JP3789027B2 - W/o/w型複合エマルジョン - Google Patents
W/o/w型複合エマルジョン Download PDFInfo
- Publication number
- JP3789027B2 JP3789027B2 JP20845797A JP20845797A JP3789027B2 JP 3789027 B2 JP3789027 B2 JP 3789027B2 JP 20845797 A JP20845797 A JP 20845797A JP 20845797 A JP20845797 A JP 20845797A JP 3789027 B2 JP3789027 B2 JP 3789027B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emulsion
- oil
- type
- ether
- type composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、W/O/W型複合エマルジョンに関する。さらに詳しくは、W/O型エマルジョンを、外水相中に分散して得られる経時安定性の優れたW/O/W型複合エマルジョンに関する。
【0002】
【従来の技術】
油中水型乳化組成物(以下、W/O型エマルジョンと称する)をさらに水相中に乳化分散させた水中油中水型乳化組成物は、W/O/W型複合エマルジョンまたはW/O/W型マルチプルエマルジョンと呼ばれ、化粧品、食品、医薬品等の各種工業的用途において重要となっている。
【0003】
すなわち、通常のO/W型エマルジョンが単に水相中に油相を分散させたものであるのに対して、W/O/W型複合エマルジョンの粒子構造は図1に示すように外水相10中に分散された油相12中にさらに内水相14が分散した構造を有している。
【0004】
このため、単純なO/W型もしくはW/O型エマルジョンでは得られない特殊な使用感の付与が可能である。
【0005】
一方、安定な複合エマルジョンを得るために、例えば、特開平2−95433号公報には、SPG膜を用いて、内相W/O型微細エマルジョン及びW/O/W型複合エマルジョンを調製する方法が開示されている。
【0006】
また、特開昭59-127646号公報、特開昭60-193529号公報には、特定のベントナイトや金属石鹸を用いてW/O型エマルジョンを調整したのち、N-長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩や親水性ノニオン活性剤を用いて、W/O/W型複合エマルジョンを調整する方法が開示されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、W/O型乳化粒子を内相に含むW/O/W型複合エマルジョンにおいては、W/O/W型乳化粒子径がW/O型乳化粒子径よりも大きくなくてはならず、微細なW/O型エマルジョンを得るのは困難であるため、安定な基剤が得られないという問題点があった。
【0008】
本発明者らは、上述の観点に鑑み安定なW/O/W型複合エマルジョンを得るべく鋭意研究を行った結果、W/O型エマルジョンを外水相に分散する際、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いることにより、内相となるW/O型乳化粒子径が微細でなくとも経時安定性が良好なW/O/W型複合エマルジョンが得られることを見出し本発明を完成するに至った。
【0009】
すなわち、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いると、乳化粒子が比較的大きくても安定性が保たれるため、微細なW/O型エマルジョンが得られなくても、安定なW/O/W型複合エマルジョン基剤が調整できることが本発明の特徴である。
【0010】
本発明は少ない機械力で簡便に乳化可能な経時安定性に優れたW/O/W型複合エマルジョンを提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、有機変性粘土鉱物とHLBが7以下の乳化剤とを含有するW/O型エマルジョンを、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いて外水相中に分散したことを特徴とするアルキル変性カルボキシビニルポリマーを含有するW/O/W型複合エマルジョンを提供するものである。
【0013】
さらに、本発明は、内水相中に糖類を含有することを特徴とする前記のW/O/W型複合エマルジョンを提供するものである。
【0014】
また、本発明は、有機変性粘土鉱物とHLBが7以下の乳化剤とを含有するW/O型エマルジョンを、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いて外水相中に分散することを特徴とする乳化粒子の均一性を有するW/O/W型複合エマルジョンの製造方法を提供するものである。
【0015】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【0016】
本発明に用いるアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体で、例えば、カーボポール(Carbopol)1342, ペミュレン(Pemulen)TR-1, ペミュレン(Pemulen)TR-2(いずれも、Good rich社)の商品名で知られているものを使用することが出来る。
【0017】
アルキル変性カルボキシビニルポリマーは、W/O型エマルジョンと、外水相となる水とともに配合して乳化され、その配合量は、W/O/W型複合エマルジョン全量に対して0.01〜10重量 %が好ましく、さらに好ましくは、 0.05〜5重量%である。0.01%未満では乳化しにくく、10%を超えて配合しても乳化作用および乳化安定性向上効果の増大は期待できない。使用性の観点からは、 0.1〜5重量%の範囲が最も好ましい。
【0018】
なお、増粘剤として通常用いられているアルキル変性されていないカルボキシビニルポリマー、例えば、カーボポール(Carbopol)941 (Goodrich 社)、ハイビスワコー 105(和光純薬)等を必須成分のアルキル変性カルボキシビニルポリマーと組み合わせて配合すると乳化粒子の均一性に優れた安定なW/O/W型複合エマルジョンを調整することが出来る。
【0019】
本発明に用いる内相となるW/O型エマルジョンは、特に制限がなく、油中水型乳化組成物であればいずれも用いることができるが、水相:油相の重量比が19:1より油相が多いことが好ましい。
【0020】
さらに、W/O型エマルジョンに有機変性粘土鉱物とHLBが7以下の乳化剤とを含有させると、内相となるW/O型エマルジョンの破壊が顕著に抑制出来、乳化安定性がより優れたW/O/W型複合エマルジョンが得られるので好ましい。
【0021】
W/O型エマルジョンに好ましく用いられる有機変性粘土鉱物は、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、一般に下記一般式「化1」
【化1】
(X,Y)2-3(Si,Al)4O10(OH)2Z1/3 ・nH2 O
ただし、X=Al,Fe(III),Mn(III),Cr(III)
Y=Mg,Fe(II),Ni,Zn,Li
Z=K,Na,Ca
で表される粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理して得られるものである。
【0022】
具体的には、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、およびヘクトライト等の天然または合成(この場合、式中の(OH)基がフッ素で置換されたもの)のモンモリロナイト群(市販品ではビーガム、クニピア、ラポナイト等がある)およびナトリウムシリシックマイカやナトリウムまたはリチウムテニオライトの名で知られる合成雲母(市販品ではダイモナイト:トピー工業(株)等がある)等の粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理して得られる。
【0023】
粘土鉱物を有機変性するために用いる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、下記一般式「化2」で表されるものである。
【0024】
【化2】
(式中、R1 は炭素数10〜22のアルキル基またはベンジル基、R2 はメチル基または炭素数10〜22のアルキル基、R3 とR4 は炭素数1〜3のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Xはハロゲン原子またはメチルサルフェート残基を表す。)
で表されるものである。
【0025】
例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、アラキルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルアンモニウムクロリド、アラキルジメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルアンモニウムクロリド、アラキルジエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルエチルセチルアンモニウムクロド、ベンジルジメチルエチルステアリルアンモニウムクロド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、および相当するブロミド等、さらにジパルミチルウロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられ、これらのうち一種または二種以上が任意に選択されて処理される。
【0026】
さらに、本発明に用いる有機変性粘土鉱物は、上記の第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理する際に非イオン性界面活性剤を併用して処理することが最も好ましく、例えば、ポリオキシエチレン2〜30モル付加{以下POE(2〜30)と略す。}オレイルエーテル、POE(2〜35)ステアリルエーテル、POE(2〜20)ラウリルエーテル、POE(1〜20)アルキルフェニルエーテル、POE(6〜18)ベヘニルエーテル、POE(5〜25)2−デシルペンタデシルエーテル、POE(3〜30)2−デシルテトラデシルエーテル、POE(8〜16)2−オクチルデシルエーテル、等のエーテル型活性剤、およびPOE(4〜60)硬化ヒマシ油、POE(3〜14)脂肪酸モノエステル、POE(6〜30)脂肪酸ジエステル、POE(5〜20)ソルビタン脂肪酸エステル等のエステル型活性剤、更にPOE(2〜30)グリセリルモノイソステアレート、POE(10〜60)グリセリルトリイソステアレート、POE(7〜50)硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE(12〜60)硬化ヒマシ油トリイソステアレート等のエーテルエステル型活性剤等のエチレンオキシド付加型界面活性剤およびデカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート、グリセリルモノオレエート等のグリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤があげられる。これらの中で、デカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート等のジグリセリン以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、POE(2〜12)ラウリルエーテル、POE(6〜15)ベヘニルエーテル、POE(5〜20)2−デシルペンタデシルエーテル、POE(5〜17)2−デシルテトラデシルエーテル、POE(8〜16)2−オクチルデシルエーテル等のPOE付加エーテル型活性剤、およびPOE(10〜20))硬化ヒマシ油、POE(5〜14)オレイン酸モノエステル、POE(6〜20)オレイン酸ジエステル、POE(5〜10)ソルビタンオレインエステル等のPOE付加エステル型活性剤、POE(3〜15)グリセリルモノイソステアレート、POE(10〜40)グリセリルトリイソステアレート等のPOE付加エーテルエステル活性剤等のエチレンオキシド付加型の非イオン性界面活性剤の一種または2種以上を用いることが好ましい。
【0027】
本発明に用いられる有機変性粘土鉱物は、例えば、水、アセトンあるいは低級アルコール等の低沸点溶媒中で上述の粘土鉱物と、第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤(及び非イオン性界面活性剤)とを分散攪拌処理し低沸点溶媒を除去することによって得られる。
【0028】
本発明に用いる有機変性粘土鉱物中の第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の含有量は粘土鉱物100gに対して60〜140ミリ当量(以下 meqと略す。)であることが好ましい。
【0029】
本発明に好ましく使用される有機変性粘土鉱物の代表的なものとしては、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等が挙げられる。市販品としては、ベントン38(ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理モンモリロナイト:ナショナルレッド社)等がある。
【0030】
有機変性粘土鉱物は、W/O型エマルジョン全量中0.1〜5.0重量%配合される。好ましくは、0.5〜3.0重量%配合される。0.1重量%よりも少ない場合、有機変性粘土鉱物の添加効果が得られず、安定な複合エマルジョンは得られない。また、5重量%を越えると、調製されるW/O型エマルジョンの粘度が高く、のびが悪く、ざらつく、透明感がないなどの実使用上の問題が生じる場合がある。
【0031】
W/O型エマルジョンに好ましく用いるHLB7以下の乳化剤とは、例えば、界面活性剤のソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタントリステアレートなどのソルビタン脂肪酸エステル類、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレートなどのグリセリン脂肪酸エステル類、POE(5)、POE(7.5)、POE(10)硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエーテル系のシリコン界面活性剤などが挙げられる。特に、ポリエーテル系のシリコン界面活性剤が好ましく、具体的には、下記化学式「化3」の構造のものである。
【化3】
(式中、Rは水素原子または炭素数1〜5のアルキル基を示し、mは平均で1〜150、nは平均で1〜50、aおよびbは平均で0〜35の数を示す)
【0032】
HLB7以下の乳化剤は、W/O型エマルジョン全量に対し好ましくは0.1〜5重量%配合される。なお、HLB7以下の乳化剤は、上記必須成分の有機変性粘土鉱物に吸着された状態で含まれていてもかまわない。すなわち、通常、W/O型エマルジョンを製造する際、有機変性粘土鉱物とHLB7以下の乳化剤は別個に添加されるが、有機変性粘土鉱物を乳化剤と成り得るHLB7以下の界面活性剤で処理してHLB7以下の乳化剤を有機変性粘土鉱物に吸着させた状態で配合することも可能である。
【0033】
また、W/O型エマルジョンの水相に電荷を持たない水溶性物質、好ましくは、糖類を含有させると、W/O/W型複合エマルジョンにおいて内相のW/O型エマルジョンの合一化を抑制できさらに安定化することが可能である。なお、NaCl等の塩類をW/O型エマルジョンの水相に含有させると、W/O/W型複合エマルジョンの経時安定性が損なわれる場合があるので好ましくない。
【0034】
配合可能な糖類としては、例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリスリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコール、シクロデキストリン、高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC)、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子が挙げられる。
【0035】
糖類の配合量は、W/O型エマルジョン全量に対して、0.01〜10重量%が好ましく、さらに好ましくは0.1〜5重量%である。
【0036】
本発明に用いるW/O/型エマルジョン及び本発明のW/O/W型複合エマルジョンに用いる油性成分としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、月見草油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固型油脂、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等のロウ類、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−2−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−2−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−2−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セパチン酸ジ−2−エチルヘキシル、ミリスチン酸−2−ヘキシルデシル、パルミチン酸−2−ヘキシルデシル、アジピン酸−2−ヘキシルデシル、セバチル酸ジイソプロピル、コハク酸−2−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等の合成エステル等が挙げられる。
【0037】
また、これらの油性成分に加えて、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性シリコーン油、エポキシ変性シリコーン油、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーン油、ポリエーテル変性シリコーン油、カルボキシ変性シリコーン油、アルコール変性シリコーン油、アルキル変性シリコーン油、アンモニウム塩変性シリコーン油、フッ素変性シリコーン油等の変性シリコーン油等のシリコーン油、トリメチルシロキシケイ酸等の3次元構造を有するシリコーン樹脂、高重合ジメチルポリシロキサン、高重合メチルフェニルポリシロキサン、高重合メチルビニルポリシロキサン等の高重合メチルポリシロキサン、高重合アミノ変性メチルポリシロキサン等の高重合変性ポリシロキサン等のシリコーン樹脂、パーフルオロデカリン、パーフルオロヘキサン、トリパーフルオロ−n−ブチルアミン等のパーフルオロカーボンないしパーフルオロポリエーテル、ビタミンA及びその誘導体、ビタミンD及びその誘導体、ビタミンE及びその誘導体、ビタミンK及びその誘導体等のビタミン類、ステロール類、天然及び合成の香料等を配合することも可能である。
【0038】
さらに、本発明に用いるW/O/型エマルジョン及び本発明のW/O/W型複合エマルジョンの油相には、水に難溶性の物質として、紫外線吸収剤、パラベン等の防腐剤、ユビキノン、ビタミンP等のビタミン類、塩酸クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、イルガッサンDP300等の殺菌剤、酢酸デキサメタゾン等の薬剤等を配合することが出来る。
【0039】
本発明に用いるW/O/型エマルジョン及び本発明のW/O/W型複合エマルジョンを構成する水は、水相成分として、例えば、ビタミンB群、ビタミンC及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等のビタミン類などの水溶性活性物質、グルタミン酸ナトリウム、アルギニン、アスパラギン酸、クエン酸、酒石酸、乳酸などの緩衝剤、EDTAなどのキレート剤、水溶性紫外線吸収剤、各種色素等の水溶性成分を配合することが出来る。また、水相には、エタノール、イソプロパノール等のアルコールを配合してもよい。
【0040】
本発明のW/O/W型複合エマルジョンにおいて、内相のW/O型エマルジョンは、W/O/W型複合エマルジョン全量に対して40重量%以下であることが好ましい。
【0041】
本発明のW/O/W型複合エマルジョンに、紫外線吸収効果及び保湿効果を持たせるために、配合可能な紫外線吸収剤、多価アルコール、その他の保湿剤の具体例は以下の通りである。
【0042】
紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸(以下PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N−ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N−ジエトキシPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAブチルエステル、N,N−ジメチルPABAメチルエステル、N,N−ジメチルPABAオクチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−N−アセチルアントラニレート等のアントラニル系紫外線吸収剤、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p−イソプロパノールサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート、エチル−4−イソプロピルシンナメート、メチル−2,5−ジイソプロピルシンナメート、エチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、メチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−p−メトキシシンナメート、イソプロピル−p−メトキシシンナメート、イソアミル−pメトキシシンナメート、オクチル−p−メトキシシンナメート、2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート、2−エトキシエチル−p−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−p−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、2−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−2−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾヘフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’−メチルベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸塩、4−フェニルベンゾフェノン、2−エチルヘキシル−4’−フェニルベンゾフェノン−2−カルボキシレート、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、4−ヒドロキシ−3−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、3−(4’−メチルベンジリデン)−d,l−カンファー、3−ベンジリデン−d,l−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾール、2,2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニルベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5−’メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4−メトキシ−4’−t−ブチルジメンゾイルメタン、5−(3,3−ジメチル−2−ノルボルニリデン)−3−ペンタン−2−オン等の紫外線吸収剤が挙げられる。
【0043】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2−ブテン−1,4−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の2価のアルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリオール、等の3価のアルコール、ペンタエリスリトール等の4価のアルコール、キシリトール等の5価のアルコール、ソルビトール、マンニトール、等の6価のアルコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール共重合体、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールノモブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−2−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等の2価のアルコールアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、ジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等の2価のアルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等の2価のアルコールエーテルエステル類等が挙げられる。
【0044】
保湿剤としては、例えば、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−12−ヒドロキシステアレート等が挙げられ、基剤の粘度を失わない程度に乳酸ナトリウム、胆汁酸モノ塩、dl-ピロリドンカルボン酸モノ塩、短鎖可溶性コラーゲン、イサヨイヨバラ抽出液、セイヨウノコギリソウ抽出物なども配合できる。
【0045】
本発明のW/O/W型複合エマルジョンの製造方法は、常法により、ディスパー等の乳化機を用いて攪拌混合して製造されるW/O型エマルジョン調整工程と、アルキル変性カルボキシビニルポリマー含む外水相となる水相を中和した後、この水相とW/O型エマルジョンとを乳化する複合化工程となる。W/O/W型エマルジョンの乳化調製法は、特に限定されず、常法により、ディスパー等の乳化機を用いて攪拌混合して製造される。
【0046】
本発明のW/O/W型複合エマルジョンの用途は特に限定されないが、化粧品、医薬品、医薬部外品などとして利用されるのが好ましく、例えば、クリーム、乳液、軟膏などの製品として利用される。
【0047】
【実施例】
以下に実施例を挙げ本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0048】
【0049】
「実施例1:W/O/W型複合エマルジョン」
【表1】
【0050】
「製法」
上記の(1)(2)を均一に混合した油相に、(3)〜(6)の水相を攪拌しながら混合・乳化して得られたW/O型エマルジョン(7)を、(8)〜(13)を混合した水相にホモミキサーで攪拌混合・乳化しながら中和させ、W/O/W型複合エマルジョンを得た。
【0051】
「安定性評価」
得られたW/O/W型複合エマルジョンについて、50℃、1ケ月後の安定性を以下の評価基準により評価しその結果を「表1」に示した。比較例1〜3は乳化および安定化剤として親水性ノニオン活性剤(POE硬化ヒマシ油)、多糖増粘剤(ソルビット)、カルボキシルビニルポリマー(ハイビスワコー105)をそれぞれ単独で配合したものであるが、実施例1のW/O/W型複合エマルジョンは、いずれの比較例と比べても経時での安定性が優れていた。
〔安定性評価基準〕
○:油分離が全く認められない。
△:油分離が僅かに認められる。
×:油分離が明確に認められる。
【0052】
「乳化粒子均一性評価」
得られたW/O/W型複合エマルジョンの乳化粒子を顕微鏡観察し、以下の評価基準により評価しその結果を「表1」に示した。比較例1〜3はW/O/W型複合エマルジョンにはなっているものの乳化粒子は均一とは言えないが、実施例1のW/O/W型複合エマルジョンは乳化粒子の均一性においていずれの比較例よりも優れていた。
〔乳化粒子均一性評価基準〕
◎:顕微鏡観察により乳化粒子が均一で全く異常が観察されない。
○:顕微鏡観察ではやや乳化粒子にバラツキが認められるが、肉眼では全く異常が観察されない。
△:肉眼でやや乳化粒子のバラツキが認められる。
×:肉眼で油浮きが観察されたり、乳化粒子の粗大化などの異常が観察される。
【0053】
「製造例2〜4:W/O型エマルジョン」
【表2】
【0054】
「実施例2〜4:W/O/W型複合エマルジョン」
【表3】
【0055】
「製法」
上記の(1)(2)を均一に混合した油相に、(3)〜(6)の水相を攪拌しながら混合・乳化して得られたW/O型エマルジョン(7)を、(8)〜(12)を混合した水相にホモミキサーで攪拌混合・乳化しながら中和させ、W/O/W型複合エマルジョンを得た。
【0056】
「安定性評価」
得られたW/O/W型複合エマルジョンについて、50℃、1ケ月後の安定性を上記と同一の評価基準により評価しその結果を「表3」に示した。また、内相のW/O型エマルジョンの状態を観察した。その結果、いずれも経時での安定性には問題がないが、内相のW/O型エマルジョンに糖類を配合したものは、内相の合一性に対しても全く問題がなかった。
【0057】
「製造例5〜7:W/O型エマルジョン」
【表4】
【0058】
「実施例5〜7:W/O/W型複合エマルジョン」
【表5】
【0059】
「製法」
上記の(1)〜(7)を均一に混合した油相に、(8)〜(10)の水相を攪拌しながら混合・乳化して得られたW/O型エマルジョン(11)を、(12)〜(15)を混合した水相にホモミキサーで攪拌混合・乳化しながら中和させ、W/O/W型複合エマルジョンを得た。
【0060】
「安定性及び乳化粒子均一性評価」
得られたW/O/W型複合エマルジョンについて、50℃、1ケ月後の安定性及び乳化粒子の均一性を上記の評価基準により評価しその結果を「表5」に示した。その結果、いずれも経時での安定性には問題がないが、内相のW/O型エマルジョンに有機変性粘土鉱物及びHLBが7以下の乳化剤を配合したものは、極めて良好な乳化粒子の均一性を示している。
【0061】
【発明の効果】
本発明によれば、少ない機械力で簡便に乳化可能な経時安定性が優れたW/O/W型複合エマルジョンを提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図1】W/O/W型複合エマルジョンの概念図である。
【符号の説明】
10:外水相
12:油相
14:内水相
Claims (3)
- 有機変性粘土鉱物とHLBが7以下の乳化剤とを含有するW/O型エマルジョンをアルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いて外水相中に分散したことを特徴とするアルキル変性カルボキシビニルポリマーを含有するW/O/W型複合エマルジョン。
- 内水相中に糖類を含有することを特徴とする請求項1記載のW/O/W型複合エマルジョン。
- 有機変性粘土鉱物とHLBが7以下の乳化剤とを含有するW/O型エマルジョンを、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いて外水相中に分散することを特徴とする乳化粒子の均一性を有するW/O/W型複合エマルジョンの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20845797A JP3789027B2 (ja) | 1997-07-17 | 1997-07-17 | W/o/w型複合エマルジョン |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20845797A JP3789027B2 (ja) | 1997-07-17 | 1997-07-17 | W/o/w型複合エマルジョン |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1133391A JPH1133391A (ja) | 1999-02-09 |
JP3789027B2 true JP3789027B2 (ja) | 2006-06-21 |
Family
ID=16556517
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20845797A Expired - Fee Related JP3789027B2 (ja) | 1997-07-17 | 1997-07-17 | W/o/w型複合エマルジョン |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3789027B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1482900A (zh) | 2000-11-29 | 2004-03-17 | ������ҩ��ʽ���� | W/o/w型复合乳液 |
JP2002241219A (ja) * | 2000-12-12 | 2002-08-28 | Nikko Chemical Co Ltd | 油中水型乳化組成物及び該組成物を用いた化粧料 |
KR100435921B1 (ko) * | 2000-12-29 | 2004-06-12 | 주식회사 태평양 | 동수역학적 이중 안정화에 의한 안정한 수-유-수 다중에멀젼 시스템 및 이의 제조방법 |
JP4601031B2 (ja) * | 2001-03-16 | 2010-12-22 | 株式会社資生堂 | W/o/w型乳化化粧料 |
FR2838343B1 (fr) * | 2002-04-12 | 2004-05-28 | Oreal | Composition cosmetique sous forme d'emulsion multiple comprenant un agent tenseur |
JP4902212B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2012-03-21 | 伯東株式会社 | 化粧料組成物およびその製造方法 |
WO2009005032A1 (ja) | 2007-07-02 | 2009-01-08 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | W/o/w型乳化組成物 |
JP5398059B2 (ja) * | 2008-12-15 | 2014-01-29 | ポーラ化成工業株式会社 | 複合乳化剤形の組成物 |
JP4731610B2 (ja) * | 2009-03-06 | 2011-07-27 | ライオン株式会社 | W/o/w型複合エマルション |
CA3085939A1 (en) * | 2017-12-19 | 2019-06-27 | University Of Tennessee Research Foundation | W/o/w microemulsions for ocular administration |
JP6469286B1 (ja) * | 2018-06-20 | 2019-02-13 | 高級アルコール工業株式会社 | 新規複合体および乳化組成物 |
JP7398917B2 (ja) * | 2019-10-04 | 2023-12-15 | 株式会社 資生堂 | W/o/w型乳化組成物 |
-
1997
- 1997-07-17 JP JP20845797A patent/JP3789027B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH1133391A (ja) | 1999-02-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0970741B1 (en) | O/w/o type multiphase emulsion | |
EP0795318B1 (en) | A w/o cosmetic emulsion containing ethylcellulose | |
JP4781464B2 (ja) | シート状化粧料 | |
JP2003212747A (ja) | 油中水型乳化皮膚外用剤 | |
JP3789027B2 (ja) | W/o/w型複合エマルジョン | |
JP5305574B2 (ja) | 皮膚外用剤 | |
JP2010024159A (ja) | 微細エマルション組成物、およびその製造方法 | |
JPH09301847A (ja) | 低粘度水中油型乳化組成物及びこれを用いた皮膚外用剤 | |
JP4046313B2 (ja) | 油中水型乳化組成物およびこれを用いた乳化化粧料 | |
JP4601031B2 (ja) | W/o/w型乳化化粧料 | |
JP3549995B2 (ja) | W/o型乳化組成物及び化粧料 | |
JP4472099B2 (ja) | 整髪用毛髪化粧料 | |
US20010044475A1 (en) | Gelling agent and gel compositions | |
JP2010024161A (ja) | 微細エマルション組成物、およびその製造方法 | |
JP4039542B2 (ja) | O/w/o型複合エマルジョン | |
JP2000219609A (ja) | 油中水型乳化組成物およびこれを用いた乳化化粧料 | |
JP7470053B2 (ja) | レシチン含有化粧料基剤及びそれを配合した化粧料 | |
WO2023068065A1 (ja) | 油中水型乳化化粧料 | |
US20230190590A1 (en) | Lamellar gel-containing composition, emulsified composition, and composition for external-use skin preparation | |
JP2003104845A (ja) | 毛髪化粧料 | |
JP4039541B2 (ja) | O/w/o型複合エマルジョン | |
JP2004339326A (ja) | 粘稠液体組成物、その製造方法及び化粧料 | |
JP5798090B2 (ja) | 難水溶性薬剤含有皮膚用シート | |
WO2021066098A1 (ja) | W/o/w型乳化組成物 | |
JP5154904B2 (ja) | 皮膚外用剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060111 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060301 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060322 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060327 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090407 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100407 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110407 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120407 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120407 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130407 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130407 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140407 Year of fee payment: 8 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |