JP3093016B2 - 界面活性剤 - Google Patents
界面活性剤Info
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- JP3093016B2 JP3093016B2 JP03355231A JP35523191A JP3093016B2 JP 3093016 B2 JP3093016 B2 JP 3093016B2 JP 03355231 A JP03355231 A JP 03355231A JP 35523191 A JP35523191 A JP 35523191A JP 3093016 B2 JP3093016 B2 JP 3093016B2
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- Japan
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- trehalose
- fatty acid
- surfactant
- skin
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、界面活性能力及び皮膚
安全性に優れた界面活性剤に関する。
安全性に優れた界面活性剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
界面活性剤として数多くの化合物が知られており、多方
面に使用されている。しかしながら、これらの界面活性
剤の中には、人体に直接接触するシャンプー、リンス、
石鹸等の香粧品に用いた場合、皮膚に対する刺激を示す
ものも多く、このため、より刺激性の低い界面活性剤の
開発が望まれていた。
界面活性剤として数多くの化合物が知られており、多方
面に使用されている。しかしながら、これらの界面活性
剤の中には、人体に直接接触するシャンプー、リンス、
石鹸等の香粧品に用いた場合、皮膚に対する刺激を示す
ものも多く、このため、より刺激性の低い界面活性剤の
開発が望まれていた。
【０００３】一方、アルキルエステル化した多糖類は食
品、化粧品などに広く汎用されている界面活性剤であ
り、中でも糖骨格としてショ糖を用いたショ糖アルキル
エステルに関する報告は多く、広く用いられている。ま
た、トレハロース誘導体を界面活性剤として用いること
を目的とした報告もあるが（特開昭６０−２５８１９５
号、特開昭６２−９１２３６号公報）、これらはトレハ
ロース−６，６’−ジアルキルエステルに限られてい
る。
品、化粧品などに広く汎用されている界面活性剤であ
り、中でも糖骨格としてショ糖を用いたショ糖アルキル
エステルに関する報告は多く、広く用いられている。ま
た、トレハロース誘導体を界面活性剤として用いること
を目的とした報告もあるが（特開昭６０−２５８１９５
号、特開昭６２−９１２３６号公報）、これらはトレハ
ロース−６，６’−ジアルキルエステルに限られてい
る。
【０００４】一方、界面活性剤としての界面活性、起泡
性や洗浄力等を考えると、一般に親油基としてのアルキ
ル基は、単一の方が好ましいためグルコース脂肪酸モノ
エステルが開発されているが（特開平３−１５７３４９
号公報）、親水基部が単糖であることから親水性が弱い
と考えられる。そこで本発明の目的は、界面活性能力及
び皮膚安全性に優れた界面活性剤を提供することにあ
る。
性や洗浄力等を考えると、一般に親油基としてのアルキ
ル基は、単一の方が好ましいためグルコース脂肪酸モノ
エステルが開発されているが（特開平３−１５７３４９
号公報）、親水基部が単糖であることから親水性が弱い
と考えられる。そこで本発明の目的は、界面活性能力及
び皮膚安全性に優れた界面活性剤を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記事情
に鑑み鋭意研究を行った結果、下記の一般構造式で示さ
れる化合物が、優れた界面活性能力をもつと同時に皮膚
に対する高い安全性を有することを見出し、本発明を完
成した。即ち、本発明は、下記一般構造式で示されるト
レハロース−６−脂肪酸エステル［但し、６−（１０−
ウンデシレニル）−トレハロースを除く］からなる界面
活性剤である。
に鑑み鋭意研究を行った結果、下記の一般構造式で示さ
れる化合物が、優れた界面活性能力をもつと同時に皮膚
に対する高い安全性を有することを見出し、本発明を完
成した。即ち、本発明は、下記一般構造式で示されるト
レハロース−６−脂肪酸エステル［但し、６−（１０−
ウンデシレニル）−トレハロースを除く］からなる界面
活性剤である。
【化２】
【０００６】以下、本発明の構成の詳細について説明す
る。本発明のトレハロース−６−脂肪酸エステルは、ト
レハロースと脂肪酸の低級アルキルエステルとを縮合す
ることにより得ることができる。また、脂肪酸低級エス
テルとしては、大豆脂肪酸、牛脂、綿実油、オリーブ
油、ヤシ油等の天然由来の脂肪酸を通常の方法により低
級アルキル化した脂肪酸エステルを用いることもでき
る。即ち、通常のショ糖アルキルエステルを製造する方
法を用いることにより得ることができる（ＵＳＰ２８９
３９９０、特開昭３６−２１７１７、ＵＳＰ３４８０６
１６、特公昭５３−６１３０、ＵＳＰ３９６３６９９号
公報）。
る。本発明のトレハロース−６−脂肪酸エステルは、ト
レハロースと脂肪酸の低級アルキルエステルとを縮合す
ることにより得ることができる。また、脂肪酸低級エス
テルとしては、大豆脂肪酸、牛脂、綿実油、オリーブ
油、ヤシ油等の天然由来の脂肪酸を通常の方法により低
級アルキル化した脂肪酸エステルを用いることもでき
る。即ち、通常のショ糖アルキルエステルを製造する方
法を用いることにより得ることができる（ＵＳＰ２８９
３９９０、特開昭３６−２１７１７、ＵＳＰ３４８０６
１６、特公昭５３−６１３０、ＵＳＰ３９６３６９９号
公報）。
【０００７】これらの方法により得られた主反応生成物
として、本発明のトレハロース−６−脂肪酸エステルを
得ることができる。また、未反応のトレハロースや副生
成物としてトレハロース−６，６’−脂肪酸ジエステル
も少量確認される場合があるが、これらが混在した状態
でも本発明のトレハロース−６−脂肪酸エステルの界面
活性剤としての特徴は維持されるため、問題ではない。
として、本発明のトレハロース−６−脂肪酸エステルを
得ることができる。また、未反応のトレハロースや副生
成物としてトレハロース−６，６’−脂肪酸ジエステル
も少量確認される場合があるが、これらが混在した状態
でも本発明のトレハロース−６−脂肪酸エステルの界面
活性剤としての特徴は維持されるため、問題ではない。
【０００８】
【実施例】以下、実施例について説明する。尚、実施例
に示すｗｔ％は、重量％を意味する。 実施例１ （６−ラウロイル−トレハロースの製造） α、α−トレハロース１００ｇを４００ｍｌのジメチル
フォルムアミドに溶解した。この溶液にラウリン酸メチ
ル６２．５ｇと水酸化カリウム１．０ｇを加えた。 １
００℃まで昇温した後、１２時間攪拌した。反応溶液を
冷却した後、４００ｍｌのヘキサンで３回抽出して未反
応のラウリン酸メチルを除去した。ジメチルフォルムア
ミド溶液を減圧下において約２００ｍｌ程度まで濃縮し
た後、１０００ｍｌのアセトンを加え、未反応のトレハ
ロースを沈澱させ濾別除去した。沈澱を１００ｍｌのｎ
−ブタノールにて洗浄し、洗浄液を濾液に加えた。濾液
を減圧蒸留することにより淡黄色な粘性シロップを得
た。
に示すｗｔ％は、重量％を意味する。 実施例１ （６−ラウロイル−トレハロースの製造） α、α−トレハロース１００ｇを４００ｍｌのジメチル
フォルムアミドに溶解した。この溶液にラウリン酸メチ
ル６２．５ｇと水酸化カリウム１．０ｇを加えた。 １
００℃まで昇温した後、１２時間攪拌した。反応溶液を
冷却した後、４００ｍｌのヘキサンで３回抽出して未反
応のラウリン酸メチルを除去した。ジメチルフォルムア
ミド溶液を減圧下において約２００ｍｌ程度まで濃縮し
た後、１０００ｍｌのアセトンを加え、未反応のトレハ
ロースを沈澱させ濾別除去した。沈澱を１００ｍｌのｎ
−ブタノールにて洗浄し、洗浄液を濾液に加えた。濾液
を減圧蒸留することにより淡黄色な粘性シロップを得
た。
【０００９】この粘性シロップから、シリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノ
ール＝４／１）にて残留未反応物を除去することにより
２７．３ｇの白色固体を得た。得られた固体の１３Ｃ−
ＮＭＲスペクトル測定において１７５．５ｐｐｍにカル
ボニル基、また６４．４及び６２．６４ｐｐｍにトレハ
ロース６及び６’位のシグナルを確認した。また、Ｎａ
Ｉを付加したＦＡＢ−Ｍｓ（マススペクトル）測定にお
いて５４７のピーク〔Ｍ（親ピーク分子量）＋２３〕を
確認したことから本発明の６−ラウロイル−トレハロー
スの生成を確認した。
クロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノ
ール＝４／１）にて残留未反応物を除去することにより
２７．３ｇの白色固体を得た。得られた固体の１３Ｃ−
ＮＭＲスペクトル測定において１７５．５ｐｐｍにカル
ボニル基、また６４．４及び６２．６４ｐｐｍにトレハ
ロース６及び６’位のシグナルを確認した。また、Ｎａ
Ｉを付加したＦＡＢ−Ｍｓ（マススペクトル）測定にお
いて５４７のピーク〔Ｍ（親ピーク分子量）＋２３〕を
確認したことから本発明の６−ラウロイル−トレハロー
スの生成を確認した。
【００１０】実施例２ （６−ステアロイル−トレハロ
ースの製造） 実施例１で用いたラウリル酸メチル６２．５ｇをステア
リン酸メチル８７．１ｇに代えた以外は同様に行い３
２．１ｇの白色固体を得た。得られた固体のＮａＩを付
加したＦＡＢ−Ｍｓ（マススペクトル）測定において６
３１のピーク〔Ｍ（親ピーク分子量）＋２３〕を確認し
たことから本発明の６−ステアロイル−トレハロースの
生成を確認した。
ースの製造） 実施例１で用いたラウリル酸メチル６２．５ｇをステア
リン酸メチル８７．１ｇに代えた以外は同様に行い３
２．１ｇの白色固体を得た。得られた固体のＮａＩを付
加したＦＡＢ−Ｍｓ（マススペクトル）測定において６
３１のピーク〔Ｍ（親ピーク分子量）＋２３〕を確認し
たことから本発明の６−ステアロイル−トレハロースの
生成を確認した。
【００１１】実施例３ （トレハロース−６−大豆脂
肪酸エステルの製造） トレハロース１００ｇを４００ｍｌのジメチルフォルム
アミドに溶解した。この溶液に大豆脂肪酸メチル６０ｇ
と水酸化カリウム１．０ｇを加えた。１００℃まで昇温
した後、１８時間撹拌した。反応溶液を冷却した後、４
００ｍｌのヘキサンで５回抽出して未反応の大豆脂肪酸
メチルを除去した。ジメチルフォルムアミド溶液を減圧
下において約２００ｍｌ程度まで濃縮した後、１５００
ｍｌのアセトンを加え、未反応のトレハロースを沈澱さ
せ濾別除去した。沈澱を１００ｍｌのｎ−ブタノールに
て洗浄し、洗浄液を濾液に加えた。濾液を減圧蒸留する
事により淡黄色な粘性シロップとして６−リノレイル−
トレハロースを主成分とする４１．６ｇのトレハロース
−６−大豆脂肪酸エステルを得た。
肪酸エステルの製造） トレハロース１００ｇを４００ｍｌのジメチルフォルム
アミドに溶解した。この溶液に大豆脂肪酸メチル６０ｇ
と水酸化カリウム１．０ｇを加えた。１００℃まで昇温
した後、１８時間撹拌した。反応溶液を冷却した後、４
００ｍｌのヘキサンで５回抽出して未反応の大豆脂肪酸
メチルを除去した。ジメチルフォルムアミド溶液を減圧
下において約２００ｍｌ程度まで濃縮した後、１５００
ｍｌのアセトンを加え、未反応のトレハロースを沈澱さ
せ濾別除去した。沈澱を１００ｍｌのｎ−ブタノールに
て洗浄し、洗浄液を濾液に加えた。濾液を減圧蒸留する
事により淡黄色な粘性シロップとして６−リノレイル−
トレハロースを主成分とする４１．６ｇのトレハロース
−６−大豆脂肪酸エステルを得た。
【００１２】実施例４ （トレハロース−６−ヤシ油
脂肪酸エステルの製造） 実施例３で用いた大豆脂肪酸メチル６０ｇをヤシ油脂肪
酸メチル６０ｇに代えた以外は同様に行い、淡黄色な粘
性シロップとして６−ラウロイル−トレハロースを主成
分とする３４．９ｇのトレハロース−６−ヤシ油脂肪酸
エステルを得た。
脂肪酸エステルの製造） 実施例３で用いた大豆脂肪酸メチル６０ｇをヤシ油脂肪
酸メチル６０ｇに代えた以外は同様に行い、淡黄色な粘
性シロップとして６−ラウロイル−トレハロースを主成
分とする３４．９ｇのトレハロース−６−ヤシ油脂肪酸
エステルを得た。
【００１３】（安全性試験） 安全性試験として、皮膚に対する刺激性を以下の方法で
調べた。２０人の被験者に界面活性剤の０．１％水溶液
１ｍｌをしみこませたパッチテスト用絆創膏を２４時間
貼付し、貼付除去後２４時間後に刺激性を判定した。判
定結果は、はっきりと紅斑を示したものを陽性とし、そ
の陽性率で示した。その結果を表１に示す。但し、ラウ
リルリン酸エステルナトリウム塩は通常用いられている
界面活性剤である。
調べた。２０人の被験者に界面活性剤の０．１％水溶液
１ｍｌをしみこませたパッチテスト用絆創膏を２４時間
貼付し、貼付除去後２４時間後に刺激性を判定した。判
定結果は、はっきりと紅斑を示したものを陽性とし、そ
の陽性率で示した。その結果を表１に示す。但し、ラウ
リルリン酸エステルナトリウム塩は通常用いられている
界面活性剤である。
【００１４】
【表１】 表１の如く、本発明のトレハロース−６−脂肪酸エステ
ルは皮膚刺激性がなく皮膚安全性は明らかに優れてい
る。
ルは皮膚刺激性がなく皮膚安全性は明らかに優れてい
る。
【００１５】応用例１ （液状皮膚洗浄剤） 下記表２の組成からなる液状洗浄剤を調製した。尚、用
いた６−ラウロイル−トレハロースは実施例１にて得ら
れたものである。この洗浄剤で洗顔した結果、汚れがき
れいに落ち、感触も良好であった。
いた６−ラウロイル−トレハロースは実施例１にて得ら
れたものである。この洗浄剤で洗顔した結果、汚れがき
れいに落ち、感触も良好であった。
【００１６】
【表２】
【００１７】応用例２ （水中油型スキンクリーム） 下記表３組成からなる水中油型スキンクリームを調製し
た。尚、用いた６−ステアロイル−トレハロースは実施
例２にて得られたものである。このクリームの乳化状態
は極めて良好で、べたつかず肌なじみも良好であった。
た。尚、用いた６−ステアロイル−トレハロースは実施
例２にて得られたものである。このクリームの乳化状態
は極めて良好で、べたつかず肌なじみも良好であった。
【００１８】
【表３】
【００１９】応用例３ （頭髪洗浄剤） 下記表４の組成からなる頭髪洗浄剤を調製した。尚、用
いた６−ラウロイル−トレハロースは実施例１にて得ら
れたものである。この洗浄剤で洗髪した結果、泡立ちは
優れており感触も良好であった。
いた６−ラウロイル−トレハロースは実施例１にて得ら
れたものである。この洗浄剤で洗髪した結果、泡立ちは
優れており感触も良好であった。
【００２０】
【表４】
【００２１】応用例４ （水中油型スキンクリーム） 下記表５組成からなる水中油型スキンクリームを調製し
た。尚、用いたトレハロース−６−大豆脂肪酸エステル
は実施例３にて得られたものである。このクリームの乳
化状態は極めて良好で、べたつかず肌なじみも良好であ
った。
た。尚、用いたトレハロース−６−大豆脂肪酸エステル
は実施例３にて得られたものである。このクリームの乳
化状態は極めて良好で、べたつかず肌なじみも良好であ
った。
【００２２】
【表５】
【００２３】応用例５ （液状皮膚洗浄剤） 下記表６の組成からなる液状洗浄剤を調製した。尚、用
いたトレハロース−６−ヤシ油脂肪酸エステルは実施例
４にて得られたものである。この洗浄剤で洗顔した結
果、汚れがきれいに落ち、感触も良好であった。
いたトレハロース−６−ヤシ油脂肪酸エステルは実施例
４にて得られたものである。この洗浄剤で洗顔した結
果、汚れがきれいに落ち、感触も良好であった。
【００２４】
【表６】
【００２５】
【発明の効果】以上述べた通り、本発明が界面活性能力
及び皮膚安全性に優れた新規な界面活性剤を提供するこ
とは明らかである。
及び皮膚安全性に優れた新規な界面活性剤を提供するこ
とは明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−137994（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−47193（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−116806（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−164020（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−9436（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−183510（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−38309（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−125092（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−59394（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−114335（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01F 17/56 C11D 1/66 A61K 7/075 A61K 7/50 C07H 13/06
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般構造式で表されるトレハロース
−６−脂肪酸エステル［但し、６−（１０−ウンデシレ
ニル）−トレハロースを除く］からなる界面活性剤。 【化１】 （Ｒは炭素数８から２２のアシル基）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03355231A JP3093016B2 (ja) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | 界面活性剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03355231A JP3093016B2 (ja) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | 界面活性剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05168893A JPH05168893A (ja) | 1993-07-02 |
| JP3093016B2 true JP3093016B2 (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=18442723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03355231A Expired - Lifetime JP3093016B2 (ja) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | 界面活性剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3093016B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3187622B2 (ja) | 1993-10-07 | 2001-07-11 | カネボウ株式会社 | リポソーム |
| JPH1045560A (ja) * | 1996-08-06 | 1998-02-17 | Kanebo Ltd | 皮膚粘膜刺激緩和剤 |
| JP4582960B2 (ja) * | 2001-06-06 | 2010-11-17 | 塩水港精糖株式会社 | 浴用組成物 |
| KR100449211B1 (ko) * | 2002-08-30 | 2004-09-18 | 소재춘 | 무공해 및 무독성 주방세제 조성물 |
| WO2009005032A1 (ja) * | 2007-07-02 | 2009-01-08 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Ｗ／ｏ／ｗ型乳化組成物 |
-
1991
- 1991-12-19 JP JP03355231A patent/JP3093016B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05168893A (ja) | 1993-07-02 |
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