JP2001114731A - ポリグリセリン脂肪酸エステル及びその製造方法 - Google Patents
ポリグリセリン脂肪酸エステル及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高度に脱臭されていて官能的に優れた品質の
ポリグリセリン脂肪酸エステルを提供する。 【解決手段】 酢酸フェニルを内部標準とするＧＣ／Ｍ
Ｓ分析法において、２，３−ブタンジオンからｎ−カプ
ロン酸の範囲のピークのうち酢酸フェニルのピークを除
いたものの全面積（ａ）と、酢酸フェニルのピークの面
積（ｂ）との比（ａ／ｂ）が３．０以下であるポリグリ
セリン脂肪酸エステル。
ポリグリセリン脂肪酸エステルを提供する。 【解決手段】 酢酸フェニルを内部標準とするＧＣ／Ｍ
Ｓ分析法において、２，３−ブタンジオンからｎ−カプ
ロン酸の範囲のピークのうち酢酸フェニルのピークを除
いたものの全面積（ａ）と、酢酸フェニルのピークの面
積（ｂ）との比（ａ／ｂ）が３．０以下であるポリグリ
セリン脂肪酸エステル。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、食品用乳化剤とし
て用いられているポリグリセリン脂肪酸エステルに関す
るものである。本発明に係るポリグリセリン脂肪酸エス
テルは、典型的には殆んど臭気を感じない程度にまで高
度に脱臭されているので、今まで臭気の点でその使用が
制限されていた用途にも、好適に用いることができる。
て用いられているポリグリセリン脂肪酸エステルに関す
るものである。本発明に係るポリグリセリン脂肪酸エス
テルは、典型的には殆んど臭気を感じない程度にまで高
度に脱臭されているので、今まで臭気の点でその使用が
制限されていた用途にも、好適に用いることができる。
【０００２】
【従来の技術】ポリグリセリン脂肪酸エステルは、その
優れた安全性と機能から、乳化剤として食品をはじめ、
医薬や化粧品等の分野にも広く用いられている。ポリグ
リセリン脂肪酸エステルの最も一般的な製造法は、ポリ
グリセリンと脂肪酸とを、水酸化ナトリウムなどを触媒
として、無溶媒で反応させる方法である。この方法では
反応は２００℃以上の高温で行われるので、反応生成物
には種々の副生物が混入していて特有の不快な臭気があ
る。従って従来からポリグリセリン脂肪酸エステルの脱
臭方法が種々検討されている。一般に高沸点の液状物質
の脱臭方法としては、減圧蒸留や水蒸気蒸留が有効であ
ることが知られており、油脂の脱臭ではこれらの方法が
用いられている。
優れた安全性と機能から、乳化剤として食品をはじめ、
医薬や化粧品等の分野にも広く用いられている。ポリグ
リセリン脂肪酸エステルの最も一般的な製造法は、ポリ
グリセリンと脂肪酸とを、水酸化ナトリウムなどを触媒
として、無溶媒で反応させる方法である。この方法では
反応は２００℃以上の高温で行われるので、反応生成物
には種々の副生物が混入していて特有の不快な臭気があ
る。従って従来からポリグリセリン脂肪酸エステルの脱
臭方法が種々検討されている。一般に高沸点の液状物質
の脱臭方法としては、減圧蒸留や水蒸気蒸留が有効であ
ることが知られており、油脂の脱臭ではこれらの方法が
用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、乳化剤
なかでもポリグリセリン脂肪酸エステルにこれらの方法
を適用すると、発泡が激しくて操作が困難であり、かつ
熱によりポリグリセリン脂肪酸エステルが変質する恐れ
もある。従って市場で入手し得るポリグリセリン脂肪酸
エステルは、エステル化反応により得られた反応生成物
そのものか、又はこれに若干の脱臭処理を施した程度の
ものであり、その特有の臭気のためにその用途が制限さ
れている。従って本発明は高度に脱臭されていて、広く
各種の用途に好適に用いることのできるポリグリセリン
脂肪酸エステルを提供しようとするものである。
なかでもポリグリセリン脂肪酸エステルにこれらの方法
を適用すると、発泡が激しくて操作が困難であり、かつ
熱によりポリグリセリン脂肪酸エステルが変質する恐れ
もある。従って市場で入手し得るポリグリセリン脂肪酸
エステルは、エステル化反応により得られた反応生成物
そのものか、又はこれに若干の脱臭処理を施した程度の
ものであり、その特有の臭気のためにその用途が制限さ
れている。従って本発明は高度に脱臭されていて、広く
各種の用途に好適に用いることのできるポリグリセリン
脂肪酸エステルを提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはポリグリセ
リン脂肪酸エステルに水を加え、これを薄膜蒸発器を用
いて減圧下に脱水することにより、極めて高度に脱臭で
きることを見出した。そしてこの脱臭されたポリグリセ
リン脂肪酸エステルについて、その不純物の分析を行っ
た結果、このものがガスクロマトグラフ／質量分析分析
法（ＧＣ／ＭＳ）で特有のクロマトグラムを与えること
を見出し、本発明を完成した。
リン脂肪酸エステルに水を加え、これを薄膜蒸発器を用
いて減圧下に脱水することにより、極めて高度に脱臭で
きることを見出した。そしてこの脱臭されたポリグリセ
リン脂肪酸エステルについて、その不純物の分析を行っ
た結果、このものがガスクロマトグラフ／質量分析分析
法（ＧＣ／ＭＳ）で特有のクロマトグラムを与えること
を見出し、本発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明に係るポリグリセリン脂
肪酸エステルは、ガスクロマトグラフ／質量分析分析法
（ＧＣ／ＭＳ）で、下記条件で酢酸フェニルが２５．８
分〜２６．８分の保持時間に検出されるように測定した
場合に、２，３−ブタンジオンが検出される保持時間か
らｎ−カプロン酸が検出される保持時間の範囲に検出さ
れる全ピークのうち、酢酸フェニルのピーク以外のピー
クの合計面積（ａ）と、酢酸フェニルのピークの面積
（ｂ）との比（ａ／ｂ）が３．０以下、好ましくは２．
０以下であることを特徴とするものである。
肪酸エステルは、ガスクロマトグラフ／質量分析分析法
（ＧＣ／ＭＳ）で、下記条件で酢酸フェニルが２５．８
分〜２６．８分の保持時間に検出されるように測定した
場合に、２，３−ブタンジオンが検出される保持時間か
らｎ−カプロン酸が検出される保持時間の範囲に検出さ
れる全ピークのうち、酢酸フェニルのピーク以外のピー
クの合計面積（ａ）と、酢酸フェニルのピークの面積
（ｂ）との比（ａ／ｂ）が３．０以下、好ましくは２．
０以下であることを特徴とするものである。
【０００６】分析条件； 前処理条件 ヘッドスペース ＳＰＭＥ 容器；ヘッドスペース バイアル、１０ｍｌ ２２×４
５ｍｍ（パーキンエルマー適合） 試料；酢酸フェニル２５００μｇ／ｍｌのヘキサン溶液
を、酢酸フェニルとして１０ｐｐｍとなるように添加し
たポリグリセリン脂肪酸エステル 試料量；０．５ｇ 吸着相；液相付 フューズドシリカファイバー（スベル
コ社製）５０／３０μｍ ＤＶＢ／ＣＡＲ／ＰＤＭＳ 抽出条件；８０℃×３０分、気相部 脱着条件；５分、２５０℃（ガスクロマトグラフ注入
口） ＧＣ／ＭＳ 測定条件 カラム；ＨＰ−ＦＦＡＰ（５０ｍ×０．３２ｍｍ Ｉ
Ｄ、Ｄｆ＝０．５２μｍ）又は同等の分離能を有する分
離カラム カラム温度；４０〜２４０℃（５ｍｉｎ保持→５℃／ｍ
ｉｎ昇温） 注入温度；２５０℃ 注入方式；スプリットレス、６分 イオン化方法；ＥＩ、５０〜７０ｅＶ イオン室温度；１５０℃ 測定モード；スキャン測定、測定質量範囲 質量数ｍ／
ｚ＝３５〜３００ ＧＣ／ＭＳ インターフェース温度；２４０℃ キャリアガス；Ｈｅ
５ｍｍ（パーキンエルマー適合） 試料；酢酸フェニル２５００μｇ／ｍｌのヘキサン溶液
を、酢酸フェニルとして１０ｐｐｍとなるように添加し
たポリグリセリン脂肪酸エステル 試料量；０．５ｇ 吸着相；液相付 フューズドシリカファイバー（スベル
コ社製）５０／３０μｍ ＤＶＢ／ＣＡＲ／ＰＤＭＳ 抽出条件；８０℃×３０分、気相部 脱着条件；５分、２５０℃（ガスクロマトグラフ注入
口） ＧＣ／ＭＳ 測定条件 カラム；ＨＰ−ＦＦＡＰ（５０ｍ×０．３２ｍｍ Ｉ
Ｄ、Ｄｆ＝０．５２μｍ）又は同等の分離能を有する分
離カラム カラム温度；４０〜２４０℃（５ｍｉｎ保持→５℃／ｍ
ｉｎ昇温） 注入温度；２５０℃ 注入方式；スプリットレス、６分 イオン化方法；ＥＩ、５０〜７０ｅＶ イオン室温度；１５０℃ 測定モード；スキャン測定、測定質量範囲 質量数ｍ／
ｚ＝３５〜３００ ＧＣ／ＭＳ インターフェース温度；２４０℃ キャリアガス；Ｈｅ
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明に係る高度に脱臭されたポ
リグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと脂肪
酸を常法によりエステル化してポリグリセリン脂肪酸エ
ステルを製造し、次いでこれに水を加えて水溶液とした
のち、薄膜蒸発器を用いて減圧下に脱水することにより
製造することができる。エステル化反応に供するポリグ
リセリンとしては、通常は平均重合度が３〜２０程度の
ものが用いられる。なかでも食品用途では実績のある平
均重合度４〜１２のものを用いるのが好ましい。脂肪酸
としては通常は炭素数８〜２２程度のものが用いられ
る。脂肪酸としては通常は直鎖状のものを用いるが、所
望ならばイソステアリン酸のような分岐鎖状のものや、
リシノール酸のようなヒドロキシ脂肪酸やその縮合物な
どを用いることもできる。通常用いられる脂肪酸のいく
つかを例示すると、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの飽和脂肪酸、オ
レイン酸、リノール酸、エルカ酸などの不飽和脂肪酸な
どが挙げられる。脂肪酸は２種以上を併用してもよい。
一般に構成脂肪酸に占める不飽和脂肪酸の比率の高いポ
リグリセリン脂肪酸エステルは臭気が強いので、構成脂
肪酸に占める不飽和脂肪酸の比率が５０重量％以上、特
に８０重量％以上のポリグリセリン脂肪酸エステルにお
いて、本発明の効果が顕著に認められる。
リグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと脂肪
酸を常法によりエステル化してポリグリセリン脂肪酸エ
ステルを製造し、次いでこれに水を加えて水溶液とした
のち、薄膜蒸発器を用いて減圧下に脱水することにより
製造することができる。エステル化反応に供するポリグ
リセリンとしては、通常は平均重合度が３〜２０程度の
ものが用いられる。なかでも食品用途では実績のある平
均重合度４〜１２のものを用いるのが好ましい。脂肪酸
としては通常は炭素数８〜２２程度のものが用いられ
る。脂肪酸としては通常は直鎖状のものを用いるが、所
望ならばイソステアリン酸のような分岐鎖状のものや、
リシノール酸のようなヒドロキシ脂肪酸やその縮合物な
どを用いることもできる。通常用いられる脂肪酸のいく
つかを例示すると、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの飽和脂肪酸、オ
レイン酸、リノール酸、エルカ酸などの不飽和脂肪酸な
どが挙げられる。脂肪酸は２種以上を併用してもよい。
一般に構成脂肪酸に占める不飽和脂肪酸の比率の高いポ
リグリセリン脂肪酸エステルは臭気が強いので、構成脂
肪酸に占める不飽和脂肪酸の比率が５０重量％以上、特
に８０重量％以上のポリグリセリン脂肪酸エステルにお
いて、本発明の効果が顕著に認められる。
【０００８】反応に供するポリグリセリンに対する脂肪
酸のモル比は、目的とするポリグリセリン脂肪酸エステ
ルのＨＬＢに応じて、任意に決定できる。エステル化反
応は２００〜２６０℃で行うのが好ましい。反応温度が
これよりも低いと反応に長時間を要する。逆に反応温度
がこれよりも高いと副反応が盛んとなって、生成物の着
色が激しくなり、かつ臭気も強くなる。なお、反応は酸
化防止のため窒素などの不活性ガス雰囲気下で行うのが
好ましい。
酸のモル比は、目的とするポリグリセリン脂肪酸エステ
ルのＨＬＢに応じて、任意に決定できる。エステル化反
応は２００〜２６０℃で行うのが好ましい。反応温度が
これよりも低いと反応に長時間を要する。逆に反応温度
がこれよりも高いと副反応が盛んとなって、生成物の着
色が激しくなり、かつ臭気も強くなる。なお、反応は酸
化防止のため窒素などの不活性ガス雰囲気下で行うのが
好ましい。
【０００９】エステル化触媒としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムな
どのようなアルカリ金属の水酸化物又は炭酸塩を用いれ
ばよい。これらの触媒は、反応生成物から吸着等により
除去しない限り製品のポリグリセリン脂肪酸エステル中
に残存するので、製品のポリグリセリン脂肪酸エステル
の強熱残分がその許容上限である１．５重量％を超えな
いように用いる。アルカリ触媒は反応中に原料脂肪酸と
反応して脂肪酸アルカリ金属塩を生成するので、添加量
が多いと製品の官能テストの成績を低下させ、かつ脱水
操作に際し加水分解やエステル交換反応などの副反応を
起すおそれがある。また一般にポリグリセリン脂肪酸エ
ステルは強熱残分が少ない方が官能的に優れているの
で、このようなポリグリセリン脂肪酸エステルが生成す
るように、ポリグリセリンと脂肪酸との合計量に対して
アルカリ触媒の添加量は０．１重量％以下、特に０．０
１重量％以下とするのが好ましい。アルカリ触媒の添加
量をこのように少量に制限することにより、強熱残分が
０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下のポ
リグリセリン脂肪酸エステルを容易に得ることができ
る。
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムな
どのようなアルカリ金属の水酸化物又は炭酸塩を用いれ
ばよい。これらの触媒は、反応生成物から吸着等により
除去しない限り製品のポリグリセリン脂肪酸エステル中
に残存するので、製品のポリグリセリン脂肪酸エステル
の強熱残分がその許容上限である１．５重量％を超えな
いように用いる。アルカリ触媒は反応中に原料脂肪酸と
反応して脂肪酸アルカリ金属塩を生成するので、添加量
が多いと製品の官能テストの成績を低下させ、かつ脱水
操作に際し加水分解やエステル交換反応などの副反応を
起すおそれがある。また一般にポリグリセリン脂肪酸エ
ステルは強熱残分が少ない方が官能的に優れているの
で、このようなポリグリセリン脂肪酸エステルが生成す
るように、ポリグリセリンと脂肪酸との合計量に対して
アルカリ触媒の添加量は０．１重量％以下、特に０．０
１重量％以下とするのが好ましい。アルカリ触媒の添加
量をこのように少量に制限することにより、強熱残分が
０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下のポ
リグリセリン脂肪酸エステルを容易に得ることができ
る。
【００１０】ポリグリセリンと脂肪酸とから上記の反応
により得られた反応生成物は、特有の不快な臭気があ
る。この臭気は主に脂肪酸の酸化や熱分解により生じた
もので、その代表的なものは例えば炭素数４〜９のアル
デヒド、ケトン、カルボン酸、アルコール類などであ
る。またポリグリセリン中の残存グリセリンから副生し
た炭素数３のアルコール類やジオール類などが含まれて
いることもある。
により得られた反応生成物は、特有の不快な臭気があ
る。この臭気は主に脂肪酸の酸化や熱分解により生じた
もので、その代表的なものは例えば炭素数４〜９のアル
デヒド、ケトン、カルボン酸、アルコール類などであ
る。またポリグリセリン中の残存グリセリンから副生し
た炭素数３のアルコール類やジオール類などが含まれて
いることもある。
【００１１】本発明では、この反応生成物から臭気成分
を除去して、高度に脱臭された官能的に優れたポリグリ
セリン脂肪酸エステルとする。脱臭は特願平１０−１０
４８３６号に記載されている方法に従い、反応生成物を
水と混合して分散溶解させて均一な水溶液とし、この水
溶液を減圧下に薄膜蒸発器で脱水する方法によるのが好
ましい。この方法では、先ず反応生成液に水を混合して
均一な水溶液を調製するが、水の混合量は反応生成液に
対し０．５〜５重量倍が適当である。水の量が０．５重
量倍よりも少ないと十分な脱臭効果が得られない。混合
する水量を多くするほど一般に脱臭効果は向上するが、
その効果の向上は水量が多くなるほど小さくなり、５重
量倍程度で頭打ちとなる。脱臭効果と脱水に要する費用
とを総合すると、水の混合量は反応生成液に対して１〜
３重量倍が好ましい。
を除去して、高度に脱臭された官能的に優れたポリグリ
セリン脂肪酸エステルとする。脱臭は特願平１０−１０
４８３６号に記載されている方法に従い、反応生成物を
水と混合して分散溶解させて均一な水溶液とし、この水
溶液を減圧下に薄膜蒸発器で脱水する方法によるのが好
ましい。この方法では、先ず反応生成液に水を混合して
均一な水溶液を調製するが、水の混合量は反応生成液に
対し０．５〜５重量倍が適当である。水の量が０．５重
量倍よりも少ないと十分な脱臭効果が得られない。混合
する水量を多くするほど一般に脱臭効果は向上するが、
その効果の向上は水量が多くなるほど小さくなり、５重
量倍程度で頭打ちとなる。脱臭効果と脱水に要する費用
とを総合すると、水の混合量は反応生成液に対して１〜
３重量倍が好ましい。
【００１２】生成した反応生成液の水溶液は、薄膜蒸発
器を用いて減圧下に脱水して、本発明に係る高度に脱臭
されたポリグリセリン脂肪酸エステルを取得する。他の
蒸発装置を用いるよりも薄膜蒸発器が、本発明に係る高
度に脱臭されたポリグリセリン脂肪酸エステルの工業的
製造には最も適している。薄膜蒸発器としては、遠心力
又は回転翼により管壁に被処理液の薄膜を形成する方式
のものを用いるのが好ましい。このような方式の薄膜蒸
発器としては、Ｓｍｉｔｈ式、Ｓａｍｂａｙ式、Ｌｕｗ
ａ式、Ｋｏｎｔｒｏ式などが知られているが、これらの
なかではＫｏｎｔｒｏ式のものを用いるのが好ましい。
この薄膜蒸発器は回転翼により均一な薄膜を連続的に形
成するので、種々の物性の被処理液に対応可能であり、
ポリグリセリン脂肪酸エステルのような減圧脱水すると
発泡し易いものでも工業的規模で連続的に処理すること
ができる。かつ脱水処理が短時間で終了するので、熱安
定性が相対的に劣る不飽和脂肪酸系のポリグリセリン脂
肪酸エステルでも物性を劣化させることなく脱水を行う
ことができる。脱水は製品に許容される水分量に応じて
行えばよいが、通常は製品中の水分量が１．０重量％以
下となるように行う。
器を用いて減圧下に脱水して、本発明に係る高度に脱臭
されたポリグリセリン脂肪酸エステルを取得する。他の
蒸発装置を用いるよりも薄膜蒸発器が、本発明に係る高
度に脱臭されたポリグリセリン脂肪酸エステルの工業的
製造には最も適している。薄膜蒸発器としては、遠心力
又は回転翼により管壁に被処理液の薄膜を形成する方式
のものを用いるのが好ましい。このような方式の薄膜蒸
発器としては、Ｓｍｉｔｈ式、Ｓａｍｂａｙ式、Ｌｕｗ
ａ式、Ｋｏｎｔｒｏ式などが知られているが、これらの
なかではＫｏｎｔｒｏ式のものを用いるのが好ましい。
この薄膜蒸発器は回転翼により均一な薄膜を連続的に形
成するので、種々の物性の被処理液に対応可能であり、
ポリグリセリン脂肪酸エステルのような減圧脱水すると
発泡し易いものでも工業的規模で連続的に処理すること
ができる。かつ脱水処理が短時間で終了するので、熱安
定性が相対的に劣る不飽和脂肪酸系のポリグリセリン脂
肪酸エステルでも物性を劣化させることなく脱水を行う
ことができる。脱水は製品に許容される水分量に応じて
行えばよいが、通常は製品中の水分量が１．０重量％以
下となるように行う。
【００１３】脱水は１０〜１５０Ｔｏｒｒ、特に２０〜
１００Ｔｏｒｒの圧力下で行うのが好ましい。１０Ｔｏ
ｒｒよりも低い圧力下では発泡が激しくなって脱水操作
が困難である。また１５０Ｔｏｒｒを超える圧力下では
臭気成分が十分に除去できないおそれがある。脱水温度
は、薄膜蒸発器の出口部分におけるポリグリセリン脂肪
酸エステルの温度が１２０℃以下、特に７０〜１１０℃
となるようにするのが好ましい。１２０℃を超える高温
では製品の着色や加水分解などの副反応が生起する危険
性が大きい。逆に７０℃を下廻るような低温では脱水が
著しく遅くなる。特にパルミチン酸、ステアリン酸、ベ
ヘン酸などを構成脂肪酸とする高融点のポリグリセリン
脂肪酸エステルでは、流動性が著しく低下して脱水処理
が阻害される。
１００Ｔｏｒｒの圧力下で行うのが好ましい。１０Ｔｏ
ｒｒよりも低い圧力下では発泡が激しくなって脱水操作
が困難である。また１５０Ｔｏｒｒを超える圧力下では
臭気成分が十分に除去できないおそれがある。脱水温度
は、薄膜蒸発器の出口部分におけるポリグリセリン脂肪
酸エステルの温度が１２０℃以下、特に７０〜１１０℃
となるようにするのが好ましい。１２０℃を超える高温
では製品の着色や加水分解などの副反応が生起する危険
性が大きい。逆に７０℃を下廻るような低温では脱水が
著しく遅くなる。特にパルミチン酸、ステアリン酸、ベ
ヘン酸などを構成脂肪酸とする高融点のポリグリセリン
脂肪酸エステルでは、流動性が著しく低下して脱水処理
が阻害される。
【００１４】本発明に係る高度に脱臭されたポリグリセ
リン脂肪酸エステルには、保存中に構成脂肪酸が酸化劣
化したり過酸化物が生成したりするのを抑制するため、
酸化防止剤を添加するのが好ましい。酸化防止剤として
はｄｌ−α−トコフェロール、エリソルビン酸、エリソ
ルビン酸ナトリウムなどを、５０〜１００００ｐｐｍ、
特に１００〜１０００ｐｐｍ程度添加すればよい。
リン脂肪酸エステルには、保存中に構成脂肪酸が酸化劣
化したり過酸化物が生成したりするのを抑制するため、
酸化防止剤を添加するのが好ましい。酸化防止剤として
はｄｌ−α−トコフェロール、エリソルビン酸、エリソ
ルビン酸ナトリウムなどを、５０〜１００００ｐｐｍ、
特に１００〜１０００ｐｐｍ程度添加すればよい。
【００１５】
【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。なお、以下の実施例において、試料の官能試験
及びガスクロマトグラフ／質量分析法による分析は、下
記により行った。
明する。なお、以下の実施例において、試料の官能試験
及びガスクロマトグラフ／質量分析法による分析は、下
記により行った。
【００１６】官能試験；１００ｍｌの蓋付ガラスビンに
試料３０ｇを入れ、蓋をして５０℃の恒温槽に３０分間
保存する。次いで恒温槽より取出し、蓋を開けて５名の
パネラーがその臭気を下記の基準により評価した。 ◎ ： 大変良好。臭気は殆んど感じられない。 ○ ： 良好。臭気は僅かに感じられるが、殆んど問題
とならない。 △ ： やや不十分。臭気を確実に感じ取ることがで
き、やや不快である。 × ： 不十分。臭気が強く、不快である。
試料３０ｇを入れ、蓋をして５０℃の恒温槽に３０分間
保存する。次いで恒温槽より取出し、蓋を開けて５名の
パネラーがその臭気を下記の基準により評価した。 ◎ ： 大変良好。臭気は殆んど感じられない。 ○ ： 良好。臭気は僅かに感じられるが、殆んど問題
とならない。 △ ： やや不十分。臭気を確実に感じ取ることがで
き、やや不快である。 × ： 不十分。臭気が強く、不快である。
【００１７】ガスクロマトグラフ／質量分析測定方法；
ヘッドスペースバイアルに、酢酸フェニルの２５００μ
ｇ／ｍｌ濃度のヘキサン溶液を、酢酸フェニルとして１
０ｐｐｍとなるように添加したポリグリセリン脂肪酸エ
ステル０．５ｇを収容して、気化した成分の吸着処理を
行う。得られた試料をＧＣ／ＭＳで測定して、得られた
全イオンクロマトグラムにおいて２，３−ブタンジオン
が溶出する保持時間（６．５分）からｎ−カプロン酸が
溶出する保持時間（３６分）の間に検出されたピークか
ら、酢酸フェニルのピークを除いたピークの総面積
（ａ）を、酢酸フェニルのピーク面積（ｂ）で除してピ
ーク面積比（ａ／ｂ）を求めた。
ヘッドスペースバイアルに、酢酸フェニルの２５００μ
ｇ／ｍｌ濃度のヘキサン溶液を、酢酸フェニルとして１
０ｐｐｍとなるように添加したポリグリセリン脂肪酸エ
ステル０．５ｇを収容して、気化した成分の吸着処理を
行う。得られた試料をＧＣ／ＭＳで測定して、得られた
全イオンクロマトグラムにおいて２，３−ブタンジオン
が溶出する保持時間（６．５分）からｎ−カプロン酸が
溶出する保持時間（３６分）の間に検出されたピークか
ら、酢酸フェニルのピークを除いたピークの総面積
（ａ）を、酢酸フェニルのピーク面積（ｂ）で除してピ
ーク面積比（ａ／ｂ）を求めた。
【００１８】前処理条件 ヘッドスペース ＳＰＭＥ 容器；ヘッドスペースバイアル、１０ｍｌ、２２×４５
ｍｍ（パーキンエルマー適合） 試料量；０．５ｇ 吸着相；液相付 フューズドシリカファイバー ５０／３０μｍ，ＤＶＢ／ＣＡＲ／ＰＤＭＳ（スベルコ
社製） 抽出条件；８０℃×３０分 脱着条件；２５０℃で５分（ＧＣ注入口） ＧＣ／ＭＳ 測定条件 分離カラム；ＨＰ−ＦＦＡＰ（５０ｍ×０．３２ｍｍ
ＩＤ、Ｄｆ＝０．５２μｍ） カラム温度；４０℃で５分間保持したのち、５℃／ｍｉ
ｎの昇温速度で２４０℃まで加熱。注入口２５０℃ イオン室温度；１５０℃ ＧＣ／ＭＳ インターフェース温度；２４０℃ キャリアガス；Ｈｅ １５ｐｓｉ イオン化モード；ＥＩ、７０ｅＶ スキャン範囲；質量数 ｍ／ｚ＝３５〜３００ 注入方式；スプリットレス
ｍｍ（パーキンエルマー適合） 試料量；０．５ｇ 吸着相；液相付 フューズドシリカファイバー ５０／３０μｍ，ＤＶＢ／ＣＡＲ／ＰＤＭＳ（スベルコ
社製） 抽出条件；８０℃×３０分 脱着条件；２５０℃で５分（ＧＣ注入口） ＧＣ／ＭＳ 測定条件 分離カラム；ＨＰ−ＦＦＡＰ（５０ｍ×０．３２ｍｍ
ＩＤ、Ｄｆ＝０．５２μｍ） カラム温度；４０℃で５分間保持したのち、５℃／ｍｉ
ｎの昇温速度で２４０℃まで加熱。注入口２５０℃ イオン室温度；１５０℃ ＧＣ／ＭＳ インターフェース温度；２４０℃ キャリアガス；Ｈｅ １５ｐｓｉ イオン化モード；ＥＩ、７０ｅＶ スキャン範囲；質量数 ｍ／ｚ＝３５〜３００ 注入方式；スプリットレス
【００１９】実施例１ ポリグリセリン（水酸基価８８８ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均
重合度１０）３５０重量部とオレイン酸６５０重量部と
を、加熱ジャケット及び撹拌機を備えた反応器に仕込ん
だ。これに２５重量％水酸化ナトリウム水溶液０．１重
量部を添加したのち、撹拌下、２４０℃に昇温して３時
間反応させた。次いで２６０℃に昇温して更に４時間反
応させ、ポリグリセリン脂肪酸エステル（平均組成 デ
カグリセリンペンタオレエート、ケン化価１３７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、酸価０．２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、強熱残分０．
０１重量％）９５８重量部を得た。得られた生成物５０
０重量部に１０００重量部の水を混合し、７０℃で撹拌
して均一な水溶液とした。この水溶液を横型Ｋｏｎｔｒ
ｏ式薄膜蒸発器を用いて、７０Ｔｏｒｒの圧力下、１１
０℃で脱水し、脱臭されたポリグリセリン脂肪酸エステ
ル（ケン化価１３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０．２５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）を取得した。未脱臭品及び脱臭品の官能試
験の結果と、ＧＣ／ＭＳによる分析結果を表１に示す。
重合度１０）３５０重量部とオレイン酸６５０重量部と
を、加熱ジャケット及び撹拌機を備えた反応器に仕込ん
だ。これに２５重量％水酸化ナトリウム水溶液０．１重
量部を添加したのち、撹拌下、２４０℃に昇温して３時
間反応させた。次いで２６０℃に昇温して更に４時間反
応させ、ポリグリセリン脂肪酸エステル（平均組成 デ
カグリセリンペンタオレエート、ケン化価１３７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、酸価０．２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、強熱残分０．
０１重量％）９５８重量部を得た。得られた生成物５０
０重量部に１０００重量部の水を混合し、７０℃で撹拌
して均一な水溶液とした。この水溶液を横型Ｋｏｎｔｒ
ｏ式薄膜蒸発器を用いて、７０Ｔｏｒｒの圧力下、１１
０℃で脱水し、脱臭されたポリグリセリン脂肪酸エステ
ル（ケン化価１３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０．２５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）を取得した。未脱臭品及び脱臭品の官能試
験の結果と、ＧＣ／ＭＳによる分析結果を表１に示す。
【００２０】実施例２ ポリグリセリン（水酸基価８８８ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均
重合度１０）４７５重量部とステアリン酸５２５重量部
とを、加熱ジャケット及び撹拌機を備えた反応器に仕込
んだ。これに２５重量％水酸化ナトリウム水溶液０．０
０６２重量部を添加したのち、撹拌下に２４０℃に昇温
して３時間反応させた。次いで２６０℃に昇温して更に
４時間反応させ、ポリグリセリン脂肪酸エステル（平均
組成 デカグリセリントリステアレート、ケン化価１１
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０．３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、強熱
残分０．０１重量％）９６６重量部を得た。得られた生
成物５００重量部に１０００重量部の水を混合し、７０
℃で撹拌して均一な水溶液とした。この水溶液を横型Ｋ
ｏｎｔｒｏ式薄膜蒸発器を用いて、７０Ｔｏｒｒの圧力
下、１１０℃で脱水し、脱臭されたポリグリセリン脂肪
酸エステル（ケン化価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０．
３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を取得した。未脱臭品及び脱臭品
の官能試験の結果と、ＧＣ／ＭＳによる分析結果を表１
に示す。
重合度１０）４７５重量部とステアリン酸５２５重量部
とを、加熱ジャケット及び撹拌機を備えた反応器に仕込
んだ。これに２５重量％水酸化ナトリウム水溶液０．０
０６２重量部を添加したのち、撹拌下に２４０℃に昇温
して３時間反応させた。次いで２６０℃に昇温して更に
４時間反応させ、ポリグリセリン脂肪酸エステル（平均
組成 デカグリセリントリステアレート、ケン化価１１
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０．３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、強熱
残分０．０１重量％）９６６重量部を得た。得られた生
成物５００重量部に１０００重量部の水を混合し、７０
℃で撹拌して均一な水溶液とした。この水溶液を横型Ｋ
ｏｎｔｒｏ式薄膜蒸発器を用いて、７０Ｔｏｒｒの圧力
下、１１０℃で脱水し、脱臭されたポリグリセリン脂肪
酸エステル（ケン化価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０．
３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を取得した。未脱臭品及び脱臭品
の官能試験の結果と、ＧＣ／ＭＳによる分析結果を表１
に示す。
【００２１】実施例３ 市販のポリグリセリン脂肪酸エステル（平均組成 デカ
グリセリンモノオレート、ケン化価７０．６ｍｇＫＯＨ
／ｇ、酸価０．４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、強熱残分０．２０
重量％）を用いた以外は実施例１と同様に処理して、脱
臭されたポリグリセリン脂肪酸エステル（ケン化価７
０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、
強熱残分０．２０重量％）を取得した。未脱臭品及び脱
臭品の官能試験の結果と、ＧＣ／ＭＳによる分析結果を
表１に示す。
グリセリンモノオレート、ケン化価７０．６ｍｇＫＯＨ
／ｇ、酸価０．４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、強熱残分０．２０
重量％）を用いた以外は実施例１と同様に処理して、脱
臭されたポリグリセリン脂肪酸エステル（ケン化価７
０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、
強熱残分０．２０重量％）を取得した。未脱臭品及び脱
臭品の官能試験の結果と、ＧＣ／ＭＳによる分析結果を
表１に示す。
【００２２】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹口 寛 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 (72)発明者 林 信博 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB68 AC48 AD14 AD40 BA02 BA29 BA32 BB31 BB70 BC10 BC31 BD82 BT12 KA06
Claims (5)
- 【請求項１】 ガスクロマトグラフ／質量分析分析法
（ＧＣ／ＭＳ）で、下記条件で酢酸フェニルが２５．８
分〜２６．８分の保持時間に検出されるように測定した
場合に、２，３−ブタンジオンが検出される保持時間か
らｎ−カプロン酸が検出される保持時間の範囲に検出さ
れる全ピークのうち、酢酸フェニルのピーク以外のピー
クの合計面積（ａ）と、酢酸フェニルのピークの面積
（ｂ）との比（ａ／ｂ）が３．０以下であることを特徴
とするポリグリセリン脂肪酸エステル。 分析条件； 前処理条件 ヘッドスペースＳＰＭＥ 容器；ヘッドスペース バイアル、１０ｍｌ ２２×４
５ｍｍ（パーキンエルマー適合） 試料；酢酸フェニル２５００μｇ／ｍｌのヘキサン溶液
を、酢酸フェニルとして１０ｐｐｍとなるように添加し
たポリグリセリン脂肪酸エステル 試料量；０．５ｇ 吸着相；液相付 フューズドシリカファイバー（スベル
コ社製）５０／３０μｍ ＤＶＢ／ＣＡＲ／ＰＤＭＳ 抽出条件；８０℃×３０分、気相部 脱着条件；５分、２５０℃（ガスクロマトグラフ注入
口） ＧＣ／ＭＳ 測定条件 カラム；ＨＰ−ＦＦＡＰ（５０ｍ×０．３２ｍｍ Ｉ
Ｄ、Ｄｆ＝０．５２μｍ）又は同等の分離能を有する分
離カラム カラム温度；４０〜２４０℃（５ｍｉｎ保持→５℃／ｍ
ｉｎ昇温） 注入温度；２５０℃ 注入方式；スプリットレス、６分 イオン化方法；ＥＩ、５０〜７０ｅＶ イオン室温度；１５０℃ 測定モード；スキャン測定、測定質量範囲 質量数ｍ／
ｚ＝３５〜３００ ＧＣ／ＭＳ インターフェース温度；２４０℃ キャリアガス；Ｈｅ - 【請求項２】 構成脂肪酸の５０（重量）％以上が炭素
数１８〜２２の不飽和脂肪酸又はその縮合物であること
を特徴とする請求項１記載のポリグリセリン脂肪酸エス
テル。 - 【請求項３】 強熱残分が０．１（重量）％以下である
ことを特徴とする請求項１又は２記載のポリグリセリン
脂肪酸エステル。 - 【請求項４】 ポリグリセリンの平均重合度が４〜１２
であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに
記載のポリグリセリン脂肪酸エステル。 - 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれかに記載のポ
リグリセリン脂肪酸エステルの製造方法であって、水を
含有するポリグリセリン脂肪酸エステルを、薄膜蒸発器
で減圧下に脱水することを特徴とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29349899A JP4106831B2 (ja) | 1999-10-15 | 1999-10-15 | ポリグリセリン脂肪酸エステル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29349899A JP4106831B2 (ja) | 1999-10-15 | 1999-10-15 | ポリグリセリン脂肪酸エステル及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001114731A true JP2001114731A (ja) | 2001-04-24 |
| JP4106831B2 JP4106831B2 (ja) | 2008-06-25 |
Family
ID=17795527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29349899A Expired - Lifetime JP4106831B2 (ja) | 1999-10-15 | 1999-10-15 | ポリグリセリン脂肪酸エステル及びその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4106831B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004002438A1 (ja) * | 2002-06-28 | 2004-01-08 | Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd. | エステル化生成物及びこれを含有する化粧料 |
| CN100405058C (zh) * | 2006-08-23 | 2008-07-23 | 浙江省医学科学院 | 微胶囊大豆异黄酮及其原料中己酸含量的测定方法 |
| JP2008247774A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | 超低臭なポリグリセリン脂肪酸エステル及びその製造方法 |
| JP2015110570A (ja) * | 2013-12-05 | 2015-06-18 | エヴォニク インダストリーズ アーゲー | ポリグリセロール部分エステル、その製造および使用 |
| JP2015208238A (ja) * | 2014-04-24 | 2015-11-24 | 日清オイリオグループ株式会社 | 乳化剤含有食品 |
| JP2020105112A (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-09 | 太陽化学株式会社 | Ｏ／ｗ乳化化粧料 |
| CN113156014A (zh) * | 2021-04-25 | 2021-07-23 | 云南锡业锡化工材料有限责任公司 | 一种无需衍生化处理直接分析月桂酸纯度的方法 |
-
1999
- 1999-10-15 JP JP29349899A patent/JP4106831B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004002438A1 (ja) * | 2002-06-28 | 2004-01-08 | Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd. | エステル化生成物及びこれを含有する化粧料 |
| CN100405058C (zh) * | 2006-08-23 | 2008-07-23 | 浙江省医学科学院 | 微胶囊大豆异黄酮及其原料中己酸含量的测定方法 |
| JP2008247774A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | 超低臭なポリグリセリン脂肪酸エステル及びその製造方法 |
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| JP2020105112A (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-09 | 太陽化学株式会社 | Ｏ／ｗ乳化化粧料 |
| JP7319046B2 (ja) | 2018-12-27 | 2023-08-01 | 太陽化学株式会社 | Ｏ／ｗ乳化化粧料 |
| CN113156014A (zh) * | 2021-04-25 | 2021-07-23 | 云南锡业锡化工材料有限责任公司 | 一种无需衍生化处理直接分析月桂酸纯度的方法 |
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|---|---|
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