JP2004231530A - 水中油型乳化組成物 - Google Patents
水中油型乳化組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004231530A JP2004231530A JP2003019180A JP2003019180A JP2004231530A JP 2004231530 A JP2004231530 A JP 2004231530A JP 2003019180 A JP2003019180 A JP 2003019180A JP 2003019180 A JP2003019180 A JP 2003019180A JP 2004231530 A JP2004231530 A JP 2004231530A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- acid
- water
- mass
- amphoteric surfactant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Abstract
【課題】優れた使用感触、保存安定性を有するだけでなく、肌上での撥水性（化粧持続性）を著しく向上させることのできる水中油型乳化組成物を提供する。
【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）すなわち、（Ａ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体の一種または二種以上０．１５〜４．５質量％、（Ｂ）粉末５〜５０質量％、（Ｃ）水１〜９０質量％および、（Ｄ）２０℃にて液状である不揮発性油分２〜４０質量％を配合する。
【選択図】 なし
【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）すなわち、（Ａ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体の一種または二種以上０．１５〜４．５質量％、（Ｂ）粉末５〜５０質量％、（Ｃ）水１〜９０質量％および、（Ｄ）２０℃にて液状である不揮発性油分２〜４０質量％を配合する。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は保存安定性、使用感触に優れ、塗布により肌上で撥水性を発現することのできる水中油型乳化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より産業界において乳化組成物は広く使用されている。なかでも乳化組成物、すなわち油中水型あるいは水中油型の選定にあたっては、それぞれの特徴を加味した上で目的や用途に応じて行われている。例えば化粧料用途、とりわけメーキャップ製品や紫外線防御製品については、それぞれ美しさや紫外線防止効果の持続性の観点から、油中水型の乳化組成物が多用されているのが現状である。この主な理由としては、油分が連続層を形成する油中水型組成物の方が、水中油型組成物に比べて適用する肌に対する密着性に優れる点が挙げられる。
【０００３】
しかしながら、化粧料として重要な要素である使用感触で見てみると、当然のことながら油中水型乳化組成物の方は油っぽさが強く、特に夏期での使用にあたってはあまり好まれるものではなかった。一方、水中油型乳化組成物の方は、水が連続層を形成するため、感触的にもみずみずしく、さっぱりとしていて年間を通して好まれるものである。
【０００４】
ところが、水中油型組成物は水が連続層を形成することに加え、処方構成上必須の親水性界面活性剤を多量に配合せざるを得ないため、汗や水になじみやすく塗布膜の持続性に優れていないという欠点を有していた。このため、水中油型組成物であって、その好ましい使用感触を有しながらも、肌に対する密着性が向上し塗布膜の持続性に優れる構成を提供することが課題であった。この解決のために、従来より、皮膜形成剤を配合したり、肌に対する密着性の高い高粘度油分を配合したり、固形油分を配合したり（下記特許文献１を参照）と、種々の工夫はなされているものの、使用感触面と塗布膜の持続性面の両方を満足する組成物は存在しなかった。
【０００５】
【特許文献１】
特許第２９７３４５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記問題点に鑑みなされたもので、その目的は、優れた感触、保存安定性を有しながら、塗布により肌上で撥水性を発現し、その結果、塗布膜の持続性に優れる水中油型組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）
（Ａ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体の一種または二種以上０．１５〜４．５質量％、
（Ｂ）粉末５〜５０質量％、
（Ｃ）水１〜９０質量％、
（Ｄ）２０℃にて液状である不揮発性油分２〜４０質量％
を含有することを特徴とする水中油型乳化組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
本発明で水中油型乳化組成物に配合される両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤は、通常の化粧品基剤等に用いられる両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤の全てを適用することができる。
【０００９】
これらの具体例を挙げると、以下のとおりである。
（ａ）下記一般式（１）で表されるアミドベタイン型両性界面活性剤〔市販品としてレボン２０００（三洋化成製）、アノンＢＤＦ（日本油脂製）等が該当する〕、
（ｂ）下記一般式（２）で表されるアミドスルフォベタイン型両性界面活性剤〔市販品としてロンザイン−ＣＳ（ロンザ製）、ミラタインＣＢＳ（ミラノール製）等が該当する〕、
（ｃ）下記一般式（３）で表されるベタイン型両性界面活性剤〔市販品としてアノンＢＬ（日本油脂製）、デハイントンＡＢ−３０（ヘンケル製）等が該当する〕、
（ｄ）下記一般式（４）で表されるスルフォベタイン型両性界面活性剤〔市販品としてロンザイン１２ＣＳ（ロンザ製）等が該当する〕、
（ｅ）下記一般式（５）で表されるイミダゾリニウム型両性界面活性剤〔市販品としてオバゾリン６６２−Ｎ（東邦化学製）、アノンＧＬＭ（日本油脂製）等が該当する〕。
【００１０】
【化７】
【００１１】
【化８】
【００１２】
【化９】
【００１３】
【化１０】
【００１４】
【化１１】
【００１５】
また、半極性界面活性剤としては、下記一般式（６）で表される第三級アミンオキサイド型半極性界面活性剤〔市販品としてユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂製）、ワンダミンＯＸ−１００（新日本理化製）等が該当する〕などが例示される。
【００１６】
【化１２】
【００１７】
ただし、上記一般式（１）〜（６）中、Ｒ１ は平均炭素原子数９〜２１のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ２ は平均炭素原子数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基を表す。ｐは２〜４の整数であり、ｑは０〜３の整数であり、ｚは１または２の整数である。また、Ｒ１は、平均炭素原子数１１￣１７のアルキル基またはアルケニル基がより好ましく、平均炭素原子数１１￣１３のアルキル基またはアルケニル基が最も好ましい。平均炭素原子数が９未満では、親水性が強すぎ複合体を形成しにくくなる。一方、２１を超えると、水への溶解性が悪くなり複合体を形成しにくくなる。
【００１８】
本発明においては、界面活性剤成分として、上記した両性界面活性剤および半極性界面活性剤から任意に一種または二種以上を選んで用いることができる。また上記界面活性剤類の配合量は、全成分中の０．１〜４質量％とする。この配合量が不足すると乳化性が悪くなり、多量過ぎるとべたつきが生じるなど、使用感触面での悪化や肌上での撥水性発現にも悪影響を及ぼす。本発明の効果を充分に発揮させるには、０．５〜３質量％が好適である。
【００１９】
本発明で配合される脂肪酸としては、例えば、一般式がＲ３ ＣＯＯＨで表される高級脂肪酸であって、通常の化粧品基剤等に用いられる高級脂肪酸の全てを適応することができる。
【００２０】
ここでＲ３ は、平均炭素原子数が７〜２５の直鎖または分岐鎖の飽和もしくは不飽和炭化水素基、または水酸基を有する飽和もしくは不飽和の炭化水素基であることが好ましい。また、上記平均炭素原子数が９〜２３であるものがより好ましく、上記平均炭素原子数が１１〜２１であるものが最も好ましい。平均炭素原子数が７未満では、親水性が強すぎるため複合体が形成されにくくなる。一方、平均炭素原子数が２５を超えると融点が高くなるため、同じく複合体が形成されにくくなる。
【００２１】
上記高級脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸；２−パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸；イソステアリン酸等の分枝脂肪酸；１，２−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。
【００２２】
このうち特に、２−パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸、イソステアリン酸、１，２−ヒドロキシステアリン酸が好ましい。
【００２３】
また、安定性および皮膚刺激性の観点から、炭素原子数１８の飽和脂肪酸が好ましく、中でも分岐を有するものが好ましく、メチル分岐を有する炭素原子数１８の飽和脂肪酸がさらに好ましい。市販品としては例えば、イソステアリン酸（エメリ−＃８７１、＃８７５（エメリ−社製））などが挙げられる。
【００２４】
本発明においては、以上の高級脂肪酸のうちの任意の一種または二種以上が選ばれて用いられる。本発明に用いられる脂肪酸の配合量は、０．０５〜４質量％であり、配合量が不足しても、多量過ぎても安定性面での悪化をもたらす。本発明の効果を充分に発揮させるには、０．１〜３質量％が好適である。
【００２５】
本発明で用いられる成分（Ａ）の両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と高級脂肪酸とを混合して得られる複合体は、高級脂肪酸のカルボキシル基部分で両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と結合したもので、優れた乳化剤であり、その詳細は、特開平６−６５５９６号公報に記載されている。
【００２６】
本発明において、高級脂肪酸と界面活性剤との配合比は、高級脂肪酸：両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤の質量比が、０．５：９．５〜９．５：０．５、より好ましくは、１：９〜９：１となるようにするのが安定性の点でよい。
【００２７】
上記界面活性剤成分と高級脂肪酸からなる複合体（Ａ）の合計量は、０．１５〜４．５質量％とすることが好ましく、０．５〜３．５質量％とすることがより好ましい。０．１５質量％未満であると乳化物の安定性が悪化する。一方、４．５質量％を超えて配合すると使用感触だけでなく、保存安定性、撥水性にも悪影響をもたらすため、その上限は４．５質量％とすることが好ましい。
【００２８】
本発明で配合される粉末（Ｂ）は特に限定されるものではないが、無機顔料および有機顔料が挙げられる。無機顔料の例としては、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、亜鉛華、二酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、チタンコーティッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、ベンガラ、粘結顔料、グンジョウピンク、水酸化クロム、雲母チタン、酸化クロム、酸化アルミニウムコバルト、紺青、カーボンブラック、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ベントナイト、マイカ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム等が例示される。
【００２９】
有機顔料としては、オルガノポリシロキサンエラストマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ウレタン、ナイロン、メタクリル酸メチルポリマー、ポリスチレン、ポリスチレン−ポリアクリル酸共重合体、塩化ビニルポリマー、テトラフルオロエチレンポリマー等の粉末や、セルロースパウダー、キチンパウダー、キトサンパウダー、魚鱗箔、レーキ化タール色素等が例示される。
【００３０】
またこれらの顔料は、疎水化処理などの表面処理を施したもの、あるいは製造工程上で疎水性を付与したものも応用できる。例えば、高粘度シリコーン油処理、アルキルハイドロジェンポリシロキサンを反応させたシリコーン樹脂処理、あるいはそれらをアルケン処理したもの、カチオン活性剤処理、アニオン活性剤処理、ノニオン活性剤処理、ワックス処理、デキストリン脂肪酸処理、フッ素処理等が例示される。
【００３１】
本発明に用いられる粉末（Ｂ）の配合量は５〜５０質量％であり、５質量％未満では、さっぱりとした好ましい感触が充分に発揮されず、５０質量％を超えて配合すると使用感触面でのびが重く肌上での広がりに難が生じたり、粉っぽさが生じるなどの不都合をもたらす。本発明の効果を充分に発揮させるには、１５〜３５質量％が好適である。
【００３２】
本発明に用いられる水（Ｃ）の配合量は１〜９０質量％であり、水中油型組成物を構成できる量であれば本発明の効果を損なわない。みずみずしい使用感触やさっぱりさを充分に付与させるためには、２０〜６０質量％が好適である。
【００３３】
本発明に用いられる２０℃にて液状である不揮発性油分（Ｄ）としては、極性油から非極性油まで幅広く、例えば、
流動パラフィン、分岐鎖状軽パラフィン、パラフィンワックス、セレシン、スクワラン等の炭化水素；
蜜ロウ、鯨コウ、カルナバロウ等のワックス類；
オリーブ油、椿油、ホホバ油、ラノリン等の天然動植物油脂；
イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート等のエステル油；
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油；
セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール等
が挙げられ、これらのものを単独で、または二種以上の混合物として含有しているものでもよい。
【００３４】
不揮発性油分（Ｄ）の配合量は、２〜４０質量％であり、水中油型組成物を構成できる量であれば本発明の効果を損なわない。油っぽさなどの使用感触面での悪化をもたらさない配合量としては５〜２５質量％が好適である。不揮発性油分（Ｄ）の配合量が少なすぎると塗布膜が充分な撥水性を発揮しない。
【００３５】
本発明においては、油分として上記（Ｄ）成分以外の油分を用いることが可能である。かかる油分としては例えばデカメチルペンタシロキサンなどの揮発性油分が挙げられる。
【００３６】
本発明においては、増粘剤を配合することにより、さらに安定な組成物を得ることができる。増粘剤としては、通常化粧料に用いられるものを使用することができ、例えばサクシノグリカン、キサンタンガム等を使用することができる。
【００３７】
本発明においては上記成分のほかに、水中油型組成物を構成する成分として配合される、界面活性剤、保湿剤、低級アルコールや、水中油型組成物を修飾する成分として防腐剤、香料、キレート剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ゲル化剤等が配合できることは言うまでもない。
【００３８】
【実施例】
次に実施例を用いて本発明の効果をより詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
実施例１、比較例１〜５（水中油型乳化ファンデーション）
下記［表１］に記載の処方で、下記の方法により水中油型乳化ファンデーションを製造し、その保存安定性、使用感触および撥水性（化粧持続性）を評価した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
＜製造方法＞
成分（１０）〜（１４）を７０℃〜８０℃で攪拌溶解して油相部とする。成分（１）〜（３）および（９）を７０℃〜８０℃で攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（４）〜（８）を添加混合する。７０℃〜８０℃にて水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後冷却し、水中油型ファンデーションを得た。
【００４１】
＜評価方法１：使用感触＞
実施例１および比較例１〜５の試料を２０〜２９歳の女性専門パネル各２０名の顔面に塗布して使用テストを行い、各人の評価を平均した。評価は温度２５℃、湿度５０％の恒温恒湿室にて、通常使用量を指でとり、顔面頬部へ塗布した時の感触でみずみずしさ、および、やわらかさを評価した。
【００４２】
＜評価基準＞
５点：非常によい
４点：よい
３点：普通
２点：悪い
１点：非常に悪い
＜評価の表示＞
◎：４点以上
○：３点以上、４点未満
△：２点以上、３点未満
×：２点未満
【００４３】
＜評価方法２：保存安定性＞
実施例１および比較例１〜５の試料をガラス管に充填し、栓を施した上で気密性を確保し、５０℃、４０℃、３０℃、室温、０℃の各温度を継続維持できる恒温槽に２ヶ月間放置した後に室温に取り出し、中の状態を判定する。
【００４４】
＜評価の表示＞
◎：上記温度条件にて、一切の状態変化を認めず、保管可能であったもの
○：上記温度条件にて、分離、粉末沈降など若干の状態変化が認められるものの、その程度が軽微であり万人が許容と判定するもの
△：上記温度条件にて、分離、粉末沈降など若干の状態変化が認められ、その程度が許容できないもの
×：上記温度条件にて、分離、粉末沈降などの顕著な状態変化が認められ、その程度が許容できないもの
【００４５】
＜評価方法３：化粧持続性＞
女性専門パネル２０名によって、化粧持続性に対する評価を行った。温度２５℃、湿度５０％である屋外にて、各パネルに対し２時間にわたり通常の速さでのウォーキングテストを実施した後の化粧持続性について次の方法で評価し、各パネルの評価を平均した。
【００４６】
＜評価基準＞
５点：非常によい
４点：よい
３点：普通
２点：悪い
１点：非常に悪い
＜評価の表示＞
◎：４点以上
○：３点以上、４点未満
△：２点以上、３点未満
×：２点未満
【００４７】
実施例１と処方例ａ〜ｅの撥水性評価
下記［表２］に記載された通常のノニオン乳化系の水中油型ファンデーションに係る処方例ａ〜ｃおよび、下記［表３］に記載されたノニオン乳化系の油中水型ファンデーションに係る処方例ｄ，ｅおよび上記実施例１で得た試料を試験品として用意し、以下の試験を行った。
【００４８】
すなわち、下記［表２］、［表３］に記載の試験品を人工皮革表面に、塗布量が１ｍｇ／ｃｍ２ となるように塗布し、３μｌ（マイクロリットル）のイオン交換水に対する接触角を求めた。なお、接触角は、これが大きいほど撥水性が高いことを示す。
また、前記した方法で化粧持続性を評価した。これらの結果を下記［表４］に示す。
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】
上記［表４］の結果から、上記［表２］に記載された通常のノニオン乳化系の水中油型ファンデーション処方例ａ〜ｃでは、不揮発性油分が配合されていても良好な撥水性は得られないが、本発明の水中油型乳化ファンデーション（実施例１）では、水中油型乳化ファンデーションでありながら、処方例ｄ，ｅのような油中水型ファンデーションに匹敵する撥水性が得られることがわかる。また、撥水性に優れるものは化粧持続性にも優れ、これらには相関関係があることがわかる。
【００５３】
また、上記［表１］から分かるように、実施例１の試料を塗布した群では、いずれの項目についても好評価であり、比較例１〜５の試料を塗布した群では、すべての項目を満足させることはなかった。このことは、本発明の化粧料が従来のものに比べて保存安定性、使用感触、撥水性に優れていることを示している。
【００５４】
実施例２、比較例６〜８（水中油型サンスクリーン）
下記［表５］に記載の処方で、下記の方法により水中油型サンスクリーンを製造し、その保存安定性、使用感触、撥水性を評価した。また、これらの評価結果を下記［表５］に併記した。
【００５５】
【表５】
【００５６】
＜製造方法＞
成分（９）〜（１１）を７０℃〜８０℃で攪拌溶解して油相部とする。成分（１）〜（３）および（８）を７０℃〜８０℃で攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（４）〜（７）を添加混合する。７０℃〜８０℃にて水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後冷却し、水中油型サンスクリーンを得た。
【００５７】
上記［表５］から分かるように、実施例２の試料を塗布した群では、いずれの項目についても好評価であり、比較例６〜８の試料を塗布した群では、すべての項目を満足させることはなかった。このことは、本発明の水中油型サンスクリーンが従来のものに比べて保存安定性、使用感触、撥水性に優れていることを示している。
【００５８】
実施例３（水中油型乳化下地）
下記の処方で、下記の方法により水中油型乳化下地を製造し、その保存安定性、使用感触、撥水性を評価した。
【００５９】
【００６０】
＜製造方法＞
成分（９）〜（１３）を室温で攪拌混合して油相部とする。成分（１）〜（３）および（８）を攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（４）〜（７）を添加混合する。室温で水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後、水中油型乳化下地を得た。この下地は、使用感触として好ましいみずみずしさ、やわらかさを併せもち、保存安定性、塗布後の肌上での撥水性にも優れるものであった。
【００６１】
実施例４（水中油型ファンデーション）
下記［表６］の処方で、下記の方法により水中油型ファンデーションを製造し、その保存安定性、使用感触、撥水性を評価した。
【００６２】
＜製造方法＞
成分（１７），（１８），（２０）を室温で攪拌混合して油相部とする。成分（１），（２），（６）および（１４）を攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（７），（９），（１０），（１３）を添加混合する。室温で水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後、水中油型ファンデーションを得た。このファンデーションは、使用感触として好ましいみずみずしさ、やわらかさを併せもち、保存安定性、塗布後の肌上での撥水性にも優れるものであった。
【００６３】
実施例５（水中油型ファンデーション）
下記［表６］の処方で、下記の方法により水中油型ファンデーションを製造し、その保存安定性、使用感触、撥水性を評価した。
【００６４】
＜製造方法＞
成分（１７），（１８），（２０）を室温で攪拌混合して油相部とする。成分（１）〜（３），（６）および（１５）を攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（７），（９），（１１）を添加混合する。室温で水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後、水中油型ファンデーションを得た。このファンデーションは、使用感触として好ましいみずみずしさ、やわらかさを併せもち、保存安定性、塗布後の肌上での撥水性にも優れるものであった。
【００６５】
実施例６（水中油型ファンデーション）
下記［表６］の処方で、下記の方法により水中油型ファンデーションを製造し、その保存安定性、使用感触、撥水性を評価した。
【００６６】
＜製造方法＞
成分（１７），（２０）を室温で攪拌混合して油相部とする。成分（１），（２），（４），（６）及び（１４）を攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（７），（９）〜（１２）を添加混合する。室温で水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後、水中油型ファンデーションを得た。このファンデーションは、使用感触として好ましいみずみずしさ、やわらかさを併せもち、保存安定性、塗布後の肌上での撥水性にも優れるものであった。
【００６７】
実施例７（水中油型化粧下地）
下記［表６］の処方で、下記の方法により水中油型化粧下地を製造し、その保存安定性、使用感触、撥水性を評価した。
【００６８】
＜製造方法＞
成分（１７），（１８），（２２）を７０℃〜８０℃で攪拌混合して油相部とする。成分（１），（２），（６）および（１６）を７０℃〜８０℃で攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（７）〜（１１），（１３）を添加混合する。７０℃〜８０℃で水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後、水中油型化粧下地を得た。この化粧下地は、使用感触として好ましいみずみずしさ、やわらかさを併せもち、保存安定性、塗布後の肌上での撥水性にも優れるものであった。
【００６９】
実施例８ （水中油型サンスクリーン）
下記［表６］の処方で、下記の方法により水中油型サンスクリーンを製造し、その保存安定性、使用感触、撥水性を評価した。
【００７０】
＜製造方法＞
成分（１７）〜（１９），（２１）を７０℃〜８０℃で攪拌混合して油相部とする。成分（１）〜（３），（５），（６）を７０℃〜８０℃で攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（８），（１３）を添加混合する。７０℃〜８０℃で水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後、水中油型サンスクリーンを得た。このサンスクリーンは、使用感触として好ましいみずみずしさ、やわらかさを併せもち、保存安定性、塗布後の肌上での撥水性にも優れるものであった。
【００７１】
【表６】
【００７２】
このように、上記実施例１〜８の水中油型組成物は、いずれも使用感触、保存安定性、塗布による肌上での撥水性発現の効果に優れたものであった。
【００７３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明に係る水中油型乳化組成物は、優れた使用感触、保存安定性を有するだけでなく、この水中油型乳化組成物によれば、肌上での撥水性発現効果を著しく向上させることができ、化粧もちのよい化粧料を提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は保存安定性、使用感触に優れ、塗布により肌上で撥水性を発現することのできる水中油型乳化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より産業界において乳化組成物は広く使用されている。なかでも乳化組成物、すなわち油中水型あるいは水中油型の選定にあたっては、それぞれの特徴を加味した上で目的や用途に応じて行われている。例えば化粧料用途、とりわけメーキャップ製品や紫外線防御製品については、それぞれ美しさや紫外線防止効果の持続性の観点から、油中水型の乳化組成物が多用されているのが現状である。この主な理由としては、油分が連続層を形成する油中水型組成物の方が、水中油型組成物に比べて適用する肌に対する密着性に優れる点が挙げられる。
【０００３】
しかしながら、化粧料として重要な要素である使用感触で見てみると、当然のことながら油中水型乳化組成物の方は油っぽさが強く、特に夏期での使用にあたってはあまり好まれるものではなかった。一方、水中油型乳化組成物の方は、水が連続層を形成するため、感触的にもみずみずしく、さっぱりとしていて年間を通して好まれるものである。
【０００４】
ところが、水中油型組成物は水が連続層を形成することに加え、処方構成上必須の親水性界面活性剤を多量に配合せざるを得ないため、汗や水になじみやすく塗布膜の持続性に優れていないという欠点を有していた。このため、水中油型組成物であって、その好ましい使用感触を有しながらも、肌に対する密着性が向上し塗布膜の持続性に優れる構成を提供することが課題であった。この解決のために、従来より、皮膜形成剤を配合したり、肌に対する密着性の高い高粘度油分を配合したり、固形油分を配合したり（下記特許文献１を参照）と、種々の工夫はなされているものの、使用感触面と塗布膜の持続性面の両方を満足する組成物は存在しなかった。
【０００５】
【特許文献１】
特許第２９７３４５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記問題点に鑑みなされたもので、その目的は、優れた感触、保存安定性を有しながら、塗布により肌上で撥水性を発現し、その結果、塗布膜の持続性に優れる水中油型組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）
（Ａ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体の一種または二種以上０．１５〜４．５質量％、
（Ｂ）粉末５〜５０質量％、
（Ｃ）水１〜９０質量％、
（Ｄ）２０℃にて液状である不揮発性油分２〜４０質量％
を含有することを特徴とする水中油型乳化組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
本発明で水中油型乳化組成物に配合される両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤は、通常の化粧品基剤等に用いられる両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤の全てを適用することができる。
【０００９】
これらの具体例を挙げると、以下のとおりである。
（ａ）下記一般式（１）で表されるアミドベタイン型両性界面活性剤〔市販品としてレボン２０００（三洋化成製）、アノンＢＤＦ（日本油脂製）等が該当する〕、
（ｂ）下記一般式（２）で表されるアミドスルフォベタイン型両性界面活性剤〔市販品としてロンザイン−ＣＳ（ロンザ製）、ミラタインＣＢＳ（ミラノール製）等が該当する〕、
（ｃ）下記一般式（３）で表されるベタイン型両性界面活性剤〔市販品としてアノンＢＬ（日本油脂製）、デハイントンＡＢ−３０（ヘンケル製）等が該当する〕、
（ｄ）下記一般式（４）で表されるスルフォベタイン型両性界面活性剤〔市販品としてロンザイン１２ＣＳ（ロンザ製）等が該当する〕、
（ｅ）下記一般式（５）で表されるイミダゾリニウム型両性界面活性剤〔市販品としてオバゾリン６６２−Ｎ（東邦化学製）、アノンＧＬＭ（日本油脂製）等が該当する〕。
【００１０】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
また、半極性界面活性剤としては、下記一般式（６）で表される第三級アミンオキサイド型半極性界面活性剤〔市販品としてユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂製）、ワンダミンＯＸ−１００（新日本理化製）等が該当する〕などが例示される。
【００１６】
【化１２】
ただし、上記一般式（１）〜（６）中、Ｒ１ は平均炭素原子数９〜２１のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ２ は平均炭素原子数１０〜１８のアルキル基またはアルケニル基を表す。ｐは２〜４の整数であり、ｑは０〜３の整数であり、ｚは１または２の整数である。また、Ｒ１は、平均炭素原子数１１￣１７のアルキル基またはアルケニル基がより好ましく、平均炭素原子数１１￣１３のアルキル基またはアルケニル基が最も好ましい。平均炭素原子数が９未満では、親水性が強すぎ複合体を形成しにくくなる。一方、２１を超えると、水への溶解性が悪くなり複合体を形成しにくくなる。
【００１８】
本発明においては、界面活性剤成分として、上記した両性界面活性剤および半極性界面活性剤から任意に一種または二種以上を選んで用いることができる。また上記界面活性剤類の配合量は、全成分中の０．１〜４質量％とする。この配合量が不足すると乳化性が悪くなり、多量過ぎるとべたつきが生じるなど、使用感触面での悪化や肌上での撥水性発現にも悪影響を及ぼす。本発明の効果を充分に発揮させるには、０．５〜３質量％が好適である。
【００１９】
本発明で配合される脂肪酸としては、例えば、一般式がＲ３ ＣＯＯＨで表される高級脂肪酸であって、通常の化粧品基剤等に用いられる高級脂肪酸の全てを適応することができる。
【００２０】
ここでＲ３ は、平均炭素原子数が７〜２５の直鎖または分岐鎖の飽和もしくは不飽和炭化水素基、または水酸基を有する飽和もしくは不飽和の炭化水素基であることが好ましい。また、上記平均炭素原子数が９〜２３であるものがより好ましく、上記平均炭素原子数が１１〜２１であるものが最も好ましい。平均炭素原子数が７未満では、親水性が強すぎるため複合体が形成されにくくなる。一方、平均炭素原子数が２５を超えると融点が高くなるため、同じく複合体が形成されにくくなる。
【００２１】
上記高級脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸；２−パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸；イソステアリン酸等の分枝脂肪酸；１，２−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。
【００２２】
このうち特に、２−パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸、イソステアリン酸、１，２−ヒドロキシステアリン酸が好ましい。
【００２３】
また、安定性および皮膚刺激性の観点から、炭素原子数１８の飽和脂肪酸が好ましく、中でも分岐を有するものが好ましく、メチル分岐を有する炭素原子数１８の飽和脂肪酸がさらに好ましい。市販品としては例えば、イソステアリン酸（エメリ−＃８７１、＃８７５（エメリ−社製））などが挙げられる。
【００２４】
本発明においては、以上の高級脂肪酸のうちの任意の一種または二種以上が選ばれて用いられる。本発明に用いられる脂肪酸の配合量は、０．０５〜４質量％であり、配合量が不足しても、多量過ぎても安定性面での悪化をもたらす。本発明の効果を充分に発揮させるには、０．１〜３質量％が好適である。
【００２５】
本発明で用いられる成分（Ａ）の両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と高級脂肪酸とを混合して得られる複合体は、高級脂肪酸のカルボキシル基部分で両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と結合したもので、優れた乳化剤であり、その詳細は、特開平６−６５５９６号公報に記載されている。
【００２６】
本発明において、高級脂肪酸と界面活性剤との配合比は、高級脂肪酸：両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤の質量比が、０．５：９．５〜９．５：０．５、より好ましくは、１：９〜９：１となるようにするのが安定性の点でよい。
【００２７】
上記界面活性剤成分と高級脂肪酸からなる複合体（Ａ）の合計量は、０．１５〜４．５質量％とすることが好ましく、０．５〜３．５質量％とすることがより好ましい。０．１５質量％未満であると乳化物の安定性が悪化する。一方、４．５質量％を超えて配合すると使用感触だけでなく、保存安定性、撥水性にも悪影響をもたらすため、その上限は４．５質量％とすることが好ましい。
【００２８】
本発明で配合される粉末（Ｂ）は特に限定されるものではないが、無機顔料および有機顔料が挙げられる。無機顔料の例としては、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、亜鉛華、二酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、チタンコーティッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、ベンガラ、粘結顔料、グンジョウピンク、水酸化クロム、雲母チタン、酸化クロム、酸化アルミニウムコバルト、紺青、カーボンブラック、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ベントナイト、マイカ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム等が例示される。
【００２９】
有機顔料としては、オルガノポリシロキサンエラストマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ウレタン、ナイロン、メタクリル酸メチルポリマー、ポリスチレン、ポリスチレン−ポリアクリル酸共重合体、塩化ビニルポリマー、テトラフルオロエチレンポリマー等の粉末や、セルロースパウダー、キチンパウダー、キトサンパウダー、魚鱗箔、レーキ化タール色素等が例示される。
【００３０】
またこれらの顔料は、疎水化処理などの表面処理を施したもの、あるいは製造工程上で疎水性を付与したものも応用できる。例えば、高粘度シリコーン油処理、アルキルハイドロジェンポリシロキサンを反応させたシリコーン樹脂処理、あるいはそれらをアルケン処理したもの、カチオン活性剤処理、アニオン活性剤処理、ノニオン活性剤処理、ワックス処理、デキストリン脂肪酸処理、フッ素処理等が例示される。
【００３１】
本発明に用いられる粉末（Ｂ）の配合量は５〜５０質量％であり、５質量％未満では、さっぱりとした好ましい感触が充分に発揮されず、５０質量％を超えて配合すると使用感触面でのびが重く肌上での広がりに難が生じたり、粉っぽさが生じるなどの不都合をもたらす。本発明の効果を充分に発揮させるには、１５〜３５質量％が好適である。
【００３２】
本発明に用いられる水（Ｃ）の配合量は１〜９０質量％であり、水中油型組成物を構成できる量であれば本発明の効果を損なわない。みずみずしい使用感触やさっぱりさを充分に付与させるためには、２０〜６０質量％が好適である。
【００３３】
本発明に用いられる２０℃にて液状である不揮発性油分（Ｄ）としては、極性油から非極性油まで幅広く、例えば、
流動パラフィン、分岐鎖状軽パラフィン、パラフィンワックス、セレシン、スクワラン等の炭化水素；
蜜ロウ、鯨コウ、カルナバロウ等のワックス類；
オリーブ油、椿油、ホホバ油、ラノリン等の天然動植物油脂；
イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート等のエステル油；
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油；
セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール等
が挙げられ、これらのものを単独で、または二種以上の混合物として含有しているものでもよい。
【００３４】
不揮発性油分（Ｄ）の配合量は、２〜４０質量％であり、水中油型組成物を構成できる量であれば本発明の効果を損なわない。油っぽさなどの使用感触面での悪化をもたらさない配合量としては５〜２５質量％が好適である。不揮発性油分（Ｄ）の配合量が少なすぎると塗布膜が充分な撥水性を発揮しない。
【００３５】
本発明においては、油分として上記（Ｄ）成分以外の油分を用いることが可能である。かかる油分としては例えばデカメチルペンタシロキサンなどの揮発性油分が挙げられる。
【００３６】
本発明においては、増粘剤を配合することにより、さらに安定な組成物を得ることができる。増粘剤としては、通常化粧料に用いられるものを使用することができ、例えばサクシノグリカン、キサンタンガム等を使用することができる。
【００３７】
本発明においては上記成分のほかに、水中油型組成物を構成する成分として配合される、界面活性剤、保湿剤、低級アルコールや、水中油型組成物を修飾する成分として防腐剤、香料、キレート剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ゲル化剤等が配合できることは言うまでもない。
【００３８】
【実施例】
次に実施例を用いて本発明の効果をより詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
実施例１、比較例１〜５（水中油型乳化ファンデーション）
下記［表１］に記載の処方で、下記の方法により水中油型乳化ファンデーションを製造し、その保存安定性、使用感触および撥水性（化粧持続性）を評価した。
【００３９】
【表１】
＜製造方法＞
成分（１０）〜（１４）を７０℃〜８０℃で攪拌溶解して油相部とする。成分（１）〜（３）および（９）を７０℃〜８０℃で攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（４）〜（８）を添加混合する。７０℃〜８０℃にて水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後冷却し、水中油型ファンデーションを得た。
【００４１】
＜評価方法１：使用感触＞
実施例１および比較例１〜５の試料を２０〜２９歳の女性専門パネル各２０名の顔面に塗布して使用テストを行い、各人の評価を平均した。評価は温度２５℃、湿度５０％の恒温恒湿室にて、通常使用量を指でとり、顔面頬部へ塗布した時の感触でみずみずしさ、および、やわらかさを評価した。
【００４２】
＜評価基準＞
５点：非常によい
４点：よい
３点：普通
２点：悪い
１点：非常に悪い
＜評価の表示＞
◎：４点以上
○：３点以上、４点未満
△：２点以上、３点未満
×：２点未満
【００４３】
＜評価方法２：保存安定性＞
実施例１および比較例１〜５の試料をガラス管に充填し、栓を施した上で気密性を確保し、５０℃、４０℃、３０℃、室温、０℃の各温度を継続維持できる恒温槽に２ヶ月間放置した後に室温に取り出し、中の状態を判定する。
【００４４】
＜評価の表示＞
◎：上記温度条件にて、一切の状態変化を認めず、保管可能であったもの
○：上記温度条件にて、分離、粉末沈降など若干の状態変化が認められるものの、その程度が軽微であり万人が許容と判定するもの
△：上記温度条件にて、分離、粉末沈降など若干の状態変化が認められ、その程度が許容できないもの
×：上記温度条件にて、分離、粉末沈降などの顕著な状態変化が認められ、その程度が許容できないもの
【００４５】
＜評価方法３：化粧持続性＞
女性専門パネル２０名によって、化粧持続性に対する評価を行った。温度２５℃、湿度５０％である屋外にて、各パネルに対し２時間にわたり通常の速さでのウォーキングテストを実施した後の化粧持続性について次の方法で評価し、各パネルの評価を平均した。
【００４６】
＜評価基準＞
５点：非常によい
４点：よい
３点：普通
２点：悪い
１点：非常に悪い
＜評価の表示＞
◎：４点以上
○：３点以上、４点未満
△：２点以上、３点未満
×：２点未満
【００４７】
実施例１と処方例ａ〜ｅの撥水性評価
下記［表２］に記載された通常のノニオン乳化系の水中油型ファンデーションに係る処方例ａ〜ｃおよび、下記［表３］に記載されたノニオン乳化系の油中水型ファンデーションに係る処方例ｄ，ｅおよび上記実施例１で得た試料を試験品として用意し、以下の試験を行った。
【００４８】
すなわち、下記［表２］、［表３］に記載の試験品を人工皮革表面に、塗布量が１ｍｇ／ｃｍ２ となるように塗布し、３μｌ（マイクロリットル）のイオン交換水に対する接触角を求めた。なお、接触角は、これが大きいほど撥水性が高いことを示す。
また、前記した方法で化粧持続性を評価した。これらの結果を下記［表４］に示す。
【００４９】
【表２】
【表３】
【表４】
上記［表４］の結果から、上記［表２］に記載された通常のノニオン乳化系の水中油型ファンデーション処方例ａ〜ｃでは、不揮発性油分が配合されていても良好な撥水性は得られないが、本発明の水中油型乳化ファンデーション（実施例１）では、水中油型乳化ファンデーションでありながら、処方例ｄ，ｅのような油中水型ファンデーションに匹敵する撥水性が得られることがわかる。また、撥水性に優れるものは化粧持続性にも優れ、これらには相関関係があることがわかる。
【００５３】
また、上記［表１］から分かるように、実施例１の試料を塗布した群では、いずれの項目についても好評価であり、比較例１〜５の試料を塗布した群では、すべての項目を満足させることはなかった。このことは、本発明の化粧料が従来のものに比べて保存安定性、使用感触、撥水性に優れていることを示している。
【００５４】
実施例２、比較例６〜８（水中油型サンスクリーン）
下記［表５］に記載の処方で、下記の方法により水中油型サンスクリーンを製造し、その保存安定性、使用感触、撥水性を評価した。また、これらの評価結果を下記［表５］に併記した。
【００５５】
【表５】
＜製造方法＞
成分（９）〜（１１）を７０℃〜８０℃で攪拌溶解して油相部とする。成分（１）〜（３）および（８）を７０℃〜８０℃で攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（４）〜（７）を添加混合する。７０℃〜８０℃にて水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後冷却し、水中油型サンスクリーンを得た。
【００５７】
上記［表５］から分かるように、実施例２の試料を塗布した群では、いずれの項目についても好評価であり、比較例６〜８の試料を塗布した群では、すべての項目を満足させることはなかった。このことは、本発明の水中油型サンスクリーンが従来のものに比べて保存安定性、使用感触、撥水性に優れていることを示している。
【００５８】
実施例３（水中油型乳化下地）
下記の処方で、下記の方法により水中油型乳化下地を製造し、その保存安定性、使用感触、撥水性を評価した。
【００５９】
＜製造方法＞
成分（９）〜（１３）を室温で攪拌混合して油相部とする。成分（１）〜（３）および（８）を攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（４）〜（７）を添加混合する。室温で水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後、水中油型乳化下地を得た。この下地は、使用感触として好ましいみずみずしさ、やわらかさを併せもち、保存安定性、塗布後の肌上での撥水性にも優れるものであった。
【００６１】
実施例４（水中油型ファンデーション）
下記［表６］の処方で、下記の方法により水中油型ファンデーションを製造し、その保存安定性、使用感触、撥水性を評価した。
【００６２】
＜製造方法＞
成分（１７），（１８），（２０）を室温で攪拌混合して油相部とする。成分（１），（２），（６）および（１４）を攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（７），（９），（１０），（１３）を添加混合する。室温で水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後、水中油型ファンデーションを得た。このファンデーションは、使用感触として好ましいみずみずしさ、やわらかさを併せもち、保存安定性、塗布後の肌上での撥水性にも優れるものであった。
【００６３】
実施例５（水中油型ファンデーション）
下記［表６］の処方で、下記の方法により水中油型ファンデーションを製造し、その保存安定性、使用感触、撥水性を評価した。
【００６４】
＜製造方法＞
成分（１７），（１８），（２０）を室温で攪拌混合して油相部とする。成分（１）〜（３），（６）および（１５）を攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（７），（９），（１１）を添加混合する。室温で水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後、水中油型ファンデーションを得た。このファンデーションは、使用感触として好ましいみずみずしさ、やわらかさを併せもち、保存安定性、塗布後の肌上での撥水性にも優れるものであった。
【００６５】
実施例６（水中油型ファンデーション）
下記［表６］の処方で、下記の方法により水中油型ファンデーションを製造し、その保存安定性、使用感触、撥水性を評価した。
【００６６】
＜製造方法＞
成分（１７），（２０）を室温で攪拌混合して油相部とする。成分（１），（２），（４），（６）及び（１４）を攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（７），（９）〜（１２）を添加混合する。室温で水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後、水中油型ファンデーションを得た。このファンデーションは、使用感触として好ましいみずみずしさ、やわらかさを併せもち、保存安定性、塗布後の肌上での撥水性にも優れるものであった。
【００６７】
実施例７（水中油型化粧下地）
下記［表６］の処方で、下記の方法により水中油型化粧下地を製造し、その保存安定性、使用感触、撥水性を評価した。
【００６８】
＜製造方法＞
成分（１７），（１８），（２２）を７０℃〜８０℃で攪拌混合して油相部とする。成分（１），（２），（６）および（１６）を７０℃〜８０℃で攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（７）〜（１１），（１３）を添加混合する。７０℃〜８０℃で水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後、水中油型化粧下地を得た。この化粧下地は、使用感触として好ましいみずみずしさ、やわらかさを併せもち、保存安定性、塗布後の肌上での撥水性にも優れるものであった。
【００６９】
実施例８ （水中油型サンスクリーン）
下記［表６］の処方で、下記の方法により水中油型サンスクリーンを製造し、その保存安定性、使用感触、撥水性を評価した。
【００７０】
＜製造方法＞
成分（１７）〜（１９），（２１）を７０℃〜８０℃で攪拌混合して油相部とする。成分（１）〜（３），（５），（６）を７０℃〜８０℃で攪拌溶解して水相部とし、あらかじめ攪拌混合しておいた成分（８），（１３）を添加混合する。７０℃〜８０℃で水相部に油相部を添加して乳化させ、攪拌混合した後、水中油型サンスクリーンを得た。このサンスクリーンは、使用感触として好ましいみずみずしさ、やわらかさを併せもち、保存安定性、塗布後の肌上での撥水性にも優れるものであった。
【００７１】
【表６】
このように、上記実施例１〜８の水中油型組成物は、いずれも使用感触、保存安定性、塗布による肌上での撥水性発現の効果に優れたものであった。
【００７３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明に係る水中油型乳化組成物は、優れた使用感触、保存安定性を有するだけでなく、この水中油型乳化組成物によれば、肌上での撥水性発現効果を著しく向上させることができ、化粧もちのよい化粧料を提供することができる。
Claims (3)
- 次の成分（Ａ）〜（Ｄ）
（Ａ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを混合して得られる複合体の一種または二種以上０．１５〜４．５質量％、
（Ｂ）粉末５〜５０質量％、
（Ｃ）水１〜９０質量％、
（Ｄ）２０℃にて液状である不揮発性油分２〜４０質量％
を含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。 - 高級脂肪酸が、２−パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸、イソステアリン酸、１，２−ヒドロキシステアリン酸のうちの任意の一種または二種以上が選ばれて用いられることを特徴とする請求項１に記載の水中油型乳化組成物。
- 両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤が、
下記一般式（１）で表されるアミドベタイン型両性界面活性剤、
下記一般式（２）で表されるアミドスルフォベタイン型両性界面活性剤、
下記一般式（３）で表されるベタイン型両性界面活性剤、
下記一般式（４）で表されるスルフォベタイン型両性界面活性剤、
下記一般式（５）で表されるイミダゾリニウム型両性界面活性剤、
下記一般式（６）で表される第三級アミンオキサイド型半極性界面活性剤、
から選択した一種または二種以上からなることを特徴とする請求項１記載の水中油型乳化組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003019180A JP3889711B2 (ja) | 2003-01-28 | 2003-01-28 | 水中油型乳化組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003019180A JP3889711B2 (ja) | 2003-01-28 | 2003-01-28 | 水中油型乳化組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004231530A true JP2004231530A (ja) | 2004-08-19 |
| JP3889711B2 JP3889711B2 (ja) | 2007-03-07 |
Family
ID=32949124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003019180A Expired - Fee Related JP3889711B2 (ja) | 2003-01-28 | 2003-01-28 | 水中油型乳化組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3889711B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007176867A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Shiseido Co Ltd | 水中油型乳化化粧料 |
| JP2007176827A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Shiseido Co Ltd | 水中油型固型化粧料 |
| JP2007269660A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Kose Corp | 液状乳化化粧料 |
| US9925129B2 (en) | 2013-05-13 | 2018-03-27 | Jo Cosmetics Co., Ltd. | Oil-in-water emulsion cosmetic and method for producing same |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0665596A (ja) * | 1990-06-15 | 1994-03-08 | Shiseido Co Ltd | 新規複合体及び乳化組成物 |
| JPH07100357A (ja) * | 1993-09-30 | 1995-04-18 | Shiseido Co Ltd | 乳化組成物 |
| JPH09194331A (ja) * | 1996-01-18 | 1997-07-29 | Shiseido Co Ltd | 水中油型の固型乳化化粧料 |
| JPH09249530A (ja) * | 1996-03-19 | 1997-09-22 | Shiseido Co Ltd | 水中油型固型化粧料用組成物 |
| JPH10175829A (ja) * | 1996-12-13 | 1998-06-30 | Shiseido Co Ltd | 乳化型毛髪セット剤組成物 |
| JPH11152214A (ja) * | 1997-09-22 | 1999-06-08 | Shiseido Co Ltd | 毛髪化粧料 |
| JP2000355520A (ja) * | 1999-04-16 | 2000-12-26 | Shiseido Co Ltd | 油中水型乳化化粧料 |
| JP2001058931A (ja) * | 1999-08-19 | 2001-03-06 | Shiseido Co Ltd | 水中油型乳化毛髪化粧料 |
-
2003
- 2003-01-28 JP JP2003019180A patent/JP3889711B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0665596A (ja) * | 1990-06-15 | 1994-03-08 | Shiseido Co Ltd | 新規複合体及び乳化組成物 |
| JPH07100357A (ja) * | 1993-09-30 | 1995-04-18 | Shiseido Co Ltd | 乳化組成物 |
| JPH09194331A (ja) * | 1996-01-18 | 1997-07-29 | Shiseido Co Ltd | 水中油型の固型乳化化粧料 |
| JPH09249530A (ja) * | 1996-03-19 | 1997-09-22 | Shiseido Co Ltd | 水中油型固型化粧料用組成物 |
| JPH10175829A (ja) * | 1996-12-13 | 1998-06-30 | Shiseido Co Ltd | 乳化型毛髪セット剤組成物 |
| JPH11152214A (ja) * | 1997-09-22 | 1999-06-08 | Shiseido Co Ltd | 毛髪化粧料 |
| JP2000355520A (ja) * | 1999-04-16 | 2000-12-26 | Shiseido Co Ltd | 油中水型乳化化粧料 |
| JP2001058931A (ja) * | 1999-08-19 | 2001-03-06 | Shiseido Co Ltd | 水中油型乳化毛髪化粧料 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007176827A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Shiseido Co Ltd | 水中油型固型化粧料 |
| JP2007176867A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Shiseido Co Ltd | 水中油型乳化化粧料 |
| JP2007269660A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Kose Corp | 液状乳化化粧料 |
| US9925129B2 (en) | 2013-05-13 | 2018-03-27 | Jo Cosmetics Co., Ltd. | Oil-in-water emulsion cosmetic and method for producing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3889711B2 (ja) | 2007-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100298924B1 (ko) | 수중유형화장재료용조성물 | |
| JP5574621B2 (ja) | 整髪用化粧料 | |
| KR101801410B1 (ko) | Ｗ／ｏ 유화 화장료 | |
| EP0291683B1 (en) | Water-in-oil-type cosmetic | |
| WO2006022395A1 (ja) | 油性化粧料 | |
| JP2010507671A (ja) | ポリアルキルシルセスキオキサン粉末エマルションを含んだ水系スキンケア組成物およびその作製方法 | |
| JP4860067B2 (ja) | 固形状油中水系化粧料 | |
| JP2012067024A (ja) | 皮膚外用剤 | |
| JP2002154916A (ja) | 油性化粧料 | |
| JP2007262032A (ja) | 水中油型毛穴・皮溝隠し化粧料 | |
| JP2014169266A (ja) | 水中油型化粧料 | |
| JP3821226B2 (ja) | 水中油型化粧料 | |
| JP2006241003A (ja) | 油性固形化粧料 | |
| JP2007261971A (ja) | 水中油型乳化化粧料 | |
| JP2005068056A (ja) | 水中油型睫用化粧料 | |
| JP2008247877A (ja) | 水性アイシャドウ | |
| JP3889711B2 (ja) | 水中油型乳化組成物 | |
| JP2007210895A (ja) | 粉末化粧料およびその製造方法 | |
| JP4163339B2 (ja) | 水中油型乳化化粧料 | |
| JP2005314258A (ja) | 固形状油中水型化粧料 | |
| JP2008266274A (ja) | 水中油型化粧料 | |
| JP2001294512A (ja) | 油中水型乳化化粧料 | |
| JPH02160709A (ja) | 油中水型乳化化粧料 | |
| JP2005306797A (ja) | 油中水型美白化粧料 | |
| KR20220094711A (ko) | 오일 겔화제를 포함하는 수중유형 화장료 조성물 및 이의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050517 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060615 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060620 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060815 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060912 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061031 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061128 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061130 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 3889711 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091208 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101208 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101208 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111208 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121208 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131208 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |