JPS63265958A - 抗菌性樹脂組成物 - Google Patents

抗菌性樹脂組成物

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JPS63265958A
JPS63265958A JP62099219A JP9921987A JPS63265958A JP S63265958 A JPS63265958 A JP S63265958A JP 62099219 A JP62099219 A JP 62099219A JP 9921987 A JP9921987 A JP 9921987A JP S63265958 A JPS63265958 A JP S63265958A
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antibacterial
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compound
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眞志 内田
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SHINANEN NEW CERAMIC KK
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SHINAGAWA NENRYO KK
SHINANEN NEW CERAMIC KK
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    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
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    • A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
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    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
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    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、抗菌性樹脂組成物に関し、更に詳しくは経時
的に変色することのない抗菌性樹脂組成物に関するもの
である。
〔従来の技術〕
従来から無機系の抗菌剤として例えば活性炭に銀を担持
したもの（特開昭４１−６１９５０号）、有機系の抗菌
防黴剤として例えばＮ−（フルオロジクロロメチルチオ
）−フクルイミドが知られている。しかし、前者く無機
系のもの）は、銀イオンの溶液への溶出が早く、抗菌効
果を永続的に得られないという問題点が有った。一方、
後者（有機系のもの）は、菌の種類によっては抗菌作用
を示さない（菌の種類による汎用性を欠く）ものがあり
、また耐熱性を付与したタイプのものでも、１５０〜３
００℃で樹脂に練り込む際に分解しあるいは蒸発し、効
果の減少するものがあった。
このような従来の抗菌剤の持つ問題点を解消するものと
して、ゼオライトに抗菌性成分を担持したいわゆる抗菌
性ゼオライトが開発されている（特公昭６１−２２９７
７号、特開昭６０＝１８１００２号）。そして該抗菌性
ゼオライトは、（耐相に抗菌性を付与するために種々の
樹脂に添加されて、得られた樹脂は殺菌性のフィルム、
繊維、容器等として極めて広範囲に利用できることが開
示されている（特開昭５９−１３３２３５号）。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかるに該抗菌性ゼオライトを練り込んだ抗菌性樹脂組
成物は、経時的に徐々に変色するという問題点があった
。変色によっても抗菌性に変化はないが、該抗菌性ゼオ
ライトを添加した樹脂を成形することにより得られた商
品が変色することがあり、商品の種類によってはその商
品価値を著しく低下せしめることがある。
そこで本発明の目的は、経時的に変色することがなく、
かつ従来の抗菌性ゼオライトを含有する樹脂と同等の優
れた抗菌性を有する抗菌性樹脂組成物を提供することに
ある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンの一
部又は全部をアンモニウムイオン及び抗菌性金属イオン
で置換した抗菌性ゼオライト、変色防止剤及び樹脂を含
む抗菌性樹脂組成物に関する。
以下本発明について説明する。
本発明において「ゼオライト」としては、天然ゼオライ
ト及び合成ゼオライトのいずれも用いることができる。
ゼオライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノ
シリケートであり、一般式％式％ で表示される。ここでＭはイオン交換可能なイオンを表
わし通常は１又は２価の金属のイオンである。ｎは（金
属）イオンの原子価である。ＸおよびＹはそれぞれの金
属酸化物、シリカ係数、Ｚは結晶水の数を表示している
。ゼオライトの具体例としては例えば八−型ゼオライト
、Ｘ−型ゼオライト、Ｙ−型ゼオライト、モルデナイト
、クリノプチロライト、チャバサイト、エリオナイト等
を挙げることができる。ただしこれらに限定されるもの
ではない。これら例示ゼオライトのイオン交換容量は、
Ａ−型ゼオライト７ｍｅｑ／ｇ　、　Ｘ−型ゼオライト
６、４ｍｅｑ／ｇ　ＸＹ−型ゼオライト５ｍｅｑ／ｇ　
ｓモルデナイト２．６ｍｅｑ／ｇ　、クリノプチロライ
ト２、６ｍｅｑ／ｇ　、チャバサイト５　ｍｅｑ／ｇ　
、エリオナイト３．８ｍｅｑ／ｇ　であり、いずれもア
ンモニウムイオン及び銀イオンでイオン交換するに充分
の容量を有している。
本発明に用いる抗菌性ゼオライトは、上記ゼオライト中
のイオン交換可能なイオン、例えばナトリウムイオン、
カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオ
ン、鉄イオン等のその一部又は全部をアンモニウムイオ
ン及び抗菌性金属イオンで置換したものである。
ゼオライト中のアンモニウムイオンの含有量は０．５〜
５％、好ましくは０．５〜２％とすることが、該ゼオラ
イトの変色を有効に防止するという観点から適当である
。
本発明に用いる抗菌性ゼオライト中の抗菌性金、属イオ
ンは、銀イオン、銅イオン及び亜鉛イオンからなる群か
ら選ばれる少なくとも一種の金属イオンである。ゼオラ
イト中の銀イオンの含有量は０．１〜１５％、好ましく
は０．１〜５％とすることが優れた抗菌力を示すという
観点から適当である。
また、ゼオライト中の銅イオンの含有量は０．１〜８％
、亜鉛イオンの含有量は０．１〜８％とすることが好ま
しい。
本発明においては、上記アンモニウムイオン及び銀イオ
ンにさらに銅イオン、亜鉛イオン又はその両者でゼオラ
イト中のイオン交換可能なイオンの一部又は全部を交換
した抗菌性ゼオライトを用いることが特に好ましい。尚
、本明細書において、％とは１ｉ０℃乾燥基準の重量％
をいう。
以下本発明に用いる抗菌性ゼオライトの製造方法につい
て説明する。
本発明に用いる抗菌性ゼオライトは、予め調製したアン
モニウムイオン及び抗菌性金属イオン、例えば銀イオン
、銅イオン、亜鉛イオンを含有する混合水溶液にゼオラ
イトを接触させて、ゼオライト中のイオン交換可能なイ
オンと上記イオンとを買換させる。接触は、１０〜７０
℃、好ましくは４０〜６０℃で３〜２４時間、好ましく
は１０〜２４時間バッチ式又は連続式（例えばカラム法
）によって行うことができる。尚上記混合水溶液のｐＨ
は３〜１０．好ましくは５〜７に調整する。該調整によ
り、銀の酸化物等のゼオライト表面又は細孔内への析出
を防止できるので好ましい。又、混合水溶液中の各イオ
ンは、通常いずれも塩として供給される。例えばアンモ
ニウムイオンは、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム
、酢酸アンモニウム等、銀イオンは、硝酸銀、硫酸銀等
、銅イオンは硝酸銅（■）、硫酸銅等、亜鉛イオンは硝
酸亜鉛（■）、硫酸亜鉛等を用いることができる。
ゼオライト中のアンモニウムイオン等の含有量は前記混
合水溶液中の各イオン（塩）濃度を調節することによっ
て、適宜制御することができる。
例えば抗菌性ゼオライトがアンモニウムイオン及び銀イ
オンを含有する場合、前記混合水溶液中のアンモニウム
イオン濃度ヲ０．８５　Ｍ　／β〜３．１Ｍ／ｌ銀イオ
ン濃度を０．００２Ｍ／、Ｃ〜０．１５　Ｍ　／βとす
ることによって、適宜、アンモニウムイオン含有ｆｆ１
０．５〜５％、銀イオン含有！０．１〜５％の抗菌性ゼ
オライトを得ることができる。又、抗菌性ゼオライトが
さらに銅イオン、亜鉛イオンを含有する場合、前記混合
水溶液中の銅イオン濃度は０．１　Ｍ　／β〜０．８５
　Ｍ　／β、亜鉛イオン濃度は０、１５　Ｍ　／β〜１
．２　Ｍ　／βとすることによって、適宜銅イオン含有
量０．１〜８％、亜鉛イオン含有量０．１〜８％の抗菌
性ゼオライトを得ることができる。
本発明においては、前記の如き混合水溶液以外に各イオ
ンを単独で含有する水溶液を用い、各水溶液とゼオライ
トとを逐次接触させることによって、イオン交換するこ
ともできる。各水溶液中の各イオンの濃度は、前記混合
水溶液中の各イオン濃度に準じて定めることができる。
イオン交換が終了したゼオライトは、充分に水洗した後
、乾燥する。乾燥は、常圧で１０５℃〜１１５℃、又は
減圧（１〜３０ｔｏｒｒ　）下７０℃〜９０℃で行うこ
とが好ましい。
この様にして得られた抗菌性ゼオライトは、乾燥後、必
要により粉砕、分級等を行った後に本発明の樹脂組成物
に添加される。
本発明において用いる「変色防止剤」は、紫外線吸収剤
、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線安定剤、加工安定剤
、金属不活性剤又は螢光増白剤として公知の化合物をそ
のまま用いることができる。
変色防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール系化合
物、オキザリックアシッドアニリド系化合物、サリチル
酸系化合物、／アノアクリレート系化合物、ベンゾフェ
ノン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダード
フェノール系化合物、リン系化合物、硫黄系化合物及び
ヒドラジン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも
１種の化合物を用いることができる。
ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２−（
５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−　（２−ヒドロキシ−３゜５−ビス（α、α
−ジメチルベンジル）フェニル〕−２８−ベンゾトリア
ソール、２−（３，５−ジーｔ−ブｆルー２−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−＜３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−ヒ）’ロキンフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−９０ロペンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール等を挙げることがで
きる。
オキザリックア／ツドアニリド系化合物としては、例え
ば２−エトキシ−２′−エチルオキザリックアシッドビ
スアニリド、２−エトキン−５−ｔ−ブチル−２′−エ
チルオキザリックアシッドビスアニリド等を挙げること
ができる。
サリチル酸系化合物としては、例えば、フェニルサリシ
レート、Ｐ−ｔｅｒｔ−プチルフェニルサリシレート、
Ｐ−オクチルフェニルサリンレート等を挙げることがで
きる。
シアノアクリレート系化合物としては、例えば、２−エ
チルへキシル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアク
リレート、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニル
アクリレート等を挙げることができる。
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２．４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ
ベンゾフェノン、２．２′−ジヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′
−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシ−５−スルホベンゾフェノン等を挙げることがで
きる。
ヒンダードアミン系化合物としては、例えば、コハク酸
ジメチル−１−（２−ヒドロキンエチル）−４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン重縮合
物、ポリＣ（６−（ｍｌ。
３．３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３゜５−ト
リアジン−２，４−ジイルＥ　　Ｃ（２，２゜６．６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレ
ン［：（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ］）、２−（３，５−ジーｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（
１，２，２，６゜６−ペンタメチル−４−ピペリジル）
等を挙げることができる。
ヒンダードフェノール系化合物としては、例えば、トリ
エチレングリコール−ビスＣ３−（３−ｔ−ブチル−５
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）
、１．６−ヘキサンシオールービス［３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−
）：］、２．　４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）
−１゜３．５−トリアジン、ペンクエリスリチル−テト
ラキス（３−１，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートｌ）、２．２−チオ−ジエチ
レンビスＣ３−（３，５−ジーを一ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−
（３，５−ジーｔ−ブチル−１１−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート、２．２−チオビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、＼、Ｎ′−へキサメチレン
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキン−ヒト
四ンンナマミド）、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキン−ペンジルフォスフォネートージエチルエステル
、１，３．５−）リスチル−２゜４．６−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ干ンベンジル）ベンセ
゛ン、ビス（３，５−シー　ｔ　−７”チル−４−ヒド
ロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、トリス
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）−イソシアヌレイト等を挙げることができる。
リン系化合物としては、例えば、トリフェニルホスファ
イト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホス
ファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェ
ニルモノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェ
ニルモノデシルホスファイト、ジフェニルモノトリデシ
ルホスファイご、テトラフヱニルテトラ（トリデシル）
ペンタエリスリトールテトラホスファイト、テトラ（ト
リデシル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホ
スファイト、ビス（トリデシル）ヘンクエリスリトール
ジホスファ・イト、ジステアリルペンクエリスリトール
ジホスファイト、トリス（２，４−ジターシャルブチル
フェニル）ホスファイト等を挙げることができる。
硫黄系化合物としては、例えば、ジラウリルチオジプロ
ピオネート、シミリスチルチオジプロピオネート、ジス
テアリルチオジプロピオネート等を挙げることができる
。
ヒドラジン系化合物としては、例えば、Ｎ、Ｎ’−ビス
Ｃ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル〕ヒドラジン等を挙げることができ
る。
本発明において用いる「樹脂」は、天然樹脂、半合成樹
脂及び合成樹脂のいずれをも含み、熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂のいずれであってもよい。
例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル、
Ａ　Ｂ　Ｓ　＋Ｍ脂、ナイロン、ポリエステル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアセタ
ール、ポリビニールアルコール、ポリカーボネイト、ア
クリル樹脂、ふっ素樹脂、ポリウレタンエラストマー、
ポリエステルエラストマー、フェノール樹脂、ユリア樹
脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂、ウレタン（耐相、レーヨン、キュプラ、アセテー
ト、トリアセテート、ビニリデン、天然ゴム及び合成ゴ
ムなどの熱可塑性又は熱硬化性樹脂を挙げることができ
る。
本発明の抗菌性（耐脂組成物は、前記抗菌性ゼオライト
、変色防止剤及び樹脂を常法により混合して、種々の形
状、形態（フィルム、繊維、板、容器、粒状物等）に成
形することができる。
抗菌性ゼオライトの添加量は組成物に対して０．１〜５
０％、好ましくは０．１〜２％が適当であり、マスター
バッチの場合には１０〜３０％とすることが好ましい。
又変色防止剤の添加量は、樹脂重量基準で０、００１〜
１．０％とすることが適当である。
この様にして得られた本発明の抗菌性街脂組成物は優れ
た抗菌性を有する。抗菌性は、種々の一般細菌、真菌、
酵母菌に対する抗菌力試験を実施することより評価する
ことができる。
テストには以下に示す菌を用いることができる。
パンラス・セレウス・バー・マイコイテスＣ［１ａｃｉ
ｌｌｕｓ　ｃｅｒｅｕｓ　ｖａｒ　ｍｙｃｏｉｄｅｓ、
　ＡＴＣＣ１１７７８（麦抱）〕 ニジエリチア・コリー 〔Ｅｓｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ、　　ＩＦ０３３０
１）シュードモナス・エルギノーザ １：Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、
　　！ＩＤＰ−１〕スタフィロコッカス・オーレアス （Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ、　Ａ
ＴＣＣ６５３８Ｐ　）ストレプトコッカス・ファエカリ
ス 〔５ｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ　ｆａｅｃａｌｉｓ、　
　ＲＡＴＣＣ８０４３）アスベルギラス・ニガー ［’Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　ＩＦＯ４４
０７］オーレオバンプイウム・プルランス 〔八ｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ
　　ＩＦＯ６３５３）ケトミウム・グロボーサム （Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ　ＡＴＣＣ
６２０５Ｅグリオクラディウム・ビレンス 〔Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ　ｖｉｒｅｎｓ　ＩＦＯ６３
５５）ヘニシリウム・フニクロスム （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｕｍ　ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ　Ｉ
ＦＯ６３４５）カンディダ・アルビカンス ［Ｃａｎｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓ　ＩＦＯ１５９４
］サツカロマイセス・セレビシェ （Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ
　ＩＦＯ１９５０〕抗菌力試験は抗菌性樹脂組成物のテ
ストサンプルを滅菌生理食塩水の入った三角フラスコに
入れ、室温下で振とうし経時的に検液中の生菌数を測定
することにより評価した。
以下本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
参考例（抗菌性ゼオライトの調製法） ゼオライトは、Ａ−型ゼオライト　（Ｎａ２０・Ａ　Ｌ
　０３　：　１．９Ｓｉ○２−　Ｘ　Ｈ，○：平均Ｆｉ
径１．５　ｐ　ｍ　）及びＹ−型ゼオライト（１，１Ｎ
ａ２０・Ａｊｌ！２０３・４Ｓｉ○２−ＸＨ２０：平均
粒径０．７　ｐ　ｍ　）を使用した。イオン交換の為の
各イオンを提供するための塩としてＮ　Ｈ＜　Ｎ　Ｏ３
１，Ａｇ　Ｎｏ３、ＣＬＩ（ＮＯ３）２２ｎ（Ｎｏ３）
２　の４種類を使用した。
表１に各サンプル調製時に使用したゼオライトの種類と
混合水溶液に含まれる塩の種類及び濃度を示した。９種
類の抗菌性ゼオライトのサンプルを得た。
各サンプルとも、１１０℃で加熱乾燥したゼオライト粉
末１ｋｇに水を加えて、１．３１のスラリーとし、その
後攪拌して脱気し、さらに適量の０．５Ｎ硝酸溶液と水
とを加えてｐＨを５〜７に調整し、全容を１，３βのス
ラリーとした。次にイオン交換の為、所定濃度の所定の
塩の混合水溶液３ｆｌを加えて全容を４．８１とし、こ
のスラリー液を４０〜６０℃に保持し１０〜２４時間攪
拌しつつ平衡状態に到達させた状態に保持した。イオン
交換終了後ゼオライ１４目を口過し室温の水又は温水で
ゼオライト相中の過剰の銀イオン又は銅イオン又は亜鉛
イオンがなくなる迄水洗した。次にサンプルを１１０℃
で加熱乾燥し、９種類のサンプルを得た。得られたＮｏ
、　ｌ〜Ｎｏ、　９の抗菌性ゼオライトサンプルに関す
るデータを表１に示す。
実施例１（抗菌性樹脂組成物の調製） 抗菌性樹脂組成物は下記の方法により調製した。
参考例で得た抗菌性ゼオライトを２００℃で３時間加熱
乾燥した。加熱乾燥した抗菌性ゼオライト１重量部及び
変色防止剤０．５重量部を樹脂１００重量部に練込んだ
後に射出成型（滞留時間２分）してサンプルを得た（ピ
ースの寸法ニア、３ｃｍＸ４．４ｃｍＸ２ｍｍ）。抗菌
性ゼオライト、変色防止剤及び樹脂の種類を表２に示す
。
実施例２（変色試験） 実施例１で得られた樹脂サンプルＮｏ、　１〜′５を屋
外にて日光照射した。サンプルの色は、各サンプルを白
ケント紙（Ｌ”　　ａ”　　ｂ”　　９３．１、−〇、
７、−〇。５）上に置いてミノルタ色彩色差計ＣＲ−１
００型（Ｄ６５光線使用）を用いて測定した。結果はＣ
ｒＦ　　１９７６によるＬ＊　　ａＩ　　ｂｏ表色系で
表わし、Ｌ”　に関する結果を第１図〜第５図に示す。
比較例 変色防止剤を用いなかった以外は実施例１の樹脂サンプ
ルＮα１〜５と同様の樹脂サンプルＮｏ、　６〜１０（
表２）を得た。得られたサンプルを用いて実施例２と同
様にして変色試験を行った。結果を第１図〜第５図に示
す。
表　　　　　２ （変色防止剤） Ｎα１：ポリ　（［：６−　（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，
４−ジイル：］　　〔（２，２，６゜６−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ〕へキサメチレン［（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕〕
Ｎｏ、２　：　２−　（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール Ｎα３：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート Ｎα４：コハク酸ジメチル−１（２−ヒドロキンエチル
）−４−ヒドロキシ−２，２，６゜６−チトラメチルピ
ペリジン重縮合物 り、’ａ、　５　：　Ｎ　、　Ｎ　’−ビス［３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニル〕ヒドラジン （樹脂） ポリスチレン；三菱モンサンドＨＨ−１０２ナイロン、
三菱化、咬ツバミントｌ０ＩＯＪＬＤＰＥ　：東洋曹達
ペトロセン２０７実施例３（抗菌力試験） 以下に示す菌株を用いて、抗閑性）封指組成物の抗菌力
を試験した。
（使用菌株） ■大Ｆ’Ａ’ｌｌ　（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌ
ｉ）　ＩＦＯ３３０１■黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙ
！ｏｃｏＣｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）［ＦＯ１３２７６ ■緑膿菌（ＰｓｅＵｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏ
ｓａ　）　１１０　Ｐ−１■セレウス３　（Ｂａｃｉｌ
ｌｕｓ　ｃｅｒｅｕｓ　ｖａｒ、　ｍｙｃｏｉｄｅｓ）
八ＴＣＣ１１７７８ ■腸球菌（Ｓｔｒｅｐｔｃｃｏｃｃｕｓ　ｆａｅｃａｌ
ｉｓ　Ｒ）ＡＴ（：Ｃ８０４３■カンデイダ菌（Ｃａｎ
ｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓ　）　ＩＦＯ１５９４■サ
ツカロミセス菌（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　ｃｅｒ
ｅｖｉｓｉａｅ）ＩＦＯ１５９０ ■ビブリオパラハエモリチカス （Ｖｉｂｒｉｏ　　ｐａｒａｈａｅｍｏｌｙｔｉｃｕｓ
）　　ＩＦＯ１２７１１表４に示した）耐相ザンプル４
枚（１ｇ）を、滅菌生理食塩水４０ｒｎβの入った３０
０ｍ１容の三角フラスコに入れ、これに希釈した菌液を
１ｍで当り約１０４　になるように加えた。希釈した菌
液は、菌株■〜■、■（細菌）を普通ブイヨンまたはハ
ートインフュージョンブイヨン、３５℃、１６〜２０時
間培養後滅菌生理食塩水で適宜希釈したもの、又は試験
菌株■■（酵母）をＹＭブイヨン、２５℃、１〜２日培
養後、滅菌生理食塩水で適宜希釈したものを用いた。こ
の三角フラスコを室温下で振とうし、経時的に検液中の
生菌数を測定した。測定時間は０．６．２４．４８時間
後とし、細菌は５ＣＤＬＰ寒天培地、３５℃、２日間培
養後、酵母はＣＰＬＰ寒天培地、２５℃、７日間培養後
、生菌数を測定した。結果を表３に示す。
（樹脂） ＡＢＳ樹脂：電気化学工業製　ＧＴＲ−１０塩化ビニル
；電気化学工業製　Ｂ−３０５０Ｆ２（ＤＩＰ　６０部
　添加） 低密度ポリエチレン；脂化成製 サンチックＰ−１９２０ 高密度ポリエチレン：脂化成製 サンチックＨＤＳ−３６０ ポリプロピレン：宇部興産製Ｊ−１０９Ｇ（変色防止剤
） Ｎｏ、１：ヒンダードアミン系化合物 （日本チバガイギー■製ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ　９４４
ＬＤ）２：ベンゾトリアゾール系化合物 （日本チハカイギー＠製ＴＩＮＵＶＩＮ　３２８）３；
ヒングードフェノール系化合物 （日本チハカイギー〇＠製ＩＲＧへＮＯＸ　１０７６）
４：ヒンダードアミン系化合物 （日本チバガイギー鞠製ＴＩＮＵＶＩＮ　６２２ＬＤ）
５：ヒドラジン系化合物 （日本チハカイギーａ１製ＩＲＧＡＮＯＸ　ＭＤ１０２
４）実施例４（カビ抵抗性試験） カビ抵抗性を寒天平板法により試験した。
１／１０１度ボテトチ°キストロース寒天平板培地（寒
天濃度１．５％）に混合抱子懸濁液０．１　ｍｌを塗抹
後、３　ＱｍｍＸ　３　Ｑｍｍの大きさに切った樹脂サ
ンプル（表６）片を置き、さらにその上に混合胞子％！
、濁液０．０５　ｍｌを均一にまきかけた。この寒天平
板を、温度２８±２℃、温度約９５％にて４週間培養し
、培養２週間後および４週間後に樹脂サンプル片表面に
生じた菌糸の発育状態を肉眼で観察した。結果を表５に
示す。
尚混合胞子懸濁液は、以下のようにして得た。
下記菌株をポテトデキストロース寒天斜面培地に充分胞
子が形成するまで培養した後、胞子を滅閑０゜００５％
スルホこはく酸ジオクチルナトリウム溶液に懸濁させ単
一胞子懸濁液とした。次いて各単一胞子懸濁液を等量ず
つ混合して混合胞子′？３濁液を調製した。
アスペルギラス　ニガー （Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）　　ＩＦＯ４
４０７ペニンリウム　シ）−リナム （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｕｍ　ｃｉｔｒｉｎｕｍ）　　ＩＦ
Ｏ７７３４リゾプス　ニグリカンス （Ｒｈｉｚｏｐｕｓ　ｎｉｇｒｉｃａｎｓ）　　（実験
室保存株）クラドスポリウム　クラドポリオイデス（Ｃ
ｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄ
ｅｓ）　ＩＦＯ６３４８チヤエトミナム　グロボサム （Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　　ｇｌｏｂｏｓｕｍ）　　八
ＴＣＣ６２０５表　　　　　５ 表示方法 表　　　　　６ 樹脂：ＰＶＣ（電気化学工業製Ｂ−３０５０Ｆ２ＤＯＰ
　６０部添加） 抗菌性ゼオライト、Ａ型ゼオライト （Ａｇ３．２％、Ｃｕ８．０％、ＮＨ４１，５％）変色
防止剤：ヒンダードアミン系化合物（日本チバガイギー
＠製ＣＨＩ　ＭへＳＳ［ｌＲＢ　９４４ＬＤ）〔発明の
効果〕 本発明の抗菌性樹脂組成物は、優れた抗菌力を有し、か
つ経時的な色の変化がほとんどない、従来品をさらに改
良したものである（第１図〜第５図参照）。
【図面の簡単な説明】 第１図〜第５図は、ゼオライトを練込んだ樹脂サンプル
の色の経時変化を示す。 第１図 寂了過日数〔日〕 経過日数〔日〕

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ゼオライト中のイオン交換可能なイオンの一部又
    は全部をアンモニウムイオン及び抗菌性金属イオンで置
    換した抗菌性ゼオライト、変色防止剤及び樹脂を含む抗
    菌性樹脂組成物。
  2. （２）抗菌性金属イオンが銀、銅及び亜鉛からなる群か
    ら選ばれる少なくとも１種の金属のイオンである特許請
    求の範囲第（１）項記載の組成物。
  3. （３）ゼオライトが天然ゼオライト又は合成ゼオライト
    である特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。
  4. （４）ゼオライトがＡ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライ
    ト、Ｙ−型ゼオライト、モルデナイト、クリノプチロラ
    イト、チャバサイト又はエリオナイトである特許請求の
    範囲第（１）項記載の組成物。
  5. （５）抗菌性ゼオライトがアンモニウムイオンを０．５
    〜５％、銀イオンを０．１〜１５％含有する特許請求の
    範囲第（１）項記載の組成物。
  6. （６）抗菌性ゼオライトがさらに銅イオンを０．１〜８
    ％、亜鉛イオン０．１〜８％含有する特許請求の範囲第
    （５）項記載の組成物。
  7. （７）変色防止剤がベンゾトリアゾール系化合物、オキ
    ザリックアシッドアニリド系化合物、サリチル酸系化合
    物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾフェノン系化
    合物、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノー
    ル系化合物、リン系化合物、硫黄系化合物及びヒドラジ
    ン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化
    合物である特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。
  8. （８）変色防止剤の添加量が樹脂重量基準で０．００１
    〜１．０％の範囲である特許請求の範囲第（１）項記載
    の組成物。
  9. （９）樹脂が天然樹脂、半合成樹脂又は合成樹脂である
    特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。
  10. （１０）樹脂が熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂である特
    許請求の範囲第（１）項記載の組成物。
  11. （１１）樹脂がポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビ
    ニル、ＡＢＳ樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化
    ビニリデン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアセター
    ル、ポリビニールアルコール、ポリカーボネイト、アク
    リル樹脂、ふっ素樹脂、ポリウレタンエラストマー、ポ
    リエステルエラストマー、フェノール樹脂、ユリア樹脂
    、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
    脂、ウレタン樹脂、レーヨン、キュプラ、アセテート、
    トリアセテート、ビニリデン、天然ゴム、合成ゴム及び
    ＥＶＡ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹
    脂である特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。
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