CN110662784B - 烯化氧衍生物、湿润剂、增溶剂及增溶组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种下述式(I)所表示的烯化氧衍生物。R‑O‑(AO)a‑[(PO)b/(EO)c]‑H…(I)R表示碳原子数为4~36的直链或支链烷基;AO为碳原子数为3或4的氧化烯基,PO为氧化丙烯基,EO为氧化乙烯基;a、b及c分别为氧化烯基、氧化丙烯基、氧化乙烯基的每一分子的平均加成摩尔数,1≤a≤40、1≤b≤40、1≤c≤80、(a+b+c)≥20;[(PO)b/(EO)c]表示b摩尔的PO与c摩尔的EO无规键合而成的聚氧化烯基,无规率x为0.1≤x<1。
Description
技术领域
本发明涉及新型的烯化氧衍生物、湿润剂、用于在水中增溶油性成分的增溶剂、特定的饱和化合物被增溶的增溶组合物。详细而言,涉及室温下为液状并能够长期稳定地增溶油性成分、且湿润效果优异的新型烯化氧衍生物、由该烯化氧衍生物形成的湿润剂及增溶剂、使用该烯化氧衍生物增溶了特定饱和化合物的增溶组合物。
背景技术
非离子表面活性剂有各种类型,作为其中之一,可列举出烯化氧衍生物。烯化氧衍生物是一种有用的表面活性剂,其能够通过调节氧化乙烯基或氧化丙烯基等的加成摩尔数,调控亲水性、亲油性的平衡及分子量。其中,关于高级醇与氧化乙烯进行加成而得到的聚氧乙烯烷基醚,由于其临界胶束浓度低,即使浓度低也能够使用,且为低泡性,因此作为清洗剂、乳化增溶剂、湿润剂、渗透剂、润滑剂被用于各种工业用途中。
近年来,在药品或化妆品、洗漱用品(toiletries)领域中,使香料或油溶性有效成分等油性成分尽可能以高浓度稳定地在水性制剂中增溶的需求;或在润滑油领域中,将赋予润滑性的油性成分稳定地在水性制剂中增溶的需求;在油墨或涂料领域中,将油溶性着色剂以高浓度稳定地在水系中增溶的需求均不断增高。为了使油性成分在水中稳定地增溶,要求增大与油相互作用的疏水基团的分子量。
然而,通常的高级醇的分子量最大为500左右,这种具有疏水基团的聚氧乙烯烷基醚的增溶力不充分,若为了增溶油性成分而进行大量掺合,则存在起泡的问题。
鉴于这样的状况,例如专利文献1及2中记载了:使2-癸基十四醇或二聚醇这样的分子量大的醇与环氧丁烷加成而增大疏水基团的分子量后,进一步加成了氧化乙烯的非离子表面活性剂的乳化增溶等表面活性能力优异。
然而,这些非离子表面活性剂的疏水基团的分子量大,因此为了赋予水溶性,还需要增大作为亲水基团的聚乙二醇链(PEG链)的分子量。因此,这些非离子表面活性剂存在由于PEG链的结晶性变高,在室温下为固体,因此操作性低的技术问题,或存在作为表面活性剂的本质功能的湿润性下降的技术问题。
此外,例如专利文献3中记载了:为了降低结晶性而导入了氧化乙烯与环氧丙烷的无规共聚的烯化氧加成物的低泡性、消泡性优异。
然而,该表面活性剂无法充分地满足对油性成分的增溶力。
由此,谋求一种在室温下为液状、能够长期稳定地增溶油性成分、湿润效果优异的烯化氧衍生物。
另一方面,在增溶油性成分时,有时会产生起因于油性成分的特性的技术问题。具体而言,在进行增溶时,由于通用的增溶剂大多在室温下为固体,因此存在为了溶解增溶剂而增加工序数的可能性、或存在边加热边进行增溶的可能性,存在难以对某些油性成分的种类进行掺合的情况。例如,存在使具有挥发性的香料增溶时,香料发生挥发的可能性,存在不耐热的不饱和化合物因加热而热分解或氧化,长期稳定性下降的可能性。此外,分配系数高的饱和化合物难以增溶,不易得到稳定且透明性高的液体。
因此,为了得到透明性高的溶液,通常需要对油性成分使用大量的增溶剂。其结果,由于在增溶时油性成分周围的增溶剂量变多,因此存在抑制香料的香气、在利用增溶剂进行涂布时产生粘腻感的可能性,进一步,还存在由于水的挥发造成制剂内的增溶剂浓度进一步变高,导致产生长期稳定性下降的问题的可能性。
针对这些问题,例如,作为油性成分的稳定性、持香性、使用感优异的增溶方法,专利文献4中公开了组合使用聚氧乙烯(5~10)椰子油脂肪酸甘油酯和/或聚氧乙烯(5~10)椰子(辛酸/癸酸)甘油酯与聚氧乙烯(30~80)。
然而,由于使用该组合进行增溶时需要进行加热,因此存在香料成分在制备时挥发的可能性。此外,还存在在制备维生素A这种不耐热的不饱和化合物时,发生分解或氧化的可能性,进一步,还存在长期稳定性变差的可能性。进一步,还存在难以应对不需加热的节能冷制的问题。
此外,例如专利文献5中记载了含有烯化氧衍生物、水及油性成分的化妆品等外用制剂,并记载了由此,外用制剂的随时间变化的稳定性得到改善,可提供一种对温度变化历程尤其稳定的外用制剂。
然而,存在烯化氧衍生物相对于油性成分的掺合量多,在皮肤涂布中产生粘腻感的可能性。进一步,相对于大量使用香料、分配系数高且难以增溶的饱和化合物、维生素E及其衍生物等油性成分的制剂配方不断增加,该专利文献5的技术存在无法满足增溶要求的可能性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-325771号公报
专利文献2:日本特开2008-239496号公报
专利文献3:日本特开2014-240378号公报
专利文献4:日本特开2001-213718号公报
专利文献5:日本特开2008-266217号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
如上所述,本发明的目的在于提供一种能够长期稳定地增溶油性成分、湿润效果优异、在室温下为液状且操作性优异的烯化氧衍生物。
此外,本发明的另一个目的在于提供一种使固体与液体的表面张力变化、具有容易润湿固体表面的作用的湿润剂。
进一步,本发明的另一个目的在于提供一种增溶剂,其在室温下为液状,能够通过冷制且以较少的量在水中增溶香料或不饱和化合物、特定的饱和化合物等油性成分,涂布时的粘腻感弱,油性成分被增溶的溶液的长期稳定性优异,特别是在油性成分为香料时,香料的溶液的香气优异。
进一步,本发明的另一个目的在于提供一种增溶组合物,其能够通过冷制且以较少的量在水中增溶特定的饱和化合物,涂布时的粘腻感弱,被增溶的溶液的长期稳定性优异。
解决技术问题的技术手段
本申请的发明人为了达到上述目的而进行了认真研究,结果发现,通过使用新型的烯化氧衍生物,并以规定的掺合比使用该新型的烯化氧衍生物、特定的饱和化合物、特定的烯化氧衍生物、特定的丙三醇单烷基醚,能够达到上述目的。基于该见解,本发明如下所述。
即,本发明为下述式(I)所表示的烯化氧衍生物。
R-O-(AO)a-[(PO)b/(EO)c]-H…(I)
R表示碳原子数为4~36的直链或支链烷基。AO为碳原子数为3或4的氧化烯基,PO为氧化丙烯基,EO为氧化乙烯基。a、b及c分别为氧化烯基、氧化丙烯基、氧化乙烯基的每一分子的平均加成摩尔数,1≤a≤40、1≤b≤40、1≤c≤80、(a+b+c)≥20。[(PO)b/(EO)c]表示b摩尔的PO与c摩尔的EO无规键合而成的聚氧化烯基,无规率x为0.1≤x<1。
此外,本发明为一种由本发明的烯化氧衍生物形成的湿润剂。
进一步,本发明为一种增溶剂,其用于在水中增溶油性成分,所述增溶剂由本发明的烯化氧衍生物形成。
油性成分优选为香料、不饱和化合物或辛醇/水分配系数为7~20、摩尔质量为250g/mol以上的饱和化合物。
进一步,本发明为一种增溶组合物,其含有0.01~5质量%的以下的成分(A)、0.1~10质量%的以下的成分(B)、0.1~20质量%的以下的成分(C)、0.01~5质量%的以下的成分(D),成分(B)/成分(A)的质量比为0.5~10:
(A)辛醇/水分配系数为7~20、摩尔质量为250g/mol以上的饱和化合物;
(B)本发明的烯化氧衍生物;
(C)下述式(II)所表示的、5质量%水溶液的昙点为15℃以上的烯化氧衍生物,
Z-{O-[(PO)p/(EO)q]-(BO)r-H}s…(II)
式中,Z为从具有s个羟基的碳原子数为2~7的多元醇中去除了所有羟基的残基,2≤s≤4。PO为氧化丙烯基,EO为氧化乙烯基,BO为碳原子数为4的氧化烯基,p、q及r分别为氧化丙烯基、氧化乙烯基、氧化烯基的每一分子的平均加成摩尔数,1≤p≤30、1≤q≤30、1≤r≤2,PO及EO无规键合;
(D)丙三醇与具有碳原子数为7~9的支链烷基的一元醇形成的烷基甘油醚。
发明效果
本发明的烯化氧衍生物能够长期稳定地增溶油性成分,湿润渗透效果优异,在室温下为液状,操作性优异。
根据由本发明的烯化氧衍生物形成的湿润剂,能够提高对玻璃、金属、树脂等各种固体的表面润湿性。
根据由本发明的烯化氧衍生物形成的增溶剂,其在室温下为液状,能够通过冷制且以较少的量在水中增溶油性成分,能够得到涂布时的粘腻感弱、长期稳定性优异的溶液。此外,在油性成分为香料时,可获得经增溶的香料的溶液的香气优异的效果。
根据本发明的增溶组合物,能够通过冷制且以较少的量在水中增溶特定的饱和化合物,能够得到涂布时的粘腻感弱、经增溶的溶液的长期稳定性优异的增溶组合物。
具体实施方式
以下,依次对本发明的烯化氧衍生物、由本发明的烯化氧衍生物形成的增溶剂、及含有本发明的烯化氧衍生物的增溶组合物进行说明。
另外,本发明中的“增溶”是指能够在水性成分与增溶剂的存在下,将油性成分制备成稳定性且透明性高的溶液的技术。“水性成分”是指水、乙醇或丙醇等低级醇、水及低级醇的混合液等。
此外,“油性成分”是指不溶或难溶于水性成分的成分,例如至少含有香料、不饱和化合物、后文所述的特定的饱和化合物。
此外,在本发明中,“室温下为液状”是指在25℃下为液体的状态。
<烯化氧衍生物>
本发明的烯化氧衍生物如下述式(I)所示。
R-O-(AO)a-[(PO)b/(EO)c]-H…(I)
R表示碳原子数为4~36的直链或支链烷基。碳原子数的下限优选为12,特别优选为18。碳原子数的上限优选为32,特别优选为26,进一步优选为24。作为碳原子数的上限与下限的优选组合,例如可列举出4~24、12~24、12~32、18~26。
若R的碳原子数小于4,则增溶力下降。若R的碳原子数过大,则结晶性增高,存在在室温下变成固体或湿润效果下降的情况。此外,若R的碳原子数过大,则在涂布油性成分被增溶的组合物时有时会产生粘腻感。
R来自制备式(I)的烯化氧衍生物时所使用的醇。该醇为碳原子数为4~36的直链或支链的醇。
作为上述醇,例如可列举出丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、十九烷醇、二十烷醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇、二十八烷醇、三十烷醇、三十六烷醇等直链醇;2-乙基己醇、2-己基辛醇、1-甲基十七烷醇、异癸醇、2-辛基癸醇、2-癸基十四醇、十四烷基十八醇、鲸蜡基花生醇等支链醇;十六烯醇、十八烯醇、二十烯醇、二十二烯醇等直链烯醇;1-甲基十七烯醇、异十三烯醇等支链烯醇等。可使用这些醇中的一种或两种以上。
AO为碳原子数为3或4的氧化烯基,可例示出氧化丙烯基、氧化异丁烯基、氧基-1-乙基乙烯基(oxy-1-ethylethylene)、氧基-2-丁烯基(oxy-2-butylene)、氧四亚甲基。
在AO的平均加成摩尔数a为2以上时,2个以上的AO可以为同种类的基团,也可以为不同种类的基团。在AO为两种以上的不同种类的基团时,其可以是无规加成和嵌段加成中的任意一种。
PO为氧化丙烯基,EO为氧化乙烯基。式(I)中的a、b、c分别为AO、PO、EO的每一分子的平均加成摩尔数。
a为1~40的数。a的上限优选为30,特别优选为20,进一步优选为13。a的下限优选为2,特别优选为3,进一步优选为4。作为a的上限与下限的优选组合,例如可列举出3~30、4~20、1~30、2~20、3~13。
若a过小,则增溶力有时会下降,若a过大,则湿润效果有时会下降,且在涂布油性成分被增溶的组合物时有时会产生粘腻感。
b为1~40的数。b的上限优选为30,特别优选为20,进一步优选为10。b的下限优选为2,特别优选为3,进一步优选为4。作为b的上限与下限的优选组合,例如可列举出3~30、4~20、1~30、2~20、3~10。
若b过小,则烯化氧衍生物在室温下变成固体,操作性有时会下降,且增溶力有时会下降。若b过大,则增溶力有时会下降,且在涂布油性成分被增溶的组合物时有时会产生粘腻感。
c为1~80的数。c的上限优选为60,特别优选为40,进一步优选为30。c的下限优选为5,特别优选为10。作为c的上限与下限的优选组合,例如可列举出5~60、10~40、1~60、5~40、10~30。
若c过小,则增溶力有时会下降。若c过大,则结晶性增高,在室温下变成固体,有时无法通过不进行加热的冷制而增溶,且湿润效果有时会下降。
(a+b+c)为20以上,优选为30以上,特别优选为35以上。若(a+b+c)小于20,则增溶力有时会下降。此外,从易操作度的点出发,(a+b+c)优选为100以下,特别优选为80以下,进一步优选为50以下,更优选为40以下。
式(I)中的EO及PO的键合部分被记作[(PO)b/(EO)c],该记载表示在本发明中,b摩尔的PO与c摩尔的EO进行无规键合而非嵌段键合。若EO及PO嵌段键合,则烯化氧衍生物在室温下变成固体,湿润效果有时会下降,增溶力有时也会下降。
此外,在将R的碳原子数设为n时,y=(2n+a)所表示的y值优选为30≤y≤100,特别优选为35≤y≤80,进一步优选为40≤y≤60。
另一方面,从湿润性的角度出发,y=(2n+a)所表示的y值优选为20≤y≤100,特别优选为25≤y≤75。
本发明的式(I)所示的烯化氧衍生物可通过公知的方法制备。例如,可通过在碱催化剂下,以50~160℃、0.5MPa(表压)以下的条件,使碳原子数为4~36个的直链或支链的烷基醇与烯化氧加聚,然后加聚氧化乙烯及环氧丙烷的混合物,用盐酸、磷酸、乙酸等酸中和,进一步去除水分及中和盐,从而得到烯化氧衍生物。
若将本发明的式(I)所示的烯化氧衍生物的无规率设为x,则0.1≤x<1,优选0.3≤x≤0.97,特别优选0.5≤x≤0.9,进一步优选0.6≤x≤0.85,更优选0.7≤x≤0.8。
若无规率x小于0.1,则烯化氧衍生物在室温下表现出固体的性状,增溶能力及湿润效果有时会下降。
式(I)所示的烯化氧衍生物中的无规率可通过下述式(III)、根据式(I)中的AO、EO的每一分子的各平均加成摩尔数a、b、c求出。
x=(b+c)/(a+b+c) (III)
<湿润剂>
本发明的湿润剂由本发明的式(I)所示的烯化氧衍生物形成。
本发明的湿润剂可制成式(I)所示的烯化氧衍生物溶解于水性成分而成的制剂来进行使用。作为水性成分,优选水。
本发明的湿润剂中的烯化氧衍生物的含量优选为0.1~10质量%,特别优选为0.5~8质量%,进一步优选为1~5质量%。若烯化氧衍生物的含量过少,则湿润效果有时会变得不充分,相反,该含量过多时,有时会产生起泡性。
本发明的湿润剂可含有通常用于化妆品中的成分作为其他的任意成分。
<增溶剂>
本发明的增溶剂为用于在水中增溶油性成分的增溶剂,由本发明的式(I)所示的烯化氧衍生物形成。
通过本发明的增溶剂而增溶的油性成分只要为不溶或难溶于水性成分的成分,则没有特别限定,就效果这一点而言,优选为香料、不饱和化合物、特定的饱和化合物。以下,对香料、不饱和化合物、特定的饱和化合物进行说明。
[香料]
作为香料,可列举出从动物或植物中得到的天然香料、通过化学相容性手段制备的合成香料、及作为这些香料的混合物的调和香料,并且不特别限定于这些香料。在本发明中,可根据目标产品而使用选自这些香料中的任意一种或两种以上。
作为所使用的香料的例子,例如可列举出柠檬烯等烃类、1-壬醇等醇类、酚类、对茴香醛等醛类、辛酸等脂肪酸类、酮类、缩醛类、茴香烯等醚类、己酸乙酯等酯类、碳酸酯类、内酯类、肟类、腈类、席夫碱类、酰胺类、含氮化合物、含硫化合物、天然精油或天然提取物。
[不饱和化合物]
作为不饱和化合物,例如可列举出油溶性维生素及水溶性维生素的油溶性衍生物、不饱和脂肪酸。
作为油溶性维生素及水溶性维生素的油溶性衍生物,例如可列举出维生素A及其衍生物、维生素B2衍生物、维生素B6衍生物、维生素D及其衍生物、维生素E及其衍生物、必需脂肪酸、泛醌及其衍生物、维生素K类、间苯二酚衍生物、甘草次酸及其衍生物、油溶性的维生素C衍生物等,但不特别限定于此。在本发明中,可根据目标产品而使用这些维生素及衍生物中的任意一种或两种以上。
作为不饱和脂肪酸,例如可列举出十一烯酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸、皮诺敛酸、顺6,9,12,15-十八碳四烯酸、桐油酸、二十碳五烯酸(bosseopentaenoic acid)、二十二碳六烯酸、花生五烯酸、花生四烯酸等,但不特别限定于此。在本发明中,可根据目标产品而使用这些不饱和脂肪酸中的任意一种或两种以上。
[饱和化合物]
本发明的饱和化合物的辛醇/水分配系数为7~20。在本发明中,可根据目标产品而使用所述饱和化合物中的任意一种或两种以上。
辛醇/水分配系数为表示化学物质的性质的数值之一,是不依赖添加量的固定的值。辛醇/水分配系数以常用对数表示在水相与正辛醇相的表面呈平衡状态的混合液中,对象物质溶解于水相中的浓度与溶解于正辛醇相中的浓度的比,通常记作Log Pow。若分配系数变大,则存在疏水性相对增大的倾向,若变小,则存在亲水性相对增大的倾向。
另外,本发明的辛醇/水分配系数(Log Pow)通过本领域已知的计算方法计算。此外,该分配系数(Log Pow)也可以是通过使用了定量构效关系算法的市售软件等进行计算而求出的值。作为能够通过计算而算出分配系数(Log Pow)的市售软件,例如可列举出Chemdraw Pro 12.0等,此外,还可以是利用http://www.vcclab.org/lab/alogps/start.html得到的值。
辛醇/水分配系数优选为10~20,特别优选为10~15。
此外,饱和化合物的摩尔质量为250g/mol以上,优选为300~600g/mol,特别优选为400~500g/mol。
另外,本发明中的饱和化合物的摩尔质量可由饱和化合物的分子量求出,饱和化合物的分子量可通过将聚苯乙烯作为标准、将THF(四氢呋喃)作为展开溶剂的GPC(凝胶渗透色谱法)或质量分析法(质谱法)之类的通常的分析方法求出。
作为本发明的饱和化合物,可使用满足上述特性的化合物,就能够显著地得到本发明的效果这一点而言,优选烃化合物及酯化合物,特别优选烃化合物。
作为所述烃化合物的具体例,例如可列举出异十二烷、异十六烷、氢化聚异丁烯、轻质液体异石蜡、液体石蜡、角鲨烷、凡士林等,优选液体石蜡及角鲨烷,特别优选角鲨烷。
此外,作为酯化合物的具体例,例如可列举出月桂醇月桂酸酯、十六酸十六酯、硬脂酸十八醇酯、肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯、鲸蜡醇乙基己酸酯、油酸-2-辛基十二烷酯等。
本发明的增溶剂相对于油性成分的使用量,以增溶剂/油性成分的质量比计,优选为1~7的范围,特别优选为2~5的范围,进一步优选为3~5的范围。在该质量比过小时,香料的香气有时会变弱,或不饱和化合物的长期稳定性有时会下降,相反,该质量比过大时,有时会在涂布时产生粘腻感。
在含有本发明的增溶剂与油性成分的制剂中,增溶剂的含量优选为0.1~10质量%,特别优选为0.5~8质量%,进一步优选为1~5质量%。在增溶剂的含量过少时,难以使油性成分增溶,香料的香气有时会变弱,或长期稳定性有时会下降,相反,该含量过多时,有时会在涂布时产生粘腻感。
[其他的任意成分]
本发明的增溶剂可含有通常用于化妆品中的成分作为其他的任意成分。
<增溶组合物>
本发明的增溶组合物含有成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)、水及其他的任意成分。
成分(A)为上述油性成分,成分(B)为本发明的增溶剂,因此省略对这些成分的说明,对于其他成分,进行以下说明。
[成分(C):烯化氧衍生物]
本发明使用下述式(II)所表示的烯化氧衍生物作为成分(C)。成分(C)可仅使用一种,也可同时使用两种以上。通过成分(B)、成分(C)、成分(D)的组合,可利用低浓度的成分(B)增溶成分(A)。其结果,能够得到粘腻感弱、长期稳定性优异的增溶组合物。
Z-{O-[(PO)p/(EO)q]-(BO)r-H}s…(II)
式(II)中的Z为从具有s个羟基的碳原子数为2~7的多元醇中去除了所有羟基的残基,s为2~4的数。作为具有2~4个羟基的碳原子数为2~7的多元醇,优选含羟基烃,特别优选含羟基饱和烃。
此外,作为具有2~4个羟基的碳原子数为2~7的多元醇,特别优选碳原子数为1~2的烷基葡糖苷(alkyl glucoside)。另外,“碳原子数为1~2的烷基葡糖苷”是指葡萄糖的羟基中的一个羟基的氢原子被碳原子数为1~2的烷基取代的醚。作为碳原子数为1~2的烷基葡糖苷,特别优选甲基葡萄糖苷。
式(II)中的Z优选为从乙二醇、丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇或甲基葡萄糖苷中去除了羟基的残基,特别优选为从乙二醇、丙二醇、丙三醇或三羟甲基丙烷中去除了羟基的残基,进一步优选为从丙三醇中去除了羟基的残基。
式(II)中的s优选为2~3的数。若s为2~3的数,则增溶组合物的长期稳定性进一步提高。
式(II)中的PO为氧化丙烯基,EO为氧化乙烯基,BO为碳原子数为4的氧化烯基。作为碳原子数为4的氧化烯基BO,除了来自1,2-环氧丁烷的氧基(1-乙基)乙烯基以外,还可例示出氧基(1,1-二甲基)乙烯基(oxy(1,1-dimethyl)ethylene)、四亚甲基,优选氧基(1-乙基)乙烯基。
式(II)中的p、q及r分别为氧化丙烯基、氧化乙烯基、氧化烯基的每一分子的平均加成摩尔数。
p为1~30的数,优选为1~20的数,特别优选为1~10的数。若p小于1,则增溶组合物的长期稳定性有时会下降,若p过大,则在涂布增溶组合物时有时会产生粘腻感。
q为1~30的数,优选为1~20的数,特别优选为1~10的数。若q小于1,则增溶组合物的长期稳定性有时会下降,若q过大,则在涂布增溶组合物时有时会产生粘腻感。
r为1~2的数,优选为1。若r超过2,则增溶组合物的长期稳定性有时会下降。
在将PO的含量与EO的含量的合计设为100质量份时,式(II)中的PO的量优选为30~90质量份,特别优选为30~60质量份,进一步优选为40~50质量份。若PO的量为30质量份以上,则增溶组合物的长期稳定性得以提高,若PO的量为90质量份以下,则容易抑制在涂布增溶组合物时产生粘腻感。若PO的量在上述的优选范围内,则能够得到长期稳定性、涂布时的粘腻感的平衡特别良好的增溶组合物。
式(II)中的PO及EO的键合部分被记作[(PO)p/(EO)q],该记载表示PO及EO无规键合而非嵌段键合。此外,由于该记载表示PO及EO无规键合,因此,式(II)中的Z-{O-[(PO)p/(EO)q]不仅表示在“Z-{O-”部分键合了PO的烯化氧衍生物,还包括在“Z-{O-”部分键合了EO的烯化氧衍生物。
与本发明中的成分(C)不同,若使用PO及EO嵌段键合而成的烯化氧衍生物,则增溶组合物的长期稳定性有时会下降,且在涂布增溶组合物时有时会产生粘腻感。
本发明的式(II)所示的烯化氧衍生物可通过公知的方法进行制备。例如,可通过使具有2~4个羟基的碳原子数为2~7的多元醇与氧化乙烯、环氧丙烷及烯化氧进行加聚而得到。
本发明中的成分(C)的5质量%水溶液的昙点为15℃以上,优选为20℃以上,特别优选为25℃以上,进一步优选为35℃以上。若成分(C)的5质量%水溶液的昙点过低,则增溶组合物的长期稳定性有时会下降。另外,成分(C)的5质量%水溶液的昙点的上限通常为80℃。
所述昙点在JIS K 3211“表面活性剂术语”中被定义为“使表面活性剂水溶液的温度上升时,开始白浊的温度”,通过以下的方法进行测定。可在试验管中加入成分(C)的5质量%水溶液至约40mm的高度后,在其中放入温度计,边使用温度计进行充分搅拌边加温至比产生混浊的温度高约2~3℃的温度,再次边进行充分搅拌边进行气冷,将变得透明时的温度作为昙点而进行测定。此外,当水溶液在室温下产生混浊时,可边充分搅拌边冷却至水溶液变得透明为止,再次边进行充分搅拌边缓慢加温至产生浑浊的温度,接着边缓慢搅拌边冷却,将变得透明时的温度作为昙点而进行测定。
[成分(D):丙三醇单(C7-9支链烷基)醚]
本发明使用丙三醇单(C7-9支链烷基)醚作为成分(D)。其中,“丙三醇单(C7-9支链烷基)醚”是指丙三醇的一个羟基的氢原子被C7-9的支链烷基取代的醚。此外,本说明书中的“Cd-e”及“Cf”(d,e,f表示数)是指“碳原子数为d~e”及“碳原子数为f”。成分(D)可仅使用一种,也可同时使用两种以上。
丙三醇单(C7-9支链烷基)醚例如可使用丙三醇与具有碳原子数为7~9的支链烷基的一元醇而进行制备。此外,丙三醇单(C7-9支链烷基)醚可使用市售品。作为丙三醇单(C7-9支链烷基)醚,例如可列举出乙基戊基甘油、乙基己基甘油、乙基庚基甘油等。其中,从增溶的状态或增溶组合物的长期稳定性的角度出发,优选乙基己基甘油。另外,作为乙基己基甘油的市售品,可列举出SACHEM,Inc.制造的3-[2-(乙基己基)氧]-1,2-丙二醇。
[水]
由于本发明的增溶组合物为在水中增溶成分(A)的饱和化合物而成的组合物,因此含有水作为必需成分。作为水,例如可列举出离子交换水、蒸馏水、RO水、自来水、工业用水。
[各成分的含量]
本发明的增溶组合物中的成分(A)的含量为0.01~5质量%,优选为0.05~4质量%,特别优选为0.1~3质量%。若成分(A)的含量过多,则增溶组合物的长期稳定性有时会下降。
本发明的增溶组合物中的成分(B)的含量为0.1~10质量%,优选为0.5~8质量%,特别优选为1~5质量%。若成分(B)的含量过多,则在涂布增溶组合物时有时会产生粘腻感,若含量过少,则难以增溶成分(A),增溶组合物的长期稳定性有时会下降。
成分(B)与成分(A)的质量比(成分(B)/成分(A))为0.5~10,优选为1~8。若该质量比过小,则增溶组合物的长期稳定性有时会下降,若该质量比过大,则在涂布增溶组合物时有时会产生粘腻感。
本发明的增溶组合物中的成分(C)的含量为0.1~20质量%,优选为0.5~10质量%,特别优选为1~8质量%,进一步优选为2~6质量%。若成分(C)的含量过多,则在涂布增溶组合物时有时会产生粘腻感。
本发明的增溶组合物中的成分(D)的含量为0.01~5质量%,优选为0.1~3质量%,特别优选为0.3~1质量%。若成分(D)的含量过多,则增溶组合物的稳定性有时会下降,相反,若过多,则在涂布增溶组合物时有时会产生粘腻感。
能够以将成分(A)~成分(D)及可任意含有的成分调节至规定量的量使用水。具体而言,本发明的增溶组合物中的水的含量为60~99.74质量%,优选为70~95质量%,特别优选为75~92质量%。
[其他的适宜成分]
本发明的增溶组合物可通过含有多元醇或高级醇,而得到进一步优异的效果。可仅使用多元醇及高级醇中的任意一种,也可通过同时使用两种而得到更优异的效果。
多元醇为二元以上的醇,优选为二元或三元的醇。多元醇的碳原子数例如为2~10,优选为2~6。作为多元醇,例如可列举出乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、丙三醇等,优选1,3-丁二醇、丙三醇。
本发明的增溶组合物中的多元醇的含量优选为1~40质量%,特别优选为10~30质量%,进一步优选为15~25质量%。
作为高级醇,例如可列举出月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇等直链状的饱和醇;异硬脂醇、辛基十二烷醇等支链状的饱和醇;油醇等不饱和醇;等碳原子数为12~22的醇,优选异硬脂醇、辛基十二烷醇等支链状的饱和醇。
本发明的增溶组合物中的高级醇的含量优选为0.01~10质量%,特别优选为0.1~5质量%,进一步优选为0.5~2质量%。
[其他的任意成分]
本发明的增溶组合物也可含有通常用于化妆品等的成分作为其他的任意成分。
实施例
以下,列举实施例及比较例对本发明进行更具体的说明。另外,若没有特别的记载,那么以下的“%”就是指“质量%”。
[合成例1:化合物1的合成]
向高压釜中添加50g丁醇与2.5g作为催化剂的氢氧化钾,用干燥氮气置换高压釜中的空气后,边搅拌边以140℃溶解催化剂。接着,以120℃、0.2~0.5MPa(表压)的条件、用滴定装置滴加1317g环氧丙烷,搅拌3小时。接着,以120℃、0.2~0.5MPa(表压)的条件、用滴定装置滴加1155g氧化乙烯、247g环氧丙烷的混合物,搅拌2小时。然后从高压釜中取出反应组合物,用盐酸进行中和使pH为6~7,为了去除所含的水分,以减压-0.095MPa(表压)、100℃处理1小时,由此进行去除。进一步,为了去除处理后生成的盐而进行过滤,得到化合物1。
此外,根据以JIS K 1557-1为基准的羟值测定而得到的羟值,求出氧化乙烯及环氧丙烷加成物的数均分子量,由该数均分子量确定式(I)中的a、b、c的值。
[合成例2:化合物2~16的合成]
除了变更起始原料以及氧化乙烯及环氧丙烷的各加成量,并使用1,2-环氧丁烷作为烯化氧以外,以与合成例1相同的方法得到作为化合物2的烯化氧衍生物。以相同的合成方法合成化合物3~16。将根据起始原料及烯化氧的种类、起始原料的碳原子数n、烯化氧、氧化乙烯及环氧丙烷的各平均加成摩尔数(a、b、c)、各平均加成摩尔数的合计(a+b+c)、(2n+a)而求出的y值及无规率x示于表1。此外,将以下的比较例中使用的化合物17~19一并示于表1。
[化合物18、化合物19]
化合物18:聚氧乙烯(60)氢化蓖麻油(NOF CORPORATION.制造,“Uniox HC-60”,表示名称:PEG-60氢化蓖麻油,凝固点32℃)
化合物19:聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(20E.O.)(NOF CORPORATION.制造,“Nonion OT-221”,表示名称:聚山梨酯80,凝固点-20℃以下)
使用上述化合物1~17作为实施例1~13及比较例1~4,对增溶状态的确认、增溶溶液的长期稳定性、湿润效果进行评价。将增溶状态的确认及增溶溶液的长期稳定性的结果总结于表2-1,将湿润效果的结果总结于表2-2。此外,将上述化合物1~17的凝固点同时示于表2-1及表2-2。另外,凝固点通过以JIS K-0065-1992为基准的方法进行测定。
(a)增溶状态的确认
为了评价实施例1~11及比较例1~3的化合物的增溶力,制备由以下的物质形成的增溶溶液。按照以下的方法确认增溶状态。即,使用紫外可见分光光度计(JASCO,V-530),测定25℃、600nm下的透过率(%T),以下述方式进行评价。
◎:透过率为95%以上
○:透过率为90%以上且小于95%
△:透过率为50%以上且小于90%
×:透过率小于50%
[增溶溶液]
化合物1~11、14~16 4%
液体石蜡(*1) 1%
水 95%
*1:MORESCO Corporation,MORESCO WHITE P-70
(b)增溶溶液的长期稳定性
在透明玻璃容器中装入50mL的上述增溶溶液,进行密封,在0℃、25℃、40℃下保存一个月。在一个月后,观察在各个温度下保存的增溶溶液的外观,以下述标准进行判定。
○:保存后的增溶溶液的外观在任一温度下均为无色透明,无变化。
×:保存后的增溶溶液的外观在任一温度下为半透明或白浊,存在分离等变化。
(c)湿润效果
为了评价实施例1~13及比较例1、4的化合物的作为湿润剂的湿润力,使用各化合物的5%水溶液,测定相对于玻璃板(MICRO SLIDE GLASS,Matsunami Glass Ind.,Ltd.)、冷轧钢板(SPCC-SD,JIS G3141)、人造皮革(サプラーレPBZ13001,IDEATEX JAPAN Co.,Ltd)的接触角(测定装置:Kyowa Interface Science,Inc制造,Drop Master系列,DM-501)。将试验溶液填充于装有特氟隆涂层针18G的玻璃注射器中,将液滴量调节为2.0μL,测定滴下10秒后的接触角。
另外,对一个样品进行5次测定,将其平均值作为接触角的值。将水的接触角作为空白,比较各化合物(5%水溶液)对各种基材的接触角,通过下述式计算接触角的减少率。另外,评价通过以下的标准进行。
接触角减少率(%)={1-(试验化合物的接触角)/(空白的接触角)}×100
◎:相对于任一种基材的接触角的减少率均为25%以上。
○:相对于任一种基材的接触角的减少率均为15%以上且小于25%。
△:相对于任一种基材的接触角的减少率小于15%。
×:相对于所有基材的接触角的减少率小于15%。
[表2-1]
[表2-2]
化合物 | 凝固点 | 湿润性 | |
实施例1 | 1 | 0℃以下 | ◎ |
实施例2 | 2 | 0℃以下 | ○ |
实施例3 | 3 | 4℃ | ◎ |
实施例4 | 4 | 3℃ | ○ |
实施例5 | 5 | 5℃ | ◎ |
实施例6 | 6 | 7℃ | ◎ |
实施例7 | 7 | 6℃ | ○ |
实施例8 | 8 | 9℃ | ◎ |
实施例9 | 9 | -20℃以下 | ◎ |
实施例10 | 10 | 2℃ | ◎ |
实施例11 | 11 | -20℃以下 | ○ |
实施例12 | 12 | 0℃以下 | ○ |
实施例13 | 13 | 0℃以下 | ◎ |
比较例1 | 14 | 38℃ | △ |
比较例4 | 17 | 40℃ | × |
<实施例14~23及比较例5~12>
以表3-1及表3-2所示的量、在室温(25℃)下将表1中记载的化合物5、8~11、14、18、19、下述香料及水混合均匀,得到液状的增溶组合物。
[香料]
(R)-(+)-柠檬烯(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)
反式茴香烯(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)
己酸乙酯(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)
1-壬醇(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)
对茴香醛(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)
辛酸(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)
[评价]
通过以下方式,对得到的实施例14~23及比较例5~12的增溶组合物的增溶状态的确认、涂布时的粘腻感、香气进行评价。将结果示于表3-1及表3-2。
(a)增溶状态的确认
按照以下的方法确认增溶组合物为增溶状态。即,使用紫外可见分光光度计(JASCO,V-530),在25℃下,测定具有600nm波长的可见光的1cm比色皿的透过率(%),通过以下方式进行评价。
◎:透过率为95%以上
○:透过率为80%以上且小于95%
△:透过率为50%以上且小于80%
×:透过率小于50%
(b)涂布时的粘腻感
在10名参与者的前臂上涂布0.2mL的增溶组合物,以下述标准对制剂的粘腻感进行感官评价。
3分:参与者几乎感觉不到粘腻感。
2分:参与者稍微感觉到了粘腻感。
1分:参与者强烈地感觉到了粘腻感。
进一步,以下述标准判定10名参与者的评价的总分。
◎:25分以上(增溶组合物几乎没有粘腻感)
○:20分以上且小于25分(增溶组合物稍有粘腻感)
△:15分以上且小于20分(增溶组合物有粘腻感)
×:小于15分(增溶组合物具有强烈的粘腻感)
(c)香气
在10名参与者的前臂上涂布0.2mL的增溶组合物,以下述标准对香气的强度进行感官评价。
3分:参与者感受到了较强的香气。
2分:参与者稍微感受到了香气。
1分:参与者几乎未感受到香气。
进一步,以下述标准判定10名参与者的评价的总分。
◎:25分以上(增溶组合物具有非常优异的香气)
○:20分以上且小于25分(增溶组合物具有优异的香气)
△:15分以上且小于20分(增溶组合物具有稍优异的香气)
×:小于15分(增溶组合物的香气不良)
[表3-1]
[表3-2]
由表3-1可知,实施例14~23的增溶组合物均具有优异的性能。
在使用了不满足本发明的成分(B)的必要条件的成分、即无规率x在本发明规定范围之外的化合物14的比较例5~10中,存在无法增溶香料的情况或香气较弱的情况。
在使用了化合物18的比较例11中,虽然香料能够增溶,但在涂布时产生了较强的粘腻感,香气也较弱。
在使用了化合物19的比较例12中,香料不能增溶,在涂布时稍微产生了粘腻感。
<实施例24>
以表4所示的量、在室温(25℃)下将上述化合物5及下述成分混合均匀,由此可得到透明性优异、涂布时的粘腻感弱、香气优异的液状的增溶组合物(化妆水)。
[表4]
组成 | |
化合物5 | 0.50% |
香料 | 0.10% |
丙三醇 | 3.00% |
1,3-丁二醇 | 5.00% |
聚季铵盐-51(5%水溶液) | 1.00% |
甲基葡糖醇聚醚-10 | 1.00% |
乙基己基甘油 | 0.01% |
柠檬酸 | 0.05% |
柠檬酸钠 | 0.02% |
生育酚(d-δ-生育酚) | 0.05% |
EDTA-2Na | 0.01% |
水 | 余量 |
合计 | 100% |
<实施例25>
以表5所示的量、在80℃下混合上述化合物5及下述成分,可得到透明性优异、使用时的粘腻感弱、香气优异的液状的增溶组合物(沐浴液)。
[表5]
组成 | |
化合物5 | 2.00% |
香料 | 0.50% |
羟乙基纤维素 | 0.50% |
丙三醇 | 5.00% |
PG | 8.00% |
月桂酸 | 9.00% |
肉豆蔻酸 | 5.00% |
棕榈酸 | 3.00% |
氢氧化钾(48%水溶液) | 9.50% |
牛磺酸钾月桂酸盐 | 6.00% |
EDTA-2Na | 0.02% |
水 | 余量 |
合计 | 100% |
<实施例26>
以表6所示的量、在80℃下混合上述化合物5及下述成分,可得到透明性优异、使用时的粘腻感弱、香气优异的液状的增溶组合物(洗发水)。
[表6]
组成 | |
化合物5 | 2.00% |
香料 | 1.00% |
聚季铵盐-10 | 0.50% |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 6.00% |
月桂醇聚醚硫酸酯钠盐 | 2.50% |
甲基椰油酰基牛磺酸钠 | 3.00% |
月桂酰基甲基氨基丙酸钠 | 3.00% |
PEG-120甲基葡糖三异硬脂酸酯 | 0.75% |
丙二醇月桂酸酯 | 0.50% |
柠檬酸 | 0.05% |
柠檬酸钠 | 0.02% |
生育酚(d-δ-生育酚) | 0.05% |
EDTA-2Na | 0.01% |
水 | 余量 |
合计 | 100% |
<实施例27>
以表7所示的量、在室温下将上述化合物1及下述成分混合均匀,可得到透明性优异、使用时的粘腻感弱、香气优异的液状的增溶组合物(清洁剂)。
[表7]
组成 | |
化合物1 | 2.00% |
香料 | 0.50% |
BG | 3.00% |
PEG-8辛酸/癸酸甘油酯 | 3.00% |
柠檬酸 | 0.05% |
柠檬酸钠 | 0.02% |
生育酚(d-δ-生育酚) | 0.05% |
EDTA-2Na | 0.01% |
水 | 余量 |
合计 | 100% |
<实施例28>
以表8所示的量、在80℃下将上述化合物8及下述成分混合均匀,可得到透明性优异、使用时的粘腻感弱、香气优异的液状的增溶组合物(润发香雾,hair mist)。
[表8]
组成 | |
化合物8 | 2.00% |
香料 | 0.50% |
乙醇 | 5.00% |
BG | 1.00% |
丙三醇 | 1.00% |
聚季铵盐-61 | 0.05% |
甘草酸二钾 | 0.05% |
柠檬酸 | 0.05% |
柠檬酸钠 | 0.02% |
生育酚(d-δ-生育酚) | 0.05% |
EDTA-2Na | 0.01% |
水 | 余量 |
合计 | 100% |
<实施例29>
以表9所示的量、在常温下将上述化合物12及下述成分混合均匀,可得到透明性优异、香气优异的液状的增溶组合物(芳香剂)。
[表9]
组成 | |
化合物12 | 4.00% |
香料 | 1.00% |
乙醇 | 20.00% |
EDTA-2Na | 0.01% |
水 | 余量 |
合计 | 100% |
<实施例30>
以表10所示的量、在常温下将上述化合物12及下述成分混合均匀,可得到透明性优异、粘腻感弱、香气优异的液状的增溶组合物(除臭剂)。
[表10]
组成 | |
化合物12 | 2.00% |
香料 | 0.10% |
乙醇 | 10.00% |
PPG-52丁醚 | 5.00% |
苯扎氯铵 | 0.05% |
薄荷醇 | 0.50% |
EDTA-2Na | 0.01% |
水 | 余量 |
合计 | 100% |
<实施例31~38及比较例13~18>
以表11-1及表11-2所示的量、在室温(25℃)下将表1中记载的化合物5、8~11、14、18、19、不饱和化合物及水混合均匀,得到液状的增溶组合物。
[不饱和化合物]
视黄醇(BASF制造,“Retinol 15D”)
生育酚(TAMA BIOCHEMICAL CO.,LTD制造,“e-mix D”)
油酸(NOF CORPORATION.制造,“EXTRASOME OS-85”)
亚油酸(NOF CORPORATION.制造,“亚油酸90”)
[评价]
通过以下方式,对得到的实施例31~38及比较例13~18的增溶组合物的增溶状态的确认、涂布时的粘腻感、长期稳定性进行评价。将结果示于表11-1及表11-2。
(a)增溶状态的确认
按照以下的方法确认增溶组合物为增溶状态。即,使用紫外可见分光光度计(JASCO,V-530),在25℃下,测定具有600nm的波长的可见光的1cm比色皿的透过率(%),通过以下方式进行评价。
◎:透过率为95%以上
○:透过率为80%以上且小于95%
△:透过率为50%以上且小于80%
×:透过率小于50%
(b)涂布时的粘腻感
在10名参与者的前臂上涂布0.2mL的增溶组合物,以下述标准对制剂的粘腻感进行感官评价。
3分:参与者几乎感觉不到粘腻感。
2分:参与者稍微感觉到了粘腻感。
1分:参与者强烈地感觉到了粘腻感。
进一步,以下述标准判定10名参与者的评价的总分。
◎:25分以上(增溶组合物几乎没有粘腻感)
○:20分以上且小于25分(增溶组合物稍有粘腻感)
△:15分以上且小于20分(增溶组合物有粘腻感)
×:小于15分(增溶组合物具有强烈的粘腻感)
(c)增溶组合物的长期稳定性
向透明玻璃容器中装入50mL的增溶组合物,进行密封,在0℃、25℃及40℃下保存一个月。在一个月后,观察在各个温度下保存的增溶组合物的外观,以下述标准进行判定。
○:保存后的增溶组合物的外观在任一温度下均为无色透明,无变化。
×:保存后的增溶组合物的外观在任一温度下为半透明或白浊,存在析出、固化、分离等变化。
[表11-1]
[表11-2]
如表11-1可知,实施例31~38的增溶组合物均具有优异的性能。
在使用了不满足本发明的成分(B)的必要条件的成分、即无规率x在本发明规定范围之外的化合物14的比较例13~16中,存在无法增溶不饱和化合物的情况或长期稳定性低的情况。
在使用了化合物18的比较例17中,虽然能够增溶不饱和化合物,但存在涂布时产生较强的粘腻感、长期稳定性低的情况。
在使用了化合物19的比较例18中,不饱和化合物无法增溶,在涂布时稍稍产生了粘腻感。
<实施例39>
以表12所示的量、在室温(25℃)下将上述化合物5及下述成分混合均匀,可得到透明性优异、涂布时的粘腻感弱、长期稳定性优异的增溶组合物(美容液)。
[表12]
组成 | |
化合物5 | 0.50% |
视黄醇 | 0.10% |
丙三醇 | 3.00% |
1,3-丁二醇 | 5.00% |
聚季铵盐-51(5%水溶液) | 1.00% |
甲基葡糖醇聚醚-10 | 1.00% |
乙基己基甘油 | 0.01% |
柠檬酸 | 0.05% |
柠檬酸钠 | 0.02% |
生育酚(d-δ-生育酚) | 0.05% |
EDTA-2Na | 0.01% |
水 | 余量 |
合计 | 100% |
<实施例40~48及比较例19~25>
以表14-1及表14-2所示的量、在室温(25℃)下将下述成分(A-1)~成分(A-2)、表1中记载的化合物5、8~11、14、下述成分(C-1)~成分(C’-2)、下述成分(D)、其他成分及水混合均匀,得到液状的增溶组合物。
[成分(A):饱和化合物]
成分(A-1):角鲨烷(JX日矿日石贸易株式会社,超级角鲨烷)(辛醇/水分配系数:12.5,摩尔质量:422g/mol)
成分(A-2):液体石蜡(MORESCO Corporation,MORESCO WHITEP-70)(辛醇/水分配系数:10.1,摩尔质量:324g/mol)
[成分(C-1)~成分(C’-2)的合成]
除了变更起始原料的种类、以及氧化乙烯、环氧丙烷及1,2-环氧丁烷的加成量以外,以与合成例1相同的方法合成烯化氧衍生物(成分(C-1)~成分(C’-2))。
将为了合成成分(C-1)~成分(C’-2)而使用的起始原料(Z-(OH)s)、PO相对于所得到的成分(C-1)~成分(C’-2)的式(II)中的s、p、q、r、PO及EO的合计100质量份的量、以及5%水溶液的昙点示于表13。
[表13]
[成分(D)]
成分(D):乙基己基甘油(SACHEM,Inc.制造,3-[2-(乙基己基)氧]-1,2-丙二醇)
[评价]
通过以下方式,对得到的实施例40~48及比较例19~25的增溶组合物的增溶状态的确认、涂布时的粘腻感、长期稳定性进行评价。将结果示于表14-1及表14-2。
(a)增溶状态的确认
按照以下的方法确认增溶组合物为增溶状态。即,使用紫外可见分光光度计(JASCO,V-530),在25℃下,测定具有600nm的波长的可见光的1cm比色皿的透过率(%),通过以下方式进行评价。
◎:透过率为90%以上
○:透过率为80%以上且小于90%
△:透过率为50%以上且小于80%
×:透过率小于50%
(b)涂布时的粘腻感
在10名参与者的前臂上涂布0.2mL的增溶组合物,以下述标准对制剂的粘腻感进行感官评价。
3分:参与者几乎感觉不到粘腻感。
2分:参与者稍微感觉到了粘腻感。
1分:参与者强烈地感觉到了粘腻感。
进一步,以下述标准判定10名参与者的评价的总分。
◎:25分以上(增溶组合物几乎没有粘腻感)
○:20分以上且小于25分(增溶组合物稍有粘腻感)
△:15分以上且小于20分(增溶组合物有粘腻感)
×:小于15分(增溶组合物具有强烈的粘腻感)
(c)增溶组合物的长期稳定性
在透明玻璃容器中装入50mL的增溶组合物,进行密封,在0℃、25℃及40℃下保存一个月。在一个月后,观察在各个温度下保存的增溶组合物的外观,以下述标准进行判定。
○:保存后的增溶组合物的外观在任一温度下均为无色透明,无变化。
×:保存后的增溶组合物的外观在任一温度下为半透明或白浊、存在析出、固化、分离等变化。
[表14-1]
[表14-2]
由表14-1可知,实施例40~48的增溶组合物均具有优异的性能。
与此不同,由表14-2可知,在未使用本发明的成分(C)或(D)的比较例19及20的增溶组合物中,无法增溶成分(A),长期稳定性低。
此外,在成分(B)/成分(A)的质量比在0.5~10的范围外的比较例21及22的增溶组合物中,粘腻感及长期稳定性均比实施例40~48的增溶组合物差。
在使用了不满足本发明的成分(B)的必要条件的成分、即无规率x在本发明规定范围之外的化合物14的比较例23中,无法增溶成分(A),长期稳定性低。
在使用了不满足本发明的成分(C)的必要条件的成分的比较例24及25的增溶组合物中,存在无法增溶成分(A),长期稳定性低的情况。
Claims (7)
1.一种增溶剂,其用于在水中增溶油性成分,所述增溶剂由下述式(I)所表示的烯化氧衍生物形成,
R-O-(AO)a-[(PO)b/(EO)c]-H…(I)
R表示碳原子数为4~36的直链或支链烷基;AO为碳原子数为3或4的氧化烯基,PO为氧化丙烯基,EO为氧化乙烯基;a、b及c分别为氧化烯基、氧化丙烯基、氧化乙烯基的每一分子的平均加成摩尔数,1≤a≤40、1≤b≤40、20≤c≤80、(a+b+c)≥24;在将R的碳原子数设为n时,y=(2n+a)所表示的y值为28≤y≤100;[(PO)b/(EO)c]表示b摩尔的PO与c摩尔的EO无规键合而成的聚氧化烯基,无规率x为0.1≤x<1,所述无规率通过下述式求出:
x=(b+c)/(a+b+c)。
2.根据权利要求1所述的增溶剂,其中,所述油性成分为香料。
3.根据权利要求1所述的增溶剂,其中,所述油性成分为不饱和化合物。
4.根据权利要求1所述的增溶剂,其中,所述油性成分为辛醇/水分配系数为7~20、摩尔质量为250g/mol以上的饱和化合物。
5.根据权利要求2或3所述的增溶剂,其中,在权利要求1所述的烯化氧衍生物中,R为碳原子数为12~32的直链或支链烷基,1≤a≤30、1≤b≤30、20≤c≤60。
6.一种增溶组合物,其含有0.01~5质量%的以下的成分(A)、0.1~10质量%的以下的成分(B)、0.1~20质量%的以下的成分(C)、0.01~5质量%的以下的成分(D),成分(B)/成分(A)的质量比为0.5~10:
(A)辛醇/水分配系数为7~20、摩尔质量为250g/mol以上的饱和化合物;
(B)权利要求1所述的增溶剂;
(C)下述式(II)所表示的、5质量%水溶液的昙点为15℃以上的烯化氧衍生物,
Z-{O-[(PO)p/(EO)q]-(BO)r-H}s…(II)
式中,Z为从具有s个羟基的碳原子数为2~7的多元醇中去除了所有羟基的残基,2≤s≤4;PO为氧化丙烯基,EO为氧化乙烯基,BO为碳原子数为4的氧化烯基,p、q及r分别为氧化丙烯基、氧化乙烯基、氧化烯基的每一分子的平均加成摩尔数,1≤p≤30、1≤q≤30、1≤r≤2,PO及EO无规键合;
(D)丙三醇与具有碳原子数为7~9的支链烷基的一元醇形成的烷基甘油醚。
7.根据权利要求6所述的增溶组合物,其中,在权利要求1所述的增溶剂中,R为碳原子数为12~32的直链或支链烷基,1≤a≤30、1≤b≤30、20≤c≤60。
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