JPWO2009005032A1

JPWO2009005032A1 - Ｗ／ｏ／ｗ型乳化組成物

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Publication number: JPWO2009005032A1
Application number: JP2009502369A
Authority: JP
Inventors: 久典加知; 華世中村; 誠松澤
Original assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Current assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Priority date: 2007-07-02
Filing date: 2008-06-30
Publication date: 2010-08-26
Anticipated expiration: 2028-06-30
Also published as: EP2172263A1; CN101687167B; EP2172263A4; CN101687167A; JP4370365B2; US20100099646A1; WO2009005032A1

Abstract

本発明の目的は、乳化安定性が高く、調製が非常に簡便で、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化物の生成効率も良いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物及びその製造方法を提供することである。本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、下記成分（Ａ）を０．００１〜６０質量％、及び成分（Ｂ）を０．００１〜１０質量％含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が１：０．０１〜１：１．４であることを特徴とする。成分（Ａ）：糖と炭素数８〜２８の脂肪酸とをエステル化して得られる糖脂肪酸エステル組成物であり、該糖脂肪酸エステル組成物の水酸基価が２０〜２２０である糖脂肪酸エステル組成物成分（Ｂ）：ＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤。

Description

本発明は、調製が非常に簡便であり、長期間の乳化安定性に優れたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物（水中油中水型乳化組成物）に関するものである。
本願は、２００７年７月２日に、日本に出願された特願2007−174456号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、水性成分中に油中水型乳化物を含む複合乳化組成物である。このＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化物の内水相中に様々な有用成分を内包させることにより、徐放性や酸化防止などの効果をもつ機能性乳化組成物として利用が可能であり、医薬、化粧品、食品などとして非常に有用である。
しかしながら、従来のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の乳化安定性は極めて低いという問題があった。

Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の乳化安定性を改善する方法として、ポリマーを用いて安定化する方法（特許文献１、２）、特定の乳化剤を用いて安定化する方法（特許文献３）が報告されている。
しかしながら、より乳化安定性の高いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が求められる場合、これらの方法により得られるＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の乳化安定性は、いずれも満足のいくものではなかった。

また、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の調製方法としては、乳化を２段階に分けて行う方法が一般的であった。すなわち１段階目で油相に内水相を分散させたＷ／Ｏ型乳化物を調製し、２段階目でこのＷ／Ｏ型乳化物を外水相に分散させることでＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製していた。

しかしながら、この調製方法は、工業的にはＷ／Ｏ乳化物を調製する乳化釜と最終的にＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製する乳化釜は別のものを使用する必要があり、加熱、分散、冷却、Ｗ／Ｏ乳化物の移送などの工程が入り組み、工程が煩雑になってしまう欠点があった。

また、１段階の乳化法でＯ／Ｗ型乳化物を調製する際に、偶然的かつ部分的にＷ／Ｏ／Ｗ型乳化物ができることがあることも経験的には分かっているが、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化物の生成効率の低さやその安定性の低さに問題があり、実用には至っていないのが現状である。

以上のような背景から、乳化安定性が高く、調製が非常に簡便で、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化物の生成効率も良いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の開発が望まれていた。
特開平１１−３３３９１号公報特開２００４−３０７４１４号公報特開２００５−１３２７９４号公報

本発明の目的は、乳化安定性が高く、調製が非常に簡便で、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化物の生成効率も良いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物及びその製造方法を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の糖脂肪酸エステル組成物と、ＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤とを特定比率で配合することで、乳化安定性が高く、調製が非常に簡便で、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化物の生成効率も良いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明の第１の発明は、下記成分（Ａ）を０．００１〜６０質量％、及び成分（Ｂ）を０．００１〜１０質量％含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が１：０．０１〜１：１．４であるＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。
成分（Ａ）：糖と炭素数８〜２８の脂肪酸とをエステル化して得られる糖脂肪酸エステル組成物であり、該糖脂肪酸エステル組成物の水酸基価が２０〜２２０である糖脂肪酸エステル組成物
成分（Ｂ）：ＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤

本発明の第２の発明は、前記成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物を構成する糖が、イノシトール、トレハロース、ラクチトール、マルチトール、ラフィノース、マンニトール、キシリトール及びエリスリトールからなる群から選ばれる１種又は２種以上である第１の発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第３の発明は、前記成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物を構成する糖が、トレハロースである第１の発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第４の発明は、前記成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物を構成する炭素数８〜２８の脂肪酸が、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、エルカ酸、２−エチルヘキサン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−ヘプチルウンデシレン酸、イソステアリン酸、２−オクチルドデカン酸及び２−ドデシルテトラデカン酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上である第１の発明〜第３の発明のいずれか１つの発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第５の発明は、前記成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物を構成する炭素数８〜２８の脂肪酸が、イソステアリン酸である第１の発明〜第３の発明のいずれか１つの発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第６の発明は、前記成分（Ｂ）が、ポリオキシエチレン基を有するＨＬＢが７以上の非イオン性界面活性剤である第１の発明〜第５の発明のいずれか１つの発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第７の発明は、さらに成分（Ｃ）として、多価アルコールを０．１〜４５質量％含有する第１の発明〜第６の発明のいずれか１つの発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第８の発明は、前記成分（Ｃ）が、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール及びヘキシレングリコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上である第７の発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第９の発明は、前記Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が、化粧料である第１の発明〜第８の発明のいずれか１つの発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第１０の発明は、前記化粧料が、乳液、クリーム、美容液、化粧水、軟膏又はパックである第９の発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第１１の発明は、第１の発明〜第８の発明のいずれか１つの発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を含有する化粧料である。

本発明の第１２の発明は、前記化粧料が、乳液、クリーム、美容液、化粧水、軟膏又はパックである第１１の発明に記載の化粧料である。

本発明の第１３の発明は、下記成分（Ａ）を０．００１〜６０質量％、及び成分（Ｂ）を０．００１〜１０質量％含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が１：０．０１〜１：１．４である油相に、水を含有する水相を添加し、転相乳化させることを特徴とするＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の製造方法である。
成分（Ａ）：糖と炭素数８〜２８の脂肪酸とをエステル化して得られる糖脂肪酸エステル組成物であり、該糖脂肪酸エステル組成物の水酸基価が２０〜２２０である糖脂肪酸エステル組成物
成分（Ｂ）：ＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤

本発明によれば、従来からよく用いられている調製が簡便な転相乳化法により、乳化安定性が高く、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化物の生成効率も良いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、下記成分（Ａ）を０．００１〜６０質量％、及び成分（Ｂ）を０．００１〜１０質量％含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が１：０．０１〜１：１．４であることを特徴とする。
成分（Ａ）：糖と炭素数８〜２８の脂肪酸とをエステル化して得られる糖脂肪酸エステル組成物であり、該糖脂肪酸エステル組成物の水酸基価が２０〜２２０である糖脂肪酸エステル組成物
成分（Ｂ）：ＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、糖と炭素数８〜２８の脂肪酸とをエステル化して得られる糖脂肪酸エステル組成物を含有する。Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が、糖と炭素数８〜２８の脂肪酸とをエステル化して得られる糖脂肪酸エステル組成物を含有すると、調製が非常に簡便でＷ／Ｏ／Ｗの生成効率が良く、安定性の高いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物となる。
以下、糖と炭素数８〜２８の脂肪酸とをエステル化して得られる糖脂肪酸エステル組成物は、成分（Ａ）とする。

成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物を構成する糖としては、例えば、単糖類、オリゴ糖類、糖アルコール類等が挙げられるが、特にイノシトール、トレハロース、ラクチトール、マルチトール、ラフィノース、マンニトール、キシリトール、エリスリトールが好ましく、イノシトール、トレハロース、ラクチトール、マルチトール、ラフィノースがより好ましく、トレハロースが最も好ましい。これらの糖は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。成分（Ａ）の糖エステル組成物を構成する糖として、前記のものを用いると調製が非常に簡便でＷ／Ｏ／Ｗの生成効率が良く、安定性の高いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得られる糖脂肪酸エステル組成物となる。

成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物を構成する炭素数８〜２８の脂肪酸としては、例えば、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、アラキドン酸等の直鎖飽和脂肪酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸等の直鎖不飽和脂肪酸、２−エチルヘキサン酸、ヘキシルウンデシレン酸、イソステアリン酸、メチル多分岐イソステアリン酸、２−オクチルドデカン酸、２−ドデシルテトラデカン酸等の分枝飽和脂肪酸が挙げられる。特にオクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、エルカ酸、２−エチルヘキサン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−ヘプチルウンデシレン酸、イソステアリン酸、２−オクチルドデカン酸、２−ドデシルテトラデカン酸が好ましく、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、イソステアリン酸が最も好ましい。これらの炭素数８〜２８の脂肪酸は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。成分（Ａ）の糖エステル組成物を構成する炭素数８〜２８の脂肪酸として、前記のものを用いると調製が非常に簡便でＷ／Ｏ／Ｗの生成効率が良く、安定性の高いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得られる糖脂肪酸エステル組成物となる。

成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物の水酸基価は、２０〜２２０であることが好ましく、２０〜２００であることがより好ましく、２５〜１８０であることが最も好ましい。水酸基価とは、医薬部外品原料規格一般試験法水酸基価測定法により得られた値のことである。成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物の水酸基価が前記範囲にあると調製が非常に簡便でＷ／Ｏ／Ｗの生成効率が良く、安定性の高いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得ることができる。

成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物における各エステル体のエステル化の程度は、エステル化率で表すことができる。エステル化率は、用いる糖の水酸基の数に依存するため、下記式で算出することができる。
（エステル化率（％））＝（糖脂肪酸エステル組成物のエステル基の数）
／（糖脂肪酸エステル組成物を構成する糖がエステル化前に有する水酸基の数）×１００

例えば、水酸基を８個有するトレハロースにおいて、８個の水酸基のうち、５個の水酸基がエステル化したトレハロースのペンタエステル体のエステル化率は、（エステル化率）＝５／８×１００＝６２．５％となる。
水酸基を８個有するトレハロース、水酸基を９個有するラクチトール、水酸基を１１個有するラフィノースにおける各エステル体のエステル化率を表１〜３に示す。

成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物は、エステル化率が４０．０％以上９０．０％未満のエステル体の合計含量が４０〜１００％であることが好ましく、５０〜９５％であることがより好ましく、６０〜９０％であることが最も好ましい。また、成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物は、エステル化率が４０．０％未満のエステル体の合計含量が０〜４０％であることが好ましく、０〜３５％であることがより好ましく、０〜３０％であることが最も好ましい。なお、本出願において、各エステル体の含量とは、後述する測定条件及び算出方法で算出される高速液体クロマトグラフィー分析（以下、ＨＰＬＣと略記）により得られる各エステル体のピーク面積の面積百分率（％）のことを意味する。よって、各エステル体の合計含量は、ＨＰＬＣにより得られる各エステル体のピーク面積の面積百分率（％）を合計することで算出することができる。
具体的には、水酸基を８個有するトレハロースをエステル化して得られるトレハロース脂肪酸エステル組成物の場合、エステル化率が４０．０％以上９０．０％未満のエステル体の合計含量とは、テトラエステル体、ペンタエステル体、ヘキサエステル体及びヘプタエステル体の合計含量のことであり、エステル化率が４０．０％未満のエステル体の合計含量とは、モノエステル体、ジエステル体及びトリエステル体の合計含量のことである。また、水酸基を９個有するラクチトールをエステル化して得られるラクチトール脂肪酸エステル組成物の場合、エステル化率が４０．０％以上９０．０％未満のエステル体の合計含量とは、テトラエステル体、ペンタエステル体、ヘキサエステル体、ヘプタエステル体及びオクタエステル体の合計含量のことであり、エステル化率が４０．０％未満のエステル体の合計含量とは、モノエステル体、ジエステル体及びトリエステル体の合計含量のことである。また、水酸基を１１個有するラフィノースをエステル化して得られるラフィノース脂肪酸エステル組成物の場合、エステル化率が４０．０％以上９０．０％未満のエステル体の合計含量とは、ペンタエステル体、ヘキサエステル体、ヘプタエステル体、オクタエステル体及びノナエステル体の合計含量のことであり、エステル化率が４０．０％未満のエステル体の合計含量とは、モノエステル体、ジエステル体、トリエステル体及びテトラエステル体の合計含量のことである。
成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物のエステル化率が４０．０％以上９０．０％未満のエステル体の合計含量及び成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物のエステル化率が４０．０％未満のエステル体の合計含量が前記範囲にあると、これらを使用することで、調製が非常に簡便でＷ／Ｏ／Ｗの生成効率が良く、安定性の高いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得ることができる。

前記したように、成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物のエステル化率が４０．０％以上９０．０％未満のエステル体の合計含量及び成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物のエステル化率が４０．０％未満のエステル体の合計含量は、ＨＰＬＣにより得られる各エステル体のピーク面積の面積百分率（％）を合計することにより算出することができる。ＨＰＬＣは、「ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＳｕｃｒｏｓｅＦａｔｔｙＡｃｉｄＥｓｔｅｒｂｙＨｉｇｈ−ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＬｉｑｕｉｄＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；Ｊ．ＯｌｅｏＳｃｉ．，Ｖｏｌ．５０，Ｎｏ．４（２００１）」を参考に、ＧＰＣカラムとＯＤＳカラムを併用した示差屈折率（ＲＩ）法により測定することができる。
ＧＰＣカラムを用いた分析にて、糖脂肪酸エステル組成物中の残存原料、モノエステル体、ジエステル体、トリエステル体及びポリエステル体を分離することができる。なお、ＧＰＣカラムでは、テトラエステル体、ペンタエステル体、ヘキサエステル体、ヘプタエステル体、オクタエステル体、ノナエステル体、デカエステル体、ウンデカエステル体等のエステル基を４個以上有するエステル体の分離が不能なため、エステル基を４個以上有するエステル体は、これらの混合物（ポリエステル体）として測定される。
また、ＯＤＳカラムを用いた分析にて、テトラエステル体、ペンタエステル体、ヘキサエステル体、ヘプタエステル体、オクタエステル体、ノナエステル体、デカエステル体、ウンデカエステル体等のエステル基を４個以上有するエステル体を分離することができる。なお、ＯＤＳカラムを用いた分析では、原料、モノエステル体、ジエステル体及びトリエステル体のピークは、溶媒由来のノイズピークと重なるために、正確な分離が不可能である。
従って、ＧＰＣカラムとＯＤＳカラムの測定結果を組み合わせることで、各エステル体のピーク面積の面積百分率（％）を算出することができる。
以下に測定条件及び算出方法について、詳細に説明する。

〔ＨＰＬＣの測定条件〕
成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物のうちモノエステル体、ジエステル体、トリエステル体、およびポリエステル体の面積％を算出するためのＧＰＣカラムを用いたＨＰＬＣの測定条件（測定条件Ａ）は、以下の通りである。ここで、ポリエステル体とは、エステル基を４個以上有するエステル体（テトラエステル体、ペンタエステル体、ヘキサエステル体、ヘプタエステル体、オクタエステル体、ノナエステル体、デカエステル体、ウンデカエステル体等）の合計のことを意味する（以下も同様とする。）。
測定条件Ａ
カラム：内径7.8mm、長さ300mm、5μmサイズの
スチレンジビニルベンゼン基材のＧＰＣカラムを
4本連結して用いる。
移動相：テトラヒドロフラン
カラム温度：40℃
移動相の流量：0.5ｍL/min
検出：示差屈折率（RI）

成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物のうちポリエステル体中におけるそれぞれのエステル体の比率を算出するためのＯＤＳカラムを用いたＨＰＬＣの測定条件（測定条件Ｂ）は、以下の通りである。
測定条件Ｂ
カラム：内径4.6mm、長さ150mm、5μmサイズのＯＤＳカラム
を用いる。
移動相：テトラヒドロフラン：メタノール＝５５：４５（容量比）
カラム温度：40℃
移動相の流量：0.8ｍL/min
検出：示差屈折率（RI）

〔各エステル体の面積百分率（％）の算出方法〕
モノエステル体、ジエステル体、およびトリエステル体の面積百分率（％）の算出方法（算出方法（１））は、以下の通りである。
測定条件ＡのGPCカラムを用いたＨＰＬＣにて測定したときに得られる総ピーク面積に対する原料、モノエステル体、ジエステル体、およびトリエステル体のピーク面積の百分率を各エステル体の面積百分率（％）とする。

ポリエステル体の面積百分率（％）の算出方法（算出方法（２））は、以下の通りである。
測定条件ＡのGPCカラムを用いたＨＰＬＣにて測定したときに得られる総ピーク面積に対する原料、モノエステル体、ジエステル体、およびトリエステル体以外の合計ピーク面積の百分率（Ｘ）をポリエステル体の面積百分率（％）とする。

ポリエステル体中に占めるエステル基を４個以上有するエステル体各々の比率の算出（算出方法（３））は、以下の通りである。
測定条件ＢのＯＤＳカラム用いたＨＰＬＣにて測定したときに得られるエステル基を４個以上有するエステル体各々のピーク面積を合計したものを（Ｙ）とし、（Ｙ）に対するエステル基を４個以上有するエステル体各々のピーク面積の比率をそれぞれ算出し、ポリエステル体中に占めるエステル基を４個以上有するエステル体各々の比率とする。

エステル基を４個以上有するエステル体各々の面積百分率（％）の算出方法は、以下の通りである（算出方法（４））。
上記（算出方法（２））で算出したポリエステル体の面積百分率（％）（Ｘ）に、上記（算出方法（３））で算出したポリエステル体中に占めるエステル基を４個以上有するエステル体各々のピーク面積の比率を積し、エステル基を４個以上有するエステル体各々の面積百分率（％）とする。
例えば、測定条件ＢのＯＤＳカラム用いたＨＰＬＣにて測定したときに得られるテトラエステル体のピーク面積を（ａ）、ペンタエステル体のピーク面積を（ｂ）、ヘキサエステル体のピーク面積を（ｃ）、ヘプタエステル体のピーク面積を（ｄ）、オクタエステル体のピーク面積を（ｅ）、ノナエステル体のピーク面積を（ｆ）、デカエステル体のピーク面積を（ｇ）、ウンデカエステル体のピーク面積を（ｈ）とすると、各々のエステル体の面積百分率（％）は、以下の計算式で算出することができる。
テトラエステル体の面積百分率（％）＝（Ｘ）×（ａ）／（Ｙ）
ペンタエステル体の面積百分率（％）＝（Ｘ）×（ｂ）／（Ｙ）
ヘキサエステル体の面積百分率（％）＝（Ｘ）×（ｃ）／（Ｙ）
ヘプタエステル体の面積百分率（％）＝（Ｘ）×（ｄ）／（Ｙ）
オクタエステル体の面積百分率（％）＝（Ｘ）×（ｅ）／（Ｙ）
ノナエステル体の面積百分率（％）＝（Ｘ）×（ｆ）／（Ｙ）
デカエステル体の面積百分率（％）＝（Ｘ）×（ｇ）／（Ｙ）
ウンデカエステル体の面積百分率（％）＝（Ｘ）×（ｈ）／（Ｙ）

各エステル体の合計含量の算出方法は、以下の通りである（算出方法（５））。
上記（算出方法（１））又は上記（算出方法（４））にて算出した各エステル体の面積百分率（％）を合計した面積百分率（％）を、各エステル体の合計含量とする。
例えば、水酸基を８個有するトレハロースをエステル化して得られるトレハロース脂肪酸エステル組成物の場合、エステル化率が４０．０％以上９０．０％未満のエステル体の合計含量は、上記（算出方法（４））にて算出したテトラエステル体、ペンタエステル体、ヘキサエステル体及びヘプタエステル体の面積百分率（％）を合計することで算出することができ、また、エステル化率が４０．０％未満のエステル体の合計含量は、上記（算出方法（１））にて算出したモノエステル体、ジエステル体及びトリエステル体の面積百分率（％）を合計することで算出することができる。

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物中における成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物の含量は、０．００１〜６０質量％であることが好ましく、０．０１〜４０質量％であることがより好ましく、０．１〜２０質量％であることがさらに好ましく、０．１〜１０質量％であることが最も好ましい。Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物中における成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物の含量が前記範囲にあると、調製が非常に簡便でＷ／Ｏ／Ｗの生成効率が良く、安定性の高いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得ることができる。

成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物を得るための糖と炭素数が８〜２２の脂肪酸とのエステル化は、糖と炭素数が８〜２２の脂肪酸とのエステル化反応、又は糖と炭素数が８〜２２の脂肪酸のエステルとのエステル交換反応等の従来公知の方法に従って行うことができる。
炭素数が８〜２２の脂肪酸のエステルとのエステル交換反応によりエステル化を行う場合、反応で生成したアルコールを減圧濃縮によって容易に除去できる点から、メタノール、エタノール等の低分子量アルコールのエステルを用いることが好ましい。
必要に応じて触媒等の添加剤を用いることができる。
反応条件は、特に限定されず、用いる糖や炭素数が８〜２２の脂肪酸の種類に応じて、得られる糖脂肪酸エステル組成物の水酸基価が２０〜２２０となるように適宜調整することで、エステル化を行うことができる。

具体的には、例えば、ジメチルスルフォキシドを可溶化剤として用いた糖と脂肪酸メチルとのエステル交換反応の場合、反応条件は減圧下で反応温度７０〜１２０℃とすることが好ましく、反応時間は８〜１２時間とすることが好ましい。また、例えば、糖を水に溶解し、脂肪酸石鹸等の界面活性剤を用いて脂肪酸メチルとの乳化物とした後、加熱減圧反応を行うミクロエマルション法の場合、反応条件は減圧下で反応温度９０〜１７０℃とすることが好ましく、反応時間は２４〜６０時間とすることが好ましい。反応に用いる触媒は、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒であることが好ましい。
反応に用いる糖の種類によって、水酸基の数が異なるため、本発明に使用できる水酸基価２０〜２２０の糖脂肪酸エステル組成物を得るためには、糖と脂肪酸メチルの好ましいモル比が糖の種類によって変化する。例えばトレハロースの場合、糖：脂肪酸メチル＝１：３．５〜１：７．５とすることが好ましく、ラクチトール及びマルチトールの場合、糖：脂肪酸メチル＝１：３．７〜１：８．５とすることが好ましく、ラフィノースの場合、糖：脂肪酸メチル＝１：５．０〜１：１１．２とすることが好ましく、イノシトール及びマンニトールの場合、糖：脂肪酸メチル＝１：２．２〜１：５．５とすることが好ましく、キシリトールの場合、糖：脂肪酸メチル＝１：２．０〜１：４．５とすることが好ましく、エリスリトールの場合、糖：脂肪酸メチル＝１：１．７〜１：３．５とすることが好ましい。

成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物としては、「ノムコートＴＱ−５」（日清オイリオグループ社製）（イソステアリン酸トレハロースエステルズ）等を好適に用いることができる。

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、ＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤を含有する。Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が、ＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤を含有すると、調製が非常に簡便でＷ／Ｏ／Ｗの生成効率が良く、安定性の高いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得ることができる。
以下、ＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤は、成分（Ｂ）とする。

成分（Ｂ）としては、ＨＬＢが７以上である非イオン界面活性剤が好ましく、ＨＬＢが８以上である非イオン界面活性剤がより好ましく、ＨＬＢが９以上である非イオン界面活性剤が最も好ましい。
また、成分（Ｂ）としては、ポリオキシエチレン基を有するＨＬＢが７以上である非イオン界面活性剤が好ましい。

ＨＬＢとは、界面活性剤の乳化性を示す値であり、数値が大きいほど親水性が高いことを示し、Ｏ／Ｗ乳化物を得やすいものである。ＨＬＢは、一般に計算によって求めることができる。またＨＬＢは、非イオン性界面活性剤の種類によって、下記式より算出することができる。

エステル型非イオン性界面活性剤のＨＬＢの計算式
ＨＬＢ＝２０×（１−Ｓ／Ａ）
Ｓ：ケン化価
Ａ：エステル中の脂肪酸の中和価

アルキルアルコール誘導体非イオン性界面活性剤のＨＬＢの計算式
（親水基がポリオキシエチレンおよびポリグリセリン等の多価アルコールを含む場合）
ＨＬＢ＝（Ｅ＋Ｐ）／５
Ｅ：活性剤中のポリオキシエチレンの質量％
Ｐ：多価アルコールの質量％

アルキルアルコール誘導体非イオン性界面活性剤のＨＬＢの計算式
（親水基がポリオキシエチレン基のみの場合）
ＨＬＢ＝Ｅ／５
Ｅ：活性剤中に占めるポリオキシエチレンの質量％

成分（Ｂ）のＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤を例示する。なおＰＯＥ（ｎ）と記載したものは、ポリオキシエチレンの略でｎはポリオキシエチレンの重合度を表す。
例えば、モノラウリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、モノミリスチン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、トリステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン、モノミリスチン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン、等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（３０）ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレン（３０）ソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビット、テトラベヘン酸ポリオキシエチレン（３０）ソルビット、テトラベヘン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット、テトラベヘン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、モノステアリン酸ＰＯＥ（５）グリセリル、モノステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥ（５）グリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（５）グリセリル、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル、トリステアリン酸ＰＯＥ（１０）グリセリル、トリステアリン酸ＰＯＥ（２０）グリセリル、トリステアリン酸ＰＯＥ（３０）グリセリル、トリオレイン酸ＰＯＥ（１０）グリセリル、トリオレイン酸ＰＯＥ（２０）グリセリル、トリオレイン酸ＰＯＥ（３０）グリセリル、トリイソステアリン酸ＰＯＥ（１０）グリセリル、トリイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）グリセリル、トリイソステアリン酸ＰＯＥ（３０）グリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、モノラウリン酸トリグリセリル、モノラウリン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ペンタグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸トリグリセリル、モノミリスチン酸テトラグリセリル、モノミリスチン酸ペンタグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノパルミチン酸トリグリセリル、モノパルミチン酸テトラグリセリル、モノパルミチン酸ペンタグリセリル、モノパルミチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸トリグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、モノステアリン酸ペンタグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸トリグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸ペンタグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸トリグリセリル、モノイソステアリン酸テトラグリセリル、モノイソステアリン酸ペンタグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、ジラウリン酸デカグリセリル、トリラウリン酸デカグリセリル、テトララウリン酸デカグリセリル、ジミリスチン酸デカグリセリル、トリミリスチン酸デカグリセリル、テトラミリスチン酸デカグリセリル、ジパルミチン酸デカグリセリル、トリパルミチン酸デカグリセリル、テトラパルミチン酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、トリステアリン酸デカグリセリル、テトラステアリン酸デカグリセリル、ジオレイン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル、テトラオレイン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、トリイソステアリン酸デカグリセリル、テトライソステアリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、酸化エチレンの付加モル数が１５以上のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、酸化エチレンの付加モル数が１５以上のポリオキシエチレンヒマシ油、酸化エチレンの付加モル数が３以上のポリオキシエチレンラウリルエーテル、酸化エチレンの付加モル数が３以上のポリオキシエチレンセチルエーテル、酸化エチレンの付加モル数が４以上のポリオキシエチレンステアリルエーテル、酸化エチレンの付加モル数が４以上のポリオキシエチレンオレイルエーテル、酸化エチレンの付加モル数が４以上のポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、酸化エチレンの付加モル数が４以上のポリオキシエチレンベヘニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、酸化エチレンの付加モル数が３以上のモノラウリン酸ポリエチレングリコール、酸化エチレンの付加モル数が４以上のモノステアリン酸ポリエチレングリコール、酸化エチレンの付加モル数が４以上のモノオレイン酸ポリエチレングリコール、酸化エチレンの付加モル数が４以上のモノイソステアリン酸ポリエチレングリコール、酸化エチレンの付加モル数が５以上のモノベヘン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（２）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（１２）ポリオキシプロピレン（２）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（２）セチルエーテル等のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル等が挙げられる。特にポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、酸化エチレンの付加モル数が１５以上のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、酸化エチレンの付加モル数が３以上のポリオキシエチレンセチルエーテル、酸化エチレンの付加モル数が４以上のポリオキシエチレンステアリルエーテル、酸化エチレンの付加モル数が４以上のポリオキシエチレンオレイルエーテル、酸化エチレンの付加モル数が４以上のポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、酸化エチレンの付加モル数が４以上のポリオキシエチレンベヘニルエーテル、酸化エチレンの付加モル数が４以上のモノステアリン酸ポリエチレングリコール、酸化エチレンの付加モル数が４以上のモノオレイン酸ポリエチレングリコール、酸化エチレンの付加モル数が４以上のモノイソステアリン酸ポリエチレングリコール、酸化エチレンの付加モル数が５以上のモノベヘン酸ポリエチレングリコールが好ましい。これらのＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。成分（Ｂ）のＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤として、前記のものを用いると調製が非常に簡便でＷ／Ｏ／Ｗの生成効率が良く、安定性の高いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得ることができる。
成分（Ｂ）のＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤として、酸化エチレンの付加モル数が１５以上のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を用いると、保水性のより良好なＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得ることができる。

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物中における成分（Ｂ）のＨＬＢ７が以上である非イオン性界面活性剤の含量は、０．００１〜１０質量％であることが好ましく、０．０１〜８質量％であることがより好ましく、０．０５〜４質量％であることがさらに好ましく、０．１〜２．５質量％であることが最も好ましい。Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物中における成分（Ｂ）のＨＬＢ７が以上である非イオン性界面活性剤の含量が前記範囲にあると調製が非常に簡便でＷ／Ｏ／Ｗの生成効率が良く、安定性の高いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得ることができる。

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物中における成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物と成分（Ｂ）のＨＬＢ７が以上である非イオン性界面活性剤との質量比は、成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物：成分（Ｂ）のＨＬＢ７が以上である非イオン性界面活性剤の質量比で１：０．０１〜１：１．４であることが好ましく、１：０．０２〜１：１．２であることがより好ましく、１：０．０５〜１：１．０であることが最も好ましい。Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物中における成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物と成分（Ｂ）のＨＬＢ７が以上である非イオン性界面活性剤との質量比が前記範囲にあると調製が非常に簡便でＷ／Ｏ／Ｗの生成効率が良く、安定性の高いＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得ることができる。

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物には、多価アルコールを配合させることができる。Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物に多価アルコールを配合させると、内水相の分散性が向上し、Ｗ／Ｏ／Ｗの生成効率及び安定性がより高いものとなる。
以下、多価アルコールは、成分（Ｃ）とする。

成分（Ｃ）の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール等が挙げられる。特にグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオールが好ましい。これらの多価アルコールは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。多価アルコールとして、前記のものを用いるとＷ／Ｏ／Ｗ型乳化物の生成効率がより良好となり、安定性がより良好となる。

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物中における成分（Ｃ）の多価アルコールの含量は、０．１〜４５質量％であることが好ましく、０．５〜４０質量％であることがより好ましく、１〜３５質量％であるであることが最も好ましい。Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物中における成分（Ｃ）の多価アルコールの含量が前記範囲にあると、Ｗ／Ｏ／Ｗの生成効率及び安定性を高める効果が期待できる。

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、水を含有する。
本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物に用いられる水としては、蒸留水、イオン交換水等の精製水、果実・花から得られる水、海水等を精製した水などが挙げられる。これらの水は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
以下、水は、成分（Ｄ）とする。

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物中における水の含量は、特別に限定されるものではないが、３０〜９９質量％であることが好ましく、３５〜９０質量％であることがより好ましく、４０〜８５質量％であることが最も好ましい。

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、官能改良、保湿性付与、皮膚栄養付与、品質劣化防止等を目的として、一般的にＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物に用いられる各種成分を必要に応じて適宜配合することができる。具体的には、例えば、ＨＬＢが７未満の非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤、リン脂質、炭化水素油、エステル油、ワックス、シリコーン油等の油性成分、無機顔料、有機顔料、酸化鉄、タルク等の粉末成分、保湿剤、天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子、無機の水溶性高分子、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、合成樹脂エマルジョン、塩類、ｐＨ調製剤、ビタミン類、植物抽出エキス、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等が挙げられる。これらの成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、一般的な転相乳化を行うことで製造することができる。具体的には、例えば、成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物、成分（Ｂ）のＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤、その他に配合する任意の界面活性剤、その他の油性成分を６０〜９０℃に加温溶解することで油相を調製する。また、水、多価アルコール、その他の水性成分を６０〜９０℃に加温溶解することで水相を調製する。油相をディスパー、ホモミキサー、プロペラ等で攪拌しながら、６０〜９０℃に温調した水相をゆっくりと添加し、水相添加終了後、室温まで冷却し、温度に弱い水性成分などは、冷却後に添加することでＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得ることができる。水相添加開始直後はＷ／Ｏ型の乳化物が生成し、水相添加中もしくは冷却中に連続層が油相から水相に転相するときに、油相中に水相を抱えたまま転相するために、一段階の乳化法によりＷ／Ｏ／Ｗ型の乳化組成物が得られる。
なお、油相と水相の配合比率は、質量比で油相：水相＝１：９９〜７０：３０であることが好ましく、油相：水相＝１：９９〜６０：４０であることがより好ましく、油相：水相＝１：９９〜５０：５０であることが最も好ましい。

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、油滴中に多数の水相が分散しているものであり、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化物の生成効率が良いものである。本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、油滴中に水相があるものの割合が５０％以上であることが好ましく、油滴中に水相があるものの割合が８０％以上であることがより好ましい。
また、本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、４０℃１か月間の保存期間において、内水相の分散状態がほぼ変化が無いものであり、長期間の乳化安定性に優れるものである。
さらに、本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、従来からよく用いられている転相乳化法によって得られるため、調製が非常に簡便である。本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の製造には、２段階の乳化を必要としないことから、製造工程を省けて、乳化機等の製造機の新たな設備投資も必要とせず、製造コストの面でも有利である。

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、特に皮膚外用剤として適しており、そのまま化粧料、医薬部外品、医薬品等に用いることができる。特に本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、化粧料に好適に用いることができる。
また本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、予備混合された複合原料として用いることもでき、複合原料の一つとして、化粧料、医薬部外品、医薬品等に含有させることもできる。特に本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、化粧料に好適に配合することができる。

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物をそのまま化粧料として用いる場合や本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を含有する化粧料の剤型としては、特に制限はないが、特に乳液、クリーム、美容液、化粧水、軟膏、パック等に好適に用いることができる。

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を含有する化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、官能改良、保湿性付与、皮膚栄養付与、品質劣化防止等を目的として、一般的に化粧料に用いられる各種成分を必要に応じて適宜配合することができる。具体的には、例えば、ＨＬＢが７未満の非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤、リン脂質、炭化水素油、エステル油、ワックス、シリコーン油等の油性成分、無機顔料、有機顔料、酸化鉄、タルク等の粉末成分、保湿剤、天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子、無機の水溶性高分子、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、合成樹脂エマルジョン、塩類、ｐＨ調製剤、ビタミン類、植物抽出エキス、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等が挙げられる。これらの成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を含有する化粧料は、従来公知の化粧料の製造方法により、製造することができる。

以下、本発明の実施例及び比較例を示し、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

トレハロースイソステアリン酸エステル組成物２（Ｔ−ｉＳｔ２）の製造
トレハロース・二水和物（株式会社林原製、トレハ−ＨＴ）２４１．９ｇ（０．６４モル）、イソステアリン酸メチル（常法によって調製、酸価２．０）１００１．９ｇ（３．３３モル）、炭酸カリウム（和光純薬工業株式会社製、炭酸カリウム）３．０ｇ、ステアリン酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製、ステアリン酸ナトリウム）６２．２ｇを撹拌機、温度計、コック付窒素ガス吹込管、コック付ガラス管を備えた２０００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、９５℃にて撹拌しながら水分の減圧乾燥を行った。窒素ガスにて四つ口フラスコ内を常圧に戻し、触媒となる炭酸カリウム（和光純薬工業株式会社製、炭酸カリウム）１２．１ｇを添加し、再び減圧とし、混合物を１１０〜１７０℃で４８時間減圧撹拌反応させた。反応終了後、混合物はキシレン１０００ｍｌ、酢酸ブチル５００ｍｌにて希釈して濾過し、濾液は下層となる水溶液層がほぼ中性となるまで温水でゆっくりと洗浄を繰り返した。洗浄終了後、上層のキシレン層は、減圧にて乾燥し、そしてキシレンの留去を行い、活性炭、活性白土を用いて脱色処理を行った。常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価９４のトレハロースイソステアリン酸エステル組成物２を７０５ｇ得た。

その他の糖脂肪酸エステル組成物についても、表４及び表５に示す糖および脂肪酸の種類、糖と脂肪酸のモル比をそれぞれに選択し、同様の方法で製造した。なお表４に示すＮｏ．１〜２１の糖脂肪酸エステル組成物は本発明の実施例に使用したものである。また、表５に示すＮｏ．２２〜２８の糖脂肪酸エステルは比較例で使用したものである。
表４及び５に示した糖及び脂肪酸は、以下のものを使用した。
トレハロース：株式会社林原製「トレハ−ＨＴ」
ラクチトール：日研化成社製「ラクチトール日研」
ラフィノース：和光純薬工業社製「Ｄ(＋)―ラフィノース五水和物」
イノシトール：和光純薬工業社製「ｍｙｏ−イノシトール」
マルチトール：日研化成社製「マルビット」
マンニトール：日研化成社製「マンニトール日研」
キシリトール：日研化成社製「キシリトール日研」
エリスリトール：日研化成社製「エリスリトール」
イソステアリン酸：コグニス社製「ＥＭＡＳＯＬ８７４」
ラウリン酸：日本油脂社製「ＮＡＡ−１２２」
パルミチン酸：日本油脂社製「ＮＡＡ−１６０」
オレイン酸：日本油脂社製「ＮＡＡ−３４」
２−ヘキシルデカン酸：ＳＡＳＯＬ社製「ＩＳＯＣＡＲＢ１６」
２−デカンテトラデカン酸：ＳＡＳＯＬ社製「ＩＳＯＣＡＲＢ２４」
ステアリン酸：日本油脂社製「ＮＡＡ−１７２」

なお、糖脂肪酸エステルの以下の通りに略記した。
トレハロースイソステアリン酸エステル組成物：Ｔ−ｉＳｔ
トレハロースラウリン酸エステル組成物：Ｔ−Ｌａ
トレハロースパルミチン酸エステル組成物：Ｔ−Ｐａ
トレハロースオレイン酸エステル組成物：Ｔ−Ｏｌ
トレハロース２−ヘキシルデカン酸エステル組成物：Ｔ−ＨＤ
ラクチトールイソステアリン酸エステル組成物：ＬＴ−ｉＳｔ
ラクチトール２−デカンテトラデカン酸エステル組成物：ＬＴ−ＤＴ
ラフィノースイソステアリン酸エステル組成物：ＲA−ｉＳｔ
ラフィノースステアリン酸エステル組成物：ＲA−Ｓｔ
ラフィノース２−エチルヘキサン酸エステル組成物：ＲA−ＥＨ
イノシトールイソステアリン酸エステル組成物：ＩＮ−ｉＳｔ
マルチトールイソステアリン酸エステル組成物：ＭＴ−ｉＳｔ
マンニトールイソステアリン酸エステル組成物：ＭＮ−ｉＳｔ
キシリトールイソステアリン酸エステル組成物：Ｘ−ｉＳｔ
エリスリトールイソステアリン酸エステル組成物：Ｅ−ｉＳｔ

上記糖脂肪酸エステル組成物における各エステル化率のエステル体の含量の一例を、表６（トレハロースイソステアリン酸エステル組成物）、表７（ラクチトールイソステアリン酸エステル組成物）、表８（ラフィノースイソステアリン酸エステル組成物）に示す。
なお、糖脂肪酸エステル組成物における各エステル化率のエステル体の含量は、以下に示すＧＰＣカラム及びＯＤＳカラムを併用したＨＰＬＣにより算出された各エステル体の面積百分率（％）である。

〔ＨＰＬＣの測定条件〕
糖脂肪酸エステル組成物のうちモノエステル体、ジエステル体、トリエステル体、およびポリエステル体の面積％を算出するためのＧＰＣカラムを用いたＨＰＬＣは、以下の測定条件で行った。
ＧＰＣカラムは、東ソー株式会社製のＴＳＫＧＥＬＧ４０００ＨＨＲ５μｍ７．８×３００ｍｍ、ＴＳＫＧＥＬＧ３０００ＨＨＲ５μｍ７．８×３００ｍｍ、ＴＳＫＧＥＬＧ２０００ＨＨＲ５μｍ７．８×３００ｍｍ、及びＴＳＫＧＥＬＧ３０００ＨＨＲ５μｍ７．８×３００ｍｍを、この順序で４本連結して用いた。また、ＨＰＬＣは、島津製作所製の島津高速液体クロマトグラフ用送液ユニット LC-10AD、島津高速クロマトグラフ用カラムオーブン CTO-10A、島津高速クロマトグラフ用示差屈折率検出器を用いて行った。
ＧＰＣカラムを用いたＨＰＬＣの測定条件
カラム：内径7.8mm、長さ300mm、5μmサイズの
スチレンジビニルベンゼン基材のＧＰＣカラムを
4本連結して用いた。
移動相：テトラヒドロフラン
カラム温度：40℃
移動相の流量：0.5ｍL/min
検出：示差屈折率（RI）

糖脂肪酸エステル組成物のうちポリエステル体中におけるそれぞれのエステル体の比率を算出するためのＯＤＳカラムを用いたＨＰＬＣは、以下の測定条件で行った。
ＯＤＳカラムは、東京化成工業株式会社製のＫａｓｅｉｓｏｒｂＬＣＯＤＳ２０００５μｍ４．６×１５０ｍｍを用いた。また、ＨＰＬＣは、島津製作所製の島津高速液体クロマトグラフ用送液ユニット LC-10AD、島津高速クロマトグラフ用カラムオーブン CTO-10A、島津高速クロマトグラフ用示差屈折率検出器を用いて行った。
ＯＤＳカラムを用いたＨＰＬＣの測定条件
カラム：内径4.6mm、長さ150mm、5μmサイズのＯＤＳカラム
を用いた。
移動相：テトラヒドロフラン：メタノール＝５５：４５（容量比）
カラム温度：40℃
移動相の流量：0.8ｍL/min
検出：示差屈折率（RI）

糖脂肪酸エステル組成物における各エステル体の面積百分率（％）は、ＨＰＬＣの測定結果をもとに、前記した算出方法に従い算出した。

※１モノエステル体、※２ジエステル体、※３トリエステル体、
※４テトラエステル体、※５ペンタエステル体、※６ヘキサエステル体、
※７ヘプタエステル体、※８オクタエステル体

※１モノエステル体、※２ジエステル体、※３トリエステル体、
※４テトラエステル体、※５ペンタエステル体、※６ヘキサエステル体、
※７ヘプタエステル体、※８オクタエステル体、※９ノナエステル体

※１モノエステル体、※２ジエステル体、※３トリエステル体、
※４テトラエステル体、※５ペンタエステル体、※６ヘキサエステル体、
※７ヘプタエステル体、※８オクタエステル体、※９ノナエステル体、
※１０デカエステル体、※１１ウンデカエステル体

〔Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の評価〕
表９〜１６に示す処方でＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製し、得られたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の乳化状態を顕微鏡にて観察した。また、得られたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を４０℃１ヶ月保存し、保存後の乳化状態を顕微鏡で観察した。

「Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の調製方法」
油相に配合する成分をビーカーに入れ、７０℃に加温溶解することで、油相を調製した。水相に配合する成分を別のビーカーに入れ、７０℃に加温溶解することで、水相を調製した。油相を卓上ディスパー５００ｒｐｍで攪拌しながら、水相をゆっくりと添加し、連続層が水相に転相したことを確認後、添加剤を加えることでＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を得た。

「Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の生成効率の評価方法及び評価基準」
調製直後のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物をスライドグラスに滴下し、カバーガラスをかぶせて薄膜にすることで、評価サンプルを作成した。評価サンプルの乳化状態を１０００倍の倍率の顕微鏡（キーエンス社製「ＤＥＧＩＴＡＬＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥＶＨＸ−５００」）で観察し、視野にある油滴の中に水相があるものの割合を目視で判定した。
◎：８０％以上の油滴中に内水相がある。
○：５０％以上８０％未満の油滴中に内水相がある。
□：３０％以上５０％未満の油滴中に内水相がある。
△：３０％未満の油滴中に内水相がある。
×：内水相が全く無い。

「Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の安定性の評価方法及び評価基準」
４０℃で１ヶ月間保存した後のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物をスライドグラスに滴下し、カバーガラスをかぶせて薄膜にすることで、評価サンプルを作成した。評価サンプルの乳化状態を１０００倍の倍率の顕微鏡（キーエンス社製「ＤＥＧＩＴＡＬＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥＶＨＸ−５００」）で観察し、保存前の乳化状態と比較して、乳化状態の変化の有無を評価した。
◎：保存前とほとんど変化無し。
○：わずかに内水相の合一が見られるが、内水相を含む油滴の割合は
ほぼ変化無し。
□：内水相を含む油滴の割合がわずかに減少。
△：内水相を含む油滴の割合が半分以下まで減少。
×：内水相が全て消失。または保存前から内水相が存在せず。

※１：花王社製「レオドールＴＷ−Ｏ１２０」ＨＬＢ１５．０
※２：花王社製「レオドールＡＯ−１５」ＨＬＢ３．７
※３：ノベオン社製「カーボポール９４０」

表９，１０に示すとおり、実施例１〜８のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、調製方法は広く一般に行われている転相乳化の手順でありながら、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率が良く、その安定性も良好なものであった。一方、本発明の必須成分である、糖脂肪酸エステル組成物又はＨＬＢ７以上の非イオン性界面活性剤を含有していない比較例１、２は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物が全く生成しなかった。

表１１、１２に示すとおり、実施例９〜１７のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、水相に多価アルコールを含有し、調製方法は広く一般に行われている転相乳化の手順でありながら、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率が良く、安定性がきわめて良好であった。一方、本発明の必須成分である、糖脂肪酸エステル組成物を含有していない比較例３〜５は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物が全く生成しなかった。

表１３、１４に示すとおり、水酸基価が２０〜２２０の糖脂肪酸エステル組成物を用いた実施例１８〜２３では、調製方法は広く一般に行われている転相乳化の手順でありながら、効率よくＷ／Ｏ／Ｗ型の乳化物が生成し、その安定性も良好であった。一方、水酸基価が２０〜２２０の範囲外である糖脂肪酸エステル組成物を用いた比較例６〜１２は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率は低く、また安定性も悪いものであった。

表１５に示すとおり、様々な脂肪酸を用いてエステル化した糖脂肪酸エステル組成物を用いてＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製したところ、調製方法は広く一般に行われている転相乳化の手順でありながら、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率が良く、安定性も良好なものとなった。

※３：ノベオン社製「カーボポール９４０」
※４：日清オイリオグループ社製「サラコスＰＧ−１８０」ＨＬＢ１４．８
※５：日光ケミカルズ社製「ＮＩＫＫＯＬＨＣＯ−２０」ＨＬＢ１０．５
※６：花王社製「レオドール４６０」ＨＬＢ１３．８
※７：花王社製「エマルゲン１０６」ＨＬＢ１０．５
※８：花王社製「エマルゲン２２０」ＨＬＢ１４．２
※９：日光ケミカルズ社製「ＮＩＫＫＯＬＭＹＳ−４０」ＨＬＢ１７．５

表１６に示すとおり、ＨＬＢ７以上の非イオン界面活性剤を種々用いて、Ｗ／Ｏ／Ｗ乳化組成物を調製したところ、調製方法は広く一般に行われている転相乳化の手順でありながら、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率は良く、安定性も良好なものとなった。

実施例３７の成分１〜８と成分９〜１２をそれぞれ別容器で７０℃まで加温溶解し、成分１〜８をディスパーで撹拌しながら成分９〜１２をゆっくりと加えた。４０℃以下まで冷却し、成分１３、１４を加え、続いて成分１５〜１７を加え、均一になるまで撹拌してＷ／Ｏ／Ｗ型乳液を得た。このＷ／Ｏ／Ｗ型乳液は、調製方法は広く一般に行われている転相乳化の手順でありながら、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率が良く、また安定性も良好であった。

実施例３８の成分１〜８と成分９〜１２をそれぞれ別容器で７０℃まで加温溶解し、成分１〜８をホモミキサーで撹拌しながら成分９〜１２をゆっくりと加えた。４０℃以下まで冷却し、成分１３、１４を加え、続いて成分１５を加え、均一になるまで撹拌してＷ／Ｏ／Ｗ型クリームを得た。このＷ／Ｏ／Ｗ型クリームは、調製方法は広く一般に行われている転相乳化の手順でありながら、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率が良く、また安定性も良好であった。

実施例３９の成分１〜５と成分６〜９をそれぞれ別容器で７０℃まで加温溶解し、成分１〜５をディスパーで撹拌しながら成分６〜９をゆっくりと加えた。４０℃以下まで冷却し、成分１０、１１を加え、均一になるまで撹拌してＷ／Ｏ／Ｗ型ジェル状美容液を得た。このＷ／Ｏ／Ｗ型ジェル状美容液は、調製方法は広く一般に行われている転相乳化の手順でありながら、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率が良く、また安定性も良好であった。

実施例４０の成分１〜４と成分５〜８をそれぞれ別容器で７０℃まで加温溶解し、成分１〜４をディスパーで撹拌しながら成分５〜８をゆっくりと加え、４０℃以下まで冷却した。得られたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化物を別に均一溶解させた成分９〜１３に加え、続いて成分１４を加え、均一になるまで撹拌してＷ／Ｏ／Ｗ型パック化粧料を得た。このＷ／Ｏ／Ｗ型パック化粧料の製造工程について、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化物を得る際の調製方法は広く一般に行われている転相乳化の手順であり、その後の調製手順も従来のパック化粧料を得る方法となんら変わりが無く、容易に製品を得ることができた。このＷ／Ｏ／Ｗ型パック化粧料はＷ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率が良く、また安定性も良好であった。

表２１〜２４に示す処方で前記した調製方法と同じ調製方法により、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製した。得られたＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物について、前記した評価方法及び評価基準と同じ評価方法及び評価基準により、調製直後及び４０℃１ヶ月保存後の乳化状態を観察し、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の生成効率及び安定性評価した。
なお、実施例５９及び６０については、下記評価方法及び評価基準により、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の保水性についても評価した。

「Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の保水性の評価方法及び評価基準」
調製したＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を秤量皿に約３ｇ採取し、重量を測定した。その後、温度４０℃、湿度５０％の条件下で１５時間保存後の重量を測定し、実験開始前の重量に対する保存後の重量割合を、以下の基準で判定した。
◎：実験開始前の重量に対する保存後の重量割合が２５％以上
○：実験開始前の重量に対する保存後の重量割合が２０%以上２５％未満
×：実験開始前の重量に対する保存後の重量割合が２０％未満

※３：ノベオン社製「カーボポール９４０」
※４：日清オイリオグループ社製「サラコスＰＧ−１８０」ＨＬＢ１４．８
※１０：日清オイリオグループ社製「サラコスＤＧ−１８０」ＨＬＢ７．４
※１１：花王社製「エマノーンＣＨ−６０（Ｋ）」ＨＬＢ１４．０
※１２：花王社製「エマノーンＣＨ−４０」ＨＬＢ１２．５
※１３：花王社製「エマノーンＣＨ−２５」ＨＬＢ１０．７
※１４：日清オイリオグループ社製「サラコスＧＥ−１１８」ＨＬＢ１３．０
※１５：日本エマルジョン社製「ＥＭＡＬＥＸＢＨＡ−３０」ＨＬＢ１４．０

表２１に示すとおり、ＨＬＢ７以上の非イオン界面活性剤を種々用いて、Ｗ／Ｏ／Ｗ乳化組成物を調製したところ、調製方法は広く一般に行われている転相乳化の手順でありながら、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率は良く、安定性も良好なものとなった。特に、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を用いると、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率、安定性がさらに良好な乳化物が作製できた。

※３：ノベオン社製「カーボポール９４０」
※１１：花王社製「エマノーンＣＨ−６０（Ｋ）」ＨＬＢ１４．０

表２２に示すとおり、糖脂肪酸エステルとＨＬＢ７以上の非イオン界面活性剤との比率を変化させた実施例４７、４８では、調製方法は広く一般に行われている転相乳化の手順でありながら、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率は良く、安定性も良好なものとなった。油相全体の配合量を増加させた実施例４９、５０でもＷ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率は良く、安定性も良好なものとなった。

※３：ノベオン社製「カーボポール９４０」
※１１：花王社製「エマノーンＣＨ−６０（Ｋ）」ＨＬＢ１４．０
※１６：日清オイリオグループ社製「エステモールＮ−０１」
※１７：日清オイリオグループ社製「Ｔ．Ｉ．Ｏ」

表２３に示すとおり、油相に糖脂肪酸エステル組成物と種々の炭化水素油、エステル油を組み合わせて、Ｗ／Ｏ／Ｗ乳化組成物を調製したところ、調製方法は広く一般に行われている転相乳化の手順でありながら、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率は良く、安定性も良好なものとなった。

※３：ノベオン社製「カーボポール９４０」
※４：日清オイリオグループ社製「サラコスＰＧ−１８０」ＨＬＢ１４．８
※１０：日清オイリオグループ社製「サラコスＤＧ−１８０」ＨＬＢ７．４
※１１：花王社製「エマノーンＣＨ−６０（Ｋ）」ＨＬＢ１４．０

表２４に示すとおり、実施例５９、６０は、調製方法が広く一般に行われている転相乳化の手順でありながら、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率は良く、安定性も良好なものとなった。また、非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を用いた実施例５９が、特に良好な保水性を示した。

すなわち、本発明の第１の発明は、下記成分（Ａ）を０．００１〜６０質量％、及び成分（Ｂ）を０．００１〜１０質量％含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が１：０．０１〜１：１．４であるＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。
成分（Ａ）：糖と炭素数８〜２８の脂肪酸とをエステル化して得られる糖脂肪酸エステル組成物であり、該糖脂肪酸エステル組成物の水酸基価が２０〜２２０である糖脂肪酸エステル組成物であって、
前記糖脂肪酸エステル組成物を構成する糖が、イノシトール、トレハロース、ラクチトール、マルチトール、及びラフィノースからなる群から選ばれる１種又は２種以上である糖脂肪酸エステル組成物
成分（Ｂ）：ＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤

本発明の第２の発明は、前記成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物を構成する糖が、トレハロースである第１の発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第３の発明は、前記成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物を構成する炭素数８〜２８の脂肪酸が、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、エルカ酸、２−エチルヘキサン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−ヘプチルウンデシレン酸、イソステアリン酸、２−オクチルドデカン酸及び２−ドデシルテトラデカン酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上である第１の発明又は第２の発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第４の発明は、前記成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物を構成する炭素数８〜２８の脂肪酸が、イソステアリン酸である第１の発明又は第２の発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第５の発明は、前記成分（Ｂ）が、ポリオキシエチレン基を有するＨＬＢが７以上の非イオン性界面活性剤である第１の発明〜第４の発明のいずれか１つの発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第６の発明は、さらに成分（Ｃ）として、多価アルコールを０．１〜４５質量％含有する第１の発明〜第５の発明のいずれか１つの発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第７の発明は、前記成分（Ｃ）が、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール及びヘキシレングリコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上である第６の発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第８の発明は、前記Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が、化粧料である第１の発明〜第７の発明のいずれか１つの発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第９の発明は、前記化粧料が、乳液、クリーム、美容液、化粧水、軟膏又はパックである第８の発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物である。

本発明の第１０の発明は、第１の発明〜第７の発明のいずれか１つの発明に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を含有する化粧料である。

本発明の第１１の発明は、前記化粧料が、乳液、クリーム、美容液、化粧水、軟膏又はパックである第１０の発明に記載の化粧料である。

本発明の第１２の発明は、下記成分（Ａ）を０．００１〜６０質量％、及び成分（Ｂ）を０．００１〜１０質量％含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が１：０．０１〜１：１．４である油相に、水を含有する水相を添加し、転相乳化させることを特徴とするＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の製造方法である。
成分（Ａ）：糖と炭素数８〜２８の脂肪酸とをエステル化して得られる糖脂肪酸エステル組成物であり、該糖脂肪酸エステル組成物の水酸基価が２０〜２２０である糖脂肪酸エステル組成物であって、
前記糖脂肪酸エステル組成物を構成する糖が、イノシトール、トレハロース、ラクチトール、マルチトール、及びラフィノースからなる群から選ばれる１種又は２種以上である糖脂肪酸エステル組成物
成分（Ｂ）：ＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤

その他の糖脂肪酸エステル組成物についても、表４及び表５に示す糖および脂肪酸の種類、糖と脂肪酸のモル比をそれぞれに選択し、同様の方法で製造した。なお表４に示すＮｏ．１〜１８の糖脂肪酸エステル組成物は本発明の実施例に使用したものであり、Ｎｏ．１９〜２１の糖脂肪酸エステル組成物は参考例で使用したものである。また、表５に示すＮｏ．２２〜２８の糖脂肪酸エステルは比較例で使用したものである。
表４及び５に示した糖及び脂肪酸は、以下のものを使用した。
トレハロース：株式会社林原製「トレハ−ＨＴ」
ラクチトール：日研化成社製「ラクチトール日研」
ラフィノース：和光純薬工業社製「Ｄ(＋)―ラフィノース五水和物」
イノシトール：和光純薬工業社製「ｍｙｏ−イノシトール」
マルチトール：日研化成社製「マルビット」
マンニトール：日研化成社製「マンニトール日研」
キシリトール：日研化成社製「キシリトール日研」
エリスリトール：日研化成社製「エリスリトール」
イソステアリン酸：コグニス社製「ＥＭＡＳＯＬ８７４」
ラウリン酸：日本油脂社製「ＮＡＡ−１２２」
パルミチン酸：日本油脂社製「ＮＡＡ−１６０」
オレイン酸：日本油脂社製「ＮＡＡ−３４」
２−ヘキシルデカン酸：ＳＡＳＯＬ社製「ＩＳＯＣＡＲＢ１６」
２−デカンテトラデカン酸：ＳＡＳＯＬ社製「ＩＳＯＣＡＲＢ２４」
ステアリン酸：日本油脂社製「ＮＡＡ−１７２」

表９，１０に示すとおり、実施例１〜８のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、調製方法は広く一般に行われている転相乳化の手順でありながら、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率が良く、その安定性も良好なものであった。一方、本発明の必須成分である、糖脂肪酸エステル組成物又はＨＬＢ７以上の非イオン性界面活性剤を含有していない比較例１、２は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物が全く生成しなかった。なお、実施例６〜８は参考例である。

表１１、１２に示すとおり、実施例９〜１７のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物は、水相に多価アルコールを含有し、調製方法は広く一般に行われている転相乳化の手順でありながら、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物の生成効率が良く、安定性がきわめて良好であった。一方、本発明の必須成分である、糖脂肪酸エステル組成物を含有していない比較例３〜５は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の乳化物が全く生成しなかった。なお、実施例１７は参考例である。

Claims

下記成分（Ａ）を０．００１〜６０質量％、及び成分（Ｂ）を０．００１〜１０質量％含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が１：０．０１〜１：１．４であるＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
成分（Ａ）：糖と炭素数８〜２８の脂肪酸とをエステル化して得られる糖脂肪酸エステル組成物であり、該糖脂肪酸エステル組成物の水酸基価が２０〜２２０である糖脂肪酸エステル組成物
成分（Ｂ）：ＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤
前記成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物を構成する糖が、イノシトール、トレハロース、ラクチトール、マルチトール、ラフィノース、マンニトール、キシリトール及びエリスリトールからなる群から選ばれる１種又は２種以上である請求項１に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
前記成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物を構成する糖が、トレハロースである請求項１に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
前記成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物を構成する炭素数８〜２８の脂肪酸が、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、エルカ酸、２−エチルヘキサン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−ヘプチルウンデシレン酸、イソステアリン酸、２−オクチルドデカン酸及び２−ドデシルテトラデカン酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
前記成分（Ａ）の糖脂肪酸エステル組成物を構成する炭素数８〜２８の脂肪酸が、イソステアリン酸である請求項１〜３のいずれか１項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
前記成分（Ｂ）が、ポリオキシエチレン基を有するＨＬＢが７以上の非イオン性界面活性剤である請求項１〜５のいずれか１項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
さらに成分（Ｃ）として、多価アルコールを０．１〜４５質量％含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
前記成分（Ｃ）が、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール及びヘキシレングリコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上である請求項７に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
前記Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物が、化粧料である請求項１〜８のいずれか１項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
前記化粧料が、乳液、クリーム、美容液、化粧水、軟膏又はパックである請求項９に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
請求項１〜８のいずれか１項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物を含有する化粧料。
前記化粧料が、乳液、クリーム、美容液、化粧水、軟膏又はパックである請求項１１に記載の化粧料。
下記成分（Ａ）を０．００１〜６０質量％、及び成分（Ｂ）を０．００１〜１０質量％含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が１：０．０１〜１：１．４である油相に、水を含有する水相を添加し、転相乳化させることを特徴とするＷ／Ｏ／Ｗ型乳化組成物の製造方法。
成分（Ａ）：糖と炭素数８〜２８の脂肪酸とをエステル化して得られる糖脂肪酸エステル組成物であり、該糖脂肪酸エステル組成物の水酸基価が２０〜２２０である糖脂肪酸エステル組成物
成分（Ｂ）：ＨＬＢが７以上である非イオン性界面活性剤