)成分(C)中含有的碳原子数为20以下的异链烷烃的量相对于烃油总量为30质量%以上,
(4)粘度为2000~15000mPa·s。
2.如权利要求1所述的油包水型乳化组合物,其特征在于,通过将成分(B)和成分(A)混合而得到的相平衡状态为双连续型立方液晶和反六方液晶以及水相,或双连续型立方液晶、反六方液晶、其它的相以及水相共存的多相状态。
3.如权利要求1或2所述的油包水型乳化组合物,其特征在于,进一步含有成分(D)四甲基三羟基十六烷。
4.如权利要求1或2所述的油包水型乳化组合物,其特征在于,作为成分(C),进一步含有固体油分。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2604253A1 (en) * 2011-12-13 2013-06-19 Otto Glatter Water-in-oil emulsions and methods for their preparation
WO2013136616A1 (ja) * 2012-03-13 2013-09-19 株式会社 資生堂 高内水相油中水型乳化組成物
JP5937384B2 (ja) * 2012-03-15 2016-06-22 株式会社 資生堂 半透明化粧料
JP5690779B2 (ja) * 2012-07-10 2015-03-25 株式会社 資生堂 油中水型乳化化粧料
FR3000084B1 (fr) * 2012-12-20 2015-02-27 Coatex Sas Microparticules d'agent actif
US9505971B2 (en) 2014-05-16 2016-11-29 Momentive Performance Materials Inc. Stabilization of polyacrylamide emulsion formulations
FR3032629B1 (fr) * 2015-02-18 2017-02-17 Coatex Sas Microparticules polymeriques
KR102506973B1 (ko) 2015-09-02 2023-03-07 (주)아모레퍼시픽 고내상 유중수형 화장료 조성물
JP6927739B2 (ja) 2017-04-28 2021-09-01 株式会社 資生堂 油中水型乳化メーキャップ化粧料
WO2019211804A1 (en) 2018-05-04 2019-11-07 Johnson & Johnson Consumer Inc. Cleansing compositions
CN109908003A (zh) * 2019-04-04 2019-06-21 上海宜侬生物科技有限公司 稳定的油包水型乳液及其制备方法
JP2021059680A (ja) * 2019-10-08 2021-04-15 花王株式会社 液晶組成物
JP2021070644A (ja) * 2019-10-30 2021-05-06 ロレアル 高内水相エマルション
CN114680332B (zh) * 2022-03-11 2023-08-18 杭州佰倍优生物科技有限公司 一种运载苦味物质的油包水型高内相乳液及其制备方法
CN115645303B (zh) * 2022-11-16 2023-04-07 南京天纵易康生物科技股份有限公司 一种含糖类或酸类及其盐或氨基酸类的高水相含量油包水型组合物及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1454071A (zh) * 2000-06-01 2003-11-05 宝洁公司 油包水乳化型化妆品组合物

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3439088A (en) * 1964-06-16 1969-04-15 Exxon Research Engineering Co Cosmetic preparations-wax rouge and foundation make-up
US3818105A (en) * 1971-08-23 1974-06-18 Exxon Research Engineering Co Composition and process for lubricating the skin
EP0047804A1 (en) * 1980-09-15 1982-03-24 Unilever Plc Water-in-oil emulsions and process for preparing same
JPH06191B2 (ja) * 1985-05-17 1994-01-05 ポーラ化成工業株式会社 揮発性油剤を含有した油中水型エマルジヨン
US6475965B2 (en) * 1999-12-28 2002-11-05 Colgate-Palmolive Company Skin moisturizing composition comprising a choline salt
US20020022040A1 (en) * 2000-07-10 2002-02-21 The Proctor & Gamble Company Methods of enhancing delivery of oil-soluble skin care actives
JP2002265342A (ja) * 2001-03-14 2002-09-18 Kose Corp 紫外線防御化粧料
US6730642B1 (en) * 2003-01-10 2004-05-04 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Extruded multiphase bars exhibiting artisan-crafted appearance
CN100438848C (zh) * 2003-04-22 2008-12-03 花王株式会社 卸妆组合物以及片状卸妆材料
US20050238680A1 (en) * 2004-04-21 2005-10-27 Qing Stella Personal care compositions that deposit hydrophilic benefit agents
JP4681439B2 (ja) * 2005-12-07 2011-05-11 株式会社資生堂 油中水型乳化組成物
JP2008024630A (ja) * 2006-07-20 2008-02-07 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化組成物
JP2008290946A (ja) * 2007-05-22 2008-12-04 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化組成物
JP4274491B1 (ja) * 2008-06-19 2009-06-10 株式会社資生堂 クレンジング化粧料
JP2009079894A (ja) 2009-01-23 2009-04-16 Toshiba Carrier Corp 空気調和機

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1454071A (zh) * 2000-06-01 2003-11-05 宝洁公司 油包水乳化型化妆品组合物

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特公平6-191B2 1994.01.05
JP特开2007-153824A 2007.06.21
JP特开2008-24630A 2008.02.07
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