JPS62195038A - 抗菌性ポリエステル系成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、抗菌性を有するポリエステル系成形体に関す
る。

更に詳しくは殺菌作用を有する金属イオンを保持するビ
オライト系固体゛粒子を含有するポリエステル基或・形
体に関するものである。

（従来の技術） 銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン等が抗菌性を有するこ
とは古くより知られている。そこで、これら金属イオン
を高分子体に保持させて抗菌性を有する高分子成形体を
得ようとする試みは、これ迄にい（つか試みられてきた
。例えば金属の細線や粉末を高分子に接着又は添加する
方法、あるいは金属の化合物を高分子に含有せしめる方
法などが知られている。金属の化合物を高分子に含有せ
しめる方法として、イオン交換能又は錯体形成能を有す
る有機官能基を高分子に含有させ、該有機官能基に金属
イオンを保持させる方法があるが、この方法においては
該有機官能基と高分子との相互作用などによる高分子の
著るしい物性変化を起しやすく、用い得る高分子の種類
および有機官能基の種類と量とが極めて制限されやすい
ものとならざるを得ない。それに対し抗菌作用を有する
金属イオンを、イオン交換能を有する無機系固体粒子に
保持せしめてこれを高分子体に付与せしめる方法があり
、既に特開昭５９−１３３２３５・号公報にて、ゼオラ
イト系固体粒子と有機高分子体とから成り゛、該ゼオラ
イト系固体粒子の少なくとも一部に殺菌作用を有する金
属イオンを保持せしめる方法が提案されている。この方
法は基本的に耐熱性を有する無機系固体粒子を添加する
ものである為、抗菌性能の長期熱安定性に優れる有利さ
を持っている反面、抗菌性能発揮゛が成形体表面付近に
存在する抗菌性粒子によるものであるから成形体の表面
状態により抗菌性能の差を生ずる事があり、特にポリエ
ステル系成形体の如き疎水性成形体においては、性能に
バラツキを生ずるという欠点を有している。

（発明が解決しようとする問題点） ポリエチレンテレフタレートに代表される芳香族ポリエ
ステルは本質的には疎水性である、この為、抗菌性を有
する金属イオンを保持したゼオライト系粒子が成形体内
に添加混合されていても、成形体表面が本質的に疎水化
して水分を寄せつけず、ゼオライト中の金属イオンが活
性化されず、有効に働かない場合がしばしば見られる。

例えば成形体として繊維を考えた場合、繊維を金属石ケ
ンで洗浄すると一層疎水化が進行し、この傾向が助長さ
れて遂には抗菌性能を消失する事がある。

又成形体の表面クリーニングの為有機溶剤で洗浄した後
は、表面が不活性となり、抗菌性能が低下する事もある
。かかる現象を克服する・為種々検討の結果、抗菌性を
有する金属−ゼオライド粒子を含有しているポリエステ
ルを親水化し、水との親和性を増せば良い事が分った。

８一 本発明は殺菌作用を有する金属イオンを保持するゼオラ
イト系固体粒子を含有するポリエステル系成形体におい
て、良好なる抗菌性能を持続せしめ、性能のバラツキを
解消せしめる事を目的とするものである。

（問題点を解決する為の手段） 本発明は、殺菌作用を有する金属イオンを保持するゼオ
ライト系固体粒子を含有するポリエステルと親水性・物
質とからなる抗菌性ポリエステル系成形体にかかるもの
である。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明で使用するポ・リエステルは、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートに代表される
芳香族ポリエステルが好適である。

また、エチレンテレフタレート単位、ブチレンテレフタ
レート単位或いはエチレンイソフタレート単位を主成分
とする疎水性の共重合ポリエステルも使用することがで
きる。

本発明において殺菌作用を有する金属イオンを保持する
ゼオライト系固体粒子とは、アルミノシリケードよりな
る天然または合成ゼオライトのイオン交換可能な部分に
殺菌効果を持つ金属イオンの１種又は２種以上を保持し
ているものである。

殺菌効果のある金属イオンの好適例として、Ａり。

Ｃｕ”　＊　Ｚｎ２＋が拳げられる。従って上記目的に
対して殺菌性のある上記金属の単独まＴコは混合型の使
用が可能である。

ゼオライトは一般に三次元的に発達した骨格構造を有す
るアルミノシリケートであって、一般にはｉ　２０ｓ　
　を基準にしてＸＭ２７ＨＯ・Ａ１２ｏＢ・ｙＳ　ｉ０
２・ｚＨ９０で表わされる。Ｍはイオン交換可能な金属
イオンを表わし、通常は１価〜２価の金属であり、ｎは
この原子価に対応する。一方Ｘおよびｙはそれぞれ金属
酸化物、シリカの係数、２は結晶水の数を表わしている
。ゼオライトは、その組成比及°び細孔径、比表面積な
どの異る多くの種類のものが知られている。

しかし本発明で使用するゼオライト系固体粒子は比表面
積が１５（ｌｄ／ｇ（無水ゼオライト基Ｑ）以上であっ
て、ゼオライト構成成分の５ｉ０２／ＡＩ！２０８　　
モル比は１４以下が好ましく、１１以下がより好ましい
。殺菌力を有する金属たとえば銀、銅および亜鉛の水溶
性塩類の溶液はゼオライトとは容易にイオン交換するの
で、かかる現象を利用して必要とする上記の金属イオン
をゼオライトの固定相に保持させることが可能となるか
らである。

例えば、８　ｉ０ｇ／　Ａ、１１２０８モル比が１４以
下のゼオライトにおいては、殺菌作用を有する金属イオ
ンを均一に保持さ“せることが可能である。加えて、ゼ
オライトの８ｔ０２／Ａｌ２Ｏ８モル比が１４を越える
シリカ比率の高いゼオライトの耐酸、耐アルカリ性は５
ｆ０２の増大とともに増大するが、一方これの合成にも
長時間を要し、経済的にみてもかかる高シリカ比率のゼ
オライトの使用は得策でない。

前述した５ｉ０２／ＡＡｇＯａ≦１４の天然または合成
ゼオライトは本構造物の通常考えられる利用分野では、
耐酸性、耐アルカリ性の点よりみても充分に使用可能で
あり、また経済的°にみでも安価であり得策である。°
この意味からも５ｉＯｚ／１２０ａモル比は１４以下の
ものが好ましい。従って、モレキュラーシーブとして知
られているＳ　ｉＯｇ／ＡｈＯａモル比の大きなゼオラ
イトは、本願発明においては好ましくない。

８ｉ０２／ＡＡ！２０ｇのモル比が１４以下のゼオライ
ト素材としては天然または合成品の何れのゼオライトも
使用可能である。例えば天然のゼオライトとしてはアナ
ルシン（Ａｎａｌｃｉｍｅ：５１０ｇ／Ａ［２０ｇ＝８
．６〜５．６）、チャバサイト（Ｏｈａｂａｚｉｔｅ：
８ｉ０２／Ａ１ｇｕｓ　＝８．２〜６．０および６．４
〜７．６）、クリノプチロライト（０１ｉｎｏｐｔｉ１
ｏ１ｉｔｅ：８１０ｇ／Ａ１２０ｇ　＝８．５〜１０．
５）、エリオナイト（Ｂｒｉｏｎｉｔｅ：８ｉ０２／人
１２０ｓ　＝５．８〜７．４　）、フオジャサイト（Ｆ
ａｕｊａ−ｓ　ｉ　ｔｅ　：　８　ｉ０２／Ａ１２０ｇ
　＝４．：）〜４．６　）、モルデナイト（Ｍｏｒｄｅ
ｎｉ　ｔｅ　：　５ｉｏ２／　Ａｌ２０Ｂ　＝８．３４
〜１０．０　）、フィリップサイト（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ
ｉｔｅ：８ｉ０２／ＡＩ２０ｇ＝２．６〜４．４）等が
拳げられる。これらの典型的な天然ゼオライトは本発明
に好適である。一方合成ゼオライドの典型的なものとし
てはＡ型ゼオライ）　（８ｉ０２／Ａｎ２０ｇ　＝１．
４〜２．４　）、Ｘ型ゼオライト（８ｉ０２／ＡＡ！２
０ｇ＝２〜３）、　Ｙ型ゼオライト８１０２／Ａｌ２Ｏ
５＝３〜６）、　モルデナイト（Ｂｉ０２／Ａｌ２Ｏ，
＝９〜１０）等が拳げられるが、これらの合成ゼオライ
トも本発明のゼオライト素材として好適である。

金属イオンはゼオライト系固体粒子にイオン交換反応に
より保持されなければならない。イオン交換によらず単
に吸着あるいは付着したものでは殺菌効果およびその持
続性が不充分である。ゼオライトと銀、銅、亜鉛の抗菌
性金属イオンとの結合力は、活性炭やアル【す等の吸着
物質に単に物理吸着により保持させる方法と異なり・、
極めて大・きい。従ってかかる金属ゼオライトを含有す
る成形体の強力な殺菌能力と、それの長時間持続性は本
発明の特徴的利点として特記すべきものである。

例えばム型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライ
ト、チャバサイト中のイオン交換可能な金属イオン（Ｎ
ａ”）　　は容易に、Ａ９＋、Ｃｕｚ＋とイオン交換を
行なって、ゼオライトの母体中に殺菌金属イオンを保持
し、且つそれの保持能が高い。またｉｇ＋、Ｏｕ２＋お
よびＺｎ２＋に対する選択吸着性が大きい利点もある。

かかる事実は本発明のゼオライト粒子含有成形体を殺菌
目的で種々の金属イオンを含有する液体や、水中で使用
する時でもＡり。

（３ｕ２＋　、　Ｚｎ２＋がゼオライト母体中に安定に
長期間保持され、殺菌力が長期間持続されることを意味
している。

加えて、前記ゼオライトは、その交換容量が大きく、殺
菌力を有するＡり＋、　ＯｕＲ＋およびｚｎ２＋の保持
量を大きくしうる利点がある。また本発明のゼオライト
粒子含有成形体の使用目的に応じて、ゼオライト固体粒
子に含有させる１９．Ｏｕ　　およびｚｒ１２＋量の調
節が容易にイオン交換で行なえる利点がある。

金属−ゼオライド（無水ゼオライト基準）中に占める金
属の量は、銀については３０重量％以下が好ましく、よ
り好ましい範囲は０．　ＯＯ１〜５重量％にある。−力
木発明で使用する銅および亜鉛については金属−ゼオラ
イド（無水ゼオライト基準）中に占める銅または亜鉛の
量は３５重量％以下が好ましく、より好ましい範囲は０
．０１〜１５重量％にある。銀、銅および亜鉛イオンを
併用する場合は金属イオンの合計量は金属−ゼオライド
（無水ゼオライト基準）に対し３５重量％以下でよく、
好ましい範囲は金属イオンの構成比により左右されるが
、およそｏ、ｏｏｉ〜１５重量％にある。

また、銀、銅、亜鉛以外の金属イオン、例えばナトリウ
ム、カリウム、カルシウムあるいは他の金属イオンが共
存していても殺菌効果をさまたげることはないので、こ
れらのイオンの残存又は共存は何らさしつかえない。

ゼオライトの形状は粉末粒子状が好ましく・、粒・子径
は用途に応じて適宜選べばよい。厚みのある成形体は、
例えば各種容器、パイプ、粒状体あるいは太デニールの
繊維等へ適用する場合は数ミクロンへ数１０主クロンあ
るいは数１００ミクロン以上でよ（、一方細デニールの
繊維やフィルムに成型する場合は粒子径が小さい方が好
ましく、例えば衣料用繊維の場合は５ミクロン以下、特
に２ミクロン以下であることが望ましい。

本発明の成形体において、殺菌作用を有する金属イオン
を保持しているゼオライト系固体粒子の含有率は０．０
１〜５０重量％（無水ゼオライト基準）が好ましい。前
記の下限値以下の場合は殺菌効果の点で不満足である。

一方前記のと限値を越えても殺菌効果はほぼ不変である
上に、成形体の物性変化が大きくなり、成形体としての
用途が限定される。かかる観点からより好ましい含有量
範囲は０．０５〜４０重量％であり、さらに本発明の粒
子含有成形体を繊維化して用いる場合には、０．０５〜
１０重量％の範囲が好適である。

添加混合の時期および方法は特に限定されるものではな
い。例えば原料モノマーの添加混合層重合する方法、反
応中間体に添加混合する方法、重合終了時のポリマーに
添加混合する方法、ポリマーペレットに添加混合して成
形する方法、他の適当なビヒクルに予め分散させておき
、成形時に圧入添加する方法、成形用ドープ例えば紡糸
原液へ添加混合する方法などがある。以下で°は簡単の
ために、これらの方法を単に［成形体に添加混合する」
と云う。要は用いる高分子体の性質、工程上の特徴など
に応じて最適の方法を採用すればよい。

通常、成形直前に添加混合する方法が好適である。

しかし良好な粒子の分散のためにモノマーに添加混合す
ることが好ましい場合もある。また該金属−ゼオライド
は成形体に添加する前に乾燥処理を行う。乾燥条件は常
圧又は減圧下１００〜５００°Ｃの範囲で適宜選べばよ
い。好ましい乾燥条件は減圧下１００〜３５０°Ｃであ
る。

本発明においては、ポリエステルに親水性物質を含有さ
せることによりポリエステルを親水化″させる。親水性
物質とは水と親和性のある遊離水酸基やアミド基を含む
化合物（低分子物質又は高分子物質）や解離し得るＮａ
　イオン、Ｋイオンなどを含む塩類（無機又は有機塩で
、低分子物又は高分子物）、イオン性又は非イオン性の
界面活性゛効果のある高分子体などである。

例えば分子量１０．０００以下のポリエチレングリコー
ル、更に高分子量のポリエチレンオキサイド、ポリエチ
レングリコール成分とポリプロピレングリコール成分と
のランダムあるいはブロック共重合によるポリエーテル
でポリエチレングリコール成分４０重量％以上のもの、
ポリエーテルエステル類（例えば直鎖脂肪酸とポリエチ
レングリコールとのエステル）、比較的低分子アルコー
ルへのポリオキシエチレン付加によるエーテル型ノニオ
ン活性剤、ア【ノエーテルのポリオキシエチレン付加物
、アミドエーテルのポリオキシエチレン付加物、多価エ
ステルへのポリオキシエチレン付加物、ポリエーテルア
疋ド類（例えばポリエチレングリコールアミンと低分子
カルボン酸とのア疋ド）、石ケン類、ソジウムアルカン
スルホネート等のスルホネート化合物、アルキルサルフ
ェー）類、ポリオキシエチレン・アルキルエーテルサル
フェート類、アルキルホスフェート類、ポリオキシエチ
レン・アルキルエーテルホスフェート類、ポリオキシエ
チレン・アルキルホスホエーテル類、スルホン化ポリス
チレンの如き高分子電解質、各種の第３級アミン塩や第
４級アンモニウム塩などのカチオン系界面活性剤などが
拳げられる。そしてこれらの親水性物質は１種のみなら
ず、２種以上を併用しても良く、組合せによっては非常
に有効となる。

しかしながら注意すべきは、成形体が付与前に親水性物
質を有していても成形時の熱的変質、成形体使用時の環
境条件による変質が起り、親水性能を消失しやすい場合
があり、かかる時には状況に応じての使い分けが必要と
なってくる。例えば、金属石ケンと呼ばれる脂肪酸のＮ
ａ塩は容易に水中のＣａイオンと結合し、水に不溶のカ
ルシウム石ケンとなり疎水化するので、Ｃａイオンと接
触しにくい使用環境とする必要がある。又成形時に付与
する場合には、熱滞留が長いと熱分解を起し本来の親水
性を消失しかねないので、かかる場合には熱滞留の少な
い条件を選定する必要がある。

親水性物質は抗菌性の金属−ゼオライドと接触、共存す
る形でポリエステル系成形体の内部及び／又は表面に存
在することが好ましく、この為にはポリエステル系成形
体の成形前及び／又は後に最も適当な形で付与する。成
形体の成形前に共存せしめる方法としては、ポリエステ
ルの重合時に・予め重合原料と共にブレンド、分散させ
て付与する方法、ポリエステルの重合終了の前又は後に
添加・混合しておく方法、成形時にポリエステルペレツ
”トに添加争混合して成形する方法などがある。

ま°ｔこ、前記せる抗菌性の金属−ゼオライドと共に添
加混合し゛ても良いし、親水性物質の添加時期を抗菌性
ゼオライトの添加時期どずらせても良い。

一般に抗菌性の金属−ゼオライド粒子は、ポリエステル
内では分散しにくく熱凝集を起しやすいので、親水性物
質を該ゼオライト粒子の分散剤として機能するが如（に
、同時に添加混合するのが好ましい。例えば、分子量約
６００のポリエチレングリコール液に該ゼオライトを分
散させたスラリー（濃度約３０重量％）を成形時、ポリ
エステルに圧入添加し、静止混合器や混線用スクリュー
を用いて分散せしめる事が出来る。又成形体の成形後に
共存せしめる方法としては、親水性物質を成形体の仕上
剤として成形体表面に付与する方法、親水性物質を成形
体表面に樹脂加工剤の如く固着せしめる方法、成形体構
造物内に含浸付与保持せしめる方法、成形体内に加熱−
加圧浸透せしめる方法などがある。しかし、成形の後に
付与する方法は親水性物質の固着性がやや劣り、長期間
の使用や過酷な言回中での脱落などが起り抗菌性能の低
下を来し゛やすいので°、成形前に添加混合する方法が
より好ましい。

親水性物質の付与量は、付与の形態、親水性物質の種類
などにより大きく変る。例えば前記せる分子量約６００
のポリエチレングリコールをビヒクルとする抗菌性金属
−ゼオライドのスラリー（濃度３０重量％）では、ポリ
エステル成形体全体に均一に付与する場合には、ポリエ
チレングリコールを成形体に対し好ましくは４重量％以
上、より好ましくは６重量％以上を必要とするのに対し
、該スラリー成分を成形体内に無数の筋状に配置せしめ
た場合には３重量％でも充分な効果がある。更に該ビヒ
クルにドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを５重量％併
用した場合には成形体への必要な付与量は夫々、１重量
％は減することが出来、成形体としての機械的物性の保
持に貢献する。

又、抗菌性金属−ゼオライドと親水性物質を別箇に付与
する場合は、一般に親水性物質の必要付与量は大きくな
る。要は抗菌性金ＪＭ−ゼオライトの添加混合・形態と
併せ・て親水性物質の種類、・付与方法とを充分に検討
の上、その付与量°を決めれば良いのである。最も好ま
しい例は、成形温度での熱分解を起しにくい非イオン性
の高分子量体（例えば分子量約１０００のポリエチレン
グリコール、分子量約３０００のエチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドの７０／３０ブロツク付加物）中に抗
菌性ゼオライトを分散させたスラリーを成形時に圧入添
加することである。

本発明のゼオライト粒子含有成形体はポリエステルを主
体としているため、様々な形状、大きさに成型すること
が可能である。例えば粒状体、フィルム、繊維、各種容
器、パイプその他任意の成形体が可能であって、殺菌力
を必要とする用途に極めて広範囲に利用することができ
る。

本発明のゼオライト粒子含有成形体は例えば重合触媒、
安定剤、艶消剤、増白剤、有機又は無機の顔料、無機フ
ィラー及び各種可塑剤などを含有していてもよい。さら
に、液体や有機溶剤を含有していてもよい。

金属−ゼオライドの成形体内での分布のさせ方も適宜工
夫すればよいが、前述したように本発明の成形体の殺菌
力は主として成形体の表面付近の金属イオンの量に左右
されると考えられることから、例えば多層構造にしてそ
の外層・に本発明の金属−ゼオライドを含有せしめる方
法がある。繊維の場合には公知のコンジュゲート紡糸技
術を利用して芯−さや型断面糸のさや成分に抗菌性の金
属−ゼオライドを含有せしめる事が出来る。

また、本発明のゼオライト粒子含有成形体からなる成形
体は、同種及び異種の成形体と混合、或いは複合して使
用することができる。例えば繊細の場合であれば、金属
−ゼオライドを含有しない繊維と混紡、混繊したりある
いは交織、交編することにより、風合や機能を広く変更
した抗菌性繊維構造物とすることが可能である。

（実施例） 以下、本発明の実施例について述べる。実施例中、殺菌
効果の評価は以下の試験方法によって行った。

〈抗菌力の評価試験方法〉 ディスク法による抗菌力試験を行なった。すなわちゼオ
ライト粒子含有成形体を直径２０ｍ／ｍのディスクに切
断し、被験ディスクとした。被検菌としては細菌類では
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉｓＰｓｅｕｄｏｍｏ
ｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａｑ　８ｔａｐｈｙｌｏｃ
ｏ　−ｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　　を用い、真菌類では
Ｃａｎｄ　１ｄａａｌｂｉｃａｎｓ　　を用いた。培地
は細菌類についてはＭｕｅｌ　ｌｅｒ　Ｈｉｎｔｏｎ、
　　培地を、また真菌についてはサブロー培地を使用し
た。被験菌は生理食塩水に１０８個／ｍｌ浮遊させ、培
地に０．１ｍｌコンラージ棒で分散させた。次１に被験
ディスクをその上に張りつけた。

抗菌力の判定に際して、細菌類の場合は３７°Ｃで１８
時間保持して培養後、阻止帯形成の有無を観察し、一方
真菌類の場合は３０°Ｃで１週間保持して培養後阻止帯
の有無を観察した。　　　　一実施例１〜１２及び比較
例１〜３ 市販の合成ゼオライトＡ型、Ｘ型及びＹ型と天然のモル
デナイトを粉砕し粒径３μ以下の微粉末を得た。

これらゼオライト粉末釜２５０ｇを夫々、１／１０Ｍ硝
酸銀水溶液（Ｉ）、１／２０Ｍ硫酸銅水溶液（［）ある
いは２Ｍ塩化亜鉛水溶液０各１１に加えて得られた混合
物を、室温で５時間（・（１）、（Ｉ）の、場合）ある
いは、６０°Ｃ付・近で５時間（■の場合）撹拌した。

かか条イ１オン交換により得られた銀ゼオライト、銅ゼ
オライトあるいは・亜鉛ゼオライトを遠心分離により回
収し、水洗して過剰の金属イオンを除去した後、１００
〜１０５°Ｃで乾燥してから粉砕し微粉末を得た。かく
して得られた金属ゼオライトを第１表に示す。

比較対照（イ）として、Ａ型ゼオライト未乾燥微粉末２
５０９を採り１Ｍ硫酸銀水溶液１１を加え、室、温で５
時間撹拌した。次いで、吸引濾過後、硫酸イオンがなく
なるまで水洗し、１００〜１０５０Ｃで乾燥、粉砕した
所、得られた銅−Ａ型ゼオライトには、Ｃｕ５（ＳＯ４
）（ＯＨ）４　　が析出混入しティた。　　　　　　　
　・ 又比較対照（ロ）として、前記の金属付与を全くしてい
ないゼオライトを１０５°Ｃで乾燥、再粉砕したものを
得た。

次に、上記各種金属ゼオライトを減圧下２００°Ｃで７
時間乾燥して、以下の成型試験゛に供した。

ポリエステルとして、フェノール／四基化工・タン（６
：４）混合溶媒中で２０°Ｃで測定した極限粘度０．６
４０のポリエチレンテレフタレート乾燥チップ（ＰＥＴ
−１と略す）、酸成分としてイソフタル酸５モル％共重
合した極限粘度０．６１０のポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ−２と略す）及び相対粘度２．６０のポリブ
チレンチレフタレ−）（ＰＢＴと略す）の３種を用いた
。親水性物質としては、第−工業製薬製のポリエチレン
グリコ−ＪＬ’＃１０００、松本油脂製薬製のプルロニ
ック（ＰＯＥ（２０モＪｌ／）　・ＰＰＧ（ＭＷＩ　２
００　）の共重合体ＭＹＮ−８０５）及びスルポン化ポ
リスチレン、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウムを用
いた。ゼオライト及び親水性物質の添加方法は、親水性
物質にゼオライトを予め分散せしめて必要に応じてスラ
リー化させ、溶融されたポリエステルに圧入し、ケエッ
クススタチックミクシングユニットにて均一に混合する
方式とした。次いで混合物をＴダイより押出し、厚み５
０μのフィルムを得た。

該フィルムはそのままＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌ
ｉ　。

Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎｕｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　、　
　８ｔａｐｈｙｌｃｏ　−ｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　、
　　０ａｎｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓ　　に対す・る
抗菌力試験に用いた。更に、市販の有リン合成洗剤にて
２０回洗浄後についても同様に試験した結果を第２表に
示す。

第２表から明らかな通り、イオン交換により銀、銅、亜
鉛を保持した金属ゼオライト及び親水性物質を添加した
フィルムは洗浄前、洗浄２０回後のいずれも充分な抗菌
性を有していた。これに対し、親水性物質を添加してい
なかった場合には２０回洗浄後の抗菌性を消失した。又
イオン交換によらず、銅を付与せしめた金属ゼオライト
（比較対照イ）は洗浄前でも充分な抗菌力を示さなかっ
た。

第　　　１　　　表 実施例１３及び比較例４ 実施例１に用いた金属−ゼオライドｌ　−Ａ　６．９重
量％の乾燥粉末をポリエチレンテレフタレート乾燥チッ
プに添加して、２８０　’Ｃで溶融混線後、ガツト状に
押出して冷却切断し、マスターチップを得た。

次に、該マスターチップとポリエチレンテレフタレート
チップとを、１３０°Ｃ減圧下で乾燥して水分率０．０
１％以下とした後、比率ｌ：２の割合で押出機に供給し
、２８５°Ｃで溶融紡糸し、ついで延伸して丸断面７５
デニール１６フイラメントの糸を得た。この糸を２本合
糸して筒編布とした後、次の親水化処理を施した（実施
例１３）。即ち、テレフタル酸の両側に夫々、重合度１
５のポリエチレングリコールを付加し、更に両末端をメ
タクリル酸で封鎖したポリエーテルエステルを含む液に
浴比１／３０、濃度（ｏｗｆ）４％にて筒編布を漬け、
酢酸でＰＨ５〜６に調整した上、３０分かけて８０°Ｃ
迄昇温し、さらに３０分かけて９８°Ｃに昇温した後、
３０分同温度に保持した。

ついでソーピング、水洗、乾燥して前記ポリエーテルエ
ステルが２．７重量％固着した処理布とした。

親水化処理及び未処理の筒編布についてＥｓｃｈ−ｅｒ
ｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉに対する抗菌力を試験し、その結
果を第３表に示す。尚、洗濯は、ＪＩＳ　　Ｌ−０２１
７（１５０法）に準じて実施した。

第３表から明らかな通り、金属−ゼオライド２．０重量
％含有し、親水性物質を固着処理した筒編布は洗濯前、
洗濯２０回後ともに抗菌性を有していた。これに対し、
未処理の筒編布は洗濯前に若手の抗菌性を有していたが
、洗濯２０回後には抗菌性を消失していた。

第　　　３　　　表 実施例１４ 比較例４に用いた筒編布で洗濯２０回後のものに対して
、実施例１３と同様に親水化処理を施しｔ：　ｏ　ｎ　
（Ｄ筒編布ニツイ、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ
に対する抗菌力を試験したところ、良好な抗菌性を有し
ていた。

（発明の効果） 以上の如く、本発明の抗菌性を有するポリエステル系成
形体は、成形時の抗菌性能のバラツキがなく、且つその
性能の長期持続性に優れた成形体であった。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）殺菌作用を有する金属イオンを保持するゼオライ
   ト系固体粒子を含有するポリエステルと親水性物質とか
   らなる抗菌性ポリエステル系成形体。
2. （２）殺菌作用を有する金属イオンが銀、銅、亜鉛から
   なる群より選ばれた１種又は２種以上の金属イオンであ
   る特許請求の範囲第１項記載の成形体。
3. （３）ポリエステルがポリエチレンテレフタレート及び
   ／又はポリブチレンテレフタレートを主成分とするポリ
   エステルである特許請求の範囲第１項記載の成形体。
4. （４）親水性物質がエチレンオキシド単位を４０モル％
   以上含むポリエーテルである特許請求の範囲第１項記載
   の成形体。
5. （５）親水性物質がポリエステルに含有されてなる特許
   請求の範囲第１項記載の成形体。
6. （６）親水性物質がポリエステル系成形体の表面に固着
   されてなる特許請求の範囲第１項記載の成形体。