CN114502135A - W/o/w型乳化组合物 - Google Patents

Abstract

提供硅油为高混配、高粘度并且稳定性高的W/O/W型乳化组合物。一种W/O/W型乳化组合物，其特征在于，包含内水相、分散有上述内水相的油相、和分散有上述油相的外水相作为其构成，上述内水相包含渗透压调节剂，该渗透压调节剂将该内水相制备成与上述外水相相比为高渗透压，上述油相包含相对于总油相为0.5质量倍以上的硅油、和主骨架为有机硅骨架且在侧链具有亲水基的有机硅系表面活性剂，上述外水相包含多元醇和烷基改性羧基乙烯基聚合物。

Description

W/O/W型乳化组合物

相关申请

本申请主张于2019年10月4日申请的日本专利申请2019-184117号的优先权，并入到本文中。

技术领域

本发明涉及W/O/W型乳化组合物，特别是通过外水相与内水相的渗透压差使内水相溶胀而增稠的W/O/W型乳化组合物。

背景技术

对于例如化妆品领域中的霜，通过采用高分子等增稠剂、表面活性剂的α-凝胶形成、或使内相比大等方法，谋求体系的增稠。

然而，高分子增稠剂的添加有时易于发生发粘等使用性恶化，此外在水相中的α-凝胶形成需要较大量的表面活性剂，进一步如果在O/W型乳化组合物中提升内相(油相)比，则通过油量的增大而失去水润感等，分别具有缺点。

与此相对，专利文献1～3所示那样的W/O/W型乳化组合物在制造时预先使内水相为少量，在调制出W/O/W型乳化组合物后通过渗透压差而使水分从外水相移动到内水相。因此，通过较少量的油相而可以获得高内相(油相+内水相)比，虽然为高粘度但是获得水润感，并且在对肌肤的涂抹时获得伴随内水相的释放的独特的转相感。

另一方面，W/O/W型乳化组合物通过在内水相中添加药剂等，从而将该药剂用油相、外水相被覆，可以使耐氧化性等稳定性提高。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2002-275029

专利文献2：日本特开平11-33391

专利文献3：日本特开2006-307031

发明内容

发明所要解决的课题

然而，渗透压调节型的W/O/W型乳化组合物具有油相成分的选择性高、处方的自由度低这样的问题。特别是如果高混配硅油，则具有组合物的稳定性易于降低的倾向。

用于解决课题的方法

本发明是鉴于上述现有技术的课题而提出的，其目的是提供硅油高混配、高粘度并且稳定性高的W/O/W型乳化组合物。

具体实施方式

W/O/W型乳化化妆料形成在外水相中分散了W/O型乳液的结构。

[渗透压调节剂]

在本发明中，在形成内相的W/O型乳液中，在作为最内相的水相中包含渗透压调节剂。作为渗透压调节剂，没有特别限定，但优选使用分子量较小的多元醇、氨基酸、L-抗坏血酸、或它们的衍生物等电解质。

作为多元醇，优选为麦芽糖醇、山梨糖醇等糖醇、聚乙二醇等。

作为氨基酸或其衍生物，适合从一般的作为食品添加物、日本药典药品而已知的氨基酸或其盐中选择。可举出例如，L-丙氨酸、β-丙氨酸、L-精氨酸盐酸盐、L-天冬氨酸1水合物、L-天冬氨酸、L-瓜氨酸、L-谷氨酸、L-谷氨酸盐酸盐、L-谷氨酰胺、甘氨酸、三甲基甘氨酸、L-组氨酸、L-组氨酸盐酸盐1水合物、L-羟脯氨酸、L-异亮氨酸、L-亮氨酸、L-赖氨酸、L-赖氨酸盐酸盐、L-鸟氨酸盐酸盐、L-脯氨酸、L-苯丙氨酸、L-丝氨酸、L-苏氨酸、L-色氨酸、L-酪氨酸、L-缬氨酸、L-多巴、和L-α氨基丁酸等。其中，优选使用甘氨酸、L-丝氨酸、L-丙氨酸、L-脯氨酸、三甲基甘氨酸等。此外，作为衍生物，可举出盐、酯等。

此外，作为上述氨基酸的金属盐，也可以使用1价金属盐，即，钠、钾、锂的盐、2价金属盐的钙、镁盐等。其中，L-天冬氨酸钠1水合物、L-天冬氨酸钾2水合物、L-谷氨酸钠1水合物、L-谷氨酸钾1水合物等作为优选的金属盐而举出。

L-抗坏血酸一般被称为维生素C，作为其衍生物，可举出L-抗坏血酸单硬脂酸酯、L-抗坏血酸单棕榈酸酯、L-抗坏血酸单油酸酯等L-抗坏血酸单烷基酯类；L-抗坏血酸单磷酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸酯等L抗坏血酸单酯类；L-抗坏血酸二硬脂酸酯、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸二油酸酯等L-抗坏血酸二烷基酯类；L-抗坏血酸三硬脂酸酯、L-抗坏血酸三棕榈酸酯、L-抗坏血酸三油酸酯等L-抗坏血酸三烷基酯类；L-抗坏血酸三磷酸酯等L-抗坏血酸三酯类；L-抗坏血酸2-葡糖苷等L-抗坏血酸葡糖苷类等。其中，优选使用L-抗坏血酸、L-抗坏血酸磷酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸酯、L-抗坏血酸2-葡糖苷等。

电解质优选使用上述氨基酸、L-抗坏血酸、和它们的衍生物中的1种或2种以上。

这些渗透压调节剂的混配量在本发明涉及的组合物总量中优选为0.01～5重量％，特别优选为0.1～3重量％。如果混配量过少则未见使用感的提高，另一方面，如果混配量过多则有时经时稳定性变差。

[油分]

在本发明中，油相所包含的油分以硅油作为主成分，除此以外能够使用液体油脂、固体油脂、蜡、烃油、高级脂肪酸、高级醇、合成酯油等，但不限定于它们。

作为硅油，可举出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等链状聚硅氧烷、十甲基聚硅氧烷、十二甲基聚硅氧烷、四甲基四氢聚硅氧烷等环状聚硅氧烷等。

硅油相对于总油相为0.5质量倍以上，优选为0.7质量倍以上。作为其它能够混配的液体油脂，可举出例如，鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米糠油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻子油、红花油、棉籽油、紫苏油、豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、白桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯等。

作为固体油脂，可举出可可脂、椰子油、马脂、硬化椰子油、棕榈油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、棕榈仁油、猪脂、牛骨脂、木蜡仁油、硬化油、牛脚脂、木蜡、硬化蓖麻油等。

作为蜡类，可举出蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、月桂蜡、虫白蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酰化羊毛脂、液体羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、紫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE加氢羊毛脂醇醚等。

作为烃油，可举出液体石蜡、地蜡、角鲨烯、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、矿脂、微晶蜡等。

作为高级脂肪酸，可举出例如，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山

酸(正二十二烷酸)、12-羟基硬脂酸、十一碳烯酸、妥尔油酸等。

作为高级醇，可举出例如，鲸蜡醇、硬脂醇、山

醇、肉豆蔻醇、十六醇十八醇混合物等。

作为合成酯油，可举出肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸基酯、乳酸鲸蜡基酯、乳酸肉豆蔻基酯、乙酰化羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡基酯、异硬脂酸异鲸蜡基酯、12-羟基硬脂基酸胆甾烯基酯、二-2-乙基己基酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂基酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己基酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己基酸季戊四醇酯、三-2-乙基己基酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、2-乙基己酸鲸蜡基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲基酯、油酸油、十六醇十八醇混合物、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、肉豆蔻酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-己基癸基酯、己二酸2-己基癸基酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己基酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、柠檬酸三乙酯等。

[有机硅系表面活性剂]

在本发明中，首先将上述内水相与油相通过有机硅系表面活性剂进行乳化，形成W/O型乳液。

作为在本发明中适合使用的有机硅系表面活性剂，优选为主骨架为有机硅骨架且在侧链具有亲水基的有机硅系表面活性剂。

在本发明中，作为特别适合使用的有机硅系表面活性剂，可例示PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷等。

另外，在本发明中，除了上述有机硅系表面活性剂以外，也能够辅助使用HLB为7以下的表面活性剂。

作为HLB7以下的乳化剂，可举出例如，失水山梨糖醇单月桂酸酯、失水山梨糖醇单油酸酯、失水山梨糖醇单异硬脂酸酯、失水山梨糖醇三硬脂酸酯等失水山梨糖醇脂肪酸酯类；甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯等甘油脂肪酸酯类；POE(5)硬化蓖麻油、POE(7.5)硬化蓖麻油、POE(10)硬化蓖麻油等聚氧乙烯硬化蓖麻油；聚二甲基硅氧烷共聚醇、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚二甲基硅氧烷共聚醇交联聚合物等聚醚改性有机硅系表面活性剂；聚氧亚烷基化二醇脂肪酸酯系表面活性剂；聚甘油脂肪酸酯系表面活性剂；多元醇的聚羟基硬脂酸酯、聚羟基硬脂基聚甘油、包含聚氧乙烯化链和/或聚氧丙烯化链的交联型有机聚硅氧烷弹性体等。

其中，优选使用作为多元醇的聚羟基硬脂酸酯的聚羟基硬脂基亚烷基化二醇(例如，作为二聚羟基硬脂酸聚乙二醇酯的“アラセルP135”；ICI社制)、聚羟基硬脂基聚甘油(“DEHYMULUS PGPH”；ヘンケル社制)、作为聚醚改性有机硅系表面活性剂的聚二甲基硅氧烷共聚醇(“シリコンSC 9450”；信越化学工业(株)制)、包含聚氧乙烯化链和/或聚氧丙烯化链的交联型有机聚硅氧烷弹性体(“KSG 21”；信越化学工业(株)制)等。

表面活性剂的混配量在乳化组合物总量中优选为0.01～10重量％，特别是0.1～7重量％。如果混配量过少则未见使用感的提高，另一方面，如果混配量过多则有W/O/W型乳化物的形成不稳定的情况。

[烷基改性羧基乙烯基聚合物]

本发明的W/O/W型乳化组合物由于对外水相分散油相(W/O乳化物)，因此在外水相中包含烷基改性羧基乙烯基聚合物。

本发明所使用的烷基改性羧基乙烯基聚合物为丙烯酸/甲基丙烯酸烷基共聚物，作为乳化剂和增稠剂发挥作用。烷基改性羧基乙烯基聚合物优选为分子量50万～300万左右的聚合物。烷基改性羧基乙烯基聚合物作为例如“CARBOPOL 1342”、“PEMULEN TR-1”、“PEMULEN TR-2”(以上，都是B.F.Goodrich社制)等而被市售，可以适合使用它们。

烷基改性羧基乙烯基聚合物的混配量在本发明化妆料总量中优选为0.01～2重量％。如果混配量过少则稳定性变差，另一方面，如果混配量过多则有时产生粗糙感、脱落。

[被添加于外水相的多元醇]

本发明为了特别改善耐冷冻性，在外水相中也添加有多元醇。

这里，多元醇也对渗透压带来影响，因此外水相中的多元醇的选择需要慎重进行，优选采用甘油、1,3-丁二醇、双丙甘醇。

这些被添加于外相中的多元醇的混配量在组合物中优选为5～25质量％。如果小于5质量％，则有时耐冷冻性降低，如果超过25质量％则与内水相的渗透压差减少，增稠性降低。

[其它成分]

在本发明的W/O/W型乳化组合物中，根据需要，除了上述必需成分以外，在不损害本发明的效果的范围，可以混配通常被混配于化妆料等的任意添加成分。作为这样的添加成分，可举出例如纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、甲基纤维素、羧基甲基纤维素、榅桲籽、角叉菜聚糖、果胶、甘露聚糖、凝胶多糖、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、透明质酸钠、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原酸胶、硫酸粘液素、羟基乙基瓜尔胶、羧基甲基瓜尔胶、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质、刺槐豆胶、琥珀酰葡聚糖、卡洛宁酸、壳多糖、脱乙酰壳多糖、羧基甲基壳多糖、琼脂等增稠剂；乙醇等低级醇；丁基羟基甲苯、生育酚、非汀等抗氧化剂；苯甲酸、水杨酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、六氯酚等抗菌剂；对氨基苯甲酸(以下简写为“PABA”)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙基酯、N,N-二乙氧基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA甲基酯、N,N-二甲基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA丁基酯、N,N-二甲基PABA2-乙基己基酯等苯甲酸系紫外线吸收剂；高

基-N-乙酰邻氨基苯甲酸酯等邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂；水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高

酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等水杨酸系紫外线吸收剂；肉桂酸辛酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、辛基-对甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基单-2-乙基己酰-二对甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸系紫外线吸收剂；〔3-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基-1-甲基丙基〕-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、〔3-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基-3-甲基丙基〕-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、〔3-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基丙基〕-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、〔3-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基丁基〕-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、〔3-三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丁基〕-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、〔3-三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基-1-甲基丙基〕-3,4-二甲氧基肉桂酸酯等有机硅系肉桂酸紫外线吸收剂；2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-甲酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；3-(4’-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并

唑、2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、二苄连氮、二茴香酰甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰甲烷、5-(3,3’二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮等紫外线吸收剂；酰基肌氨酸(例如月桂酰肌氨酸钠)、谷胱甘肽、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸等有机酸；维生素A及其衍生物、维生素B6盐酸盐、维生素B6三棕榈酸酯、维生素B6二辛酸酯、维生素B2及其衍生物、维生素B12、维生素B15及其衍生物等维生素B类、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、维生素E乙酸酯等维生素E类、维生素D类、维生素H、泛酸、泛硫乙胺、烟酰胺、烟酸苄酯等维生素类；γ-谷维素、尿囊素、甘草酸(盐)、甘草亭酸及其衍生物、凝血酸及其衍生物〔作为凝血酸衍生物，凝血酸的二聚体(例如，盐酸反式-4-(反式-氨基甲基环己烷羰基)氨基甲基环己烷甲酸等)、凝血酸与氢醌的酯体(例如，反式-4-氨基甲基环己烷甲酸4’-羟基苯基酯等)、凝血酸与龙胆酸的酯体(例如，2-(反式-4-氨基甲基环己基羰氧基)-5-羟基苯甲酸及其盐等)、凝血酸的酰胺体(例如，反式-4-氨基甲基环己烷甲酸甲基酰胺及其盐、反式-4-(对甲氧基苯甲酰)氨基甲基环己烷甲酸及其盐、反式-4-胍基甲基环己烷甲酸及其盐等)〕、扁柏酚、红没药醇、eucalptone(ユーカルプトーン)、百里酚、肌醇、柴胡皂苷、胡萝卜皂苷、丝瓜皂苷、无患子皂苷等皂苷类、泛醇乙基醚、乙炔基雌二醇、凝血酸、熊果苷、千金藤碱、胎盘提取物等各种药剂；羊蹄、苦参、日本萍蓬草、甜橙、药鼠尾草、高山蓍、锦葵、日本獐牙菜、百里香、当归、鱼鳞云杉、桦树、问荆、丝瓜、欧洲七叶树、虎耳草、山金车、百合、艾蒿、芍药、芦荟、栀子、日本花柏等植物的提取物；色素；多孔质和/或吸水性的粉末(例如，由玉米、马铃薯等获得的淀粉类、二氧化硅、滑石、高岭土、硅酸铝镁、藻酸钙等粉末)；单月桂酸失水山梨糖醇酯、单棕榈酸失水山梨糖醇酯、倍半油酸失水山梨糖醇酯、三油酸失水山梨糖醇酯、单月桂酸聚氧乙烯失水山梨糖醇酯、单硬脂酸聚氧乙烯失水山梨糖醇酯、聚乙二醇单油酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚二醇二醚、月桂酰二乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺、麦芽糖醇羟基脂肪酸醚、烷基化多糖、烷基葡糖苷、糖酯等非离子性活性剂；硬脂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵月桂基胺氧化物等阳离子性表面活性剂；棕榈酸钠、月桂酸钠、月桂基酸钠、月桂基硫酸钾、烷基硫酸三乙醇胺醚、土耳其红油、线性十二烷基苯硫酸、聚氧乙烯硬化蓖麻油马来酸、酰基甲基牛磺酸等阴离子性表面活性剂；两性表面活性剂；中和剂；防腐剂；香料；颜料等。

本发明的W/O/W型乳化组合物的制造方法没有特别限定，可以通过常规方法制造。例如，通过制备使用分散机等乳化机进行搅拌混合而制造的W/O型乳液，将其与包含烷基改性羧基乙烯基聚合物的外水相进行混合/乳化来获得。

实施例

以下基于实施例进一步详细地说明本发明，但本发明不受其任何限定。另外，混配量为重量％。

首先在实施例之前，对各实施例、比较例中采用的试验方法、评价方法进行说明。

[使用感感官试验评价]

使男女各30名(共计60名)的评审员，实际使用在各实施例、比较例中获得的各试样，分别基于下述基准对水润感进行了评价。

[使用感]

A：感到肌肤的水润感的评审员为30名以上

B：感到肌肤的水润感的评审员为10～29名

C：感到肌肤的水润感的评审员为5～9名

D：感到肌肤的水润感的评审员为4名以下

[粘度测定]

在粘度为50000mPa.s以上的情况下，在东机产业社制Viscometer TVB-15(TVH)、转子No.7、10rpm的条件下进行了测定。

此外，在粘度小于50000mPa.s的情况下，在东机产业社制Viscometer TVB-15(TVM)、转子No.4、12rpm的条件下进行了测定。

[相状态的确认]

利用光学显微镜，进行了相状态的确认。

[稳定性评价]

将在实施例、比较例中获得的各试样分别填充于50ml的样品管(玻璃瓶)，在-10℃、室温、50℃下放置2周后，利用肉眼和显微镜观察进行了评价。

(评价基准)

A：完全未分离，乳化颗粒也稳定

B：虽然未分离，但乳化颗粒一部分破裂了

C：虽然未分离，但乳化颗粒破裂了

D：分离了，乳化颗粒也破裂了

首先，本发明者们对于油相中的油分、采用油相和内水相的W/O调制时的表面活性剂进行了研究。

将结果示于表1中。

表1

由表1所示的结果明确了，关于油相中的油分如果采用硅油(试验例1-1、1-2)，则根据其油种类而形成W/O/W相变得困难。与此相对，如果采用硅油作为油分，并且使用有机硅系表面活性剂(PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷)，则形成W/O/W相，增稠也变得显著。

这样，为了形成W/O/W相，仅仅采用能够乳化的油种类、表面活性剂是不够的，特别是为了使用硅油而形成W/O/W相，需要使用特定的有机硅系表面活性剂。

接下来本发明者们对渗透压调节剂进行了研究。将结果示于表2中。

表2

根据上述表2，作为渗透压调节剂，不仅L-谷氨酸Na、食盐等电解质，而且以麦芽糖醇、山梨糖醇等糖醇为代表的多元醇也良好地发挥作用。然而，由于渗透压依赖于离子浓度，因此麦芽糖醇、山梨糖醇那样的分子量相对大并且非电解质需要较大量混配。

进一步本发明者们使用γ-环糊精作为渗透压调节剂，使其混配量变化了。将结果示于表3中。

表3

由表3明确了，如果内相中的渗透压调节剂的浓度提高，则与外水相的渗透压差变大，因此具有粘度变高的倾向。

此外，本发明者们对本发明组合物的低温稳定性进行了研究。将结果示于表4中。

表4

在本试验例中，虽然添加了4MSK(4-甲氧基水杨酸钾盐)1质量％作为药剂，但由试验例4-1、4-2明确了，通过使外水相的多元醇量增加，从而耐冷冻性提高。然而，如果使外水相中的多元醇量增加，则与内水相的渗透压差缩小，因此粘度的上升被抑制。

另一方面，如果参照试验例4-3、4-4，则通过使油相中的表面活性剂量增加，从而可以使耐冷冻性、粘度都提高。

接下来本发明者们变更表面活性剂的种类，进行了研究。将结果示于表5中。

表5

在表6中显示本发明的处方例。

表6

Claims (3)

1.一种W/O/W型乳化组合物，其特征在于，包含

内水相、

分散有所述内水相的油相、以及

分散有所述油相的外水相，

所述内水相包含渗透压调节剂，该渗透压调节剂将该内水相制备成与所述外水相相比为高渗透压，

所述油相包含相对于总油相为0.5质量倍以上的硅油、和主骨架为有机硅骨架且在侧链具有亲水基的有机硅系表面活性剂，

所述外水相包含多元醇和烷基改性羧基乙烯基聚合物。

2.根据权利要求1所述的W/O/W型乳化组合物，其特征在于，渗透压调节剂为选自L-谷氨酸钠、食盐、麦芽糖醇、山梨糖醇和聚乙二醇中的一种或二种以上。

3.根据权利要求1或2所述的W/O/W型乳化组合物，其特征在于，被添加于外水相的多元醇为选自甘油、1,3-丁二醇和双丙甘醇中的一种或二种以上。