JP5690779B2 - 油中水型乳化化粧料 - Google Patents

Description

本発明は油中水型乳化化粧料に関し、特にはり感に優れ、かつ保湿効果や使用感にも優れた油中水型乳化化粧料に関する。

乳化組成物は水中油型（Ｏ／Ｗ）及び油中水型（Ｗ／Ｏ）に大別されており、さらには油中水中油型（Ｏ／Ｗ／Ｏ）、水中油中水型（Ｗ／Ｏ／Ｗ）等のマルチタイプも存在する。これらは従来、化粧料分野ではスキンケア用のクリーム、乳液、ヘアケア用クリーム等に活用されている。
その中でも油相を外相、水相を内相とした油中水型乳化化粧料は、油溶性の有効成分、例えばエモリエント油、油溶性の薬剤、紫外線吸収剤等を効率的に皮膚上に展開できることから、化粧料として適した剤形であり、この点において水中油型よりも優れている。

このような油中水型乳化化粧料において、近年、肌へのはり感（肌がたるまず、つっぱらず、適度に弾力を有する使用感）の付与が求められている。
一方、例えば、特許文献１には、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸のモノまたはジエステルが、特許文献２には、Ｎ−アシル（炭素数１０〜３０）化グルタミン酸のジアルキルエステルが、油中水型乳化組成物の使用感向上のために用いられている。
しかし、上記成分は、保湿効果や他の使用性効果を出すために配合される保湿剤や油分の種類や配合量により使用感が損なわれ、特にはり感を引き出すことが難しかった。

特開２００８−１３５１５号公報 特開平５−２７９２３８号公報

本発明は前記従来技術の課題に鑑み行われたものであり、はり感および保湿効果に非常に優れた油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。

本発明者らが前述の問題を解決すべく鋭意研究を行った結果、ステロール誘導体と、それと相溶性が低い揮発性油分を配合し、油中水型乳化化粧料とすることにより、はり感および保湿効果が両立できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明に係る油中水型乳化化粧料は、次の（Ａ）〜（Ｄ）を含み、（Ａ）成分および（Ｂ）成分に対する（ｂ１）成分の割合が、４０〜８５質量％であることを特徴とする。
（Ａ）ステロール誘導体 ０．５〜１０質量％
（Ｂ）（ｂ１）を含む油分
（ｂ１）（Ａ）と相溶性が低い揮発性油分
（Ｃ）乳化剤
（Ｄ）水性成分 ６０〜９０質量％

また、前記油中水型乳化化粧料において、（Ｂ）成分中に（ｂ２）粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満の油分を含み、（ｂ２）成分の配合量が、（Ａ）成分の配合量の２倍以下であることが好適である。
また、前記油中水型乳化化粧料において、（Ａ）成分が、フィトステロール誘導体及び／又はコレステロール誘導体であることが好適である。
さらに、前記油中水型乳化化粧料において、（Ａ）成分が、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）、ミリストイルメチル−β−アラニン（フィトステリル／デシルテトラデシル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリルから選択されるものであることが好適である。

本発明に係る油中水型乳化化粧料は、ステロール誘導体および、前記エステルと相溶性が低い揮発性油分と、乳化剤と、水性成分と、を含有する化粧料であり、はり感に優れ、保湿効果および使用性にも優れた油中水型乳化化粧料を提供することができる。

ステロール誘導体と追加油分（ステロール誘導体と相溶性が高い揮発性油分）の肌上での挙動を表す図である。 ステロール誘導体と追加油分（ステロール誘導体と相溶性が低い揮発性油分）の肌上での挙動を表す図である。 ステロール誘導体と追加油分（ステロール誘導体と相溶性が低い非揮発性油分）の肌上での挙動を表す図である。

本発明に係る油中水型乳化化粧料は、（Ａ）ステロール誘導体と、（Ｂ）（ｂ１）ステロール誘導体と相溶性が低い揮発性油分と、（Ｃ）乳化剤と、（Ｄ）水性成分から構成されている。
以下、各成分について詳述する。

（Ａ）ステロール誘導体
本発明の（Ａ）成分であるステロール誘導体は、ステロール骨格を有するステロール系油分、特にエステル体である。本発明において、前記ステロール誘導体は、化粧品や医薬品に使用可能なものであれば特に限定されないが、特に、フィトステロール誘導体及び／又はコレステロール誘導体の使用が好ましい。また、前記ステロール誘導体は、１種を単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

前記フィトステロール誘導体としては、化粧品や医薬品に使用可能なフィトステロール（植物ステロール）骨格を有するエステル体が好ましく、例えば、アシルアミノ酸フィトステロール／高級アルコールエステル、ダイマージリノール酸フィトステロール／高級アルコールエステル、フィトステロール脂肪酸エステル等のフィトステロール系油分が挙げられる。
アシルアミノ酸フィトステロール／高級アルコールエステルとしては、例えば、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）、ミリストイルメチル−β−アラニン（フィトステリル／デシルテトラデシル）等が挙げられる。
ダイマージリノール酸フィトステロール／高級アルコールエステルとしては、例えば、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）等が挙げられる。
フィトステロール脂肪酸エステルとしては、例えば、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、ラノリン脂肪酸フィトステリル、ステアリン酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、ヒドロキシステアリン酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、オレイン酸ジヒドロフィトステリル、リシノール酸フィトステリル、ノナン酸フィトステリル、コメヌカ油脂肪酸フィトステリル、パルミチン酸フィトステリル、２−エチルヘキサン酸フィトステリル、カプリン酸フィトステリル、ラウリン酸フィトステリル、酪酸フィトステロール等が挙げられる。

また、上記フィトステロール誘導体の市販品としては、例えば、エルデュウＰＳ−２０３、エルデュウＰＳ−３０４、エルデュウＰＳ−３０６、エルデュウＡＰＳ−３０７（以上、味の素社製）、ＹＯＦＣＯ−ＭＡＳ、プランドゥール−ＰＢ、プランドゥール−Ｓ、プランドゥール−Ｇ、ラスプランＰＩ−ＤＡ（以上、日本精化社製）等が挙げられる。

前記コレステロール誘導体としては、化粧品や医薬品に使用可能なコレステロール骨格を有するエステル体が好ましく、例えば、アシルアミノ酸コレステロール／高級アルコールエステル、コレステロール脂肪酸エステルから選択されるコレステロール系油分が挙げられる。
アシルアミノ酸コレステロール／高級アルコールエステルとしては、例えば、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）等が挙げられる。
コレステロール脂肪酸エステルとしては、例えば、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ラノリン脂肪酸コレステリル、分岐脂肪酸（Ｃ１２−３１）コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、オレイン酸ジヒドロコレステリル、リシノール酸コレステリル、ノナン酸コレステリル等が挙げられる。

また、上記コレステロール誘導体の市販品としては、例えば、エルデュウＣＬ−３０１、エルデュウＣＬ−２０２（以上、味の素社製）、エステモールＣＨＳ（日清オイリオ社製）、ＹＯＦＣＯ−ＭＡＣ、ＹＯＦＣＯ ＣＬＥ−Ｓ、ＹＯＦＣＯ ＣＬＥ−ＮＨ（以上、日本精化社製）等が挙げられる。

本発明においては、特に、上記ステロール誘導体として、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）、ミリストイルメチル−β−アラニン（フィトステリル／デシルテトラデシル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリルから選択される１種以上を配合することが好適である。

本発明に係る油中水型乳化化粧料の（Ａ）ステロール誘導体の配合量は、化粧料全量に対して、０．５〜１０質量％であることが必要である。また、１〜５質量％であることが好適である。（Ａ）成分の配合量が０．５質量％未満では、はり感及び保湿効果が十分に得られない。（Ａ）成分の配合量が１０質量％を超えると、べたつきのなさややわらかさ等の使用性や、安定性に劣る。

（Ｂ）油分
本発明の（Ｂ）油分には、（ｂ１）成分である（Ａ）ステロール誘導体と相溶性が低い揮発性油分を含むことが必要である。
ここで、ステロール誘導体と相溶性が低い油分とは、ステロール誘導体と対象の油分とを混合し、８０℃に加熱して室温に戻した場合に、均一な透明層にならない油分のことである。また、揮発性油分とは、１気圧での沸点が３００℃以下の油分のことである。

このような（ｂ１）成分としては、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン、パーフルオロメチルシクロペンタン、パーフルオロジメチルシクロヘキサン、メチルパーフルオロブチルエーテル、メチルパーフルオロイソブチルエーテル、エチルパーフルオロブチルエーテル、エチルパーフルオロイソブチルエーテル等が挙げられる。

また、本発明に係る油中水型乳化化粧料の（ｂ１）ステロール誘導体と相溶性が低い揮発性油分の配合量は、化粧料全量に対して６〜２０質量％であることが好適であり、１０〜２０質量％であることがより好適であり、１３〜１８質量％であることが特に好適である。（ｂ１）成分の配合量が少なすぎると、はり感に劣る場合がある。（ｂ１）成分の配合量が多すぎると、使用性に劣る場合がある。

本発明の油中水型乳化化粧料には、（Ｂ）成分として、上記必須成分である（ｂ１）成分のほかに、（ｂ２）粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満の油分を配合することが好ましい。本発明において、粘度とは、常温（２５℃）で粘度計において測定された値である（粘度系の測定条件は、ＢＬ型、１２ｒｐｍ、ローターＮｏ．２）。
このような（ｂ２）粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満の油分としては、例えば、シリコーン油、極性油分、非極性油分等が挙げられる。

シリコーン油としては、例えば、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどの鎖状シリコーン油、および環状シリコーン油等が挙げられる。
極性油分としては、例えば、オクタン酸セチル（エチルヘキサン酸セチル）、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソパルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソデシル、コハク酸２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチルなどの（Ａ）成分以外のエステル油等が挙げられる。
非極性油分としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソヘキサデカン等の炭化水素油等が挙げられる。

本発明の油中水型乳化化粧料に（ｂ２）成分を配合する場合、（ｂ２）成分の配合量が、（Ａ）成分の配合量の２倍以下であることが好適である。（ｂ２）成分の配合量が、（Ａ）成分の配合量の２倍を超えると、十分なはり感が得られない場合がある。
本発明の化粧料には、さらに、（ｂ３）高粘度油分を配合することも好ましい。
本発明において、（ｂ３）高粘度油分とは、固形油、（Ａ）成分以外の半固形油、粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上の油分から選択される油分のことである。これらの油分は、単独で配合しても、２種類以上を配合してもよい。
高粘度油分を含むことにより、はり感や保湿効果により優れた油中水型乳化化粧料を得ることができる。なお、高粘度油分の配合量は、乳化化粧料の安定性に影響を及ぼさない量とする。

（ｂ３）高粘度油分のうち、固形油としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬油、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化ヒマシ油などの固体油脂、パラフィンワックス（直鎖炭化水素）、マイクロクリスタリンワックス（分岐飽和炭化水素）、セレシンワックス、モクロウ、モンタンワックス、フィッシャートロプスワックスなどの炭化水素類、ミツロウ、カルナバワックス、キャンデリラロウ、米ぬかロウ（ライスワックス）、ゲイロウ、ホホバ油、ヌカロウ、モンタンロウ、カポックロウ、ベイベリーロウ、セラックロウ、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、還元ラノリン、硬質ラノリン、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテルなどのロウ類、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコールなどの高級アルコール等が挙げられる。

（Ａ）成分以外の半固形油としては、例えば、ワセリン、ラノリン、シア脂、部分水添ヤシ油など植物脂、部分水添ホホバ油などの他、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット、マカデミアナッツ油ポリグリセリル−６−エステルズベヘネート、ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット等が挙げられる。

粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上の油分としては、例えば、トリイソステアリン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、水添ラノリン、水添ポリイソブテン等が挙げられる。

また、本発明の油中水型乳化化粧料の外相（油相）では、連続相である（ｂ１）成分中に、（Ａ）ステロール誘導体が分散していることが好ましい。
（Ａ）成分は、（ｂ１）成分とは相溶性が低いけれども、上記のように内水相の配合量が多い本発明の乳化化粧料中では、（ｂ１）成分中に（Ａ）成分が分離することなく、安定に微分散することができる。

また、本発明に係る油中水型乳化化粧料において、（Ａ）成分および（Ｂ）成分に対する（ｂ１）成分の割合（（ｂ１）量／（Ａ）＋（Ｂ）量）が、４０〜８５％であることが必要である。また、５５〜８５％であることが好適である。（Ａ）成分および（Ｂ）成分に対する（ｂ１）成分の割合が４０％未満の場合、十分なはり感が得られない場合がある。（Ａ）成分および（Ｂ）成分に対する（ｂ１）成分の割合が８５％を超えると、安定性や使用性に劣る場合がある。

（Ｃ）乳化剤
（Ｃ）乳化剤は、化粧料に通常使用可能なものを用いることができる。
乳化剤としては、特に、ＨＬＢが５以下のものを用いることが好ましい。ＨＬＢが５を超えるものでは親水性が高く、安定な油中水型乳化化粧料を得るのが難しい場合がある。
なお、上記ＨＬＢの値は、ＨＬＢ＝７＋１１．７・ｌｏｇ（ＭＷ／ＭＯ）（ただし、ＭＷは親水基部の分子量を表し、ＭＯは親油基部の分子量を表す）で表される川上式により算出することができる。

このような乳化剤としては、例えば、有機変性粘度鉱物、シリコーン系界面活性剤、多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤等が挙げられる。
有機変性粘度鉱物としては、例えば、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等が挙げられる。

シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、シリコーン鎖分岐型メチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、アルキル基含有架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル基分岐型ポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられる。

多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。

本発明に係る油中水型乳化化粧料の（Ｃ）乳化剤の配合量は、化粧料全量に対して、０．５〜５質量％であることが好適である。また、１〜４質量％であることが特に好適である。（Ｃ）成分の配合量が少なすぎると、安定性に劣る場合がある。（Ｃ）成分の配合量が多すぎると使用性に劣る場合がある。

（Ｄ）水性成分
（Ｄ）水性成分は、化粧料に通常使用可能なものを、乳化物の安定性を損なわない範囲で配合することができる。
このような（Ｄ）水性成分としては、例えば、保湿剤、水溶性高分子、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、薬剤等が挙げられる。

保湿剤としては、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット等が挙げられる。
水溶性高分子としては、アラビアゴム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、デンプン、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー（ＣＡＲＢＯＰＯＬなど）等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト等の無機系水溶性高分子等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸等が挙げられる。
金属イオン封鎖剤としては、エデト酸ナトリウム塩、メタリン酸アトリウム、リン酸等が挙げられる。
酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。

薬剤としては、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸２−グルコシド、ｄｌ−α−トコフェロール２−Ｌアスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム塩、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、アラントイン、アズレン等の抗炎症剤、アルブチン、４−メトキシサリチル酸又はその塩、トラネキサム酸又はその誘導体等の美白剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、イオウ、塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、γ−オリザノール等が挙げられる。
また、上記薬剤は有利の状態で使用されるほか、塩造可能なものは酸または塩基の塩の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することができる。

本発明に係る油中水型乳化化粧料の（Ｄ）水性成分の配合量は、化粧料全量に対して６０〜９０質量％であることが必要である。また、６５〜８５質量％であることが好適である。（Ｄ）成分の配合量が少なすぎると、ステロール誘導体の分離や沈殿が起こってしまったり、化粧料の使用性に劣ってしまう。（Ｄ）成分の配合量が多すぎると、安定性が劣ってしまう。

本発明に係る油中水型乳化化粧料は、従来外皮に適用されている化粧料に広く応用することが可能である。例えば、美白用美容液、乳液、クリーム、パック、ファンデーション、口紅、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、洗顔料、スプレー、ムース、ヘアーリンス、シャンプー等の製品が挙げられる。

本発明について、以下に実施例を挙げて更に詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
実施例の説明に先立ち、本願で用いた試験の評価方法について説明する。

評価（１）：分散安定性
調製１週間後の試料の外観を、目視により評価した。
Ａ：油の分離は認められなかった。
Ｂ：油が分離し、沈殿が認められた。
Ｃ：１週間以内に、油が分離し、沈殿が認められた。

評価（２）：はり感
専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布時の使用感を評価した。
Ａ^＊：パネル１０名中９名以上がはり感があると回答した。
Ａ：パネル１０名中７名以上９名未満がはり感があると回答した。
Ｂ：パネル１０名中５名以上７名未満がはり感があると回答した。
Ｃ：パネル１０名中５名未満がはり感があると回答した。

評価（３）：安定性
２５℃および４０℃で１ヶ月保存した試料の硬度および外観を、調製直後と比較し安定性を評価した。
Ａ^＊：どの保存条件でも、硬度の低下が１０％以下であり、外観の変化は認められなかった。
Ａ：どの保存条件でも、外観の変化は認められなかったが、４０℃で保存したもののみ１０％以上の硬度低下が認められた。
Ｂ^＊：どの保存条件でも、外観の変化は認められなかったが、１０％以上の硬度低下が認められた。
Ｂ：外観において、水または油の分離が若干認められた。
Ｃ：１ヶ月以内に、外観において水または油の分離が認められた。

評価（４）：ふっくら感
専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布時の使用感を評価した。
Ａ^＊：パネル１０名中９名以上がふっくら感があると回答した。
Ａ：パネル１０名中７名以上９名未満がふっくら感があると回答した。
Ｂ：パネル１０名中５名以上７名未満がふっくら感があると回答した。
Ｃ：パネル１０名中５名未満がふっくら感があると回答した。

評価（５）：やわらかさ
専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布時の使用感を評価した。
Ａ^＊：パネル１０名中９名以上がやわらかいと回答した。
Ａ：パネル１０名中７名以上９名未満がやわらかいと回答した。
Ｂ：パネル１０名中５名以上７名未満がやわらかいと回答した。
Ｃ：パネル１０名中５名未満がやわらかいと回答した。

評価（６）：保湿効果
専門パネル１０名が顔に試料を塗布し、塗布時の使用感を評価した。
Ａ^＊：パネル１０名中９名以上が保湿効果があると回答した。
Ａ：パネル１０名中７名以上９名未満が保湿効果があると回答した。
Ｂ：パネル１０名中５名以上７名未満が保湿効果があると回答した。
Ｃ：パネル１０名中５名未満が保湿効果があると回答した。

本発明者らは、肌への密着性が高い、はり感を有する高分子として、ステロール誘導体であるN−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）及びマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルを用い、はり感について検討を行った。N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）は高粘度液状（粘度１，６４０ｍＰａ・ｓ）、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルは、常温で半固形のため、単独では化粧料に配合しにくい。
このため、N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）またはマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルと、各種追加油分を配合した、下記表１及び２に示す化粧料を製造した。そして、各試料を評価項目（１）および（２）について上記採点基準にて評価した。結果を表１及び２に示す。
なお、以下の試験において、「相溶性（＊１）」は、ステロール誘導体と、油分との相溶性を表す。すなわち、ステロール誘導体と追加油分からなる２種類の油分を混合し、８０℃に加熱して室温に戻した場合に、均一な透明層になる場合に「○」、なら無い場合に「×」と評価している。

通常N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）またはマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルを溶解できる油分（イソパラフィン、スクワラン）を配合した油性化粧料である試験例１−１、１−２、１−６、１−７は、安定であったが、はり感が感じられなかった。
また、N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）またはマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルと、それらと相溶性の低い油分（デカメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ジメチルポリシロキサン）を配合した試験例１−３〜１−５及び１−８〜１−１０は、経時でN−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）またはマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルが沈殿してしまい、安定性が悪かった。しかし、揮発性の油分を配合した試験例１−３、１−４、１−８、１−９の試料は、はり感に非常に優れていた。

本発明者らは、化粧料中の、はり感を奏する油分（ステロール誘導体：N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）及びマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル）と、それと共に配合する追加油分の、肌上での挙動について検討を行った。その結果を図１〜図３に示す。

試験例１−１、１−６のように、追加油分として、N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）及びマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルと相溶性が高く、揮発性の油分（イソパラフィン）を用いた場合、図１のような挙動を示すと考えられた。すなわち、イソパラフィンは、N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）及びマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルと相溶性が高いため、一部は揮発するが、一部は共存し、肌上では濃度の低いN−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）またはマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルが塗布されていると考えられる。
試験例１−３、１−８のように、追加油分として、N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）及びマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルと相溶性が低く、揮発性の油分（デカメチルシクロペンタシロキサン）を用いた場合、図２のような挙動を示すと考えられた。すなわち、デカメチルシクロペンタシロキサンはN−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）及びマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルと相溶性が低いため、肌に塗布した際、揮発性油分であるデカメチルシクロペンタシロキサンはただちに分離および揮発しやすくなる。したがって、肌上には多量のN−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）またはマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルが付着すると考えられる。
試験例１−５、１−１０のように、追加油分として、N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）及びマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルと相溶性が低く、非揮発性の油分（ジメチルポリシロキサン）を用いた場合、図３のような挙動を示すと考えられた。すなわち、ジメチルポリシロキサンはN−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）及びマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルと相溶性が低く、また非揮発性のため、肌状に塗布した際、N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）またはマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルと、ジメチルポリシロキサンは不均一で、それぞれが集まって存在しながら肌へ付着し、むらが生じると考えられる。

表１、２及び図１〜３より、肌状に塗布した際に、N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）またはマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルが多量に付着するような系において、N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）及びマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルが有する、肌への密着性、摩擦性が発揮され、はり感に優れた化粧料を得られると考えられる。
すなわち、１−３、１−４、１−８、１−９のように、N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）及びマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルのようなステロール誘導体と、それと相溶性が低い揮発性油分を併用することにより、ステロール誘導体のはり効果を最大限に発揮できることが明らかとなった。

しかし、ステロール誘導体と、それと相溶性が低い揮発性油分を配合した場合には、上記のように安定性に満足できる化粧料が得られない。
そこで、本発明者らは、これらの油分を油中水型乳化化粧料に配合し、油相中でのステロール誘導体の分離を抑制する試みを行った。
すなわち、本発明者らは、N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）またはマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルを配合し、併用する追加油分の種類を変化させた、下記表３及び４に示す配合組成よりなる油中水型乳化化粧料（クリーム）を、常法により製造した。そして、各試料を評価項目（２）〜（６）について上記採点基準にて評価した。結果を表３及び４に示す。

表３、４によれば、N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）またはマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルと、それらと相溶性が低い揮発性油分を配合した試験例２−１、２−５において、はり感が非常に優れていた。また、試験例１−４、１−９と比較すると、油中水型乳化化粧料にすることにより安定性が向上することが分かる。このことから、油中水型乳化系とすることにより、油相中のN−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）またはマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルが、分離（沈殿）することなく、連続相である追加油分中に安定に分散していることが示唆される。
一方、N−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）またはマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルの他に、それらと相溶性の高い揮発性の油分（試験例２−２、２−６）や、それらと相溶性が高いあるいは低い非揮発性の油分（試験例２−３、２−４、２−７、２−８）を配合した油中水型乳化化粧料は、やはり、はり感に満足できるものではなかった。

以上のことから、（Ａ）ステロール誘導体と、（Ｂ）（ｂ１）ステロール誘導体と相溶性が低い揮発性の油分を、（Ｃ）乳化剤及び（Ｄ）水性成分と共に油中水型乳化化粧料とすることにより、ステロール誘導体が有するはり感を損なわず、安定な化粧料が得られることが明らかになった。
また、本発明者らのさらなる検討の結果、試験例２−１、２−５において、デカメチルテトラシロキサンの配合量を４０質量％に増やした場合、経時でステロール誘導体の分離が認められ、評価項目（３）が「Ｃ」になってしまった。したがって、本発明の油中水型乳化化粧料において、（Ｄ）水性成分の配合量が６０質量％以上であることが必要である。

次に、さらなる安定性や使用性の向上に有効な他の成分について検討を行った。本発明者らは、下記表５及び６に示す配合組成よりなる油中水型乳化化粧料（クリーム）を、常法により製造した。そして、各試料を評価項目（２）〜（６）について上記採点基準にて評価した。結果を表５及び６に示す。

（Ａ）〜（Ｄ）成分を適宜配合した試験例２−１、２−５の試料に、スクワランを適宜配合した試験例３−２〜３−４、３−８〜３−１０によれば、スクワランの配合により安定性や使用性が向上することが分かる。
本発明者らのさらなる検討の結果、安定性や使用性の向上に有効なスクワランに代表される油分は、粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満の油分であることが明らかになった。
加えて、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に対する（ｂ１）ステロール誘導体と相溶性の低い揮発性油分の割合により、はり感や使用性に影響があることが分かる。

したがって、本発明に係る油中水型乳化化粧料は、（ｂ２）粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満の油分を含むことが好適である。
また、（Ａ）成分および（Ｂ）成分に対する（ｂ１）ステロール誘導体と相溶性が低い揮発性油分の割合が、４０〜８５％であることが必要である。

次に、各種油分の配合量についての検討を行った。本発明者らは、各種油分の配合量を変化させた下記表７及び８に示す配合組成よりなる油中水型乳化化粧料（クリーム）を、常法により製造した。そして、各試料を評価項目（２）〜（６）について上記採点基準にて評価した。結果を表７及び８に示す。

表７及び表８によれば、（Ａ）成分および（Ｂ）成分中の（ｂ１）ステロール誘導体と相溶性が低い揮発性油分の割合が４０〜８５％を満たす場合でも、（ｂ２）成分の配合量が（Ａ）成分の配合量の２倍より多い試験例４−１、４−４では、はり感にやや劣っていた。
したがって、（ｂ２）成分の配合量は、（Ａ）成分の配合量の２倍以下であることが好適である。

次に、乳化形についての試験を行った。本発明者らは、各種乳化剤を配合した下記表９に示す配合組成よりなる油中水型乳化化粧料（クリーム）を、常法により製造した。なお、下記試験例５−３の水中油型乳化化粧料も常法により製造された。そして、各試料を評価項目（２）〜（６）について上記採点基準にて評価した。結果を表９に示す。

試験例５−１〜５−４によれば、本発明の油中水型乳化化粧料の（Ｃ）乳化剤は、様々な種類のものを用いることができる。
しかし、水中油型乳化化粧料とした試験例５−５の試料は、はり感に非常に劣っていた。
したがって、本発明の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む乳化化粧料は、油中水型乳化系であることが必要である。

また、本発明者らは、（Ａ）成分の構造について検討するため、下記表１０に示す配合組成による油中水型乳化化粧料を調製し、各試料を評価項目（２）〜（６）について上記採点基準にて評価した。結果を表１０に示す。

表１０に示すように、いずれの試験例の（Ａ）成分もステロール誘導体骨格を有するが、エステル体である試験例６−１、６−２においては、はり感が認められたものの、フィトステロールを用いた試験例６−３においては、はり感の向上は認められなかった。したがって、本発明の（Ａ）成分のステロール誘導体は、ステロール骨格を有するエステル体であることが好ましい。

以下に、本発明の油中水型乳化化粧料の処方例を挙げるが、本発明はこの処方例によって限定されるものではない。

＜処方例１ クリーム＞
（１）グリセリン ５ 質量％
（２）塩化ナトリウム ０．５
（３）水 残余
（４）ジステアルジモニウムヘクトライト １．７
（５）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ０．５
（６）デカメチルテトラシロキサン １０
（７）スクワラン ２
（８）エチルヘキサン酸セチル ２
（９）ワセリン ０．５
（１０）ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル） ２．５
（ｂ１）量／（Ａ）＋（Ｂ）量：５８．８％
（製法）
（４）〜（１０）を加熱混合し、油相の均一分散を行う。（１）〜（３）を加えた水相を混合する。加熱した水相を前記油相に徐々に添加し、ホモディスパーで均一分散後、乳化粒子を整え、撹拌しながら冷却し、油中水型乳化化粧料であるクリームを製造した。得られたＷ／Ｏ型クリームは安定性が良好ではり感に優れた使用性を有していた。

＜処方例２ クリーム＞
（１）グリセリン ５ 質量％
（２）塩化ナトリウム ０．５
（３）水 残余
（４）ジステアルジモニウムヘクトライト １．７
（５）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ０．５
（６）デカメチルテトラシロキサン １０
（７）スクワラン ２
（８）エチルヘキサン酸セチル ２
（９）ワセリン ０．５
（１０）ミリストイルメチル−β−アラニン（フィトステリル／デシルテトラデシル） ２．５
（ｂ１）量／（Ａ）＋（Ｂ）量：５８．８％
（製法）
（４）〜（１０）を加熱混合し、油相の均一分散を行う。（１）〜（３）を加えた水相を混合する。加熱した水相を前記油相に徐々に添加し、ホモディスパーで均一分散後、乳化粒子を整え、撹拌しながら冷却し、油中水型乳化化粧料であるクリームを製造した。得られたＷ／Ｏ型クリームは安定性が良好ではり感に優れた使用性を有していた。

＜処方例３ クリーム＞
（１）グリセリン ５ 質量％
（２）塩化ナトリウム ０．５
（３）水 残余
（４）ジステアルジモニウムヘクトライト １．７
（５）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ０．５
（６）デカメチルテトラシロキサン １０
（７）スクワラン ２
（８）エチルヘキサン酸セチル ２
（９）ワセリン ０．５
（１０）ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）２．５
（ｂ１）量／（Ａ）＋（Ｂ）量：５８．８％
（製法）
（４）〜（１０）を加熱混合し、油相の均一分散を行う。（１）〜（３）を加えた水相を混合する。加熱した水相を前記油相に徐々に添加し、ホモディスパーで均一分散後、乳化粒子を整え、撹拌しながら冷却し、油中水型乳化化粧料であるクリームを製造した。得られたＷ／Ｏ型クリームは安定性が良好ではり感に優れた使用性を有していた。

＜処方例４ クリーム＞
（１）グリセリン ５ 質量％
（２）塩化ナトリウム ０．５
（３）水 残余
（４）ジステアルジモニウムヘクトライト １．７
（５）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ０．５
（６）デカメチルテトラシロキサン １０
（７）スクワラン ２
（８）エチルヘキサン酸セチル ２
（９）ワセリン ０．５
（１０）ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル） ２．５
（ｂ１）量／（Ａ）＋（Ｂ）量：５８．８％
（製法）
（４）〜（１０）を加熱混合し、油相の均一分散を行う。（１）〜（３）を加えた水相を混合する。加熱した水相を前記油相に徐々に添加し、ホモディスパーで均一分散後、乳化粒子を整え、撹拌しながら冷却し、油中水型乳化化粧料であるクリームを製造した。得られたＷ／Ｏ型クリームは安定性が良好ではり感に優れた使用性を有していた。

＜処方例５ クリーム＞
（１）グリセリン ５ 質量％
（２）塩化ナトリウム ０．５
（３）水 残余
（４）ジステアルジモニウムヘクトライト １．７
（５）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ０．５
（６）デカメチルテトラシロキサン １０
（７）スクワラン ２
（８）エチルヘキサン酸セチル ２
（９）ワセリン ０．５
（１０）ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル） ２．５
（ｂ１）量／（Ａ）＋（Ｂ）量：５８．８％
（製法）
（４）〜（１０）を加熱混合し、油相の均一分散を行う。（１）〜（３）を加えた水相を混合する。加熱した水相を前記油相に徐々に添加し、ホモディスパーで均一分散後、乳化粒子を整え、撹拌しながら冷却し、油中水型乳化化粧料であるクリームを製造した。得られたＷ／Ｏ型クリームは安定性が良好ではり感に優れた使用性を有していた。

＜処方例６ クリーム＞
（１）グリセリン ５ 質量％
（２）塩化ナトリウム ０．５
（３）水 残余
（４）ジステアルジモニウムヘクトライト １．７
（５）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ０．５
（６）デカメチルテトラシロキサン １０
（７）スクワラン ２
（８）エチルヘキサン酸セチル ２
（９）ワセリン ０．５
（１０）ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）
２．５
（ｂ１）量／（Ａ）＋（Ｂ）量：５８．８％
（製法）
（４）〜（１０）を加熱混合し、油相の均一分散を行う。（１）〜（３）を加えた水相を混合する。加熱した水相を前記油相に徐々に添加し、ホモディスパーで均一分散後、乳化粒子を整え、撹拌しながら冷却し、油中水型乳化化粧料であるクリームを製造した。得られたＷ／Ｏ型クリームは安定性が良好ではり感に優れた使用性を有していた。

＜処方例７ クリーム＞
（１）グリセリン ５ 質量％
（２）塩化ナトリウム ０．５
（３）水 残余
（４）ジステアルジモニウムヘクトライト １．７
（５）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ０．５
（６）デカメチルテトラシロキサン １０
（７）スクワラン ２
（８）エチルヘキサン酸セチル ２
（９）ワセリン ０．５
（１０）ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）
２．５
（ｂ１）量／（Ａ）＋（Ｂ）量：５８．８％
（製法）
（４）〜（１０）を加熱混合し、油相の均一分散を行う。（１）〜（３）を加えた水相を混合する。加熱した水相を前記油相に徐々に添加し、ホモディスパーで均一分散後、乳化粒子を整え、撹拌しながら冷却し、油中水型乳化化粧料であるクリームを製造した。得られたＷ／Ｏ型クリームは安定性が良好ではり感に優れた使用性を有していた。

＜処方例８ クリーム＞
（１）グリセリン ５ 質量％
（２）塩化ナトリウム ０．５
（３）水 残余
（４）ジステアルジモニウムヘクトライト １．７
（５）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ０．５
（６）デカメチルテトラシロキサン １０
（７）スクワラン ２
（８）エチルヘキサン酸セチル ２
（９）ワセリン ０．５
（１０）ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）
２．５
（ｂ１）量／（Ａ）＋（Ｂ）量：５８．８％
（製法）
（４）〜（１０）を加熱混合し、油相の均一分散を行う。（１）〜（３）を加えた水相を混合する。加熱した水相を前記油相に徐々に添加し、ホモディスパーで均一分散後、乳化粒子を整え、撹拌しながら冷却し、油中水型乳化化粧料であるクリームを製造した。得られたＷ／Ｏ型クリームは安定性が良好ではり感に優れた使用性を有していた。

＜処方例９ クリーム＞
（１）グリセリン ５ 質量％
（２）塩化ナトリウム ０．５
（３）水 残余
（４）ジステアルジモニウムヘクトライト １．７
（５）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ０．５
（６）デカメチルテトラシロキサン １０
（７）スクワラン ２
（８）エチルヘキサン酸セチル ２
（９）ワセリン ０．５
（１０）マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル ２．５
（ｂ１）量／（Ａ）＋（Ｂ）量：５８．８％
（製法）
（４）〜（１０）を加熱混合し、油相の均一分散を行う。（１）〜（３）を加えた水相を混合する。加熱した水相を前記油相に徐々に添加し、ホモディスパーで均一分散後、乳化粒子を整え、撹拌しながら冷却し、油中水型乳化化粧料であるクリームを製造した。得られたＷ／Ｏ型クリームは安定性が良好ではり感に優れた使用性を有していた。

１ （Ａ）ステロール誘導体
２ 追加油分
３ 肌

Claims (1)

1. 次の（Ａ）〜（Ｄ）を含み、
   （Ａ）成分および（Ｂ）成分に対する（ｂ１）成分の割合が、４０〜８５％であり、（ｂ２）成分の配合量が、（Ａ）成分の配合量の２倍以下であることを特徴とする油中水型乳化化粧料。
   （Ａ）ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）、ミリストイルメチル−β−アラニン（フィトステリル／デシルテトラデシル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリルから選択されるステロール誘導体 ０．５〜１０質量％
   （Ｂ）（ｂ１）及び（ｂ２）を含む油分
   （ｂ１）（Ａ）と相溶性が低い揮発性油分
   （ｂ２）（ｂ１）以外の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満の油分
   （Ｃ）乳化剤
   （Ｄ）水性成分 ６５〜８５質量％