JP2004331592A - 美白剤を配合した皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤、繊維 - Google Patents
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Abstract
【課題】美白効果に優れた美白剤を含有する皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤、繊維を提供する。
【解決手段】１０−ウンデシレン酸又はその誘導体を美白剤として含有する皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤又は繊維。
【選択図】 なし
【解決手段】１０−ウンデシレン酸又はその誘導体を美白剤として含有する皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤又は繊維。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、美白剤を配合した皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤、繊維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ウンデシレン酸は、炭素数１１の不飽和脂肪酸であり、人の皮膚に含まれる成分として皮膚の清浄作用の主役を努めている。工業的にはひまし油の熱分解で得られる。抗真菌作用が知られており、外用薬として、あるいはウンデシレン酸のグリセリンエステルは抗菌剤として使用されている（特許文献１）。また最近では、トレハロースエステルが抗菌剤として開発されている（特許文献２および特許文献３）。我々はこれまでにトレハロースなどの糖質とウンデシレン酸などの脂肪酸の酵素触媒によるエステル化反応技術を開発してきた。
チロシナーゼの阻害活性をもつアルブチンやコウジ酸などの天然物は、化粧品などの分野において美白剤としてよく用いられている（例えば、非特許文献１、２、３及び４参照）。しかしながら、ウンデシレン酸またはその塩、或いはそのエステル誘導体のチロシナーゼ阻害作用についてはこれまでにまったく知られておらず、これらの化合物が美白剤としての皮膚外用剤や石鹸、入浴剤、繊維処理剤及び繊維等に配合して使用された例はない。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００２−１１４６６９号公報
【特許文献２】
特開２００１−２７８７５２号公報
【特許文献３】
特開平５−１３７９９４号公報
【非特許文献１】
薬学雑誌、１１２（４）、ｐｐ．２７６−２８２、１９９２
【非特許文献２】
薬学雑誌、１１５（８）、ｐｐ．６２６−６３２、１９９５
【非特許文献３】
バイオインダストリー、１１（４）、２０６，１９９４
【非特許文献４】
Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．、６１、１１、ｐｐ．１９２６−１９２８、１９９７．
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、美白効果に優れた美白剤を含有する皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤、繊維を提供することをその課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、以下に示す美白剤を含有する皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤、繊維が提供される。
（１）（ｉ）１０−ウンデシレン酸、
（ｉｉ）下記一般式（１）
【化２６】
Ｍ−ＯＯＣ−（ＣＨ２）８−ＣＨ＝ＣＨ２ （１）
〔式中、Ｍは塩形成性陽イオンを示す〕
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｉｉｉ）下記一般式（２）
【化２７】
Ｓ−（ＯＨ）ｑ−１ＯＯＣ−（ＣＨ２）８−ＣＨ＝ＣＨ２ （２）
〔式中、Ｓ−（ＯＨ）ｑ−１は糖質からそれに結合するｑ（ｑ：１以上の整数）個の水酸基のうちの１つを除いた糖質残基を示す〕
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｉｖ）下記一般式（３）
【化２８】
Ｒ−（ＯＨ）ｑ−１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）８−ＣＨ＝ＣＨ２ （３）
〔式中、Ｒ−（ＯＨ）ｑ−１は一つの脂肪族アルコールからそれに結合するｑ（ｑ：１以上の数）個の水酸基のうちの１つを除いた脂肪族アルコール残基を示す〕
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｖ）下記一般式（４）
【化２９】
Ａ−（ＯＨ）ｑ−１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）８−ＣＨ＝ＣＨ２ （４）
〔式中、Ａ−（ＯＨ）ｑ−１は芳香族ヒドロキシ化合物からそれに結合するｑ（ｑ：１以上の数）個の水酸基のうちの１つを除いた芳香族ヒドロキシ化合物残基を示す〕
で表されるウンデシレン酸誘導体及び（ｖｉ）下記一般式（５）
【化３０】
Ｙ−（ＯＨ）ｑ−１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）８−ＣＨ＝ＣＨ２ （５）
〔式中、Ｙ−（ＯＨ）ｑ−１は脂肪族ヒドロキシカルボン酸からそれに結合するｑ（ｑ：１以上の数）個の水酸基のうちの１つを除いたヒドロキシカルボン酸残基を示す〕
で表されるウンデシレン酸誘導体、
の中から選ばれる少なくとも１種の化合物からなる美白剤を石鹸全量に対して０．００１〜２０．０質量％で含有する石鹸。
（２）前記（１）に記載の美白剤を入浴剤全量に対して０．００１〜２０．０質量％で含有する入浴剤。
（３）前記（１）に記載の美白剤を石鹸全量に対して０．００１〜２０．０質量％で含有する石鹸。
（４）前記（１）に記載の美白剤を繊維処理剤全量に対して０．００１〜２０．０質量％で含有する繊維処理剤。
（５）前記（１）に記載の美白剤を繊維全量に対して０．００１〜２０．０質量％で含有する繊維。
【０００６】
【発明の実施の形態】
前記一般式（１）において、Ｍは塩形成性陽イオン（カチオン）を示す。この陽イオンＭは、従来公知の各種の陽イオンであることができる。このようなものには、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋等の１価陽イオンや、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋等の２価陽イオンが包含される。
【０００７】
前記一般式（２）において、Ｓ−（ＯＨ）ｑ−１は、ｑ個の水酸基が結合している糖質Ｓ−（ＯＨ）ｑからその１つの水酸基を除いた糖質残基を示す。
糖質に結合する水酸基の数ｑは、特に制約されないが、通常、１以上であり、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０である。
糖質Ｓ−（ＯＨ）ｑには単糖類、ヌクレオシド、オリゴ糖類、多糖類及びその部分加水分解物ならびにそれらの誘導体（糖アルコール、ウロン酸、ヌクレオチド、アスコルビン酸等）、アミノ糖、ヌクレオチド類等が挙げられる。
【０００８】
例えば、単糖類としてはグルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、フコース、ラムノース等のヘキソースやアラビノース、キシロース、リボース、リキソース等のペントースが例示できる。
オリゴ糖類としては、スークロース、マルトース、セロビオース、ラクトース、トレハロース等の二糖類、ラフィノース、マルトトリオース等の三糖類、マルトテトラオース、マルトペンタオース、サイクロデキストリン等が例示できる。
多糖類およびその部分加水分解物としては、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン、マンナン、プルラン、ガードラン、キシラン、ガラクトマンナン、グルコマンナン、デキストラン、ヒアルロン酸等の多糖およびそれらの部分加水分解物（例えば、デキストリン）などが挙げられる。
【０００９】
アミノ糖としては、グルコサミン、ガラクトサミンやノイラミン酸等のシアル酸等が、配糖体としては、アルブチン、サリシン、ポプリン等が挙げられる。
ヌクレオシド類としてはアデノシン、グアノシン、ウリジン、シチジン、チミンリボシド、２’−デオキシアデノシン、２’−デオキシグアノシン、２’−デオキシウリジン、２’−デオキシシチジン、２’−デオキシチミジン等が例示できる。
【００１０】
ヌクレオチド類としてはアデノシン５’−リン酸、グアノシン５’−リン酸、シチジン５’−リン酸、ウリジン５’−リン酸、デオキシアデノシン５’−リン酸、デオキシグアノシン５’−リン酸、デオキシシチジン５’−リン酸、デオキシチミジン５’−リン酸、アデノシン５’−二リン酸、グアノシン５’−二リン酸、シチジン５’−二リン酸、ウリジン５’−二リン酸、デオキシアデノシン５’−二リン酸、デオキシグアノシン５’−二リン酸、デオキシシチジン５’−二リン酸、デオキシチミジン５’−二リン酸、アデノシン５’−三リン酸、グアノシン５’−三リン酸、シチジン５’−三リン酸、ウリジン５’−三リン酸、デオキシアデノシン５’−三リン酸、デオキシグアノシン５’−三リン酸、デオキシシチジン５’−三リン酸、デオキシチミジン５’−三リン酸等が例示できる。
【００１１】
Ｓ−（ＯＨ）ｑ−１を与える好ましい糖質は、単糖類や二糖類である。より好ましくはグルコース、マンノース、ガラクトース、スークロース、マルトース、トレハロース、ウリジン、チミンリボシドである。
【００１２】
前記一般式（３）において、Ｒ−（ＯＨ）ｑ−１は、脂肪族アルコールＲ−（ＯＨ）ｑからそれに結合するｑ個の水酸基のうちの１つを除いた脂肪族アルコール残基を示す。
脂肪族アルコールに含まれる水酸基の数ｑは、１以上であり、特に制約されないが、通常、１〜５、好ましくは１〜３である。
脂肪族アルコールＲ−（ＯＨ）ｑには、飽和アルコールや不飽和アルコールが包含される。その炭素数は、１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５である。
飽和アルコールには、鎖状アルコール及び環状アルコールが包含される。不飽和アルコールには、２重結合や３重結合を有する鎖状アルコール及び環状アルコールが包含される。
【００１３】
鎖状アルキルアルコールの具体例としては、１−プロパノール、１−ブタノール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、グリセリン等の飽和鎖状アルコールや、３−ブテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、７−オクテン−１−オール、９−デセン−１−オール、３−ブチン−１−オール、５−ヘキシン−１−オール、７−オクチン−１−オール等の不飽和鎖状アルコールが例示される。
環状アルコールの具体例としては、シクロヘキシルアルコール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，３，５−シクロヘキサントリオール等が例示される。
【００１４】
前記一般式（４）において、Ａ−（ＯＨ）ｑ−１は、芳香族ヒドロキシ化合物Ａ−（ＯＨ）ｑからそれに結合するｑ個の水酸基のうちの１つを除いた芳香族ヒドロキシ残基を示す。
芳香族アルコールに含まれる水酸基の数ｑは、１以上であり、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜３である。
芳香族アルコールにおいて、その炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１８である。その芳香族環には、ベンゼン環の他、ベンゼン環から２〜３個結合した縮合多環芳香族環や、２〜３個のベンゼン環が直接又は２価連結基を介して連結した鎖状多環芳香族環が包含される。
前記芳香族環の具体例としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ビフェニル環、ビフェニルアルカン環等が例示される。
前記芳香族環は、炭素数１〜６の低級アルキル基や低級アルコキシ基、アルデヒド基等の置換基を１〜４個有していてもよい。
【００１５】
ベンゼン環を連結する２価連結基には、炭素数１〜６の低級アルキレン基、エステル基（−ＣＯＯ−）、エーテル基（−Ｏ−）、チオエーテル基（−Ｓ−）、アミノ基（−ＮＲ−、Ｒ：低級アルキル基）、アルケニレン基（例えば、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−等）、ケト基を有する低級アルキレン基（例えば、−ＣＨ２−ＣＯ−等）等が挙げられる。
【００１６】
芳香族ヒドロキシ化合物中の水酸基（−ＯＨ）は、芳香族環に直接結合したフェノール性水酸基である他、メチレン基やエチレン基等の低級アルキレン基を介して芳香族環に結合したアルコール性水酸基や、連結基に結合したアルコール性水酸基であることができる。
【００１７】
本発明で用いる芳香族ヒドロキシ化合物Ａ−（ＯＨ）ｑにおいて、そのＡがベンゼン環の場合、その炭素数は６〜１２、好ましくは６〜１０程度である。そのＡがナフタレンの場合、その炭素数は１０〜１６、好ましくは１０〜１４程度である。そのＡがベンゼン環が２個連結した構造の鎖状多環芳香族環の場合、その炭素数は１２〜２０、好ましくは１２〜１８である。
【００１８】
芳香族ヒドロキシ化合物の具体例としては、フェノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、ベンジドロール、ベンジリックアシッド、ナフトール、ナフチルエチルアルコール、クレゾール、ピロガロール、バニリン、バニリルアルコール、アニシルアルコール、ベンゾリックアシッドレゾルシノールエステル、ベンゾイン、カテコール、ヒドロキノン、イソチモール、フロログルシノール、ペラトリルアルコール、コリフェリルアルコール等が挙げられる。
【００１９】
前記一般式（５）において、Ｙ−（ＯＨ）ｑ−１は、脂肪族ヒドロキシカルボン酸Ｙ−（ＯＨ）ｑからそれに結合するｑ個の水酸基のうち１つを除いた脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基を示す。
脂肪族ヒドロキシカルボン酸に含まれる水酸基の数ｑは、１以上であり、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５である。
【００２０】
脂肪族ヒドロキカルボン酸Ｙ−（ＯＨ）ｑには、ヒドロキシル基とカルボン酸を連結する連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基が挙げられる。その炭素数は１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５である。
【００２１】
脂肪族ヒドロキシカルボン酸化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−３−ブチノイックアシッド、２−ヒドロキシカプロイックアシッド、２−ヒドロキシカプリリックアシッド、２−ヒドロキシイソブチリックアシッドなどが挙げられる。
【００２２】
本発明の皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤、繊維は、その活性成分として、美白剤を含有することを特徴とする。この場合、美白剤としては、（ｉ）１０−ウンデシレン酸、（ｉｉ）一般式（１）で表されるウンデシレン酸誘導体、（ｉｉｉ）一般式（２）で表されるウンデシレン酸誘導体、（ｉｖ）一般式（３）で表されるウンデシレン酸誘導体、（ｖ）一般式（４）で表されるウンデシレン酸誘導体及び（ｖｉ）一般式（５）で表されるウンデシレン誘導体の中から選ばれる少なくとも１種が用いられる。
本発明の皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤、繊維において、その美白剤の含有量は、０．００１〜２０．０質量％、好ましくは０．０１〜１０質量％である。
【００２３】
本発明の皮膚外用剤は、従来公知の各種の形態（剤型）であることができる。このような形態には、クリーム、乳液、ゼリー、美容液、パック、ピールオフ型パック、固形ファンデーション、乳化型ファンデーション、化粧水、ローション、コールドクリーム等が包含される。
本発明の皮膚外用剤は、美白剤の他、その剤型に応じた慣用の補助成分（例えば、界面活性剤等）を含有する。
【００２４】
本発明の皮膚外用剤は、それに含まれる１０−ウンデシレン酸及び／又はその誘導体が良好なチロシナーゼ阻害作用を有するので、すぐれた美白効果を示す。その塗布量は、特に制約されないが、通常、皮膚１ｍ２当り、美白剤の質量で、０．００１〜１ｇ、好ましくは０．０１〜０．１ｇ程度である。
本発明の美白剤を含有する石鹸、入浴剤、繊維処理剤及び繊維は、それに含まれている美白剤により、高い美白効果を示すものである。
【００２５】
【実施例】
次に本発明を実施例により詳述する。
【００２６】
（美白剤の製造例）
製造例１
（１０−ウンデシレン酸ナトリウム塩の合成方法）
１０−ウンデシレン酸５ｇ（２３．８ｍｍｏｌ）を１．２３ｇのＮａＯＨ（２３．８ｍｍｏｌ）を溶解した水溶液１０ｍｌに加えて、１時間撹拌した。反応液を凍結乾燥し、１１ｇの白色結晶［１０−ウンデシレン酸ナトリウム塩］（化合物Ｉ）を得た。
【００２７】
製造例２
トレハロース・二水和物５．７ｇ（１５ｍｍｏｌ）と、ウンデシレン酸ビニル３．２ｇ（１５ｍｍｏｌ）とを含むＤＭＦ溶液３０ｍｌにバチルス属細菌由来アルカリ性プロテアーゼ（Ｂｉｏｐｌａｓｅ ＳＰ−１０；ナガセケムテックス社製）を４００ｍｇ添加し３５℃で１０日間反応した。反応液を濾過し酵素を除去した後、メタノール、水を加え、ヘキサンで数回水層を洗浄し、該水層を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル：メタノール＝８５：１５）で生成物を単離した。こうして無色粉末状生成物［トレハロース６−ウンデシレン酸エステル］（化合物ＩＩ）３．０ｇを得た（収率６０％）。構造はＮＭＲで確認した。
【００２８】
ＮＭＲ装置：Ｊｅｏｌ ＪＮＭ−ＥＸ２７０、６７．８ＭＨｚ １３Ｃ−ＮＭＲ：δ９３．３５（Ｃ１）、７１．６１（Ｃ２）、７２．８９（Ｃ３）、７１．６１（Ｃ４）、７２．６２（Ｃ５）、６０．８７（Ｃ６）、９３．２４（Ｃ１’）７１．５２（Ｃ２’）、７２．８３（Ｃ３’）、７０．１７（Ｃ４’）、６９．７１（Ｃ５’）、６３．１３（Ｃ６’）１７２．８７（Ｃ＝Ｏ）、２４．５、２８．３１、２８．４９、２８．５６、２８．７５、３３．２３、３３．５９（ＣＨ２）、１３８．８５（ＣＨ＝）、１１４．６７（ＣＨ２＝）．Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ４０Ｏ１２（５０８．２７）：Ｃ、５４．３４；Ｈ、７．９５、Ｆｏｕｎｄ：Ｃ、５２．７８；Ｈ、８．０４
融点：１４６−１４７℃
【００２９】
製造例３
スクロース１０．３ｇ（３０ｍｍｏｌ）とウンデシレン酸ビニル２５．２ｇ（１２０ｍｍｏｌ）とを含むＤＭＦ溶液１００ｍｌに放線菌由来アルカリ性プロテアーゼ（ＡＬＰ−９０１；東洋紡績株式会社製）を１ｇ加えて３５℃で７日間反応した。製造例１と同様の方法で反応液を処理し、無色粉末状生成物［スクロース１’−ウンデシレン酸エステル］（化合物ＩＩＩ）９．５ｇを得た（収率６４％）。構造はＮＭＲで確認した。
【００３０】
１３Ｃ−ＮＭＲ：δ９２．１５（Ｃ１）、７１．４３（Ｃ２）、７２．９７（Ｃ３）、６９．８７（Ｃ４）、７２．８３（Ｃ５）、６０．５４（Ｃ６）、６２．２９（Ｃ１’）、１０２．２３（Ｃ２’）、７６．６２（Ｃ３’）、７３．３４（Ｃ４’）、８２．７９（Ｃ５’）、６１．９６（Ｃ６’）、１７２．４２（Ｃ＝Ｏ）、２４．５０、２８．３１、２８．４９、２８．５４、２８．７５、３３．２３、３３．５７（ＣＨ２）、１３８．８７（ＣＨ＝）、１１４．６７（ＣＨ２＝）．Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ４０Ｏ１２（５０８．６３）：Ｃ、５４．３１；Ｈ、７．９４、Ｆｏｕｎｄ：Ｃ、５３．８９；Ｈ、８．０５
融点：１１４−１１６℃
【００３１】
製造例４
グルコース１０．８ｇ（６０ｍｍｏｌ）とウンデシレン酸ビニル２５．２ｇ（１２０ｍｍｏｌ）とを含むＤＭＦ溶液１００ｍｌに放線菌由来アルカリ性プロテアーゼ（ＡＬＰ−９０１；東洋紡績株式会社製）を１ｇ加えて３５℃で７日間反応した。製造例１と同様の方法で反応液を処理し、無色粉末状生成物［グルコース６−ウンデシレン酸エステル］（化合物ＩＶ）１０．０ｇを得た（収率４８％）。構造はＮＭＲで確認した。
【００３２】
１３Ｃ−ＮＭＲ：δ９２．３３（Ｃ１）、７０．６１（Ｃ２）、７２．９４（Ｃ３）、７２．２４（Ｃ４）、６９．１９（Ｃ５）、６３．９（Ｃ６）、１７２．９４（Ｃ＝Ｏ）、２４．５１、２８．３２、２８．４９、２８．５４、２８．７９、２８．７５、３３．２４、３３．５２（ＣＨ２）、１３８．８３（ＣＨ＝）、１１４．６３（ＣＨ２＝）．Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ３０Ｏ７（３４６．４７）：Ｃ、５８．９２；Ｈ、８．７５、Ｆｏｕｎｄ：Ｃ、５９．２２； Ｈ、８．７８
融点：１１９−１２１℃
【００３３】
製造例５
１−フェニルエタノール４．３ｇ（３５．２ｍｍｏｌ）と１０−ウンデシレン酸ビニル１２．８ｇ（１０４．９ｍｍｏｌ）を含むジイソプロピルエーテル溶液１００ｍｌにＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｅｐａｃｉａ由来のリパーゼ（Ｌｉｐａｓｅ ＰＳ；天野エンザイム社製）を１ｇ加えて３５℃で７日間反応した。反応液を濾過し、酵素を除去した後、ジイソプロピルエーテルを留去し、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）で生成物を単離した。こうして、無色透明の液体［フェニル−１−イル−１０−ウンデシレン酸エステル］（化合物Ｖ）３．８ｇを得た。（収率２５％）。
【００３４】
１３Ｃ−ＮＭＲ：δ１４１．６８、１２８．４７、１２７．８３、１２６．０３（Ｃ６Ｈ５）、７２．２５（ＣＯ）、２２．２（ＣＨ３）、１７２．９５（Ｃ＝Ｏ）、２４．５、２８．３１、２８．４７、２８．５３、２８．７８、２８．７４、３３．２４、３３．５２（ＣＨ２）、１３８．８２（ＣＨ＝）、１１４．６１（ＣＨ２＝）Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ２８Ｏ２（２８８．１７）：Ｃ、７９．１９；Ｈ、９．７２、Ｆｏｕｎｄ：Ｃ、７９．２１；Ｈ、９．８５
【００３５】
製造例６〜１２
以下に製造例２の酵素法によって得られた１０−ウンデシレン酸エステルの例を次表に示した。
【００３６】
【表１】
【００３７】
［チロシナーゼ阻害活性の評価］
前記ウンデシレン酸誘導体のチロシナーゼ阻害活性について、プロリンを用いた方法で測定した（Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１７９、３７５−３８１、１９８９）。ｐＨ７．５の０．１Ｍリン酸緩衝液に溶解した０．７４９ＭのＬ−プロリン４０μｌ、０．０３７Ｍの１，２−ジヒドロキシベンゼン４０μｌ、実施例１で得られた種々の濃度のウンデシレン酸誘導体溶液１．４１ｍｌを吸光度用キュベット中で撹拌した。ついで、３５０μｇ／ｍｌのチロシナーゼ（マッシュルーム由来、ＳＩＧＭＡ）溶液を１０μｌ加え、撹拌下、吸光度の変化を１０秒間５２５ｎｍで測定した。結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】
表２の結果より、本発明で使用される美白剤は、コウジ酸に比べ、同等のチロシナーゼ阻害活性効果を示すことが確認され、優れた美白効果を奏することがわかる。
【００４０】
（実施例）
以下に、本発明の皮膚外用剤等を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、配合量は特記しない限りすべて質量％で示す。
【００４１】
実施例１
（クリーム）
（Ａ）成分組成（％）
（１）ステアリン酸：６．０、（２）ステアリルアルコール：３．０、（３）イソプロピルミリステート：１８．０、（４）グリセリンモノステアリン酸エステル：３．０、（５）プロピレングリコール：１０．０、（６）１０−ウンデシレン酸：１０．０、（７）苛性カリ：０．２、（８）エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩：０．０１、（９）酢酸トコフェロール：０．１、（１０）ブチルパラベン適量、（１１）香料；適量、（１２）イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
（１２）に、（５）、（７）および（８）を加えて溶解し、７０℃に保った（水相）。その他の成分を混合して加熱溶解して７０℃に保ち（油相）、水相に油相を徐々に加えて７０℃で予備乳化を行った。次いでホモミキサーにて均一に乳化した後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却し、クリームを得た。
【００４２】
実施例２
（クリーム）
（Ａ）成分組成（％）
（１）ステアリン酸：５．０、（２）ソルビタンモノステアリン酸エステル：２．５、（３）ソルビタンモノステアリン酸エステル：１．５、（４）アルブチン：７．０、（５）亜硫酸水素ナトリウム：０．０３、（６）プロピレングリコール：１０．０、（７）１０−ウンデシレン酸ナトリウム塩（化合物Ｉ）：１．０、（８）グリセリントリオクタノエート：１０．０、（９）スクワレン：５．０、（１０）パラジメチルアミノ安息香酸オクチル：３．０、（１１）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩：０．０１、（１２）エチルパラベン：０．３、（１３）香料：適量、（１４）イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
（１４）に（６）および（１１）を加えて溶解し、７０℃に保った（水相）。その他の成分を混合して加熱溶解して７０℃に保ち（油相）、水相に油相を徐々に加えて７０℃で予備乳化を行った。次いでホモミキサーにて均一に乳化した後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却し、クリームを得た。
【００４３】
実施例３
（クリーム）
（Ａ）成分組成（％）
（１）ステアリルアルコール：７．５、（２）ステアリン酸：１．５、（３）水添ラノリン：２．０、（４）スクワラン：５．０、（５）２−オクチルドデシルアルコール：６．０、（６）セチルエーテル：３．０、（７）グリセリンモノステアリン酸エステル：２．０、（８）プロピレングリコール：５．０、（９）プラセンタエキス：０．１、（１０）ヒアルロン酸ナトリウム：０．１、（１１）オクチルシンナメート：４．０、（１２）トレハロース６−Ｏ−１０−ウンデシレン酸（化合物ＩＩＩ）：０．５、（１３）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩：０．０３、（１４）エチルパラベン：０．３、（１５）香料：適量（１６）イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
（１６）に（８）および（１３）を加えて溶解し、７０℃に保った（水相）。その他の成分を混合して加熱溶解して７０℃に保ち（油相）、水相に油相を徐々に加えて７０℃で予備乳化を行った。次いでホモミキサーにて均一に乳化した後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却し、クリームを得た。
【００４４】
実施例４
（クリーム）
（Ａ）成分組成（％）
（１）ステアリン酸：６．５、（２）ソルビタンモノステアリン酸エステル：２．０、（３）ソルビタンモノステアリン酸エステル：１．５、（４）プロピレングリコール：１０．０、（５）スークロース１’−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＩＩ）：０．５、（６）グリセリントリオクタノエート：１０．０、（７）スクワレン：５．０、（８）ヒアルロン酸ナトリウム：１．０、（９）エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム塩：０．０１、（１０）グルコース：０．５、（１１）アスコルビン酸グルコシド：５．０、（１２）エチルパラベン：０．３、（１３）香料：適量、（１４）イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
（１４）に（４）および（９）を加えて溶解し、７０℃に保った（水相）。その他の成分を混合して加熱溶解して７０℃に保ち（油相）、水相に油相を徐々に加えて７０℃で予備乳化を行った。次いでホモミキサーにて均一に乳化した後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却し、クリームを得た。
【００４５】
実施例５
（乳液）
（Ａ）成分組成（％）
（１）ステアリン酸：２．０、（２）セチルアルコール：１．５、（３）ワセリン：５．０、（４）デカメチルシクロペンタシロキサン：１．０、（５）流動パラフィン：１０．０、（６）ＰＯＥ（１０）モノオレイン酸エステル：２．０、（７）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ１５００）：３．０、（８）トリエタノールアミン：１．０、（９）ヒアルロン酸ナトリウム：０．０５、（１０）グルコース６−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＶ）：１．０、（１１）カルボキシビニルポリマー：０．０５、（１２）アスコルビン酸グルコシド：３．０、（１３）亜硫酸水素ナトリウム：０．０１、（１４）エチルパラベン：０．３、（１５）香料：適量（１６）イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
少量の（１６）に（１１）を溶解し（Ａ相）、残りの（１６）に（７）、（８）および（１３）を加え、加熱溶解して７０℃に保った（水相）。他の成分を混合し、加熱融解して７０℃に保ち（油相）、水相に油相を添加して予備乳化を行った。次いでＡ相を加えてホモミキサーで均一に乳化後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却し、乳液を得た。
【００４６】
実施例６
（乳液）
（Ａ）成分組成（％）
（１）セチルアルコール：１．０、（２）シリコーン化合物：２．０、（３）流動パラフィン（中粘度）：３．０、（４）プロピレングリコール：５．０、（５）グリセリン：２．０、（６）４−メトキシ−４−ｔ−ブチルベンゾイルメタン：３．５、（７）エタノール：１５．０、（８）カルボキシビニルポリマー：０．３、（９）水酸化カリウム：適量、（１０）防腐剤：適量、（１１）プラセンタエキス：５．０（１２）フェニル−１−イル−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物Ｖ）：３．０、（１３）イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
（１３）と（７）に胎盤抽出物を加温溶解し、さらに（４）以下の水溶性成分を溶解して、７０℃に保った（水相）。他の油性成分を混合し、加熱融解して７０℃に保った（油相）。水相に油相を加え、予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化し、乳化後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却し、乳液を得た。
【００４７】
実施例７
（乳液）
（Ａ）成分組成（％）
（１）ステアリン酸：２．５、（２）セチルアルコール：１．０、（３）ワセリン：５．０、（４）流動パラフィン：１０．０、（５）モノオレイン酸エステル：２．０、（６）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ１５００）：３．０、（７）トリエタノールアミン：１．０、（８）グリセロールαモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩ）：１．０、（９）グリチルリチン酸：０．５、（１０）アミノ酸：０．３、（１１）カルボキシビニルポリマー：０．０５、（１２）亜硫酸水素ナトリウム：０．０１、（１３）アルブチン：３．０、（１４）エチルパラベン：０．３、（１５）香料：適量、（１６）イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
少量の（１６）に（１１）を溶解し（Ａ相）、残りの（１６）に（６）、（７）および（１２）を加え、加熱溶解して７０℃に保った（水相）。他の成分を混合し、加熱融解して７０℃に保ち（油相）、水相に油相を添加して予備乳化をった。次いでＡ相を加えてホモミキサーで均一に乳化後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却し、乳液を得た。
【００４８】
実施例８
（乳液）
（Ａ）成分組成（％）
（油相部）
ステアリルアルコール：２．０、スクワレン：２．０、ワセリン：２．５、脱臭液状ラノリン：１．５、月見草油：２．０、ミリスチン酸イソプロピル：５．０、グリセリンモノオレエート：２．０、硬化ヒマシ油：２．０、酢酸トコフェロール：０．０５、１０−ウンデシレン酸エステルグリセロール（化合物ＩＶ）：１．０、トラネキサム酸：５．０、エチルパラベン：０．２、ブチルパラベン：０．１、香料：適量
（水相部）
グリセリン：５．０、ヒアルロン酸ナトリウム：０．０１、カルボキシビニルポリマー：０．２、水酸化カリウム：０．２、亜硫酸水素ナトリウム：０．０１、精製水：残余
（Ｂ）製本
油相部および水相部を各々７０℃にて溶解し、水相部に油相部を混合し、乳化機で乳化後、熱交換機で３０℃まで冷却し、乳液を得た。
【００４９】
実施例９
（ゼリー）
（Ａ）成分組成（％）
（１）９５％エタノール：１０．０、（２）ジプロピレングリコール：１２．５、（３）オレイルエーテル：２．０、（４）カルボキシビニルポリマー：１．０、（５）アルブチン：０．５、（６）亜硫酸水素ナトリウム：０．０３、（７）ヘキサンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩＩＩ）：５．０、（８）苛性ソーダ：０．１５、（９）Ｌ−アルギニン：０．１、（１０）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン：スルホン酸ナトリウム：０．０５、（１１）メチルパラベン：０．２、（１２）エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム塩：０．０５、（１３）香料：適量、（１４）イオン交換水：残余
（Ｂ）製本
（１４）に（４）を均一に溶解した（水相）。（１）に（３）を溶解し、水相に添加した。さらに、その他の成分を添加し、最後に（８）および（９）を添加して中和し、増粘させてゼリーを得た。
【００５０】
実施例１０
（美容液）
（Ａ）成分組成（％）
（Ａ相）
９５％エタノール：１０．０、オクチルドデカノール：１．１、メチルパラベン：０．２、パントテニールエチルエーテル：０．１、ブタンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＸ）：１．０
（Ｂ相）
水酸化カリウム：０．１、
（Ｃ相）
グリセリン：５．０、ジプロピレングリコール：１０．０、亜硫酸水素ナトリウム：０．０３、カルボキシビニルポリマー：０．２、トラネキサム酸：３．０、精製水：残余
（Ｂ）製本
Ａ相およびＣ相をそれぞれ均一に溶解し、Ｃ相にＡ相を加えて可溶化した。次いでＢ相を加えて溶解し、美容液を得た。
【００５１】
実施例１１
（パック）
（Ａ）成分組成（％）
（Ａ相）ジプロピレングリコール：６．０、硬化ヒマシ油：５．０
（Ｂ相）ベンジルアルコール１０−ウンデシレン酸（化合物Ｘ）：０．５、オリーブ油：５．０、酢酸トコフェロール：０．２、エチルパラベン：０．２、香料：適量
（Ｃ相）ポリビニルアルコール（ケン化度９０、重合度２０００）：１３．０、エタノール：７．０、アルブチン：３．０、亜硫酸水素ナトリウム：０．０３、精製水：残余
（Ｂ）製法
Ａ相、Ｂ相、Ｃ相をそれぞれ均一に溶解し、Ａ相にＢ相を加えて可溶化後、これをＣ相に加えて充填し、パックを得た。
【００５２】
実施例１２
（ピールオフ型パック）
（Ａ）成分組成（％）
（アルコール相）
９５％エタノール：１０．０、オレイルアルコールエーテル：２．０、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン：３．５、防腐剤：適量、香料：適量、７−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＸＩ）：３．０
（水相）
トラネキサム酸：２．０、ポリビニルアルコール：１２．０、グリセリン：３．０、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ１５００）：１．０、イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
８０℃にて水相を調製し、５０℃に冷却する。ついで室温で調製したアルコール相を添加後均一に混合し、放冷し、ピールオフ型パックを得た。
【００５３】
実施例１３
（固形ファンデーション）
（Ａ）成分組成（％）
（１）タルク：４３．１、（２）カオリン：１５．０、（３）セリサイト：１０．０、（４）亜鉛華：７．０、（５）二酸化チタン：３．８、（６）黄色酸化鉄：２．９、（７）黒色酸化鉄：０．２、（８）スクワラン：８．０、（９）イソステアリン酸：４．０、（１０）モノオレイン酸ソルビタン：３．０、（１１）オクタン酸イソセチル：２．０、（１２）２−（１０−ウンデシレノイル）−３−ブチノイックアシッド（化合物ＸＩＩ）：１．０、（１３）防腐剤：適量、（１４）香料：適量
（Ｂ）製法
（１）〜（７）の粉末成分をブレンダーで十分混合し、これに（８）〜（１１）の油性成分、（１２）、（１３）、（１４）を加え、よく混練した後、容器に充填、成形し、固形ファンデーションを得た。
【００５４】
実施例１４
［乳化型ファンデーション（クリームタイプ）］
（Ａ）成分組成（％）
（粉体部）二酸化チタン：１０．１、セリサイト：５．４、カオリン：３．０、黄色酸化鉄：０．８、黒色酸化鉄：０．２
（油相）デカメチルシクロペンタシロキサン：１１．５、流動パラフィン：４．５、ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン：４．０
（水相）精製水：５０．０、１，３−ブチレングリコール：４．５、トレハロース６−Ｏ−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＩ）：１．０、トラネキサム酸：２．０、ソルビタンセスキオレイン酸エステル：３．０、防腐剤：適量、香料：適量
（Ｂ）製法
水相を加熱攪拌後、十分に混合粉砕した粉体部を添加してホモミキサー処理する。さらに加熱混合した油相を加えてホモミキサー処理した後、攪拌しながら香料を添加して室温まで冷却し、乳化型ファンデーションを得た。
【００５５】
実施例１５
（化粧水）
（Ａ）成分組成（％）
エタノール：８．０、１，３−ブチレングリコール：５．０、オレイルアルコールエーテル：１．８、スークロース１’−Ｏ−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＩＩ）：０．５、アスコルビン酸マグネシウム：３．０、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム：０．１、ピロリドンカルボン酸ナトリウム：０．５、プルラン：０．０５、ホホバ油：０．５、苛性カリ：０．０１５、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム塩：０．０１、香料：０．１、イオン交換水：残量
（Ｂ）製法
上記の各成分を攪拌混合して化粧水を得た。
【００５６】
実施例１６
（ローション）
（Ａ）成分組成（％）
（１）精製水：４０．０、（２）ジプロピレングリコール：５．０、（３）１，３−ブチレングリコール：１０．０、（４）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）：１０．０、（５）エチルアルコール：２０．０、（６）硬化ヒマシ油：３．０、（７）パラメトキシケイ皮酸オクチル：１．０、（８）グルコース６−Ｏ−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＶ）：１．０、（９）アルブチン：４．０、（１０）亜硫酸水素ナトリウム：０．０３、（１１）アスコルビン酸グルコシド：５．０、（１２）トリエタノールアミン：５．０、（１３）香料：適量
（Ｂ）製法
（５）に（６）、（７）および（１３）を溶解する（アルコール相）。一方、エタノールに（８）および（９）をあらかじめ溶解し、さらに（１）にその他の多価アルコールを添加し、十分に溶解させた（水相）。水相にアルコール相を添加し、十分に攪拌し、ローションを得た。
【００５７】
実施例１７
（化粧水）
（Ａ）成分組成（％）
グリセロールαモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩ）：０．５、プラセンタ：０．２、ハイドロキノン−β−Ｄ−（Ｎ−アセチルグルコサミン）：０．１、ジメチルミリスチルアミンオキシド：０．０１、エタノール：９．０、オレイルエーテル：１．０、アスコルビン酸グルコシド：５．０、防腐剤：適量、香料：適量、精製水：残余
（Ｂ）製法
上記の各成分を攪拌混合して化粧水を得た。
【００５８】
実施例１８
（ローション）
（Ａ）成分組成（％）
エチルアルコール：５５．０、硬化ヒマシ油エーテル：２．０、酸化防止剤：適量、防腐剤：適量、香料：適量、エチレングリコール１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩＩ）：５．０、コウジ酸：３．０、ヘキサメタリン酸ナトリウム：適量、イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
上記の各成分を攪拌混合してローションを得た。
【００５９】
実施例１９
（ローション）
（Ａ）成分組成（％）
（アルコール相）９５％エタノール：５５．０、硬化ヒマシ油：２．０、酸化防止剤：適量、防腐剤：適量、ヘキサンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩＩ）：１．０
（水相）ジプロピレングリコール：５．０、ヘキサメタリン酸ナトリウム：適量、イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
常法に従いアルコール相および水相を調製後、可溶化してローションを得た。
【００６０】
実施例２０
（コールドクリーム）
（Ａ）成分組成（％）
固形パラフィン：５．０、蜜ロウ：１０．０、ワセリン：１５．０、流動パラフィン：４１．０、グリセリンモノステアリン酸エステル：２．０、ソルビタンモノラウリン酸エステル：２．０、アスコルビン酸リン酸マグネシウム：２．０、４−メトキシ−４−ｔ−ブチルベンゾイルメタン：３．５、石鹸粉末：０．１、硼砂：０．２、ブタンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＸ）：３、イオン交換水：残余、香料：適量、防腐剤：適量、酸化防止剤：適量（Ｂ）製法
上記の各成分を攪拌混合してコールドクリームを得た。
【００６１】
実施例２１
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６５：３５）：９１．６、１０−ウンデシレン酸：３．０、パルミチン酸：４．０、グリセリン：１．０、酸化チタン：０．３、ＥＤＴＡ：０．０３、ＥＨＤＰ：０．０７（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６２】
実施例２２
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６０：４０）：９３．２、１０−ウンデシレン酸ナトリウム塩：３．０、ＰＥＧ＃６００：２．０、酸化チタン：０．２、ＥＨＤＰ：０．３、香料１．３（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６３】
実施例２３
（石鹸）
石鹸（パーム油：パーム核油＝７０：３０）：９０．４８、トレハロース６−Ｏ−１０ウンデシレン酸（化合物ＩＩ）：５．０、アラントイン：０．２、パルミチン酸：４．０、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル０．２、ＥＤＴＡ：０．０２、ＥＨＤＰ：０．１（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６４】
実施例２４
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６５：３５）：９１．６、スークロース１’−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＩＩ）：３．０、パルミチン酸：４．０、グリセリン：１．０、酸化チタン：０．３、ＥＤＴＡ：０．０３、ＥＨＤＰ：０．０７（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６５】
実施例２５
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６０：４０）：９３．２、グルコース６−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＶ）：３．０、ＰＥＧ＃６００：２．０、酸化チタン：０．２、ＥＨＤＰ：０．３、香料１．３（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６６】
実施例２６
（石鹸）
石鹸（パーム油：パーム核油＝７０：３０）：９０．４８、フェニル−１−イル−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物Ｖ）：５．０、アラントイン：０．２、パルミチン酸：４．０、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル０．２、ＥＤＴＡ：０．０２、ＥＨＤＰ：０．１（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６７】
実施例２７
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６５：３５）：９１．６、グリセロールαモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩ）：３．０、パルミチン酸：４．０、グリセリン：１．０、酸化チタン：０．３、ＥＤＴＡ：０．０３、ＥＨＤＰ：０．０７（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６８】
実施例２８
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６０：４０）：９３．２、エチレングリコール１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩＩ）：３．０、ＰＥＧ＃６００：２．０、酸化チタン：０．２、ＥＨＤＰ：０．３、香料１．３（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６９】
実施例２９
（石鹸）
石鹸（パーム油：パーム核油＝７０：３０）：９０．４８、ヘキサンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩＩＩ）：５．０、アラントイン：０．２、パルミチン酸：４．０、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル０．２、ＥＤＴＡ：０．０２、ＥＨＤＰ：０．１（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００７０】
実施例３０
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６５：３５）：９１．６、ブタンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＶ）：３．０、パルミチン酸：４．０、グリセリン：１．０、酸化チタン：０．３、ＥＤＴＡ：０．０３、ＥＨＤＰ：０．０７（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００７１】
実施例３１
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６０：４０）：９３．２、ベンジルアルコール１０−ウンデシレン酸エステル（化合物Ｘ）：３．０、ＰＥＧ＃６００：２．０、酸化チタン：０．２、ＥＨＤＰ：０．３、香料１．３（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００７２】
実施例３２
（石鹸）
石鹸（パーム油：パーム核油＝７０：３０）：９０．４８、コウジ酸７−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＸＩ）：５．０、アラントイン：０．２、パルミチン酸：４．０、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル０．２、ＥＤＴＡ：０．０２、ＥＨＤＰ：０．１（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００７３】
実施例３３
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６５：３５）：９１．６、２−（１０−ウンデシレノイル）−３−ブチノイック酸（化合物ＸＩＩ）：３．０、パルミチン酸：４．０、グリセリン：１．０、酸化チタン：０．３、ＥＤＴＡ：０．０３、ＥＨＤＰ：０．０７（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００７４】
実施例３４
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４５、炭酸水素ナトリウム：５３、１０−ウンデシレン酸：１、香料：１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００７５】
実施例３５
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４５、炭酸水素ナトリウム：５１、１０−ウンデシレン酸ナトリウム塩（化合物Ｉ）：３、香料：１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００７６】
実施例３６
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４５、炭酸水素ナトリウム：５２、トレハロース６−Ｏ−１０−ウンデシレン酸（化合物ＩＩ）：２、香料：１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００７７】
実施例３７
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４０、炭酸水素ナトリウム：５７、スークロース１’−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＩＩ）：２、香料：１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００７８】
実施例３８
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４４、炭酸水素ナトリウム：５２、グルコース６−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＶ）：３、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００７９】
実施例３９
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４５、炭酸水素ナトリウム：５３、フェニル−１−イル−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物Ｖ）：１、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８０】
実施例４０
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：５０、炭酸水素ナトリウム：４７、グリセロールαモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩ）：２、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８１】
実施例４１
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４９、炭酸水素ナトリウム４９：エチレングリコール１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩＩ）：１、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８２】
実施例４２
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：５０、炭酸水素ナトリウム：４８、ヘキサンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩＩＩ）：１、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８３】
実施例４３
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４９、炭酸水素ナトリウム：４９、ブタンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＶ）：１、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８４】
実施例４４
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４８、炭酸水素ナトリウム：５０、ベンジルアルコール１０−ウンデシレン酸エステル（化合物Ｘ）：１、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８５】
実施例４５
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：５１、炭酸水素ナトリウム：４７、コウジ酸７−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＸＩ）：１、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８６】
実施例４６
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：５２、炭酸水素ナトリウム：４８、２−（１０−ウンデシレノイル）−３−ブチノイック酸（化合物ＸＩＩ）：１、香料１、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８７】
実施例４７〜５９
表３に繊維処理剤の成分組成（％）を示す。
【００８８】
【表３】
【００８９】
上記の各成分を６０℃で攪拌して、エマルジョンの繊維処理剤を得た。
【００９０】
実施例６０〜７２
（繊維）
実施例６０〜７２で得た繊維処理剤を使用し、市販の繊維に吸着させた。
表４に美白剤を含む繊維の具体例を示す。
【００９１】
【表４】
【００９２】
各処理剤１００ｇに対して、それぞれ１ｇの繊維を浸析し、脱水後、１００℃で乾燥させた。
【００９３】
【発明の効果】
本発明の皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤、繊維は、それに含まれる美白剤が高いチロシナーゼ阻害作用を有することから、高い美白効果を示す。
【発明の属する技術分野】
本発明は、美白剤を配合した皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤、繊維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ウンデシレン酸は、炭素数１１の不飽和脂肪酸であり、人の皮膚に含まれる成分として皮膚の清浄作用の主役を努めている。工業的にはひまし油の熱分解で得られる。抗真菌作用が知られており、外用薬として、あるいはウンデシレン酸のグリセリンエステルは抗菌剤として使用されている（特許文献１）。また最近では、トレハロースエステルが抗菌剤として開発されている（特許文献２および特許文献３）。我々はこれまでにトレハロースなどの糖質とウンデシレン酸などの脂肪酸の酵素触媒によるエステル化反応技術を開発してきた。
チロシナーゼの阻害活性をもつアルブチンやコウジ酸などの天然物は、化粧品などの分野において美白剤としてよく用いられている（例えば、非特許文献１、２、３及び４参照）。しかしながら、ウンデシレン酸またはその塩、或いはそのエステル誘導体のチロシナーゼ阻害作用についてはこれまでにまったく知られておらず、これらの化合物が美白剤としての皮膚外用剤や石鹸、入浴剤、繊維処理剤及び繊維等に配合して使用された例はない。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００２−１１４６６９号公報
【特許文献２】
特開２００１−２７８７５２号公報
【特許文献３】
特開平５−１３７９９４号公報
【非特許文献１】
薬学雑誌、１１２（４）、ｐｐ．２７６−２８２、１９９２
【非特許文献２】
薬学雑誌、１１５（８）、ｐｐ．６２６−６３２、１９９５
【非特許文献３】
バイオインダストリー、１１（４）、２０６，１９９４
【非特許文献４】
Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．、６１、１１、ｐｐ．１９２６−１９２８、１９９７．
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、美白効果に優れた美白剤を含有する皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤、繊維を提供することをその課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、以下に示す美白剤を含有する皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤、繊維が提供される。
（１）（ｉ）１０−ウンデシレン酸、
（ｉｉ）下記一般式（１）
【化２６】
Ｍ−ＯＯＣ−（ＣＨ２）８−ＣＨ＝ＣＨ２ （１）
〔式中、Ｍは塩形成性陽イオンを示す〕
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｉｉｉ）下記一般式（２）
【化２７】
Ｓ−（ＯＨ）ｑ−１ＯＯＣ−（ＣＨ２）８−ＣＨ＝ＣＨ２ （２）
〔式中、Ｓ−（ＯＨ）ｑ−１は糖質からそれに結合するｑ（ｑ：１以上の整数）個の水酸基のうちの１つを除いた糖質残基を示す〕
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｉｖ）下記一般式（３）
【化２８】
Ｒ−（ＯＨ）ｑ−１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）８−ＣＨ＝ＣＨ２ （３）
〔式中、Ｒ−（ＯＨ）ｑ−１は一つの脂肪族アルコールからそれに結合するｑ（ｑ：１以上の数）個の水酸基のうちの１つを除いた脂肪族アルコール残基を示す〕
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｖ）下記一般式（４）
【化２９】
Ａ−（ＯＨ）ｑ−１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）８−ＣＨ＝ＣＨ２ （４）
〔式中、Ａ−（ＯＨ）ｑ−１は芳香族ヒドロキシ化合物からそれに結合するｑ（ｑ：１以上の数）個の水酸基のうちの１つを除いた芳香族ヒドロキシ化合物残基を示す〕
で表されるウンデシレン酸誘導体及び（ｖｉ）下記一般式（５）
【化３０】
Ｙ−（ＯＨ）ｑ−１−ＯＯＣ−（ＣＨ２）８−ＣＨ＝ＣＨ２ （５）
〔式中、Ｙ−（ＯＨ）ｑ−１は脂肪族ヒドロキシカルボン酸からそれに結合するｑ（ｑ：１以上の数）個の水酸基のうちの１つを除いたヒドロキシカルボン酸残基を示す〕
で表されるウンデシレン酸誘導体、
の中から選ばれる少なくとも１種の化合物からなる美白剤を石鹸全量に対して０．００１〜２０．０質量％で含有する石鹸。
（２）前記（１）に記載の美白剤を入浴剤全量に対して０．００１〜２０．０質量％で含有する入浴剤。
（３）前記（１）に記載の美白剤を石鹸全量に対して０．００１〜２０．０質量％で含有する石鹸。
（４）前記（１）に記載の美白剤を繊維処理剤全量に対して０．００１〜２０．０質量％で含有する繊維処理剤。
（５）前記（１）に記載の美白剤を繊維全量に対して０．００１〜２０．０質量％で含有する繊維。
【０００６】
【発明の実施の形態】
前記一般式（１）において、Ｍは塩形成性陽イオン（カチオン）を示す。この陽イオンＭは、従来公知の各種の陽イオンであることができる。このようなものには、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋等の１価陽イオンや、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋等の２価陽イオンが包含される。
【０００７】
前記一般式（２）において、Ｓ−（ＯＨ）ｑ−１は、ｑ個の水酸基が結合している糖質Ｓ−（ＯＨ）ｑからその１つの水酸基を除いた糖質残基を示す。
糖質に結合する水酸基の数ｑは、特に制約されないが、通常、１以上であり、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０である。
糖質Ｓ−（ＯＨ）ｑには単糖類、ヌクレオシド、オリゴ糖類、多糖類及びその部分加水分解物ならびにそれらの誘導体（糖アルコール、ウロン酸、ヌクレオチド、アスコルビン酸等）、アミノ糖、ヌクレオチド類等が挙げられる。
【０００８】
例えば、単糖類としてはグルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、フコース、ラムノース等のヘキソースやアラビノース、キシロース、リボース、リキソース等のペントースが例示できる。
オリゴ糖類としては、スークロース、マルトース、セロビオース、ラクトース、トレハロース等の二糖類、ラフィノース、マルトトリオース等の三糖類、マルトテトラオース、マルトペンタオース、サイクロデキストリン等が例示できる。
多糖類およびその部分加水分解物としては、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン、マンナン、プルラン、ガードラン、キシラン、ガラクトマンナン、グルコマンナン、デキストラン、ヒアルロン酸等の多糖およびそれらの部分加水分解物（例えば、デキストリン）などが挙げられる。
【０００９】
アミノ糖としては、グルコサミン、ガラクトサミンやノイラミン酸等のシアル酸等が、配糖体としては、アルブチン、サリシン、ポプリン等が挙げられる。
ヌクレオシド類としてはアデノシン、グアノシン、ウリジン、シチジン、チミンリボシド、２’−デオキシアデノシン、２’−デオキシグアノシン、２’−デオキシウリジン、２’−デオキシシチジン、２’−デオキシチミジン等が例示できる。
【００１０】
ヌクレオチド類としてはアデノシン５’−リン酸、グアノシン５’−リン酸、シチジン５’−リン酸、ウリジン５’−リン酸、デオキシアデノシン５’−リン酸、デオキシグアノシン５’−リン酸、デオキシシチジン５’−リン酸、デオキシチミジン５’−リン酸、アデノシン５’−二リン酸、グアノシン５’−二リン酸、シチジン５’−二リン酸、ウリジン５’−二リン酸、デオキシアデノシン５’−二リン酸、デオキシグアノシン５’−二リン酸、デオキシシチジン５’−二リン酸、デオキシチミジン５’−二リン酸、アデノシン５’−三リン酸、グアノシン５’−三リン酸、シチジン５’−三リン酸、ウリジン５’−三リン酸、デオキシアデノシン５’−三リン酸、デオキシグアノシン５’−三リン酸、デオキシシチジン５’−三リン酸、デオキシチミジン５’−三リン酸等が例示できる。
【００１１】
Ｓ−（ＯＨ）ｑ−１を与える好ましい糖質は、単糖類や二糖類である。より好ましくはグルコース、マンノース、ガラクトース、スークロース、マルトース、トレハロース、ウリジン、チミンリボシドである。
【００１２】
前記一般式（３）において、Ｒ−（ＯＨ）ｑ−１は、脂肪族アルコールＲ−（ＯＨ）ｑからそれに結合するｑ個の水酸基のうちの１つを除いた脂肪族アルコール残基を示す。
脂肪族アルコールに含まれる水酸基の数ｑは、１以上であり、特に制約されないが、通常、１〜５、好ましくは１〜３である。
脂肪族アルコールＲ−（ＯＨ）ｑには、飽和アルコールや不飽和アルコールが包含される。その炭素数は、１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５である。
飽和アルコールには、鎖状アルコール及び環状アルコールが包含される。不飽和アルコールには、２重結合や３重結合を有する鎖状アルコール及び環状アルコールが包含される。
【００１３】
鎖状アルキルアルコールの具体例としては、１−プロパノール、１−ブタノール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、グリセリン等の飽和鎖状アルコールや、３−ブテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、７−オクテン−１−オール、９−デセン−１−オール、３−ブチン−１−オール、５−ヘキシン−１−オール、７−オクチン−１−オール等の不飽和鎖状アルコールが例示される。
環状アルコールの具体例としては、シクロヘキシルアルコール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，３，５−シクロヘキサントリオール等が例示される。
【００１４】
前記一般式（４）において、Ａ−（ＯＨ）ｑ−１は、芳香族ヒドロキシ化合物Ａ−（ＯＨ）ｑからそれに結合するｑ個の水酸基のうちの１つを除いた芳香族ヒドロキシ残基を示す。
芳香族アルコールに含まれる水酸基の数ｑは、１以上であり、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜３である。
芳香族アルコールにおいて、その炭素数は６〜２０、好ましくは６〜１８である。その芳香族環には、ベンゼン環の他、ベンゼン環から２〜３個結合した縮合多環芳香族環や、２〜３個のベンゼン環が直接又は２価連結基を介して連結した鎖状多環芳香族環が包含される。
前記芳香族環の具体例としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ビフェニル環、ビフェニルアルカン環等が例示される。
前記芳香族環は、炭素数１〜６の低級アルキル基や低級アルコキシ基、アルデヒド基等の置換基を１〜４個有していてもよい。
【００１５】
ベンゼン環を連結する２価連結基には、炭素数１〜６の低級アルキレン基、エステル基（−ＣＯＯ−）、エーテル基（−Ｏ−）、チオエーテル基（−Ｓ−）、アミノ基（−ＮＲ−、Ｒ：低級アルキル基）、アルケニレン基（例えば、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−等）、ケト基を有する低級アルキレン基（例えば、−ＣＨ２−ＣＯ−等）等が挙げられる。
【００１６】
芳香族ヒドロキシ化合物中の水酸基（−ＯＨ）は、芳香族環に直接結合したフェノール性水酸基である他、メチレン基やエチレン基等の低級アルキレン基を介して芳香族環に結合したアルコール性水酸基や、連結基に結合したアルコール性水酸基であることができる。
【００１７】
本発明で用いる芳香族ヒドロキシ化合物Ａ−（ＯＨ）ｑにおいて、そのＡがベンゼン環の場合、その炭素数は６〜１２、好ましくは６〜１０程度である。そのＡがナフタレンの場合、その炭素数は１０〜１６、好ましくは１０〜１４程度である。そのＡがベンゼン環が２個連結した構造の鎖状多環芳香族環の場合、その炭素数は１２〜２０、好ましくは１２〜１８である。
【００１８】
芳香族ヒドロキシ化合物の具体例としては、フェノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、ベンジドロール、ベンジリックアシッド、ナフトール、ナフチルエチルアルコール、クレゾール、ピロガロール、バニリン、バニリルアルコール、アニシルアルコール、ベンゾリックアシッドレゾルシノールエステル、ベンゾイン、カテコール、ヒドロキノン、イソチモール、フロログルシノール、ペラトリルアルコール、コリフェリルアルコール等が挙げられる。
【００１９】
前記一般式（５）において、Ｙ−（ＯＨ）ｑ−１は、脂肪族ヒドロキシカルボン酸Ｙ−（ＯＨ）ｑからそれに結合するｑ個の水酸基のうち１つを除いた脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基を示す。
脂肪族ヒドロキシカルボン酸に含まれる水酸基の数ｑは、１以上であり、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５である。
【００２０】
脂肪族ヒドロキカルボン酸Ｙ−（ＯＨ）ｑには、ヒドロキシル基とカルボン酸を連結する連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基が挙げられる。その炭素数は１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５である。
【００２１】
脂肪族ヒドロキシカルボン酸化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−３−ブチノイックアシッド、２−ヒドロキシカプロイックアシッド、２−ヒドロキシカプリリックアシッド、２−ヒドロキシイソブチリックアシッドなどが挙げられる。
【００２２】
本発明の皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤、繊維は、その活性成分として、美白剤を含有することを特徴とする。この場合、美白剤としては、（ｉ）１０−ウンデシレン酸、（ｉｉ）一般式（１）で表されるウンデシレン酸誘導体、（ｉｉｉ）一般式（２）で表されるウンデシレン酸誘導体、（ｉｖ）一般式（３）で表されるウンデシレン酸誘導体、（ｖ）一般式（４）で表されるウンデシレン酸誘導体及び（ｖｉ）一般式（５）で表されるウンデシレン誘導体の中から選ばれる少なくとも１種が用いられる。
本発明の皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤、繊維において、その美白剤の含有量は、０．００１〜２０．０質量％、好ましくは０．０１〜１０質量％である。
【００２３】
本発明の皮膚外用剤は、従来公知の各種の形態（剤型）であることができる。このような形態には、クリーム、乳液、ゼリー、美容液、パック、ピールオフ型パック、固形ファンデーション、乳化型ファンデーション、化粧水、ローション、コールドクリーム等が包含される。
本発明の皮膚外用剤は、美白剤の他、その剤型に応じた慣用の補助成分（例えば、界面活性剤等）を含有する。
【００２４】
本発明の皮膚外用剤は、それに含まれる１０−ウンデシレン酸及び／又はその誘導体が良好なチロシナーゼ阻害作用を有するので、すぐれた美白効果を示す。その塗布量は、特に制約されないが、通常、皮膚１ｍ２当り、美白剤の質量で、０．００１〜１ｇ、好ましくは０．０１〜０．１ｇ程度である。
本発明の美白剤を含有する石鹸、入浴剤、繊維処理剤及び繊維は、それに含まれている美白剤により、高い美白効果を示すものである。
【００２５】
【実施例】
次に本発明を実施例により詳述する。
【００２６】
（美白剤の製造例）
製造例１
（１０−ウンデシレン酸ナトリウム塩の合成方法）
１０−ウンデシレン酸５ｇ（２３．８ｍｍｏｌ）を１．２３ｇのＮａＯＨ（２３．８ｍｍｏｌ）を溶解した水溶液１０ｍｌに加えて、１時間撹拌した。反応液を凍結乾燥し、１１ｇの白色結晶［１０−ウンデシレン酸ナトリウム塩］（化合物Ｉ）を得た。
【００２７】
製造例２
トレハロース・二水和物５．７ｇ（１５ｍｍｏｌ）と、ウンデシレン酸ビニル３．２ｇ（１５ｍｍｏｌ）とを含むＤＭＦ溶液３０ｍｌにバチルス属細菌由来アルカリ性プロテアーゼ（Ｂｉｏｐｌａｓｅ ＳＰ−１０；ナガセケムテックス社製）を４００ｍｇ添加し３５℃で１０日間反応した。反応液を濾過し酵素を除去した後、メタノール、水を加え、ヘキサンで数回水層を洗浄し、該水層を濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル：メタノール＝８５：１５）で生成物を単離した。こうして無色粉末状生成物［トレハロース６−ウンデシレン酸エステル］（化合物ＩＩ）３．０ｇを得た（収率６０％）。構造はＮＭＲで確認した。
【００２８】
ＮＭＲ装置：Ｊｅｏｌ ＪＮＭ−ＥＸ２７０、６７．８ＭＨｚ １３Ｃ−ＮＭＲ：δ９３．３５（Ｃ１）、７１．６１（Ｃ２）、７２．８９（Ｃ３）、７１．６１（Ｃ４）、７２．６２（Ｃ５）、６０．８７（Ｃ６）、９３．２４（Ｃ１’）７１．５２（Ｃ２’）、７２．８３（Ｃ３’）、７０．１７（Ｃ４’）、６９．７１（Ｃ５’）、６３．１３（Ｃ６’）１７２．８７（Ｃ＝Ｏ）、２４．５、２８．３１、２８．４９、２８．５６、２８．７５、３３．２３、３３．５９（ＣＨ２）、１３８．８５（ＣＨ＝）、１１４．６７（ＣＨ２＝）．Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ４０Ｏ１２（５０８．２７）：Ｃ、５４．３４；Ｈ、７．９５、Ｆｏｕｎｄ：Ｃ、５２．７８；Ｈ、８．０４
融点：１４６−１４７℃
【００２９】
製造例３
スクロース１０．３ｇ（３０ｍｍｏｌ）とウンデシレン酸ビニル２５．２ｇ（１２０ｍｍｏｌ）とを含むＤＭＦ溶液１００ｍｌに放線菌由来アルカリ性プロテアーゼ（ＡＬＰ−９０１；東洋紡績株式会社製）を１ｇ加えて３５℃で７日間反応した。製造例１と同様の方法で反応液を処理し、無色粉末状生成物［スクロース１’−ウンデシレン酸エステル］（化合物ＩＩＩ）９．５ｇを得た（収率６４％）。構造はＮＭＲで確認した。
【００３０】
１３Ｃ−ＮＭＲ：δ９２．１５（Ｃ１）、７１．４３（Ｃ２）、７２．９７（Ｃ３）、６９．８７（Ｃ４）、７２．８３（Ｃ５）、６０．５４（Ｃ６）、６２．２９（Ｃ１’）、１０２．２３（Ｃ２’）、７６．６２（Ｃ３’）、７３．３４（Ｃ４’）、８２．７９（Ｃ５’）、６１．９６（Ｃ６’）、１７２．４２（Ｃ＝Ｏ）、２４．５０、２８．３１、２８．４９、２８．５４、２８．７５、３３．２３、３３．５７（ＣＨ２）、１３８．８７（ＣＨ＝）、１１４．６７（ＣＨ２＝）．Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ４０Ｏ１２（５０８．６３）：Ｃ、５４．３１；Ｈ、７．９４、Ｆｏｕｎｄ：Ｃ、５３．８９；Ｈ、８．０５
融点：１１４−１１６℃
【００３１】
製造例４
グルコース１０．８ｇ（６０ｍｍｏｌ）とウンデシレン酸ビニル２５．２ｇ（１２０ｍｍｏｌ）とを含むＤＭＦ溶液１００ｍｌに放線菌由来アルカリ性プロテアーゼ（ＡＬＰ−９０１；東洋紡績株式会社製）を１ｇ加えて３５℃で７日間反応した。製造例１と同様の方法で反応液を処理し、無色粉末状生成物［グルコース６−ウンデシレン酸エステル］（化合物ＩＶ）１０．０ｇを得た（収率４８％）。構造はＮＭＲで確認した。
【００３２】
１３Ｃ−ＮＭＲ：δ９２．３３（Ｃ１）、７０．６１（Ｃ２）、７２．９４（Ｃ３）、７２．２４（Ｃ４）、６９．１９（Ｃ５）、６３．９（Ｃ６）、１７２．９４（Ｃ＝Ｏ）、２４．５１、２８．３２、２８．４９、２８．５４、２８．７９、２８．７５、３３．２４、３３．５２（ＣＨ２）、１３８．８３（ＣＨ＝）、１１４．６３（ＣＨ２＝）．Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ３０Ｏ７（３４６．４７）：Ｃ、５８．９２；Ｈ、８．７５、Ｆｏｕｎｄ：Ｃ、５９．２２； Ｈ、８．７８
融点：１１９−１２１℃
【００３３】
製造例５
１−フェニルエタノール４．３ｇ（３５．２ｍｍｏｌ）と１０−ウンデシレン酸ビニル１２．８ｇ（１０４．９ｍｍｏｌ）を含むジイソプロピルエーテル溶液１００ｍｌにＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｅｐａｃｉａ由来のリパーゼ（Ｌｉｐａｓｅ ＰＳ；天野エンザイム社製）を１ｇ加えて３５℃で７日間反応した。反応液を濾過し、酵素を除去した後、ジイソプロピルエーテルを留去し、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）で生成物を単離した。こうして、無色透明の液体［フェニル−１−イル−１０−ウンデシレン酸エステル］（化合物Ｖ）３．８ｇを得た。（収率２５％）。
【００３４】
１３Ｃ−ＮＭＲ：δ１４１．６８、１２８．４７、１２７．８３、１２６．０３（Ｃ６Ｈ５）、７２．２５（ＣＯ）、２２．２（ＣＨ３）、１７２．９５（Ｃ＝Ｏ）、２４．５、２８．３１、２８．４７、２８．５３、２８．７８、２８．７４、３３．２４、３３．５２（ＣＨ２）、１３８．８２（ＣＨ＝）、１１４．６１（ＣＨ２＝）Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ２８Ｏ２（２８８．１７）：Ｃ、７９．１９；Ｈ、９．７２、Ｆｏｕｎｄ：Ｃ、７９．２１；Ｈ、９．８５
【００３５】
製造例６〜１２
以下に製造例２の酵素法によって得られた１０−ウンデシレン酸エステルの例を次表に示した。
【００３６】
【表１】
［チロシナーゼ阻害活性の評価］
前記ウンデシレン酸誘導体のチロシナーゼ阻害活性について、プロリンを用いた方法で測定した（Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１７９、３７５−３８１、１９８９）。ｐＨ７．５の０．１Ｍリン酸緩衝液に溶解した０．７４９ＭのＬ−プロリン４０μｌ、０．０３７Ｍの１，２−ジヒドロキシベンゼン４０μｌ、実施例１で得られた種々の濃度のウンデシレン酸誘導体溶液１．４１ｍｌを吸光度用キュベット中で撹拌した。ついで、３５０μｇ／ｍｌのチロシナーゼ（マッシュルーム由来、ＳＩＧＭＡ）溶液を１０μｌ加え、撹拌下、吸光度の変化を１０秒間５２５ｎｍで測定した。結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
表２の結果より、本発明で使用される美白剤は、コウジ酸に比べ、同等のチロシナーゼ阻害活性効果を示すことが確認され、優れた美白効果を奏することがわかる。
【００４０】
（実施例）
以下に、本発明の皮膚外用剤等を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、配合量は特記しない限りすべて質量％で示す。
【００４１】
実施例１
（クリーム）
（Ａ）成分組成（％）
（１）ステアリン酸：６．０、（２）ステアリルアルコール：３．０、（３）イソプロピルミリステート：１８．０、（４）グリセリンモノステアリン酸エステル：３．０、（５）プロピレングリコール：１０．０、（６）１０−ウンデシレン酸：１０．０、（７）苛性カリ：０．２、（８）エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩：０．０１、（９）酢酸トコフェロール：０．１、（１０）ブチルパラベン適量、（１１）香料；適量、（１２）イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
（１２）に、（５）、（７）および（８）を加えて溶解し、７０℃に保った（水相）。その他の成分を混合して加熱溶解して７０℃に保ち（油相）、水相に油相を徐々に加えて７０℃で予備乳化を行った。次いでホモミキサーにて均一に乳化した後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却し、クリームを得た。
【００４２】
実施例２
（クリーム）
（Ａ）成分組成（％）
（１）ステアリン酸：５．０、（２）ソルビタンモノステアリン酸エステル：２．５、（３）ソルビタンモノステアリン酸エステル：１．５、（４）アルブチン：７．０、（５）亜硫酸水素ナトリウム：０．０３、（６）プロピレングリコール：１０．０、（７）１０−ウンデシレン酸ナトリウム塩（化合物Ｉ）：１．０、（８）グリセリントリオクタノエート：１０．０、（９）スクワレン：５．０、（１０）パラジメチルアミノ安息香酸オクチル：３．０、（１１）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩：０．０１、（１２）エチルパラベン：０．３、（１３）香料：適量、（１４）イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
（１４）に（６）および（１１）を加えて溶解し、７０℃に保った（水相）。その他の成分を混合して加熱溶解して７０℃に保ち（油相）、水相に油相を徐々に加えて７０℃で予備乳化を行った。次いでホモミキサーにて均一に乳化した後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却し、クリームを得た。
【００４３】
実施例３
（クリーム）
（Ａ）成分組成（％）
（１）ステアリルアルコール：７．５、（２）ステアリン酸：１．５、（３）水添ラノリン：２．０、（４）スクワラン：５．０、（５）２−オクチルドデシルアルコール：６．０、（６）セチルエーテル：３．０、（７）グリセリンモノステアリン酸エステル：２．０、（８）プロピレングリコール：５．０、（９）プラセンタエキス：０．１、（１０）ヒアルロン酸ナトリウム：０．１、（１１）オクチルシンナメート：４．０、（１２）トレハロース６−Ｏ−１０−ウンデシレン酸（化合物ＩＩＩ）：０．５、（１３）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩：０．０３、（１４）エチルパラベン：０．３、（１５）香料：適量（１６）イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
（１６）に（８）および（１３）を加えて溶解し、７０℃に保った（水相）。その他の成分を混合して加熱溶解して７０℃に保ち（油相）、水相に油相を徐々に加えて７０℃で予備乳化を行った。次いでホモミキサーにて均一に乳化した後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却し、クリームを得た。
【００４４】
実施例４
（クリーム）
（Ａ）成分組成（％）
（１）ステアリン酸：６．５、（２）ソルビタンモノステアリン酸エステル：２．０、（３）ソルビタンモノステアリン酸エステル：１．５、（４）プロピレングリコール：１０．０、（５）スークロース１’−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＩＩ）：０．５、（６）グリセリントリオクタノエート：１０．０、（７）スクワレン：５．０、（８）ヒアルロン酸ナトリウム：１．０、（９）エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム塩：０．０１、（１０）グルコース：０．５、（１１）アスコルビン酸グルコシド：５．０、（１２）エチルパラベン：０．３、（１３）香料：適量、（１４）イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
（１４）に（４）および（９）を加えて溶解し、７０℃に保った（水相）。その他の成分を混合して加熱溶解して７０℃に保ち（油相）、水相に油相を徐々に加えて７０℃で予備乳化を行った。次いでホモミキサーにて均一に乳化した後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却し、クリームを得た。
【００４５】
実施例５
（乳液）
（Ａ）成分組成（％）
（１）ステアリン酸：２．０、（２）セチルアルコール：１．５、（３）ワセリン：５．０、（４）デカメチルシクロペンタシロキサン：１．０、（５）流動パラフィン：１０．０、（６）ＰＯＥ（１０）モノオレイン酸エステル：２．０、（７）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ１５００）：３．０、（８）トリエタノールアミン：１．０、（９）ヒアルロン酸ナトリウム：０．０５、（１０）グルコース６−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＶ）：１．０、（１１）カルボキシビニルポリマー：０．０５、（１２）アスコルビン酸グルコシド：３．０、（１３）亜硫酸水素ナトリウム：０．０１、（１４）エチルパラベン：０．３、（１５）香料：適量（１６）イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
少量の（１６）に（１１）を溶解し（Ａ相）、残りの（１６）に（７）、（８）および（１３）を加え、加熱溶解して７０℃に保った（水相）。他の成分を混合し、加熱融解して７０℃に保ち（油相）、水相に油相を添加して予備乳化を行った。次いでＡ相を加えてホモミキサーで均一に乳化後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却し、乳液を得た。
【００４６】
実施例６
（乳液）
（Ａ）成分組成（％）
（１）セチルアルコール：１．０、（２）シリコーン化合物：２．０、（３）流動パラフィン（中粘度）：３．０、（４）プロピレングリコール：５．０、（５）グリセリン：２．０、（６）４−メトキシ−４−ｔ−ブチルベンゾイルメタン：３．５、（７）エタノール：１５．０、（８）カルボキシビニルポリマー：０．３、（９）水酸化カリウム：適量、（１０）防腐剤：適量、（１１）プラセンタエキス：５．０（１２）フェニル−１−イル−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物Ｖ）：３．０、（１３）イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
（１３）と（７）に胎盤抽出物を加温溶解し、さらに（４）以下の水溶性成分を溶解して、７０℃に保った（水相）。他の油性成分を混合し、加熱融解して７０℃に保った（油相）。水相に油相を加え、予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化し、乳化後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却し、乳液を得た。
【００４７】
実施例７
（乳液）
（Ａ）成分組成（％）
（１）ステアリン酸：２．５、（２）セチルアルコール：１．０、（３）ワセリン：５．０、（４）流動パラフィン：１０．０、（５）モノオレイン酸エステル：２．０、（６）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ１５００）：３．０、（７）トリエタノールアミン：１．０、（８）グリセロールαモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩ）：１．０、（９）グリチルリチン酸：０．５、（１０）アミノ酸：０．３、（１１）カルボキシビニルポリマー：０．０５、（１２）亜硫酸水素ナトリウム：０．０１、（１３）アルブチン：３．０、（１４）エチルパラベン：０．３、（１５）香料：適量、（１６）イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
少量の（１６）に（１１）を溶解し（Ａ相）、残りの（１６）に（６）、（７）および（１２）を加え、加熱溶解して７０℃に保った（水相）。他の成分を混合し、加熱融解して７０℃に保ち（油相）、水相に油相を添加して予備乳化をった。次いでＡ相を加えてホモミキサーで均一に乳化後、よくかき混ぜながら３０℃まで冷却し、乳液を得た。
【００４８】
実施例８
（乳液）
（Ａ）成分組成（％）
（油相部）
ステアリルアルコール：２．０、スクワレン：２．０、ワセリン：２．５、脱臭液状ラノリン：１．５、月見草油：２．０、ミリスチン酸イソプロピル：５．０、グリセリンモノオレエート：２．０、硬化ヒマシ油：２．０、酢酸トコフェロール：０．０５、１０−ウンデシレン酸エステルグリセロール（化合物ＩＶ）：１．０、トラネキサム酸：５．０、エチルパラベン：０．２、ブチルパラベン：０．１、香料：適量
（水相部）
グリセリン：５．０、ヒアルロン酸ナトリウム：０．０１、カルボキシビニルポリマー：０．２、水酸化カリウム：０．２、亜硫酸水素ナトリウム：０．０１、精製水：残余
（Ｂ）製本
油相部および水相部を各々７０℃にて溶解し、水相部に油相部を混合し、乳化機で乳化後、熱交換機で３０℃まで冷却し、乳液を得た。
【００４９】
実施例９
（ゼリー）
（Ａ）成分組成（％）
（１）９５％エタノール：１０．０、（２）ジプロピレングリコール：１２．５、（３）オレイルエーテル：２．０、（４）カルボキシビニルポリマー：１．０、（５）アルブチン：０．５、（６）亜硫酸水素ナトリウム：０．０３、（７）ヘキサンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩＩＩ）：５．０、（８）苛性ソーダ：０．１５、（９）Ｌ−アルギニン：０．１、（１０）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン：スルホン酸ナトリウム：０．０５、（１１）メチルパラベン：０．２、（１２）エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム塩：０．０５、（１３）香料：適量、（１４）イオン交換水：残余
（Ｂ）製本
（１４）に（４）を均一に溶解した（水相）。（１）に（３）を溶解し、水相に添加した。さらに、その他の成分を添加し、最後に（８）および（９）を添加して中和し、増粘させてゼリーを得た。
【００５０】
実施例１０
（美容液）
（Ａ）成分組成（％）
（Ａ相）
９５％エタノール：１０．０、オクチルドデカノール：１．１、メチルパラベン：０．２、パントテニールエチルエーテル：０．１、ブタンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＸ）：１．０
（Ｂ相）
水酸化カリウム：０．１、
（Ｃ相）
グリセリン：５．０、ジプロピレングリコール：１０．０、亜硫酸水素ナトリウム：０．０３、カルボキシビニルポリマー：０．２、トラネキサム酸：３．０、精製水：残余
（Ｂ）製本
Ａ相およびＣ相をそれぞれ均一に溶解し、Ｃ相にＡ相を加えて可溶化した。次いでＢ相を加えて溶解し、美容液を得た。
【００５１】
実施例１１
（パック）
（Ａ）成分組成（％）
（Ａ相）ジプロピレングリコール：６．０、硬化ヒマシ油：５．０
（Ｂ相）ベンジルアルコール１０−ウンデシレン酸（化合物Ｘ）：０．５、オリーブ油：５．０、酢酸トコフェロール：０．２、エチルパラベン：０．２、香料：適量
（Ｃ相）ポリビニルアルコール（ケン化度９０、重合度２０００）：１３．０、エタノール：７．０、アルブチン：３．０、亜硫酸水素ナトリウム：０．０３、精製水：残余
（Ｂ）製法
Ａ相、Ｂ相、Ｃ相をそれぞれ均一に溶解し、Ａ相にＢ相を加えて可溶化後、これをＣ相に加えて充填し、パックを得た。
【００５２】
実施例１２
（ピールオフ型パック）
（Ａ）成分組成（％）
（アルコール相）
９５％エタノール：１０．０、オレイルアルコールエーテル：２．０、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン：３．５、防腐剤：適量、香料：適量、７−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＸＩ）：３．０
（水相）
トラネキサム酸：２．０、ポリビニルアルコール：１２．０、グリセリン：３．０、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ１５００）：１．０、イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
８０℃にて水相を調製し、５０℃に冷却する。ついで室温で調製したアルコール相を添加後均一に混合し、放冷し、ピールオフ型パックを得た。
【００５３】
実施例１３
（固形ファンデーション）
（Ａ）成分組成（％）
（１）タルク：４３．１、（２）カオリン：１５．０、（３）セリサイト：１０．０、（４）亜鉛華：７．０、（５）二酸化チタン：３．８、（６）黄色酸化鉄：２．９、（７）黒色酸化鉄：０．２、（８）スクワラン：８．０、（９）イソステアリン酸：４．０、（１０）モノオレイン酸ソルビタン：３．０、（１１）オクタン酸イソセチル：２．０、（１２）２−（１０−ウンデシレノイル）−３−ブチノイックアシッド（化合物ＸＩＩ）：１．０、（１３）防腐剤：適量、（１４）香料：適量
（Ｂ）製法
（１）〜（７）の粉末成分をブレンダーで十分混合し、これに（８）〜（１１）の油性成分、（１２）、（１３）、（１４）を加え、よく混練した後、容器に充填、成形し、固形ファンデーションを得た。
【００５４】
実施例１４
［乳化型ファンデーション（クリームタイプ）］
（Ａ）成分組成（％）
（粉体部）二酸化チタン：１０．１、セリサイト：５．４、カオリン：３．０、黄色酸化鉄：０．８、黒色酸化鉄：０．２
（油相）デカメチルシクロペンタシロキサン：１１．５、流動パラフィン：４．５、ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン：４．０
（水相）精製水：５０．０、１，３−ブチレングリコール：４．５、トレハロース６−Ｏ−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＩ）：１．０、トラネキサム酸：２．０、ソルビタンセスキオレイン酸エステル：３．０、防腐剤：適量、香料：適量
（Ｂ）製法
水相を加熱攪拌後、十分に混合粉砕した粉体部を添加してホモミキサー処理する。さらに加熱混合した油相を加えてホモミキサー処理した後、攪拌しながら香料を添加して室温まで冷却し、乳化型ファンデーションを得た。
【００５５】
実施例１５
（化粧水）
（Ａ）成分組成（％）
エタノール：８．０、１，３−ブチレングリコール：５．０、オレイルアルコールエーテル：１．８、スークロース１’−Ｏ−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＩＩ）：０．５、アスコルビン酸マグネシウム：３．０、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム：０．１、ピロリドンカルボン酸ナトリウム：０．５、プルラン：０．０５、ホホバ油：０．５、苛性カリ：０．０１５、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム塩：０．０１、香料：０．１、イオン交換水：残量
（Ｂ）製法
上記の各成分を攪拌混合して化粧水を得た。
【００５６】
実施例１６
（ローション）
（Ａ）成分組成（％）
（１）精製水：４０．０、（２）ジプロピレングリコール：５．０、（３）１，３−ブチレングリコール：１０．０、（４）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）：１０．０、（５）エチルアルコール：２０．０、（６）硬化ヒマシ油：３．０、（７）パラメトキシケイ皮酸オクチル：１．０、（８）グルコース６−Ｏ−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＶ）：１．０、（９）アルブチン：４．０、（１０）亜硫酸水素ナトリウム：０．０３、（１１）アスコルビン酸グルコシド：５．０、（１２）トリエタノールアミン：５．０、（１３）香料：適量
（Ｂ）製法
（５）に（６）、（７）および（１３）を溶解する（アルコール相）。一方、エタノールに（８）および（９）をあらかじめ溶解し、さらに（１）にその他の多価アルコールを添加し、十分に溶解させた（水相）。水相にアルコール相を添加し、十分に攪拌し、ローションを得た。
【００５７】
実施例１７
（化粧水）
（Ａ）成分組成（％）
グリセロールαモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩ）：０．５、プラセンタ：０．２、ハイドロキノン−β−Ｄ−（Ｎ−アセチルグルコサミン）：０．１、ジメチルミリスチルアミンオキシド：０．０１、エタノール：９．０、オレイルエーテル：１．０、アスコルビン酸グルコシド：５．０、防腐剤：適量、香料：適量、精製水：残余
（Ｂ）製法
上記の各成分を攪拌混合して化粧水を得た。
【００５８】
実施例１８
（ローション）
（Ａ）成分組成（％）
エチルアルコール：５５．０、硬化ヒマシ油エーテル：２．０、酸化防止剤：適量、防腐剤：適量、香料：適量、エチレングリコール１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩＩ）：５．０、コウジ酸：３．０、ヘキサメタリン酸ナトリウム：適量、イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
上記の各成分を攪拌混合してローションを得た。
【００５９】
実施例１９
（ローション）
（Ａ）成分組成（％）
（アルコール相）９５％エタノール：５５．０、硬化ヒマシ油：２．０、酸化防止剤：適量、防腐剤：適量、ヘキサンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩＩ）：１．０
（水相）ジプロピレングリコール：５．０、ヘキサメタリン酸ナトリウム：適量、イオン交換水：残余
（Ｂ）製法
常法に従いアルコール相および水相を調製後、可溶化してローションを得た。
【００６０】
実施例２０
（コールドクリーム）
（Ａ）成分組成（％）
固形パラフィン：５．０、蜜ロウ：１０．０、ワセリン：１５．０、流動パラフィン：４１．０、グリセリンモノステアリン酸エステル：２．０、ソルビタンモノラウリン酸エステル：２．０、アスコルビン酸リン酸マグネシウム：２．０、４−メトキシ−４−ｔ−ブチルベンゾイルメタン：３．５、石鹸粉末：０．１、硼砂：０．２、ブタンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＸ）：３、イオン交換水：残余、香料：適量、防腐剤：適量、酸化防止剤：適量（Ｂ）製法
上記の各成分を攪拌混合してコールドクリームを得た。
【００６１】
実施例２１
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６５：３５）：９１．６、１０−ウンデシレン酸：３．０、パルミチン酸：４．０、グリセリン：１．０、酸化チタン：０．３、ＥＤＴＡ：０．０３、ＥＨＤＰ：０．０７（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６２】
実施例２２
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６０：４０）：９３．２、１０−ウンデシレン酸ナトリウム塩：３．０、ＰＥＧ＃６００：２．０、酸化チタン：０．２、ＥＨＤＰ：０．３、香料１．３（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６３】
実施例２３
（石鹸）
石鹸（パーム油：パーム核油＝７０：３０）：９０．４８、トレハロース６−Ｏ−１０ウンデシレン酸（化合物ＩＩ）：５．０、アラントイン：０．２、パルミチン酸：４．０、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル０．２、ＥＤＴＡ：０．０２、ＥＨＤＰ：０．１（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６４】
実施例２４
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６５：３５）：９１．６、スークロース１’−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＩＩ）：３．０、パルミチン酸：４．０、グリセリン：１．０、酸化チタン：０．３、ＥＤＴＡ：０．０３、ＥＨＤＰ：０．０７（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６５】
実施例２５
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６０：４０）：９３．２、グルコース６−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＶ）：３．０、ＰＥＧ＃６００：２．０、酸化チタン：０．２、ＥＨＤＰ：０．３、香料１．３（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６６】
実施例２６
（石鹸）
石鹸（パーム油：パーム核油＝７０：３０）：９０．４８、フェニル−１−イル−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物Ｖ）：５．０、アラントイン：０．２、パルミチン酸：４．０、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル０．２、ＥＤＴＡ：０．０２、ＥＨＤＰ：０．１（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６７】
実施例２７
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６５：３５）：９１．６、グリセロールαモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩ）：３．０、パルミチン酸：４．０、グリセリン：１．０、酸化チタン：０．３、ＥＤＴＡ：０．０３、ＥＨＤＰ：０．０７（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６８】
実施例２８
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６０：４０）：９３．２、エチレングリコール１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩＩ）：３．０、ＰＥＧ＃６００：２．０、酸化チタン：０．２、ＥＨＤＰ：０．３、香料１．３（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００６９】
実施例２９
（石鹸）
石鹸（パーム油：パーム核油＝７０：３０）：９０．４８、ヘキサンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩＩＩ）：５．０、アラントイン：０．２、パルミチン酸：４．０、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル０．２、ＥＤＴＡ：０．０２、ＥＨＤＰ：０．１（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００７０】
実施例３０
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６５：３５）：９１．６、ブタンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＶ）：３．０、パルミチン酸：４．０、グリセリン：１．０、酸化チタン：０．３、ＥＤＴＡ：０．０３、ＥＨＤＰ：０．０７（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００７１】
実施例３１
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６０：４０）：９３．２、ベンジルアルコール１０−ウンデシレン酸エステル（化合物Ｘ）：３．０、ＰＥＧ＃６００：２．０、酸化チタン：０．２、ＥＨＤＰ：０．３、香料１．３（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００７２】
実施例３２
（石鹸）
石鹸（パーム油：パーム核油＝７０：３０）：９０．４８、コウジ酸７−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＸＩ）：５．０、アラントイン：０．２、パルミチン酸：４．０、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル０．２、ＥＤＴＡ：０．０２、ＥＨＤＰ：０．１（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００７３】
実施例３３
（石鹸）
石鹸（牛脂：やし油＝６５：３５）：９１．６、２−（１０−ウンデシレノイル）−３−ブチノイック酸（化合物ＸＩＩ）：３．０、パルミチン酸：４．０、グリセリン：１．０、酸化チタン：０．３、ＥＤＴＡ：０．０３、ＥＨＤＰ：０．０７（％）
上記の各成分を攪拌混合して石鹸を得た。
【００７４】
実施例３４
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４５、炭酸水素ナトリウム：５３、１０−ウンデシレン酸：１、香料：１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００７５】
実施例３５
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４５、炭酸水素ナトリウム：５１、１０−ウンデシレン酸ナトリウム塩（化合物Ｉ）：３、香料：１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００７６】
実施例３６
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４５、炭酸水素ナトリウム：５２、トレハロース６−Ｏ−１０−ウンデシレン酸（化合物ＩＩ）：２、香料：１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００７７】
実施例３７
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４０、炭酸水素ナトリウム：５７、スークロース１’−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＩＩ）：２、香料：１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００７８】
実施例３８
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４４、炭酸水素ナトリウム：５２、グルコース６−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＶ）：３、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００７９】
実施例３９
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４５、炭酸水素ナトリウム：５３、フェニル−１−イル−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物Ｖ）：１、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８０】
実施例４０
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：５０、炭酸水素ナトリウム：４７、グリセロールαモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩ）：２、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８１】
実施例４１
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４９、炭酸水素ナトリウム４９：エチレングリコール１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩＩ）：１、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８２】
実施例４２
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：５０、炭酸水素ナトリウム：４８、ヘキサンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＶＩＩＩ）：１、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８３】
実施例４３
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４９、炭酸水素ナトリウム：４９、ブタンジオールモノ１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＩＶ）：１、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８４】
実施例４４
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：４８、炭酸水素ナトリウム：５０、ベンジルアルコール１０−ウンデシレン酸エステル（化合物Ｘ）：１、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８５】
実施例４５
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：５１、炭酸水素ナトリウム：４７、コウジ酸７−Ｏ−１０−ウンデシレン酸エステル（化合物ＸＩ）：１、香料１（％）、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８６】
実施例４６
（入浴剤）
硫酸ナトリウム：５２、炭酸水素ナトリウム：４８、２−（１０−ウンデシレノイル）−３−ブチノイック酸（化合物ＸＩＩ）：１、香料１、色素：適量
上記の各成分を攪拌混合して入浴剤を得た。
【００８７】
実施例４７〜５９
表３に繊維処理剤の成分組成（％）を示す。
【００８８】
【表３】
上記の各成分を６０℃で攪拌して、エマルジョンの繊維処理剤を得た。
【００９０】
実施例６０〜７２
（繊維）
実施例６０〜７２で得た繊維処理剤を使用し、市販の繊維に吸着させた。
表４に美白剤を含む繊維の具体例を示す。
【００９１】
【表４】
各処理剤１００ｇに対して、それぞれ１ｇの繊維を浸析し、脱水後、１００℃で乾燥させた。
【００９３】
【発明の効果】
本発明の皮膚外用剤、石鹸、入浴剤、繊維処理剤、繊維は、それに含まれる美白剤が高いチロシナーゼ阻害作用を有することから、高い美白効果を示す。
Claims (5)
- （ｉ）１０−ウンデシレン酸、
（ｉｉ）下記一般式（１）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｉｉｉ）下記一般式（２）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｉｖ）下記一般式（３）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｖ）下記一般式（４）
で表されるウンデシレン酸誘導体及び（ｖｉ）下記一般式（５）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
の中から選ばれる少なくとも１種の化合物からなる美白剤を皮膚外用剤全量に対して０．００１〜２０．０質量％で含有する皮膚外用剤。 - （ｉ）１０−ウンデシレン酸、
（ｉｉ）下記一般式（１）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｉｉｉ）下記一般式（２）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｉｖ）下記一般式（３）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｖ）下記一般式（４）
で表されるウンデシレン酸誘導体及び（ｖｉ）下記一般式（５）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
の中から選ばれる少なくとも１種の化合物からなる美白剤を石鹸全量に対して０．００１〜２０．０質量％で含有する石鹸。 - （ｉ）１０−ウンデシレン酸、
（ｉｉ）下記一般式（１）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｉｉｉ）下記一般式（２）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｉｖ）下記一般式（３）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｖ）下記一般式（４）
で表されるウンデシレン酸誘導体及び（ｖｉ）下記一般式（５）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
の中から選ばれる少なくとも１種の化合物からなる美白剤を入浴剤全量に対して０．００１〜２０．０質量％で含有する入浴剤。 - （ｉ）１０−ウンデシレン酸、
（ｉｉ）下記一般式（１）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｉｉｉ）下記一般式（２）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｉｖ）下記一般式（３）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｖ）下記一般式（４）
で表されるウンデシレン酸誘導体及び（ｖｉ）下記一般式（５）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
の中から選ばれる少なくとも１種の化合物からなる美白剤を繊維処理剤全量に対して０．００１〜２０．０質量％で含有する繊維処理剤。 - （ｉ）１０−ウンデシレン酸、
（ｉｉ）下記一般式（１）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｉｉｉ）下記一般式（２）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｉｖ）下記一般式（３）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
（ｖ）下記一般式（４）
で表されるウンデシレン酸誘導体及び（ｖｉ）下記一般式（５）
で表されるウンデシレン酸誘導体、
の中から選ばれる少なくとも１種の化合物からなる美白剤を繊維全量に対して０．００１〜２０．０質量％で含有する繊維。
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