JP7319046B2 - Ｏ／ｗ乳化化粧料 - Google Patents

Description

本発明は有機酸と脂肪酸モノグリセリドのエステル反応によって得られる特定の有機酸脂肪酸モノグリセリド、ｐＨ調整剤及び水溶性増粘剤を含有し、経時安定性に優れ、のびが良く、保湿感が持続するＯ／Ｗ乳化化粧料に関するものである。

Ｏ／Ｗ乳化化粧料は、肌の保湿に重要な水性及び油性成分を配合でき、乳液、クリーム、美容液など多岐に応用できる。さらにその使用感や性状も広範囲にアレンジできるため汎用性の高い剤型である。しかしＯ／Ｗ乳化化粧料は長期間の保存で分離しやすく、性状も変化しやすい。Ｏ／Ｗ乳化化粧料が分離しないよう連続相の粘性を高くするためには、高級アルコールや水溶性増粘剤を多量に配合する必要があり、Ｏ／Ｗ乳化化粧料のべたつきやのびの悪さ、流動性や硬さの経時的な上昇の原因となっていた。そのため経時安定性の向上と良好な使用感の両立は長年の課題であった。

これらの改善策として有機酸脂肪酸モノグリセリドを用いた化粧料がある。これはのびが良く、保湿感が持続する感触が得られる一方で、有機酸脂肪酸モノグリセリドの分解によりＯ／Ｗ乳化化粧料の経時安定性が損なわれてしまうことが課題であった。そのため飽和脂肪酸モノ／ジグリセリドとクエン酸のエステル化合物を用い、高級アルコールを併用した技術（例えば、特許文献１。）や、ステアリン酸モノグリセリドとクエン酸のエステル化合物を用い、ヒドロゲルを併用した技術（例えば、特許文献２。）が開発されたが、これらはのびが良く、保湿感の持続に優れた、経時安定性の良い乳化物を与えるとされているが、経時安定性はＯ／Ｗ乳化化粧料の外観を確認するのみであり、性状の経時変化については言及されておらず、不十分であった。

特表２００２－５０１００９号公報 特表２００４－５２２７６５号公報

本発明はのびが良く、保湿感が持続しかつ分離せず、ｐＨや硬度等の経時安定性に優れたＯ／Ｗ乳化化粧料を提供することを目的とするものである。

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意努力した結果、有機酸と脂肪酸モノグリセリドからなる有機酸脂肪酸モノグリセリド、ｐＨ調整剤及び水溶性増粘剤を含有するＯ／Ｗ乳化化粧料が良好な使用感と経時安定性が両立できることを見出し、本発明の完成に至った。
即ち本発明の詳細は以下の通りである。
（１）下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含有するＯ／Ｗ乳化化粧料。
成分（Ａ）：脂肪酸モノグリセリド１モルに対し、有機酸が０．０５～１．５モル付加した有機酸脂肪酸グリセリドであって、構成する脂肪酸が炭素数８～２２の飽和又は不飽和脂肪酸である有機酸脂肪酸モノグリセリド。
成分（Ｂ）：１種又は２種以上のｐＨ調整剤。
成分（Ｃ）：水溶性増粘剤。
（２）下記成分（Ｄ）を１種又は２種以上含有する前記（１）記載のＯ／Ｗ乳化化粧料。
成分（Ｄ）：グリセリンと炭素数８～２２の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステルである脂肪酸モノグリセリド。
（３）成分（Ａ）を構成する脂肪酸が、炭素数１８の飽和又は不飽和脂肪酸でありかつ構成する有機酸がクエン酸もしくはコハク酸である、前記（１）又は（２）記載のＯ／Ｗ乳化化粧料。
（４）成分（Ｄ）を構成する脂肪酸が、少なくとも１種以上の炭素数１８の飽和又は不飽和脂肪酸で構成される前記（１）～（３）いずれか記載のＯ／Ｗ乳化化粧料。
（５）成分（Ａ）及び（Ｄ）の強熱残分が合計３重量％以下である前記（１）～（４）いずれか記載のＯ／Ｗ乳化化粧料。
（６）成分（Ｂ）がクエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、コハク酸ナトリウムから選択される１種又は２種以上である前記（１）～（５）いずれか記載のＯ／Ｗ乳化化粧料。
（７）成分（Ｃ）の水溶性増粘剤が粘土鉱物、天然高分子、カルボキシビニルポリマーから選択される１種又は２種以上である前記（１）～（６）いずれか記載のＯ／Ｗ乳化化粧料。

本発明の特定の有機酸脂肪酸モノグリセリド、ｐＨ調整剤及び水溶性増粘剤を含有するＯ／Ｗ乳化化粧料はのびが良く、保湿感が持続しかつ、分離抑制やｐＨ及び硬度等の経時安定性に優れているという利点があり、使用感の良さと経時安定性の良さが両立したＯ／Ｗ乳化化粧料を提供する事が可能となる。

以下、本発明について詳細に説明する。
（成分Ａ）
本発明の有機酸脂肪酸モノグリセリドはグリセリンに脂肪酸と有機酸がエステル結合したものであり、通常有機酸と脂肪酸モノグリセリドのエステル反応によって得られる。
本発明の有機酸脂肪酸モノグリセリドを構成する有機酸は、特に限定されるものではないが、クエン酸、コハク酸、酢酸、乳酸、ジアセチル酒石酸、リンゴ酸、シュウ酸等が挙げられるが、化粧料の使用感の点からクエン酸、コハク酸、酢酸、乳酸、ジアセチル酒石酸が好ましく、クエン酸、コハク酸がより好ましい。また、脂肪酸モノグリセリド１モルに対する有機酸の付加モル数は、０．０５～１．５モルが好ましく、０．１～０．５モルがより好ましい。

本発明の有機酸脂肪酸モノグリセリドを構成する脂肪酸は、特に限定されるものではないが、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等が挙げられ、スキンケア用途の使用ではミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸が好ましく、さらにＯ／Ｗ乳化化粧料の経時安定性の点からステアリン酸、オレイン酸がより好ましい。

有機酸脂肪酸モノグリセリドの配合割合は、Ｏ／Ｗ乳化化粧料の総量を基準として０．１～１０重量％が好ましく、０．１～５重量％がより好ましい。この範囲で用いると肌へののびの良さと保湿感の持続を充分に感じることができ、これより多いとべたつきや重さを感じやすくなってしまう。

（成分Ｂ）
本発明のｐＨ調整剤は、化粧料に通常用いることができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、クエン酸、コハク酸、リン酸、グリコール酸、酒石酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、リン酸、炭酸等の酸性物質、そのナトリウム塩又はカリウム塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リジン、アルギニン等の塩基性物質が挙げられ、クエン酸、コハク酸、リン酸、酒石酸、乳酸、及びそのナトリウム塩が好ましく、有機酸脂肪酸モノグリセリドの分解を防ぎ、Ｏ／Ｗ乳化化粧料のｐＨを適正な範囲に保ち、経時安定性を向上させる目的から、クエン酸、コハク酸及びそのナトリウム塩がより好ましい。

本発明のｐＨ調整剤は前述された成分からなる群より選択される１種又は２種以上を組合せて用いる事ができる。２種以上用いる場合は、クエン酸、コハク酸及びそのナトリウム塩と水溶性増粘剤の中和に用いる塩基性物質と併用しても良い。
本発明のｐＨ調整剤の配合割合はＯ／Ｗ乳化化粧料を１０重量％含んだ水溶液でのｐＨを４．５～６．５に調整するに適した量であれば良く、水溶性増粘剤の中和にも同時に用いる事ができる。

（成分Ｃ）
本発明の水溶性増粘剤は、化粧料に通常用いることができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、粘土鉱物、天然高分子、半合成高分子、合成高分子等が挙げられ、粘土鉱物はタナクラクレイ、ヘクトライト、ベントナイト等、天然高分子はカラギーナン、寒天、キサンタンガム、グアーガム、クインスシード、ジェランガム、セルロース、ペクチン、ローカストビーンガム等、半合成高分子はヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース等、合成高分子はアクリル酸アルキルコポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド等が挙げられる。これらの水溶性増粘剤は本発明のＯ／Ｗ乳化化粧料において、経時での著しい硬度上昇を抑制する。またこれらの水溶性増粘剤のうち主鎖となる高分子鎖にアルキル鎖を導入したものがある。アルキル鎖が導入された水溶性増粘剤は、本発明においてＯ／Ｗ乳化化粧料の経時安定性試験で硬度の上昇が起こりやすい傾向がみられた。従って、本発明に用いる水溶性増粘剤は粘土鉱物、天然高分子、合成高分子が好ましく、化粧料の硬度の経時安定性のため、粘土鉱物、天然高分子、カルボキシビニルポリマーから１種又は２種以上を混合して用いる事がより好ましく、ベントナイト、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマーのいずれか又は混合して用いる事が最も好ましい。合成高分子の中でアクリル酸を骨格に持つ、酸型のものは水酸化カリウム等の塩基性物質にて中和して用いるか、あらかじめ中和されている製品を用いても良い。

本発明の水溶性増粘剤の配合割合は剤型及び使用感に応じて、任意の割合で配合できるが、Ｏ／Ｗ乳化化粧料の総量を基準として０．１～５重量％が好ましく、０．１～３重量％がより好ましい。この範囲で用いると硬度の経時安定性が向上し、かつべたつきのない使用感となる。

（成分Ｄ）
本発明の脂肪酸モノグリセリドは、グリセリン１分子に脂肪酸１分子がエステル結合したものである。
本発明の脂肪酸モノグリセリドを構成する脂肪酸は、特に限定されるものではないが、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等が挙げられ、スキンケア用途の使用ではミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸が好ましく、さらに有機酸脂肪酸モノグリセライドのＯ／Ｗ乳化化粧料中での安定性を確保する目的ではステアリン酸、オレイン酸がより好ましい。

本発明の脂肪酸モノグリセリドは、１種又は２種以上を組合せて用いる事ができる。そのうち少なくとも１種は、前述のステアリン酸、オレイン酸を用いた脂肪酸モノグリセリドであることがより好ましい。

本発明の脂肪酸モノグリセリドの配合割合は、肌へののびのよさ、化粧料の粘性及び硬さの観点からＯ／Ｗ乳化化粧料の総量を基準として０．１～１０重量％が好ましく、０．１～５重量％がより好ましい。この範囲より多くなると、硬度が高くなりすぎ、化粧料として適した使用感にならない。

本発明の有機酸脂肪酸モノグリセリドと脂肪酸モノグリセリドは、硬度の経時安定性の点より、両成分の強熱残分を合計して３重量％以下にすることが好ましい。これより高いと経時で硬度の上昇が起こりやすくなってしまう。
本発明のＯ／Ｗ乳化化粧料には、本発明の効果に悪影響を与えない限度において、通常の化粧料に用いられる成分を使用でき、特に限定されるものではないが、例えば、炭化水素油、エステル油、エーテル油、シリコーン油、トリグリセライド、植物油、ワックス、脂肪酸等の油性成分、非イオン性界面活性剤等の界面活性剤、エタノール、多価アルコール等の水性成分、防腐剤、酸化防止剤、色素、香料、紫外線吸収剤、殺菌剤、美白剤、血行促進剤等の有効成分などが挙げられる。

本発明のＯ／Ｗ乳化化粧料は通常の方法に従って調製することができ、特に限定されるものではないが、例えば、精製水に有機酸脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸モノグリセリド、界面活性剤、保湿剤等を加え、加熱したものに、油相成分をホモミキサーにて撹拌しながら乳化し、撹拌を続けながら水溶性増粘剤を加え、均一にした後、冷却し、Ｏ／Ｗ乳化化粧料を得る事ができる。

本発明のＯ／Ｗ乳化化粧料の剤型は、特に限定されるものではないが、例えば、乳液状、クリーム状、美容液状等が挙げられる。
本発明のＯ／Ｗ乳化型化粧料の用途は、特に限定されるものではないが、例えば、保湿を目的としたスキンケア、ボディケア製品の他、化粧下地、ファンデーション、日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム等として適用する事ができる。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明の実施例及び比較例の組成とその評価結果を表１～９に示す。なお実施例等における数値は全量を１００％としたときの重量％を示す。実施例等の調製方法、評価方法を以下に示す。

（実施例１～４２及び比較例１～９）
表１～５の配合割合に従い、水相、成分（Ａ）、成分（Ｄ）をビーカーに量り込み、約８０℃でよく撹拌し、均一分散させた相（Ｉ）を得た。油相を約８０℃に加温し、均一混合させた。相（Ｉ）をホモミキサーにて６０００ｒｐｍで撹拌させながら、油相を添加し乳化させた。その後成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を加え、さらにホモミキサーにて６０００ｒｐｍで撹拌を継続し、均一な溶液を得た。得られた溶液を手撹拌にて室温付近まで冷却し、本発明品１～４２及び比較品１～９を得た。

本発明品１～４２及び比較品１～９を用いて、以下に示す使用感及び経時安定性の評価を行い、その結果を表６～９に示した。なお本発明品１～４２及び比較品１～９はすべて分離をしておらず、均一な外観だった。

＜使用感の評価＞
試験例１（のびの良さ）
本発明品１～４２及び比較品１～９を用いて、のびの良さを専門パネラー１０名により評価を行った。Ｏ／Ｗ乳化化粧料を前腕内部に０．３ｇ滴下し、もう片方の人差し指と中指を用いて、円を描くように伸ばし、塗布した。乳化化粧料をのばし始めから最初の３秒間で抵抗の有無を確認し、以下の基準で評価をした。
＋：パネラー６名以上が抵抗なしと評価した
－：パネラー６名以上が抵抗ありと評価した

試験例２（保湿感の持続性）
本発明品１～４２及び比較品１～９を用いて、保湿感の持続性を専門パネラー１０名により評価を行った。のびの良さと同様にＯ／Ｗ乳化化粧料を前腕内部に０．３ｇ塗布し、充分馴染ませた。２０分後に再度、塗布した箇所にもう一方の手の人差し指と中指を押し当て、水平方向に動かした際に、保湿感の有無を確認し、以下の基準で評価をした。
＋：パネラー６名以上が保湿感ありと評価した
－：パネラー６名以上が保湿感なしと評価した

＜経時安定性の評価＞
試験例３（ｐＨの変化）
調製直後の本発明品１～４２及び比較品１～９を用いて、それぞれの１０重量％水溶液にし、２５℃でｐＨを測定した。次に、５０ｍＬのスクリュー瓶に５０ｇ入れて５０℃で１ヶ月保存した本発明品１～４２及び比較品１～９を同条件でｐＨを測定し、以下の式（１）にてｐＨの変化率を算出し、以下の基準で評価をした。ｐＨの測定は卓上型ｐＨメータＦ－５２（堀場製作所株式会社製）を用いた。
ｐＨの変化率＝５０℃で１ヵ月保存した後に測定したｐＨ／調製直後に測定したｐＨ 式（１）
＋：ｐＨの変化率０．８以上１．２未満（ｐＨの経時安定性が高い）
－：ｐＨの変化率０．７９以下もしくは１．２以上（ｐＨの経時安定性が低い）

試験例４（硬度の変化）
調製直後の本発明品１～４２及び比較品１～９を用いて、２５℃における硬度を測定した。次に、５０ｍＬのスクリュー瓶に５０ｇ入れて５０℃で１ヶ月保存した実施例１～４２及び比較例１～９を同条件で硬度を測定し、以下の式（２）にて硬度の変化率を算出し、以下の基準で評価をした。硬度の測定はＦＵＤＯＨレオメーターＲＴＣ－３００２Ｄ（株式会社レオテック製）を用い、アダプターは圧縮丸型（直径１１．３ｍｍ）、アダプターの降下速度６ｃｍ／ｍｉｎ．にて行った。
硬度の変化率＝５０℃で１ヵ月保存した後に測定した硬度／調製直後に測定した硬度 式（２）
＋＋：硬度の変化率０．９以上１．３未満（硬度の経時安定性がとても高い）
＋：硬度の変化率１．３以上１．５未満（硬度の経時安定性が高い）
－：硬度の変化率１．５以上（硬度の経時安定性が低い）

試験例５（総合評価）
試験例１～４の結果を勘案し以下の基準で、本発明品１～４２及び比較品１～９の総合評価を行った。
５：使用感に優れ、経時安定性は特に優れている。
４：経時安定性及び使用感に優れている。
３：経時安定性又は使用感のうちどちらかはあまり良くないが、問題なく使用できる範囲である。
２：経時安定性及び使用感ともにあまり良くないが、問題なく使用できる範囲である。
１：経時安定性及び使用感ともに劣る。

表６～８に示すように、有機酸脂肪酸モノグリセリド、ｐＨ調整剤、水溶性増粘剤を含有する本発明品１～４２のＯ／Ｗ乳化化粧料は、のびが良く、保湿感の持続性を有し、経時安定性も外観のみならず、ｐＨ、硬度の変化が少なく優れていた。また、ステアリン酸モノグリセリド又はオレイン酸モノグリセリドを配合した本発明品１７及び２１～３２の経時安定性は特に優れていた。一方、表９に示すように、有機酸脂肪酸モノグリセリドを含有しない比較品１と２は、のびが悪く、保湿感が感じられず、ｐＨ調整剤と水溶性増粘剤を同時に配合しない比較品３～８は本発明品１～４２と比較し、ｐＨ又は硬度の経時安定性に劣っていた。

本発明の脂肪酸モノグリセリド、ｐＨ調整剤、水溶性増粘剤を用いたＯ／Ｗ乳化化粧料はのびが良く、保湿感が持続しかつ経時安定性に優れているという利点があり、使用感と経時安定性の良さが両立したＯ／Ｗ乳化化粧料を提供する事が可能となる。これは幅広いスキンケア・ボディケア製品に利用でき、産業上貢献大である。

Claims (5)

1. 下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）を０．１～５．５重量％、及び成分（Ｃ）を０．１～３．５重量％含有するＯ／Ｗ乳化化粧料。
   成分（Ａ）：有機酸脂肪酸グリセリドであって、前記有機酸脂肪酸グリセリドは、脂肪酸モノグリセリド１モルに対し、有機酸が０．１～０．５モルのエステル反応物であり、有機酸がクエン酸もしくはコハク酸であり、且つ構成する脂肪酸が炭素数８～２２の飽和又は不飽和脂肪酸である有機酸脂肪酸モノグリセリド。
   成分（Ｂ）：１種又は２種以上のｐＨ調整剤。
   成分（Ｃ）：水溶性増粘剤。
2. 成分（Ａ）強熱残分が合計３重量％以下である請求項１記載のＯ／Ｗ乳化化粧料。
3. 成分（Ｂ）がクエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸及びコハク酸ナトリウムからなる群より選択される１種又は２種以上である請求項１又は２記載のＯ／Ｗ乳化化粧料。
4. 成分（Ｃ）の水溶性増粘剤が粘土鉱物、天然高分子及びカルボキシビニルポリマーからなる群より選択される１種又は２種以上である請求項１～３いずれか記載のＯ／Ｗ乳化化粧料。
5. 下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）を０．１～５．５重量％、及び成分（Ｃ）を０．１～３．５重量％含有する工程を有する、請求項１記載のＯ／Ｗ乳化化粧料の製造方法。
   成分（Ａ）：有機酸脂肪酸グリセリドであって、前記有機酸脂肪酸グリセリドは、脂肪酸モノグリセリド１モルに対し、有機酸が０．１～０．５モルのエステル反応物であり、有機酸がクエン酸もしくはコハク酸であり、且つ構成する脂肪酸が炭素数８～２２の飽和又は不飽和脂肪酸である有機酸脂肪酸モノグリセリド。
   成分（Ｂ）：１種又は２種以上のｐＨ調整剤。
   成分（Ｃ）：水溶性増粘剤。