JP5049653B2

JP5049653B2 - 薄葉紙処理剤

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Publication number: JP5049653B2
Application number: JP2007141748A
Authority: JP
Inventors: 誠山内; 義郎武田; 智良古澤; 洋一郎河野; 悦雄戸堀; 朗平沢; 真一藁科; 敦嗣小沼
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2006-06-02
Filing date: 2007-05-29
Publication date: 2012-10-17
Anticipated expiration: 2027-05-29
Also published as: JP2008007926A

Description

本発明は、薄葉紙処理剤に関する。

トイレットペーパーやティッシュ等の薄葉紙においては、よりソフトな使用感が求められる。薄葉紙にソフトな使用感を与える方法として、抄紙した薄葉紙の表面に、風合いを向上する処理剤を塗布等することが試みられている。例えば、グリセリンや糖類等の親水成分を薄葉紙に塗布することにより、毛羽立ちを抑制する手法が広く知られている。しかし、グリセリンや糖類などの親水成分の塗布による方法は、しっとり感ややわらかさが付与されザラツキ感は軽減されるものの、べたつき感が強まってしまうという欠点が生じる。
そこで、前記親水成分に、パラフィン等の鉱物油（特許文献１）や、動植物油（特許文献２）、ラノリンやひまし油のアルキレンオキシド付加物（特許文献３）等の親油性化合物を併用した薄葉紙処理剤を用いることにより、薄葉紙に滑らかさを付与して、べたつき感を抑える方法が提案されている。

さらに、両性界面活性剤やアミン化合物等の第三成分を併用した薄葉紙処理剤を用いて薄葉紙を処理することにより、滑らかさ、しっとり感、柔らかさ等の肌触り（風合い）をより向上させる方法も提案されている（特許文献４）。
また、柔軟化剤として生分解性の分子内にエステル結合を有する第４級アンモニウム塩を、保湿剤としてグリセリン等の多価アルコール化合物を使用することで、薄葉紙に柔軟性、吸水性を付与することができる薄葉紙処理剤が提案されている（特許文献５）。
特開平５−１５６５９６号公報（特許請求の範囲、実施例等）特開平７−８２６６２号公報（特許請求の範囲、実施例等）特開２００６−１１８０８９号公報（特許請求の範囲、実施例等）特開平９−２９６３８９号公報（特許請求の範囲、実施例等）特表平８−５１１０６９号公報（特許請求の範囲、実施例等）

しかしながら、これらの従来提案されている薄葉紙処理剤においても、滑らかさ、しっとり感、柔らかさ等の肌触り（風合い）の改善効果は十分とはいえない。
また、親油性化合物や界面活性剤を配合した薄葉紙処理剤においては、保存安定性（液安定性）に問題がある。
通常、薄葉紙処理剤は製造後に保存、輸送等されるため、薄葉紙処理剤を製造してから薄葉紙に塗布するまでの間にはタイムラグが生ずる。すなわち、薄葉紙処理剤の製造場所から塗布作業を行う工場への移送や倉庫での保管の期間や、その際の温度条件を考慮した液安定性の向上は重要な課題である。特に、比重が軽く親油性の極めて高い親油性化合物を含む薄葉紙処理剤においては、薄葉紙処理剤中に親油性化合物を均一に溶解、または分散した液の状態を安定して維持することが難しい。

本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、滑らかさ、しっとり感、柔らかさ等の肌触り（風合い）が良好な薄葉紙が得られ、かつ液安定性が良好な薄葉紙処理剤を提供することを目的とする。

前記課題を解決するために、本発明の薄葉紙処理剤は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）／（Ｂ）で表される前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が０．１〜１９．０であり、かつ（Ｃ）成分が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計のうち５５〜９９質量％であることを特徴とする。
（Ａ）エステル結合を有する第４級アンモニウム塩、（Ｂ）炭素数８以上２２以下の脂肪酸と、ポリエチレンオキシド付加ソルビタンのエステル、（Ｃ）多価アルコール。
さらに、水を０．５〜５０質量％含有することが好ましい。
本発明の薄葉紙処理剤は、ささらに、グリセリンのアルキレンオキシド付加物、及びポリグリセリンのアルキレンオキシド付加物からなる群から選ばれる１種以上の化合物（Ｄ）を含有することが好ましい。
また、本発明の薄葉紙処理剤は、さらに、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸と脂肪族アルコールのエステル、及びパラフィンからなる群から選ばれる１種以上の油性成分（Ｅ）を含有することが好ましい。

本発明の薄葉紙処理剤は液安定性が良好であり、かつ薄葉紙に適用すると、しっとり感、柔らかさ等の肌触り（風合い）が良好な薄葉紙が得られる。

「（Ａ）成分」
（Ａ）成分は、分子内にエステル結合を有する第４級アンモニウム塩（以下、エステル型第４級アンモニウム塩ということもある。）であり、具体的には下記一般式（Ｉ）で表されるトリエステル型第４級アンモニウム塩（（ａ−１）成分）、一般式（II）で表されるジエステル型第４級アンモニウム塩（（ａ−２）成分）、及び、一般式（III）で表されるモノエステル型第４級アンモニウム塩（（ａ−３）成分）の混合物である。該混合物中における（ａ−１）、（ａ−２）（ａ−３）の各成分の割合は、後述のエステル型第４級アンモニウム塩の合成過程における長鎖脂肪酸類とトリアルカノールアミンの縮合反応における長鎖脂肪酸類のトリアルカノールアミンに対する反応モル比（長鎖脂肪酸類／トリアルカノールアミン）によって変化する。

一般式（Ｉ）〜（III）中、Ｒ_１〜Ｒ_３及びＲ_５〜Ｒ_７は、それぞれ炭素数９〜２３、好ましくは１３〜１９のアルキル又はアルケニル基である。９以上であることにより、薄葉紙に適用したときにソフトな風合いを付与でき、２３以下であることにより、液安定性の高い薄葉紙処理剤とすることができる。
また、（ａ−１）〜（ａ−３）の各成分の分子内におけるＲ_１〜Ｒ_３及びＲ_５〜Ｒ_７は原料の長鎖脂肪酸からカルボキシ基を除いた残基に相当する部分である。（Ａ）成分中に存在する該「長鎖脂肪酸からカルボキシ基を除いた残基」の合計のうちの５０質量％以上が、炭素数１７以上であることが風合い付与の観点から望ましい。該炭素数１７以上の「長鎖脂肪酸からカルボキシ基を除いた残基」の占める割合は６５質量％以上がより好ましく、７５質量％以上が特に好ましい。
一分子中に存在するＲ_１〜Ｒ_３または一分子中に存在するＲ_５〜Ｒ_７はそれぞれ、飽和高級脂肪酸からカルボキシ基を除いた残基（以下、飽和残基ということもある。）または不飽和高級脂肪酸からカルボキシ基を除いた残基（以下、不飽和残基ということもある。）のいずれか一方のみであってもよく、両者が併存していてもよい。（Ａ）成分中に存在する「長鎖脂肪酸からカルボキシ基を除いた残基」のうち該飽和残基／不飽和残基の比率は、質量比で１０／０〜１／９の範囲内であるのが望ましく、風合い付与の観点からは好ましくは１０／０〜３／７、特に好ましくは１０／０〜５／５である。不飽和残基が存在する場合、その立体異性体構造がシス体またはトランス体のいずれか一方のみであってもよく、あるいは両者が併存していてもよく特に限定はない。しかし、合成効率を鑑みた経済性の観点からは、不飽和残基におけるシス体／トランス体の比率は、質量比で２５／７５〜１００／０の範囲内であるのが望ましい。

一般式（Ｉ）〜（III）中、Ｒ₄は、炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヒドロキシエチル基が挙げられ、メチル基、エチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
一般式（Ｉ）〜（III）中、ｐは２〜４の整数であり、好ましくは２または３であって、特に２が好ましい。ｐが３の場合、−Ｃ_ｐＨ_２ｐ−で表される基は、イソプロピレン基が望ましい。
一般式（Ｉ）〜（III）中、ｎは２〜４の整数であり、好ましくは２である。また、ｍは０〜３の整数であり、好ましくは０または１であり、特に好ましくは０である。一分子中の各ｎ、ｍ及びｐは、それぞれ互いに同一であってもよく、あるいは相互に異なっていてもよい。

Ｘ⁻はアニオンを示し、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲンイオンやメチル硫酸、エチル硫酸等のアルキル硫酸イオン、メチル炭酸イオンが好ましく、塩素イオン、臭素イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンがより好ましく、さらにはメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオンが好ましい。特にメチル硫酸イオンが、設備の腐食性など、実用上の観点から好ましい。

前記エステル型第４級アンモニウム塩は、例えば長鎖脂肪酸類（長鎖脂肪酸またはその低級アルコールエステル）とトリアルカノールアミンを縮合反応後、得られたエステルアミンをジアルキル硫酸などの４級化剤により４級化することにより得ることができる。長鎖脂肪酸類とトリアルカノールアミンの縮合反応においては、長鎖脂肪酸類のトリアルカノールアミンに対する反応モル比（長鎖脂肪酸類／トリアルカノールアミン）は１．３〜２．２の範囲が好ましく、１．５〜２．０が更に好ましい。必要に応じて、互いに異なる反応モル比で前記縮合反応を行って得られる複数種の組成物を混合して使用してもよい。該長鎖脂肪酸類のトリアルカノールアミンに対する反応モル比を１．３以上で行うと、エステル化における未反応のトリアルカノールアミンの量を低減できる。逆に２．２以下ではトリエステル型第４級アンモニウム塩の生成量を抑制でき、風合い及び安定性の観点で好ましい。
エステル型第４級アンモニウム塩の合成に使用できる長鎖脂肪酸類は、具体的にはオレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレイン酸などの不飽和高級脂肪酸；ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸等の飽和高級脂肪酸；及びこれらの低級アルコールエステルである。特に牛脂、豚脂、パーム油、大豆油、菜種油、サフラワー油、ヒマワリ油、オリーブ油、ヤシ油、パーム核油などの天然油脂を分解、精製して得られる脂肪酸などに代表される動植物油由来の脂肪酸、若しくはそのメチルエステルが好ましい。前記長鎖脂肪酸類は油脂の分解前又は分解後に水添を行ったものでもよい。

また、トリアルカノールアミンとしては、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンが好ましく、これらは、単独でも組み合わせて用いてもよい。これらのうちトリエタノールアミンが更に好ましい。
なお、アンモニアにアルキレンオキシドを付加してトリアルカノールアミンを合成する際に、アルキレンオキシド−（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）−が付加した付加体が生成する。該付加体を除去したトリアルカノールアミンを用いると、前記一般式（Ｉ）〜（III）におけるｍが全て０となり、該付加体を除去せずに用いると該ｍが１以上のものが得られる。

４級化反応は、無溶媒、もしくはエタノールなどの溶媒存在下の何れで行ってもよい。無溶媒で反応を行った場合は、反応後、溶媒を添加してもよい。４級化剤としては、塩化メチルなどのハロゲン化メチル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのジアルキル硫酸が好ましく、更には塩化メチル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸が好ましく、反応性が高い点でジメチル硫酸、ジエチル硫酸が特に好ましい。エステルアミンに対する４級化剤のモル比（４級化剤／エステルアミン）は、０．９０〜１．５が好ましく、０．９５〜１．１が更に好ましいが、ジアルキル硫酸を使用する場合は安全性の観点から０．９０〜１．０が好ましく、０．９４〜０．９９が更に好ましい。４級化反応の温度は４０℃〜１２０℃が好ましく、６０℃〜１００℃がより好ましい。
（Ａ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。

「（Ｂ）成分」
（Ｂ）成分は、炭素数８以上２２以下の脂肪酸と、ポリエチレンオキシド付加ソルビタンのエステルである。脂肪酸とポリオキシエチレン付加ソルビタンのエステルの構造は、一般式（ＩＶ）で表され、別名ツィーン類、或いはポリソルベート類として知られる。
一般式（ＩＶ）中のＲは、炭素数８以上２２以下の脂肪酸からカルボキシ基を除いた残基に相当し、炭素数７〜２１のアルキル又はアルケニル基である。Ｒの炭素数が７より小さいと、目的とする風合い向上効果が得られず、液の安定性も低下する。Ｒの炭素数が２１より大きいと、やはり目的とする風合い向上効果が得られず、液の安定性も低下する。風合い向上効果と、液の安定性の観点から、Ｒの炭素数は１１〜１９が好ましく、１１〜１７がより好ましい。Ｒは具体的には、例えばオレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレイン酸などの不飽和高級脂肪酸に由来する残基、あるいはステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸等の飽和高級脂肪酸に由来する残基が好ましい。
一般式（ＩＶ）中のａ、ｂ、ｃはオキシエチレンの付加モル数を表す。一分子におけるａ〜ｃの合計は５〜１００であり、下限以上とすることにより（Ａ）成分との併用によるゲル化、増粘効果が得られ、上限以下とすることにより過度な増粘による紙への塗布加工工程などにおけるハンドリング性の悪化を防ぐことができる。該ａ〜ｃの合計は、より良好な増粘効果が得られる点で、好ましくは１０〜５０、より好ましくは１５〜３０である。
（Ｂ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合量の質量比（（Ａ）成分／（Ｂ）成分）を、０．１〜１９．０の範囲内とすることで、エステル型第４級アンモニウム塩と脂肪酸のポリオキシエチレン付加ソルビタンエステルの併用効果によるゲル化、増粘が起こり、ぬめり感、しっとり感といった目的とする風合い向上効果が得られ、さらに液安定性が良好なものとなる。前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比は、０．２〜１０．０であることが両者の併用効果がより高くなる点で好ましく、０．４〜４．０とすることが特に好ましい。

「（Ｃ）成分」
（Ｃ）成分は多価アルコールである。（Ｃ）成分は親水性成分であり、主として基剤として機能する。また、（Ｃ）成分を配合することにより、薄葉紙の風合いも向上する。
（Ｃ）成分は、２価以上のアルコールであれば特に限定することなく用いることができる。中でも２〜３価のアルコールが好ましく、特に３価のアルコールが好ましい。また、炭素数は、適度な親水性の確保によって保水力が向上し、風合いも向上することから、２〜１０であることが好ましい。
具体的には、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール等が挙げられ、中でもグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールが好ましく、特にグリセリンが好ましい。

（Ｃ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
特に液安定性の点から、グリセリンと他の多価アルコールを併用すると好ましい。該他の多価アルコールとしては、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の２価のアルコール、またはソルビトールが好ましい。
併用する場合、グリセリンの配合量は、（Ｃ）成分中、４０質量％以上であることが好ましく、特に６０質量％以上であることが好ましい。４０質量％以上にすることにより、薄葉紙の保湿性が向上し、しっとり感と柔らかさが向上する。

（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計のうち５５〜９９質量％が好ましく、６５〜９９質量％がより好ましく、７０〜９９質量％がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上とすることにより保湿性が向上し、しっとり感が向上する点で風合いが向上する。上限値以下であることにより、相対的に（Ａ）成分、（Ｂ）成分の好ましい含有量を確保でき、柔軟性や滑らかさが向上する点で風合いが向上する。
また、薄葉紙処理剤中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計の配合量は、好ましくは５０〜９９．５質量％であり、より好ましくは７０〜９９質量％であり、さらに好ましくは８５〜９８質量％である。上記範囲の下限値以上であると、本発明の効果を充分に発揮することができる。上限値以下であると、（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に水を含有させて液安定性が向上させることができるほか、後述の（Ｄ）、（Ｅ）成分の配合量も確保できる。

「（Ｄ）成分」
（Ｄ）成分は、グリセリンのアルキレンオキシド付加物（Ｄ１）、及びポリグリセリンのアルキレンオキシド付加物（Ｄ２）からなる群から選ばれる１種以上の化合物である。
（Ｄ）成分は、多価アルコール（Ｃ）中における（Ａ）成分と（Ｂ）成分によるゲルの形成を促進し、更に保湿力が向上して、しっとり感及びぬめり感をより向上させる効果を有する。
（Ｄ２）成分は、グリセリンの２分子以上の縮合体（ポリグリセリン）にアルキレンオキシドが付加した化合物である。該ポリグリセリンにおける重合度（縮合体の１分子を構成しているグリセリンの分子数）は２〜２０が好ましく、２〜１０がより好ましい。
（Ｄ１）成分および（Ｄ２）成分におけるアルキレンオキシドの付加モル数は、グリセリンまたはポリグリセリンの１モルに対して１０〜１００が好ましく、３０〜８０がより好ましい。

具体的には、グリセリン、またはジグリセリン、トリグリセリンなどのポリグリセリンに対し、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを単独或いは、混合（ブロック、ランダム）付加したものが挙げられる。付加するアルキレンオキシドは、プロピレンオキシドとエチレンオキシドのランダム、或いはブロック共重合物であることが、風合い向上効果がより高くなるため好ましい。エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合比（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）がモル数基準で５／９５〜９５／５の範囲内であるものが、風合い向上効果がより高くなる点で好ましく、１０／９０〜９０／１０の範囲内であるものが更に好ましい。

（Ｄ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計に対して０．５〜１５質量％が好ましく、１〜１２質量％がより好ましい。上記範囲の下限値以上とすることにより、目的とする風合い向上効果を得ることができ、上限値以下とすることにより過度なゲル形成を防ぎ、良好なハンドリング性を得ることができる。また、該上限値よりも多く配合してもそれ以上の添加に見合う風合い向上効果は得ることができない。

「（Ｅ）成分」
（Ｅ）成分は、油性成分である。
本発明の薄葉紙処理剤は、さらに脂肪酸（Ｅ１）、脂肪族アルコール（Ｅ２）、脂肪酸と脂肪族アルコールのエステル（Ｅ３）、及びパラフィン（Ｅ４）からなる群から選ばれる１種以上の油性成分（Ｅ）を含有することが好ましい。（Ｅ）成分は、滑らかさを向上する。また、紙への塗布加工工程での泡立ち抑制にも効果がある。

脂肪酸（Ｅ１）は、炭素数８〜２０の脂肪酸が好ましく、炭素数１６〜１８の脂肪酸がより好ましい。具体例としてはイソステアリン酸、ステアリン酸が挙げられる。
脂肪族アルコール（Ｅ２）は、炭素数８〜２０の直鎖又は分岐の高級アルコールが好ましく、炭素数１６〜１８の直鎖又は分岐の高級アルコールがより好ましい。具体例としてはイソステアリルアルコール、オレイルアルコールが挙げられる。
脂肪酸と脂肪族アルコールのエステル（Ｅ３）は、炭素数８〜２０の脂肪酸と炭素数１〜５の脂肪族アルコールのエステルが好ましく、具体例としてはオレイン酸メチルやステアリン酸メチルが挙げられる。
パラフィン（Ｅ４）は平均分子量で２００〜８００の流動パラフィンが好ましく、より好ましくは２５０〜４５０で、具体例としてはモレスコホワイト５５、２００（松村石油製）などが挙げられる。
（Ｅ）成分として、上記のうちでも炭素数１６〜１８の高級アルコールまたは炭素数１６〜１８の脂肪酸が好ましく、特にイソステアリルアルコール、オレイルアルコール、またはイソステアリン酸が好ましい。

（Ｅ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｅ）成分の配合量は（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計に対して０．０１〜１１質量％が好ましく、０．０２〜８質量％がより好ましく、０．１〜６質量％がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上とすることにより、目的とする風合い向上効果と泡立ち抑制効果を得ることができ、上限値以下とすることにより（Ｃ）成分の多価アルコールの配合量とのバランスが良くなり、（Ｃ）成分と相溶性に乏しい（Ｅ）成分を配合しても液安定性を維持できる。また、該上限値よりも多く配合してもそれ以上の添加に見合う風合い向上効果は得ることができない。

「水」
本発明の薄葉紙処理剤においては、水を配合することが好ましい。水を配合することにより、さらに液安定性が向上する。
水は、例えばイオン交換水を使用することが望ましい。
水の配合量は、薄葉紙処理剤中、下限値については０．５質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１質量％以上であり、さらに好ましくは２質量％以上である。上限値については、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下である。下限値以上であることにより液安定性が向上し、上限値以下であることにより、塗布工程において、泡立ちが生じて塗布直後の薄葉紙にシワが生じる現象を抑制することができる。

「任意成分」
また、薄葉紙処理剤には、その他任意成分を配合することができる。
例えば、消泡剤、防腐剤等が挙げられる。特に本発明の組成物は、界面活性剤成分を含有しているため、加工時に泡立ちやすい。そこで、消泡剤を使用することが好ましい。
消泡剤としては、ポリシロキサン、無機フィラー複合コンパウンド型シリコーンまたはそれらのエマルション、ＰＯＥ（ポリオキシエチレン）変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、エタノール、高級アルコールにＰＯＥ（ポリオキシエチレン）および／またはＰＯＰ（ポリオキシプロピレン）を付加した付加体等が使用できる。このうちポリシロキサンは、ジメチルシリコーン、ヒドロキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーンこれらのポリシロキサンはそのまま用いてもよいが、水を用いてエマルション化したものが好適に用いられる。

防腐剤としては、例えば安息香酸塩、メチルパラベン、エチルパラベン等のオキシ安息香酸系防腐剤；ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジンに代表される有機窒素系防腐剤；１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン、Ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等に代表される有機窒素硫黄系防腐剤；１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、ビストリブロモメチルスルホンに代表されるような有機ブロム系防腐剤；４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンで代表されるような有機硫黄系防腐剤等が挙げられる。
防腐剤の配合量は、薄葉紙処理剤中、好ましくは０．００５〜２質量％、より好ましくは０．０１〜０．５質量％である。

その他の任意成分としては、果糖、ブドウ糖、オリゴ糖等の糖類；ビタミンＣ、ビタミンＥ等の抗酸化剤；香料；消臭剤；色素；エキス類等が挙げられる。

薄葉紙処理剤は、各配合成分を均一に混合することにより、得ることができる。
薄葉紙処理剤は、２０℃におけるｐＨが２〜９の範囲であることが好ましく、３〜８の範囲がより好ましい。そのために、必要に応じて適当なｐＨ調整剤（例えば水酸化ナトリウム、硫酸等）を添加することができる。ｐＨが上記の範囲であると液安定性が向上する。また、肌に対してよりやさしく低刺激性になり好ましい。

薄葉紙処理剤は薄葉紙に適用される。例えば、本発明の薄葉紙処理剤を薄葉紙に塗布することにより、風合い等の良好な薄葉紙が得られる。
処理対象の薄葉紙としては、特に限定はなく、従来公知の抄紙法で得られた紙を用いることができる。
薄葉紙に薄葉紙処理剤を塗布する方法は、従来公知の方法、例えば、ロール転写法、スプレー塗布法等の任意の方法を採用できる。
薄葉紙処理剤の塗布量としては、水を除いた有効成分換算質量で、薄葉紙の乾燥質量に対して、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。下限値以上にすることにより、風合いが向上する。上限値以下にすることにより、シワ等が生じて薄葉紙の外観を損なう傾向を抑制でき、また、経済的にも有利である。

本発明の薄葉紙処理剤を用いることにより、ぬめり感、滑らかさ、しっとり感、柔らかさ等の肌触り（風合い）が良好な薄葉紙が得られる。また本発明の薄葉紙処理剤は液安定性が良好である。
本発明における作用機序については明確ではないが、（Ａ）成分のエステル型第４級アンモニウム塩が薄葉紙の繊維表面に吸着し、疎水化することにより柔軟性や滑らかさが発現すると考えられる。また、（Ａ）成分のエステル型第４級アンモニウム塩と（Ｂ）成分の脂肪酸のポリオキシエチレン付加ソルビタンエステルが（Ｃ）成分の多価アルコール中でゲル状の会合体を形成し、薄葉紙を指で触った際に、ゲルが崩れる感触がぬめり感やなめらかさを生じるとともに、会合体に閉じ込められた水分が放出されることでしっとり感が得られると考えられる。また、かかるゲル状態を形成することで液安定性が向上し、保存中の液分離が抑えられる。このゲル状態の形成は薄葉紙処理剤の粘度の上昇によって把握することができる。

このように、本発明によれば、滑らかさ、しっとり感、柔らかさ等の肌触り（風合い）が良好な薄葉紙が得られ、かつ液安定性が良好な薄葉紙処理剤を提供することができる。
本発明の薄葉紙処理剤は、家庭で使用される家庭用薄葉紙の処理に適している。
本発明の薄葉紙処理剤は、例えばパーソナルケア用途及び家庭用品クリーニングに好適な拭き取り製品、ティッシュ等の紙製品（薄葉紙）などに利用することができる。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、配合組成の単位は、質量％（合計１００質量％）である。

＜合成例１：エステル型第４級アンモニウム塩（Ａ−１）の合成＞
−エステルアミンの調製−
長鎖脂肪酸類としてのパーム油脂肪酸７４０ｇ（２．７モル）と、トリエタノールアミン２５０ｇ（１．７モル）とを、攪拌器、分縮器、冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた２Ｌの４つ口フラスコに仕込んだ。次に、窒素を０．４Ｌ／ｍｉｎの速度で流入させて、副生する水を系外に留出させながら、１．５℃／ｍｉｎの速度で１９０℃まで昇温してから１０時間反応させた後、反応を停止させた。以上により中間体であるエステルアミン（アルカノールアミンエステル）を調製した。

−エステル型第４級アンモニウム塩の製造−
前記調製したエステルアミン３００ｇ（０．５３モル）を、温度計、滴下ロート及び冷却器を備えた１Ｌのセパラブルフラスコに仕込み、窒素置換した。その後、９０℃に加熱し、４級化剤としてのジメチル硫酸６３．６ｇ（０．５１モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更にそのままの状態で１時間攪拌した。次いで、約６５ｇのエタノールを滴下しながら冷却し、固形分８５質量％のエタノール溶液を調製した。以上によりエステル型第４級アンモニウム塩（Ａ−１）を製造した。

＜合成例２：エステル型第４級アンモニウム塩（Ａ−２）の合成＞
−エステルアルカノールアミンエステルの調製−
パーム油由来の脂肪酸メチルエステル混合物（ライオンオレオケミカル社製、パステルＭ１８０、パステルＭ１８１、パステルＭ１６の混合物）７８８ｇ（２．７モル）と、トリエタノールアミン２５０ｇ（１．７モル）とを、アルカリ触媒として４８質量％ＮａＯＨ水溶液２．２ｇを用いて、攪拌器、分縮器、冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた２Ｌの４つ口フラスコに仕込んだ。次に、窒素を０．４Ｌ／ｍｉｎの速度で流入させて、副生するメタノールを系外に留出させながら、１．５℃／ｍｉｎの速度で１９０℃まで昇温してから６時間反応させた後、反応を停止させた。以上により中間体であるエステルアミンを調製した。

−エステル型第４級アンモニウム塩の製造−
前記調製したエステルアミン３００ｇ（０．５２モル）を、温度計、滴下ロート及び冷却器を備えた１Ｌのセパラブルフラスコに仕込み、窒素置換した。その後、９０℃に加熱し、４級化剤としてのジメチル硫酸６４．０ｇ（０．５１モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更にそのままの状態で１時間攪拌した。次いで、約６５ｇのエタノールを滴下しながら冷却し、固形分８５質量％のエタノール溶液を調製した。以上によりエステル型第４級アンモニウム塩（Ａ−２）を製造した。

合成例１，２で合成したエステル型第４級アンモニウム塩の性状を表１に示した。分析方法は以下の通りである。
＜エステル型第４級アンモニウム塩におけるモノ、ジ、トリエステル組成比の測定＞
前記中間体として得られたエステルアミンをイソプロパノール約１０ｍＬに希釈し、適度に加温して前記エステルアミンを完全に溶解させた。これを測定試料とし、以下の分析条件で液体クロマトグラフィにて分析し、モノ、ジ、トリ脂肪酸エステルの面積比から組成比を測定した。結果を表１に示す。表１において、組成比の測定結果は、トリエステル型第４級アンモニウム塩（ａ−１）、ジエステル型第４級アンモニウム塩（ａ−２）、及びモノエステル型第４級アンモニウム塩（ａ−３）の総質量を１００質量％として、それぞれの割合を質量％で表す。
−分析条件−
カラム：Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ５ＳＢ４．６φ×２５０ｍｍ、溶離液：０．３％−過塩素酸ナトリウム／０．１７５％モノクロロ酢酸−メタノール溶液、流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、検出器：ＲＩ（示差屈折計）、試料注入量：１００μＬ。

＜アルキル分布の測定＞
エステル型第４級アンモニウム塩のアルキル分布は、エステルアミンの原料として用いた長鎖脂肪酸類（合成例１では脂肪酸、合成例２では脂肪酸メチルエステル混合物）をイソプロパノールに溶解して約１％のサンプルを調製し、以下の分析条件でガスクロマトグラフフィーにて分析し、その面積比から求めた。なお、脂肪酸の測定の際にはシリル化剤ＢＳＴＦＡによりシリル化した後にイソプロパノールに溶解し、脂肪酸メチルエステルはそのままイソプロパノールに溶解してサンプルとした。
結果を表１に示す。表１において、アルキル分布の測定結果は、長鎖脂肪酸類の総質量を１００質量％とし、そのうち「長鎖脂肪酸からカルボキシ基を除いた残基」の炭素数が１５である長鎖脂肪酸類（Ｃ１５）、該炭素数が１７で該残基中の不飽和結合が０個である長鎖脂肪酸類（Ｃ１７Ｆ０）、該炭素数が１７で前記不飽和結合が１個である長鎖脂肪酸類（Ｃ１７Ｆ１）、該炭素数が１７で前記不飽和結合が２個である長鎖脂肪酸類（Ｃ１７Ｆ１）、および該炭素数が１９である長鎖脂肪酸類の、それぞれの割合を質量％で示す。
−分析条件−
機種：ＨｉｔａｃｈｉＦＩＤガスクロＧ-３０００、カラム：ＧＬサイエンスＴＣ-７０（内径０．２５ｍｍ、長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ）。
温度：カラム１５０℃から２３０℃まで昇温、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、インジェクター及びディテクター２４０℃、カラム圧力：１．０ｋｇｆ／ｃｍ^２。

＜合成例３：グリセリンアルキレンオキシド付加体（Ｄ）の合成＞
グリセリン２２ｇに対し所定量のプロピレンオキシド（ＰＯ）２８５ｇと水酸化カリウム触媒２ｇを加えて加圧付加し、分子量１３００の中間体を得た。次に、ＰＯ５５２ｇとエチレンオキシド（ＥＯ）１４０ｇを、最終的にグリセリン１モルに対する付加モル数が合計７４モルで、付加したＥＯ／ＰＯの比が１３／６０となるようにランダム付加した。最後に、ケイ酸塩（商品名：キョーワード６００、協和化学製）１ｇを用いてカリウム分を除去した後、減圧脱水して「グリセリンＥＯ／ＰＯ（１３／６０）付加体」を得た。

［実施例および比較例］
以下の実施例および比較例では、合成例１，２で得たエステル型第４級アンモニウム塩（Ａ−１）、（Ａ−２）、合成例３で得たグリセリンＥＯ／ＰＯ（１３／６０）付加体、および下記の化合物を用いた。
・モノラウリン酸ポリオキシエチレン（ＥＯ２０）ソルビタン：商品名ＬＴ２２１、日本油脂製。
・モノラウリン酸ポリオキシエチレン（ＥＯ１０）ソルビタン：商品名ノニオンＬＴ２１０、日本油脂製。
・モノラウリン酸ポリオキシエチレン（ＥＯ８０）ソルビタン：商品名ノニオンＬＴ２８０、日本油脂製。
・モノオレイン酸ポリオキシエチレン（ＥＯ２０）ソルビタン：商品名ノニオンＯＴ２２０、日本油脂製。
・モノステアリン酸ポリオキシエチレン（ＥＯ２０）ソルビタン：商品名ノニオンＳＴ２２０、日本油脂製。
・グリセリン：ライオン製、食品添加用グリセリン、２５℃における粘度４２０ｍＰａ・ｓ。
・ソルビトール：商品名ソルビットＤ−７０、東和化成製。
・イソステアリン酸：商品名イソステアリン酸ＥＸ、高級アルコール工業製。
・イソステアリルアルコール：商品名イソステアリルアルコールＥＸ、高級アルコール工業製。
・オレイルアルコール：商品名オレイルアルコール、高級アルコール工業製。
・ジ硬化牛脂メチルアンモニウムクロリド：商品名アーカード２ＨＴ、ライオンアクゾ製。
・ヒマシ油ＥＯ４０モル付加体：商品名ＨＣＯ−４０、青木油脂製。
・ジメチルシリコーン：商品名ＫＦ―７０、信越化学製、エマルションタイプ（有効分２５%）。

＜薄葉紙処理剤の調製＞
（実施例１〜１０、比較例３〜６）
表２、３、４に示す配合で薄葉紙処理剤を調製した。
まず、２００ｍＬビーカーに、（Ｃ）成分、イオン交換水、（Ｂ）成分、（Ａ）成分の順に所定量取り、油浴中で５０℃まで加温し、攪拌・混合した。均一となった後、ジメチルシリコーンを加えて、さらに５分間、常温で撹拌・混合した。この後、グリセリンを所定量添加して、均一で透明な状態になるまでさらに撹拌した。この時、ｐＨが５〜６の範囲外であった場合は、１Ｎ水酸化ナトリウム又は硫酸を用いてｐＨを５〜６に調整して、目的とする薄葉紙処理剤を得た。
ｐＨは、ガラス電極ｐＨメーター（堀場製作所製、商品名：Ｆ−２１）を用い、２５℃における薄葉紙処理剤のｐＨを測定した。

（比較例１、２）
表３に示した組成の薄葉紙処理剤を以下の様にして調製した。
すなわち、実施例１、２において、（Ｂ）成分の代わりに、従来の薄葉紙処理剤（例えば前記特許文献３）に用いられている親油性化合物である、ヒマシ油ポリオキシエチレン付加体を用いたことを除き、前記実施例１と同じ手順で目的とする薄葉紙処理剤を得た。

（比較例７）
表３に示した組成の薄葉紙処理剤を以下の様にして調製した。
すなわち、実施例１において（Ａ）成分の代わりに、一般的なカチオン界面活性剤であって分子内にエステル結合を有しない第４級アンモニウム塩である、ジ硬化牛脂メチルアンモニウムクロリドを使用したことを除き、前記実施例１と同じ手順で目的とする薄葉紙処理剤を得た。

（実施例１１〜１４）
表５に示した組成の薄葉紙処理剤を以下の様にして調製した。
実施例２において、（Ａ）成分の後に（Ｄ）成分および／又は（Ｅ）成分を加え、油浴中で５０℃まで加温し、攪拌・混合した。均一となった後、ジメチルシリコーンを加えて５分間、常温で撹拌・混合した。その後は実施例２と同じ手順で目的とする薄葉紙処理剤を得た。

上記で得られた各薄葉紙処理剤について、以下の評価を行った。評価結果を表２〜５に示す。
「粘度」
１００ｍＬのサンプル瓶に前記調製した薄葉紙処理剤を１００ｇ入れ、２５℃の恒温槽で２時間温度調整した。その後、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ製）により、１０００ｍＰａ・ｓ未満はＮｏ.２ロータ、１０００〜４０００ｍＰａ・ｓはＮｏ.３ロータ、４０００〜１００００ｍPa・ｓはNo４ロータを用い、３０ｒｐｍで３０秒後の値を読み取った。測定値（単位：ｍＰａ・ｓ）を表に示す。
ここで、通常処理剤の取り扱い性として常温で流動性が良好であることが望ましい。
その目安として、好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２５００ｍＰａ・ｓである。

「風合いの評価」
薄葉紙処理剤を用いて、下記に示す方法により処理した薄葉紙について、その風合いを以下のようにして評価した。
＜薄葉紙の処理方法＞
本試験ではスプレー塗布に適用するために、上記実施例および比較例で得られた薄葉紙処理剤を、有効成分（水を除いた成分）換算で２０質量％となるようにイオン交換水でそれぞれ希釈した二次処理剤を用いた。
次に、この二次処理剤を未処理のティッシュペーパーに対して、乾燥処理後の塗布量が
対ティッシュ２５質量％となるように均一にスプレー塗布し、恒温恒湿室（温度２５℃・湿度６５％ＲＨ）内で２４時間放置して乾燥処理した。このようにして得られた処理済みティッシュペーパーについて風合いを評価した。
風合いの評価は、専門パネラにより、処理後のティッシュペーパーのしっとり感、ふんわり感、ぬめり感、滑らかさについて対象品との比較を行い、総合的に官能評価する方法で行った。対象品としては、前記二次処理剤の代わりに、グリセリン（ライオン社製、食品添加用グリセリン）の濃度２５質量％水溶液を用いたほかは同様に処理したティッシュペーパーを用いた。評価基準は以下の通りとした。
（評価基準）
対象品に比べ、非常に良好：◎。
対象品に比べ、良好：○。
対象品に比べ、やや良好：△。
対象品と同等以下：×。

「液安定性」
薄葉紙処理剤を２５℃条件下で、２ヶ月保存し、分離の有無を目視で判定し、下記の基準で評価した。
◎：透明均一で分離なし。
○：微濁均一で分離なし。
△：僅かに分離が認められる。
×：完全に分離している。

表２〜５に示した結果より、本発明に係る実施例で得られた薄葉紙処理剤は、液が分離し難くて液安定性に優れるとともに、該薄葉紙処理剤で処理した薄葉紙の風合いが良好であった。
これに対して、（Ｂ）成分の代わりにヒマシ油ポリオキシエチレン付加体を用いた比較例１、２は、実施例１、２とそれぞれ比べると、粘度が低く、処理した薄葉紙の風合い、液分離性、および泡立ちにおいて劣る。
（Ａ）成分を用いなかった比較例３では粘度が低く、液は分離しにくいが、薄葉紙の良好な風合いが得られない。
（Ｂ）成分を用いなかった比較例４では粘度が低く、液が分離しやすく、薄葉紙の風合いも劣る。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含有するが、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が大きすぎる比較例５は、液分離性および薄葉紙の風合いが劣り、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が小さすぎる比較例６は、液は分離しにくいが薄葉紙の風合いが劣る。
（Ａ）成分の代わりに、ジ硬化牛脂メチルアンモニウムクロリドを使用した比較例７は、実施例１、２と比べると粘度が低く、処理した薄葉紙の風合い、液分離性、および泡立ちにおいて劣る。

Claims

下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）／（Ｂ）で表される前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が０．１〜１９．０であり、かつ（Ｃ）成分が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計のうち５５〜９９質量％であることを特徴とする薄葉紙処理剤。
（Ａ）エステル結合を有する第４級アンモニウム塩、
（Ｂ）炭素数８以上２２以下の脂肪酸と、ポリエチレンオキシド付加ソルビタンのエステル、
（Ｃ）多価アルコール。
さらに、水を０．５〜５０質量％含有する請求項１に記載の薄葉紙処理剤。
さらに、グリセリンのアルキレンオキシド付加物、及びポリグリセリンのアルキレンオキシド付加物からなる群から選ばれる１種以上の化合物（Ｄ）を含有する請求項１または２に記載の薄葉紙処理剤。
さらに、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸と脂肪族アルコールのエステル、及びパラフィンからなる群から選ばれる１種以上の油性成分（Ｅ）を含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の薄葉紙処理剤。