JPH1133391A

JPH1133391A - Ｗ／ｏ／ｗ型複合エマルジョン

Info

Publication number: JPH1133391A
Application number: JP20845797A
Authority: JP
Inventors: Tomoko Sekine; 知子関根; Fumiaki Matsuzaki; 文昭松崎; Toshio Hariki; 利男梁木; Michihiro Yamaguchi; 道広山口
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1997-07-17
Filing date: 1997-07-17
Publication date: 1999-02-09
Anticipated expiration: 2017-07-17
Also published as: JP3789027B2

Abstract

(57)【要約】【目的】少ない機械力で簡便に乳化可能な経時安定性
が優れたＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンを提供するこ
と。【構成】Ｗ／Ｏ型エマルジョンをアルキル変性カルボ
キシビニルポリマーを用いて外水相中に分散したことを
特徴とするアルキル変性カルボキシビニルポリマーを含
有するＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合
エマルジョンに関する。さらに詳しくは、Ｗ／Ｏ型エマ
ルジョンを、外水相中に分散して得られる経時安定性の
優れたＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンに関する。

【０００２】

【従来の技術】油中水型乳化組成物（以下、Ｗ／Ｏ型エ
マルジョンと称する）をさらに水相中に乳化分散させた
水中油中水型乳化組成物は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジ
ョンまたはＷ／Ｏ／Ｗ型マルチプルエマルジョンと呼ば
れ、化粧品、食品、医薬品等の各種工業的用途において
重要となっている。

【０００３】すなわち、通常のＯ／Ｗ型エマルジョンが
単に水相中に油相を分散させたものであるのに対して、
Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンの粒子構造は図１に示す
ように外水相１０中に分散された油相１２中にさらに内
水相１４が分散した構造を有している。

【０００４】このため、単純なＯ／Ｗ型もしくはＷ／Ｏ
型エマルジョンでは得られない特殊な使用感の付与が可
能である。

【０００５】一方、安定な複合エマルジョンを得るため
に、例えば、特開平２−９５４３３号公報には、ＳＰＧ
膜を用いて、内相Ｗ／Ｏ型微細エマルジョン及びＷ／Ｏ
／Ｗ型複合エマルジョンを調製する方法が開示されてい
る。

【０００６】また、特開昭５９-１２７６４６号公報、
特開昭６０-１９３５２９号公報には、特定のベントナ
イトや金属石鹸を用いてＷ／Ｏ型エマルジョンを調整し
たのち、Ｎ-長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩や親水性ノ
ニオン活性剤を用いて、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョン
を調整する方法が開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Ｗ／Ｏ
型乳化粒子を内相に含むＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョン
においては、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化粒子径がＷ／Ｏ型乳化粒
子径よりも大きくなくてはならず、微細なＷ／Ｏ型エマ
ルジョンを得るのは困難であるため、安定な基剤が得ら
れないという問題点があった。

【０００８】本発明者らは、上述の観点に鑑み安定なＷ
／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンを得るべく鋭意研究を行っ
た結果、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを外水相に分散する際、
アルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いることに
より、内相となるＷ／Ｏ型乳化粒子径が微細でなくとも
経時安定性が良好なＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンが得
られることを見出し本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、アルキル変性カルボキシビニル
ポリマーを用いると、乳化粒子が比較的大きくても安定
性が保たれるため、微細なＷ／Ｏ型エマルジョンが得ら
れなくても、安定なＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョン基剤
が調整できることが本発明の特徴である。

【００１０】本発明は少ない機械力で簡便に乳化可能な
経時安定性に優れたＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンを提
供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、Ｗ
／Ｏ型エマルジョンを、アルキル変性カルボキシビニル
ポリマーを用いて外水相中に分散したことを特徴とする
アルキル変性カルボキシビニルポリマーを含有するＷ／
Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンを提供するものである。

【００１２】また、本発明は、前記Ｗ／Ｏ型エマルジョ
ンが有機変性粘土鉱物とＨＬＢが７以下の乳化剤とを含
有することを特徴とする前記のＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマル
ジョンを提供するものである。

【００１３】さらに、本発明は、内水相中に糖類を含有
することを特徴とする前記のＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジ
ョンを提供するものである。

【００１４】また、本発明は、Ｗ／Ｏ型エマルジョン
を、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いて外
水相中に分散することを特徴とするＷ／Ｏ／Ｗ型複合エ
マルジョンの製造方法を提供するものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成について詳述
する。

【００１６】本発明に用いるアルキル変性カルボキシビ
ニルポリマーは、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重
合体で、例えば、カーボポール(Carbopol)1342, ペミュ
レン(Pemulen)TR-1, ペミュレン(Pemulen)TR-2（いず
れも、Good rich社）の商品名で知られているものを使
用することが出来る。

【００１７】アルキル変性カルボキシビニルポリマー
は、Ｗ／Ｏ型エマルジョンと、外水相となる水とともに
配合して乳化され、その配合量は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エ
マルジョン全量に対して0.01〜10重量％が好ましく、
さらに好ましくは、 0.05〜5重量％である。0.01％未満
では乳化しにくく、10％を超えて配合しても乳化作用お
よび乳化安定性向上効果の増大は期待できない。使用性
の観点からは、 0.1〜5重量％の範囲が最も好ましい。

【００１８】なお、増粘剤として通常用いられているア
ルキル変性されていないカルボキシビニルポリマー、例
えば、カーボポール(Carbopol)941 （Goodrich 社）、
ハイビスワコー 105（和光純薬）等を必須成分のアルキ
ル変性カルボキシビニルポリマーと組み合わせて配合す
ると乳化粒子の均一性に優れた安定なＷ／Ｏ／Ｗ型複合
エマルジョンを調整することが出来る。

【００１９】本発明に用いる内相となるＷ／Ｏ型エマル
ジョンは、特に制限がなく、油中水型乳化組成物であれ
ばいずれも用いることができるが、水相：油相の重量比
が１９：１より油相が多いことが好ましい。

【００２０】さらに、Ｗ／Ｏ型エマルジョンに有機変性
粘土鉱物とＨＬＢが７以下の乳化剤とを含有させると、
内相となるＷ／Ｏ型エマルジョンの破壊が顕著に抑制出
来、乳化安定性がより優れたＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジ
ョンが得られるので好ましい。

【００２１】Ｗ／Ｏ型エマルジョンに好ましく用いられ
る有機変性粘土鉱物は、三層構造を有するコロイド性含
水ケイ酸アルミニウムの一種で、一般に下記一般式「化
１」

【化１】（Ｘ，Ｙ）_2-3（Ｓｉ，Ａｌ）₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂
Ｚ_1/3 ・ｎＨ₂ Ｏただし、Ｘ＝Ａｌ，Ｆｅ（III），Ｍｎ（III），Ｃｒ
（III）Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ（II），Ｎｉ，Ｚｎ，ＬｉＺ＝Ｋ，Ｎａ，Ｃａで表される粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン
界面活性剤で処理して得られるものである。

【００２２】具体的には、例えば、モンモリロナイト、
サポナイト、およびヘクトライト等の天然または合成
（この場合、式中の（ＯＨ）基がフッ素で置換されたも
の）のモンモリロナイト群（市販品ではビーガム、クニ
ピア、ラポナイト等がある）およびナトリウムシリシッ
クマイカやナトリウムまたはリチウムテニオライトの名
で知られる合成雲母（市販品ではダイモナイト：トピー
工業（株）等がある）等の粘土鉱物を第四級アンモニウ
ム塩型カチオン界面活性剤で処理して得られる。

【００２３】粘土鉱物を有機変性するために用いる第四
級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、下記一般式
「化２」で表されるものである。

【００２４】

【化２】（式中、Ｒ₁ は炭素数１０〜２２のアルキル基またはベ
ンジル基、Ｒ₂ はメチル基または炭素数１０〜２２のア
ルキル基、Ｒ₃ とＲ₄ は炭素数１〜３のアルキル基また
はヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチ
ルサルフェート残基を表す。）で表されるものである。

【００２５】例えば、ドデシルトリメチルアンモニウム
クロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリ
ルトリメチルアンモニウムクロリド、アラキルトリメチ
ルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニ
ウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロ
リド、セチルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリ
ルジメチルアンモニウムクロリド、アラキルジメチルア
ンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルアンモニウムク
ロリド、セチルジエチルアンモニウムクロリド、ステア
リルジエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチ
ルアンモニウムクロリド、アラキルジエチルアンモニウ
ムクロリド、ベヘニルジエチルアンモニウムクロリド、
ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベ
ンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジル
ジメチルステアリルルアンモニウムクロリド、ベンジル
ジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルジメ
チルエチルセチルアンモニウムクロド、ベンジルジメチ
ルエチルステアリルアンモニウムクロド、ジステアリル
ジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキ
シエチルアンモニウムクロリド、および相当するブロミ
ド等、さらにジパルミチルウロピルエチルアンモニウム
メチルサルフェート等が挙げられ、これらのうち一種ま
たは二種以上が任意に選択されて処理される。

【００２６】さらに、本発明に用いる有機変性粘土鉱物
は、上記の第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤
で処理する際に非イオン性界面活性剤を併用して処理す
ることが最も好ましく、例えば、ポリオキシエチレン２
〜３０モル付加｛以下ＰＯＥ（２〜３０）と略す。｝オ
レイルエーテル、ＰＯＥ（２〜３５）ステアリルエーテ
ル、ＰＯＥ（２〜２０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１
〜２０）アルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６〜１
８）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５〜２５）２−デシル
ペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（３〜３０）２−デシル
テトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８〜１６）２−オクチ
ルデシルエーテル、等のエーテル型活性剤、およびＰＯ
Ｅ（４〜６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（３〜１４）脂肪
酸モノエステル、ＰＯＥ（６〜３０）脂肪酸ジエステ
ル、ＰＯＥ（５〜２０）ソルビタン脂肪酸エステル等の
エステル型活性剤、更にＰＯＥ（２〜３０）グリセリル
モノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜６０）グリセリ
ルトリイソステアレート、ＰＯＥ（７〜５０）硬化ヒマ
シ油モノイソステアレート、ＰＯＥ（１２〜６０）硬化
ヒマシ油トリイソステアレート等のエーテルエステル型
活性剤等のエチレンオキシド付加型界面活性剤およびデ
カグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイ
ソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート、グ
リセリルモノオレエート等のグリセリン脂肪酸エステル
等の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤があげ
られる。これらの中で、デカグリセリルテトラオレー
ト、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、ジグリセ
リルジイソステアレート等のジグリセリン以上のポリグ
リセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２〜１２）ラウリル
エーテル、ＰＯＥ（６〜１５）ベヘニルエーテル、ＰＯ
Ｅ（５〜２０）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯ
Ｅ（５〜１７）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯ
Ｅ（８〜１６）２−オクチルデシルエーテル等のＰＯＥ
付加エーテル型活性剤、およびＰＯＥ（１０〜２０））
硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５〜１４）オレイン酸モノエス
テル、ＰＯＥ（６〜２０）オレイン酸ジエステル、ＰＯ
Ｅ（５〜１０）ソルビタンオレインエステル等のＰＯＥ
付加エステル型活性剤、ＰＯＥ（３〜１５）グリセリル
モノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜４０）グリセリ
ルトリイソステアレート等のＰＯＥ付加エーテルエステ
ル活性剤等のエチレンオキシド付加型の非イオン性界面
活性剤の一種または２種以上を用いることが好ましい。

【００２７】本発明に用いられる有機変性粘土鉱物は、
例えば、水、アセトンあるいは低級アルコール等の低沸
点溶媒中で上述の粘土鉱物と、第四級アンモニウム塩型
カチオン界面活性剤（及び非イオン性界面活性剤）とを
分散攪拌処理し低沸点溶媒を除去することによって得ら
れる。

【００２８】本発明に用いる有機変性粘土鉱物中の第四
級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の含有量は粘土
鉱物１００ｇに対して６０〜１４０ミリ当量（以下 meq
と略す。）であることが好ましい。

【００２９】本発明に好ましく使用される有機変性粘土
鉱物の代表的なものとしては、ジメチルアルキルアンモ
ニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアン
モニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアン
モニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等が挙げ
られる。市販品としては、ベントン３８（ジステアリル
ジメチルアンモニウムクロライド処理モンモリロナイ
ト：ナショナルレッド社）等がある。

【００３０】有機変性粘土鉱物は、Ｗ／Ｏ型エマルジョ
ン全量中０．１〜５．０重量％配合される。好ましく
は、０．５〜３．０重量％配合される。０．１重量％よ
りも少ない場合、有機変性粘土鉱物の添加効果が得られ
ず、安定な複合エマルジョンは得られない。また、５重
量％を越えると、調製されるＷ／Ｏ型エマルジョンの粘
度が高く、のびが悪く、ざらつく、透明感がないなどの
実使用上の問題が生じる場合がある。

【００３１】Ｗ／Ｏ型エマルジョンに好ましく用いるＨ
ＬＢ７以下の乳化剤とは、例えば、界面活性剤のソルビ
タンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビ
タンモノイソステアレート、ソルビタントリステアレー
トなどのソルビタン脂肪酸エステル類、グリセロールモ
ノステアレート、グリセロールモノオレートなどのグリ
セリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ（５）、ＰＯＥ（７．
５）、ＰＯＥ（１０）硬化ヒマシ油などのポリオキシエ
チレン硬化ヒマシ油、ポリエーテル系のシリコン界面活
性剤などが挙げられる。特に、ポリエーテル系のシリコ
ン界面活性剤が好ましく、具体的には、下記化学式「化
３」の構造のものである。

【化３】（式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜５のアルキル基
を示し、ｍは平均で１〜１５０、ｎは平均で１〜５０、
ａおよびｂは平均で０〜３５の数を示す）

【００３２】ＨＬＢ７以下の乳化剤は、Ｗ／Ｏ型エマル
ジョン全量に対し好ましくは０．１〜５重量％配合され
る。なお、ＨＬＢ７以下の乳化剤は、上記必須成分の有
機変性粘土鉱物に吸着された状態で含まれていてもかま
わない。すなわち、通常、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを製造
する際、有機変性粘土鉱物とＨＬＢ７以下の乳化剤は別
個に添加されるが、有機変性粘土鉱物を乳化剤と成り得
るＨＬＢ７以下の界面活性剤で処理してＨＬＢ７以下の
乳化剤を有機変性粘土鉱物に吸着させた状態で配合する
ことも可能である。

【００３３】また、Ｗ／Ｏ型エマルジョンの水相に電荷
を持たない水溶性物質、好ましくは、糖類を含有させる
と、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンにおいて内相のＷ／
Ｏ型エマルジョンの合一化を抑制できさらに安定化する
ことが可能である。なお、ＮａＣｌ等の塩類をＷ／Ｏ型
エマルジョンの水相に含有させると、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合
エマルジョンの経時安定性が損なわれる場合があるので
好ましくない。

【００３４】配合可能な糖類としては、例えば、ソルビ
トール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトー
ル、ショ糖、エリスリトール、グルコース、フルクトー
ス、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デン
プン分解糖還元アルコール等の糖アルコール、シクロデ
キストリン、高分子としては、例えば、アラビアガム、
トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブ
ガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテ
ン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カ
ッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレ
イショ、コムギ）、キサンタンガム、デキストラン、サ
クシノグルカン、プルラン、コラーゲン、カゼイン、ア
ルブミン、ゼラチン、カルボキシメチルデンプン、メチ
ルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、
メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロー
ス、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶
セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子が挙
げられる。

【００３５】糖類の配合量は、Ｗ／Ｏ型エマルジョン全
量に対して、０．０１〜１０重量％が好ましく、さらに
好ましくは０．１〜５重量％である。

【００３６】本発明に用いるＷ／Ｏ／型エマルジョン及
び本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンに用いる油性
成分としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タート
ル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク
油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシッ
ク油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、
サフラワー油、綿実油、月見草油、エノ油、大豆油、落
花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日
本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオ
クタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン
等の液体油脂、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、
パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、
牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬
化ヒマシ油等の固型油脂、ミツロウ、カンデリラロウ、
綿ロウ、カルナバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、
鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポック
ロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、
ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還
元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラック
ロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノ
リンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレ
ングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエー
テル等のロウ類、流動パラフィン、オゾケライト、スク
ワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワラ
ン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化
水素、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、
ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロ
ピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリ
スチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオク
タン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、
酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレ
ン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレス
テリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコー
ル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソ
ステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネ
オペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ
−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エ
チルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステ
アリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチル
ヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘ
キシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロ
ールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２
−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリ
セリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライ
ド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイ
ル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、
パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジ
イソプロピル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２
−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプ
チルウンデシル、エチルラウレート、セパチン酸ジ−２
−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシ
ル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−
２−ヘキシルデシル、セバチル酸ジイソプロピル、コハ
ク酸−２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
酢酸アミル、クエン酸トリエチル等の合成エステル等が
挙げられる。

【００３７】また、これらの油性成分に加えて、ジメチ
ルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メ
チルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキ
サン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチ
ルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサ
シロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロ
テトラシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性
シリコーン油、エポキシ変性シリコーン油、エポキシ・
ポリエーテル変性シリコーン油、ポリエーテル変性シリ
コーン油、カルボキシ変性シリコーン油、アルコール変
性シリコーン油、アルキル変性シリコーン油、アンモニ
ウム塩変性シリコーン油、フッ素変性シリコーン油等の
変性シリコーン油等のシリコーン油、トリメチルシロキ
シケイ酸等の３次元構造を有するシリコーン樹脂、高重
合ジメチルポリシロキサン、高重合メチルフェニルポリ
シロキサン、高重合メチルビニルポリシロキサン等の高
重合メチルポリシロキサン、高重合アミノ変性メチルポ
リシロキサン等の高重合変性ポリシロキサン等のシリコ
ーン樹脂、パーフルオロデカリン、パーフルオロヘキサ
ン、トリパーフルオロ−ｎ−ブチルアミン等のパーフル
オロカーボンないしパーフルオロポリエーテル、ビタミ
ンＡ及びその誘導体、ビタミンＤ及びその誘導体、ビタ
ミンＥ及びその誘導体、ビタミンＫ及びその誘導体等の
ビタミン類、ステロール類、天然及び合成の香料等を配
合することも可能である。

【００３８】さらに、本発明に用いるＷ／Ｏ／型エマル
ジョン及び本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンの油
相には、水に難溶性の物質として、紫外線吸収剤、パラ
ベン等の防腐剤、ユビキノン、ビタミンＰ等のビタミン
類、塩酸クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、
イルガッサンＤＰ３００等の殺菌剤、酢酸デキサメタゾ
ン等の薬剤等を配合することが出来る。

【００３９】本発明に用いるＷ／Ｏ／型エマルジョン及
び本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンを構成する水
は、水相成分として、例えば、ビタミンＢ群、ビタミン
Ｃ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオ
チン等のビタミン類などの水溶性活性物質、グルタミン
酸ナトリウム、アルギニン、アスパラギン酸、クエン
酸、酒石酸、乳酸などの緩衝剤、ＥＤＴＡなどのキレー
ト剤、水溶性紫外線吸収剤、各種色素等の水溶性成分を
配合することが出来る。また、水相には、エタノール、
イソプロパノール等のアルコールを配合してもよい。

【００４０】本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンに
おいて、内相のＷ／Ｏ型エマルジョンは、Ｗ／Ｏ／Ｗ型
複合エマルジョン全量に対して４０重量％以下であるこ
とが好ましい。

【００４１】本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョン
に、紫外線吸収効果及び保湿効果を持たせるために、配
合可能な紫外線吸収剤、多価アルコール、その他の保湿
剤の具体例は以下の通りである。

【００４２】紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミ
ノ安息香酸（以下PABAと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリ
ンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエス
テル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡ
ＢＡメチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡオクチ
ルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル
−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル系紫
外線吸収剤、アミルサリシレート、メンチルサリシレー
ト、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレー
ト、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ
−イソプロパノールサリシレート等のサリチル酸系紫外
線吸収剤、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプ
ロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピル
シンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナ
メート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメー
ト、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピ
ル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐメトキ
シシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、
２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シク
ロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−
シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシ
ル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリ
ルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシン
ナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，
４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾヘフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４
−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’
−フェニルベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２
−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４
−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤、３−（４’−メチルベンジ
リデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−
ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチ
ルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾー
ル、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オ
クチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５−’メチルフェニルベンゾトリアゾール、
ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−
４’−ｔ−ブチルジメンゾイルメタン、５−（３，３−
ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２
−オン等の紫外線吸収剤が挙げられる。

【００４３】多価アルコールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、トリメチレング
リコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−
ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−
ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オ
クチレングリコール等の２価のアルコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサント
リオール、等の３価のアルコール、ペンタエリスリトー
ル等の４価のアルコール、キシリトール等の５価のアル
コール、ソルビトール、マンニトール、等の６価のアル
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリ
ン等の多価アルコール共重合体、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールノモブチルエーテル、エチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコー
ルモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２
−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソア
ミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、
エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレング
リコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチ
ルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等の
２価のアルコールアルキルエーテル類、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコール、ジメチルエーテル、ジエ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノエチルエーテエーテル、ジプロピレングリコールメ
チルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等の２価の
アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベ
ート、エチレングリコールジサクシネート、エチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノフェニルエーテルアセテート等の２価の
アルコールエーテルエステル類等が挙げられる。

【００４４】保湿剤としては、例えば、コンドロイチン
硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、ア
テロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステ
アレート等が挙げられ、基剤の粘度を失わない程度に乳
酸ナトリウム、胆汁酸モノ塩、dl-ピロリドンカルボン
酸モノ塩、短鎖可溶性コラーゲン、イサヨイヨバラ抽出
液、セイヨウノコギリソウ抽出物なども配合できる。

【００４５】本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンの
製造方法は、常法により、ディスパー等の乳化機を用い
て攪拌混合して製造されるＷ／Ｏ型エマルジョン調整工
程と、アルキル変性カルボキシビニルポリマー含む外水
相となる水相を中和した後、この水相とＷ／Ｏ型エマル
ジョンとを乳化する複合化工程となる。Ｗ／Ｏ／Ｗ型エ
マルジョンの乳化調製法は、特に限定されず、常法によ
り、ディスパー等の乳化機を用いて攪拌混合して製造さ
れる。

【００４６】本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンの
用途は特に限定されないが、化粧品、医薬品、医薬部外
品などとして利用されるのが好ましく、例えば、クリー
ム、乳液、軟膏などの製品として利用される。

【００４７】

【実施例】以下に実施例を挙げ本発明をさらに詳細に説
明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。

【００４８】「製造例１：Ｗ／Ｏ型エマルジョン」（構成成分）配合量（重量％） (1)シ゛メチルシロキサンメチル(POE)シロキサン共重合体２．０重量％ (2)環状シリコン２０．０ (3)イオン交換水残部 (4)１、３-ブチレングリコール５．０ (5)シクロデキストリン０．１５ (6)メチルパラベン０．1

【００４９】「実施例１：Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョ
ン」

【表１】 ------------------------------------------------------------------------ 構成成分実施例１比較例１比較例２比較例３ ------------------------------------------------------------------------ (7)製造例１のW/O型エマルシ゛ョン 20 20 20 20 (8)PEMULEN TR-2 0.08 - - - (9)ハイビスワコー１０５ 0.1 0.2 - - (10)ソルビット - - 0.2 - (11)ホ゜リオキシエチレン硬化ヒマシ油 - - - 0.2 (12)イオン交換水残部残部残部残部 (13)苛性カリ 0.05 0.08 - - ------------------------------------------------------------------------ 50℃、１ケ月の安定性 ○ ○〜△ △ × 乳化粒子の均一性 ○ △ △ × ------------------------------------------------------------------------

【００５０】「製法」上記の（１）（２）を均一に混合
した油相に、（３）〜（６）の水相を攪拌しながら混合
・乳化して得られたＷ／Ｏ型エマルジョン（７）を、
（８）〜（１３）を混合した水相にホモミキサーで攪拌
混合・乳化しながら中和させ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマル
ジョンを得た。

【００５１】「安定性評価」得られたＷ／Ｏ／Ｗ型複合
エマルジョンについて、50℃、１ケ月後の安定性を以下
の評価基準により評価しその結果を「表１」に示した。
比較例１〜３は乳化および安定化剤として親水性ノニオ
ン活性剤（POE硬化ヒマシ油）、多糖増粘剤（ソルビッ
ト）、カルボキシルビニルポリマー（ハイビスワコー１
０５）をそれぞれ単独で配合したものであるが、実施例
１のＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンは、いずれの比較例
と比べても経時での安定性が優れていた。〔安定性評価基準〕 ○：油分離が全く認められない。 △：油分離が僅かに認められる。 ×：油分離が明確に認められる。

【００５２】「乳化粒子均一性評価」得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型複合エマルジョンの乳化粒子を顕微鏡観察し、以下
の評価基準により評価しその結果を「表１」に示した。
比較例１〜３はＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンにはなっ
ているものの乳化粒子は均一とは言えないが、実施例１
のＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンは乳化粒子の均一性に
おいていずれの比較例よりも優れていた。〔乳化粒子均一性評価基準〕 ◎：顕微鏡観察により乳化粒子が均一で全く異常が観察
されない。 ○：顕微鏡観察ではやや乳化粒子にバラツキが認められ
るが、肉眼では全く異常が観察されない。 △：肉眼でやや乳化粒子のバラツキが認められる。 ×：肉眼で油浮きが観察されたり、乳化粒子の粗大化な
どの異常が観察される。

【００５３】「製造例２〜４：Ｗ／Ｏ型エマルジョン」

【表２】 ------------------------------------------------------------------------ 構成成分製造例２製造例３製造例４ ------------------------------------------------------------------------ (1)流動パラフィン 20 20 20 (2)ＰＯＥ(4)ク゛リセリルモノイソステアレート 2 2 2 (3)マルチトース - 0.5 - (4)キサンタンガム - - 0.5 (5)イオン交換水残部残部残部 (6)フェノキシエタノール 0.05 0.05 0.05 ------------------------------------------------------------------------

【００５４】「実施例２〜４：Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマル
ジョン」

【表３】 ------------------------------------------------------------------------ 構成成分実施例２実施例３実施例４ ------------------------------------------------------------------------ (7)製造例２のW/O型エマルシ゛ョン 20.0 - - 製造例３のW/O型エマルシ゛ョン - 20.0 - 製造例４のW/O型エマルシ゛ョン - - 20.0 (8)PEMULEN TR-2 0.1 0.1 0.1 (9)ハイビスワコー１０５ 0.1 0.1 0.1 (10)ポリエチレングリコール 1.5 1.5 1.5 (11)イオン交換水残部残部残部 (12)苛性カリ 0.04 0.04 0.04 ------------------------------------------------------------------------ 50℃、１ケ月の安定性 ○ ○ ○ ------------------------------------------------------------------------ 内相W/O型エマルシ゛ョンの状態やや合一 ○ ○ ------------------------------------------------------------------------

【００５５】「製法」上記の（１）（２）を均一に混合
した油相に、（３）〜（６）の水相を攪拌しながら混合
・乳化して得られたＷ／Ｏ型エマルジョン（７）を、
（８）〜（１２）を混合した水相にホモミキサーで攪拌
混合・乳化しながら中和させ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマル
ジョンを得た。

【００５６】「安定性評価」得られたＷ／Ｏ／Ｗ型複合
エマルジョンについて、50℃、１ケ月後の安定性を上記
と同一の評価基準により評価しその結果を「表３」に示
した。また、内相のＷ／Ｏ型エマルジョンの状態を観察
した。その結果、いずれも経時での安定性には問題がな
いが、内相のＷ／Ｏ型エマルジョンに糖類を配合したも
のは、内相の合一性に対しても全く問題がなかった。

【００５７】「製造例５〜７：Ｗ／Ｏ型エマルジョン」

【表４】 ------------------------------------------------------------------------ 構成成分製造例５製造例６製造例７ ------------------------------------------------------------------------ (1)ＰＯＥ(4)ク゛リセリルモノイソステアレート 2.0 2.0 2.0 (2)流動パラフィン 10.0 10.0 10.0 (3)ワセリン 10.0 10.0 10.0 (4)香料 0.03 0.03 0.03 (5)ビタミンＥアセテート 0.05 0.05 0.05 (6)オクチルメトキシシンナメート 5.0 5.0 5.0 (7)ベントン３８ - - 1.0 (8)エチルアルコール 3.0 3.0 3.0 (9)果糖 - 1.0 1.0 (10)イオン交換水残部残部残部 ------------------------------------------------------------------------

【００５８】「実施例５〜７：Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマル
ジョン」

【表５】 ------------------------------------------------------------------------ 構成成分実施例５実施例６実施例７ ------------------------------------------------------------------------ (11)製造例５のW/O型エマルシ゛ョン 20 - - 製造例６のW/O型エマルシ゛ョン - 20 - 製造例７のW/O型エマルシ゛ョン - - 20 (12)PEMULEN TR-2 0.1 0.1 0.1 (13)ハイビスワコー１０４ 0.1 0.1 0.1 (14)イオン交換水残部残部残部 (15)苛性カリ 0.05 0.05 0.05 ------------------------------------------------------------------------ 50℃、１ケ月の安定性 ○ ○ ○ 乳化粒子の均一性 ○ ○ ◎ ------------------------------------------------------------------------

【００５９】「製法」上記の（１）〜（７）を均一に混
合した油相に、（８）〜（１０）の水相を攪拌しながら
混合・乳化して得られたＷ／Ｏ型エマルジョン（１１）
を、（１２）〜（１５）を混合した水相にホモミキサー
で攪拌混合・乳化しながら中和させ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合
エマルジョンを得た。

【００６０】「安定性及び乳化粒子均一性評価」得られ
たＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンについて、50℃、１ケ
月後の安定性及び乳化粒子の均一性を上記の評価基準に
より評価しその結果を「表５」に示した。その結果、い
ずれも経時での安定性には問題がないが、内相のＷ／Ｏ
型エマルジョンに有機変性粘土鉱物及びＨＬＢが７以下
の乳化剤を配合したものは、極めて良好な乳化粒子の均
一性を示している。

【００６１】

【発明の効果】本発明によれば、少ない機械力で簡便に
乳化可能な経時安定性が優れたＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマル
ジョンを提供することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】Ｗ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンの概念図であ
る。

【符号の説明】

１０：外水相１２：油相１４：内水相

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山口道広神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地株式会社資生堂第一リサーチセンター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｗ／Ｏ型エマルジョンをアルキル変性カ
ルボキシビニルポリマーを用いて外水相中に分散したこ
とを特徴とするアルキル変性カルボキシビニルポリマー
を含有するＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョン。
【請求項２】前記Ｗ／Ｏ型エマルジョンが有機変性粘
土鉱物とＨＬＢが７以下の乳化剤とを含有することを特
徴とする請求項１記載のＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョ
ン。
【請求項３】内水相中に糖類を含有することを特徴と
する請求項１または２記載のＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジ
ョン。
【請求項４】Ｗ／Ｏ型エマルジョンを、アルキル変性
カルボキシビニルポリマーを用いて外水相中に分散する
ことを特徴とするＷ／Ｏ／Ｗ型複合エマルジョンの製造
方法。