JPH01246204A - 抗菌性成形物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は抗菌性の成形物に関し、特に洗濯耐久性に優れ
た抗菌力を有する抗菌性の合成成形物に関する。

（従来技術） ポリエステル及び／又はポリアミド繊維は、ユニフォー
ム、和装品、′スポーツ衣料等の各種衣料、寝装製品、
インテリア・リビング製品などに広く利用されている。

一方我々の生活環境の中にはさまざまな細事、かびが生
媒しており、好適地を見つけては繁殖している。人体表
面も例外ではなく、湿気の多い部位で細菌類は生媒して
いる。現在皮膚障害と言われている疾病の内にはこの皮
膚表面の細菌の異常な繁殖が原因と考えらｎるものが少
なくない。又これらの細菌類は汗で湿った衣類等にも繁
殖し、繊維の変質劣化現象を起こしｔす、悪臭を放って
不快感を与えたりする。特に合成襟維は汗を吸収する性
質に欠くため該繊維を身につける場合、汗の付着した皮
膚、衣料等に微生物が繁殖して腐敗現象を起こし汗くさ
い臭いを生ずる。従って、繊維上での微生物の繁殖を抑
えることにより、清潔で悪臭を放つ事のない快適で安全
なポリエステル繊維製品の開発が望まｎてい友。

繊維に抗菌性を付与する友め、有機錫、有機水銀化合物
を用いてい次時期があったが、これらの化合物の毒性が
問題視さｎ１現在でそれらの大部分は使用禁止になって
いる。

繊維に抗菌性を付与するための後加工方法としては、従
来より特に安全性の高い抗菌防カビ剤としてシリコーン
第４級アンモニウム塩などが用いられている。例えば特
開昭５７−５１８７４号にはオルガノシリコーン第４級
アンモニウム塩を吸着させ友カーペット及その製造方法
が開示さルている。

しかしながらシリコーン系第４級アンモニウム塩はセル
ロール系繊維に対しては強い結合力を持ち、洗濯耐久性
のある抗菌性能を示すが、合底稙維に対しては強い結合
を作らず、−時的な抗菌性能を示すものしか得られてい
ない。

ま念銀イオン、鋼イオン、亜鉛イオンを溶出させる、銀
、銅、亜鉛等の金属化合物が抗菌性を示すことは古くか
ら知られている。例えば、硝酸銀や硫酸鋼の水溶液は消
毒剤や殺菌剤として広く利用さｎてき次。シかしながら
液体状では取扱いの点で不便であり、用途が限定される
。

そこで銀、銅、亜鉛等の金属イオンを高分子体中に保持
させるならば抗菌物質として広い分野での利用を期待す
ることができる。例えば、銀、銅、亜鉛等の金属化合物
を重合体中に分散・混合し繊維とする方法が特開昭５４
−１４７２２０号に提案されている。また銀イオン、銅
イオン交換したゼオライト系固体粒子を有機高分子体に
添加混合する方法が特開昭５９−１３３２３５号に提案
されている。

しかしこれらの方法では、金属化合物が高分子体に与え
る影響が相当大きいと考えられ、利用できる範囲が著し
く限定さｗｅす、繊維化工程での工程性、特に紡糸時の
単糸切れ、パックフィルター詰りによるパック寿命の短
縮化、あるいは延伸糸での毛羽頻発などのトラブルが問
題となる。ま几こ九ら工程上の問題点とは別に抗菌性能
の発現性について見ても、金属イオンが高分子体中に単
に含有されているだけでは繊維表面への抗菌作用に効果
のある金属イオンの徐放性が不十分なため抗菌性の効果
の絶対レベルが低く、持続し次十分な効果が期待できな
い。

又、銅、銀又は亜鉛の化合物とガゼイ／との複合物を水
不溶化の状態で繊維表面に付着させる方法が特開昭５６
−１２３４７号に提案されている。この繊維は複合物を
水不溶化させることにより水洗等による複合物の脱落を
防ぐことができるが、ガゼインで不溶化するためにはホ
ルマリンの使用が必要であり、織編物とした後、ホルマ
リンの遊離を生ずることが危惧さｎる。

一方、ポリエステル及び／又はポリアミド繊維はその優
Ａ九性能から衣料素材として不可欠なものとなっている
が、使用用途によっては表面特性が十分でない友め品質
改良が望まｎていた。特にスポーツウェアー、靴下等の
場合は、激しい運動や摩耗にも十分に耐える性能を備え
た繊維でなければならず、従来の合成繊維はスライディ
ングなどの場合に過度の摩擦力が繊維に加えられた時、
あるいは繰返しの摩耗が加えらＡ＋’ｃ時、穴がおいて
しまつ之りする欠点が出やすかった。

これを改良する手段としては一般的には後加工法により
布帛表面へシリコン系の加工剤を処理して摩擦抵抗を低
下させ、摩擦発熱を低くおさえる方法が行なわれていた
。この方法では初期の性能は良好であるが、耐久性とい
う点で十分なレベルに至らないことがわかっている。特
に長時間着用していると繊維表面の後加工剤の脱落が進
み、最後には未処理合成繊維並に低下してしまう問題が
発生してい九〇また洗濯回数が増えた場合も同様な好ま
しくない現象が発生する問題が起った。このような状況
から耐久性のある耐鷹耗合成繊維の開発がトレーニング
ウェア、靴下等の衣料分野から要求が強まってい之。

（本発明が解決しようとする課題） 本発明の目的はポリエステル及び／又はポリアミドより
なる繊維本来の物性を損なうことなく、又水洗、温水洗
壇等の後でも抗菌、抗カビ性の低下しない、かつ摩擾、
摩耗に対してもすぐれた耐久性のある耐摩耗、耐洗濯性
を保持した抗菌性成形物を提供することにある。

（課題を解決する之めの手段） 本発明の成形物は、ポリエステル及び／又はポリアミド
の如き融点が２００℃以上の熱可塑性成形物中に、平均
位子径が５ミクロン以下の銅の化合物の粉体と、２５℃
で１０００センチストークス以上の粘度を有する有機ポ
リシロキサンとが分赦し、侍にその有機ポリシロキサン
が特定の分牧状隻となるように分散させた成形物に関す
る。

また本発明方法は上記鋼の化合力粉体と有機ポリシロキ
サンの混合物をポリマーの重合完了後、底形吐出直前の
間で、該ポリマー溶融流体中へ添加し混練し九後吐出孔
より吐出し、成形物とする方法に関するものである。

以下、本発明の成形物及びその製造方法につき詳細に説
明する。

本発明において成形物と＋ｒｉ、繊維で代表される線状
物、フィルム状物、テープ状物、パイプ状物、各種容器
並びにその他の任意の成形物を包含意味するものである
が、以下は、便宜上、又厳しい製造条住を必要とする繊
維の場合を例にとって説明する０ 本発明に用いる鋼の化合物粉体（以下抗菌性粉体と略記
する）は、平均粒子径が５μｍ以下であることが望まし
い。粒径が５　ｐｍ　ｆ超えると、溶融紡糸時にフィル
ター詰りゃ、毛羽・断糸を起し易く使用困難である。特
【これらの繊維を１デニ一ル前後の単愼維ｆ＆度が要求
さｎる各種衣料素材、寝装製品への使用金力えた場合、
添加される粉体の粒径の増加は紡糸・延伸時での糸切れ
等、工程上の問題から好ましくない。従って本発明に用
いる抗菌性粉体は平均粒径５μｍ以下のものが好ましく
更に好ましくは１μｍ以下のものが望ましい。

都合の良い市販品がない場合、通常の試薬レベルの粉状
物質を振動ミル又はボールミル等の攪拌、粉砕機で粉砕
することにより目的とする平均粒径を持つ抗菌性粉体を
得ることができる。この時、粉砕しようとする抗菌性物
質とともに有機ポリシロキサンを同時に粉砕機に仕込み
攪拌・粉砕を行うことにより、抗菌性粉体の有機ポリシ
ロキサンへの均一分散も同時に行なわれ好都合である。

銅化合物は古くから殺菌、防腐、除草効果があることが
僅隙的に認められている０例えば、硝酸鋼は殺Ｍ１木材
防腐に、クロム酸銅は種子消毒、徂酸化鋼は穀物、トマ
ト、馬鈴薯の殺菌、消毒に、塩化銅は木材防腐に、ま念
フランスでは硫酸鋼を種子殺菌に用いたこともある。硫
酸＠溶液と石灰液の混合物であるボルドー液は農薬とし
てあ１りに有名である。

このような銅の殺菌効果の研究は、１８９３年植物学者
ネーゲリーの０．ｌｐｐｍはどの微量の銅イオンがアオ
ミドロを死滅させる発見が最初と言われている（工業材
料、第３５巻第３号）。即ち、銅化合物より放出され几
銅イオンが殺菌等の効力を持つわけであるが、さらに詳
しくは、銅イオンが細菌の細胞壁ｔ−通過し細胞内部の
酵素の一８ｌ（基と化合することにより、その酵素の活
性を減退させ、細菌の代謝機能を停止させ、死滅させる
と言われている（農技研報告（１９６０）、　　豊田栄
）○しかし極微量の鋼イオンですぐ′ｎｔ殺菌効果が発
揮されるにもかかわらず人体に対しては、微量であるな
らば有害ではないと言われている。むしろ銅はミネラル
の一種として生体にとって必要欠くことのできない元素
の１つであり、体内の鋼成分が不足すると貧血を起こし
たり、骨がもろくなったりすることが報告されている。

このように銅化合物は微量の鋼イオン金放出することに
より人体に有害とならず、かつすぐれた殺菌効果が発揮
さｎることがら本発明の目的には最適の物質として選択
され念。

しかしながら意外なことに、銅又は銅の化合物の粉体を
単にポリマー中に分散させて繊維化し乏ものについては
十分な抗菌性能が発揮されないことがわかつ九。

抗菌性能を調べる手段としては、−船釣には（１）シェ
ーク７ラスコ法ｓ＜ｚ＞ｍ数測定法、（８）ハローテス
ト法があり、例えばシェークフラスコ法の場合、減歯率
が７０チ以上であれば抗菌性能としては十分に役目をは
たすと言われている。滅菌率が７０チ以下となると抗菌
性能としては不十分になってくるため、微生物が繁殖し
て腐敗現象を起し、汗くさい臭いが繊維に生じてき、防
臭効果があまり認められなくなってくる結果となり、抗
菌繊維製品としては欠陥商品と言わざるを得ない。

単に抗菌性粉体をポリマー中に分散させてｆｆｌ！！に
され友ものは、滅菌率が３０〜４０チという結果しか得
られず抗菌性繊維としては不十分なレベルにしか至らな
かった。これの理由としては、繊維が抗菌効果を発揮さ
せるためには、繊維表面に常に微量の銅イオンが存在し
ていることが必要であると考えられ、単に抗菌性粉体を
樹脂中に分散させ念だけでは、抗菌性粉体より放出され
る銅イオンがスムースに繊維表面へ放出されない念めと
思われる。

この推定を裏ずけるモデルテストとしてポリマー中の添
加量と同じ量の抗菌性粉体を繊維表面に単に付着させ友
ものについて抗菌性を調べたところ、十分な性能が認め
られ九ことから上記の推定が正しいと思わｎる。しかし
単に繊維表面に付着させ次ものは当然のことながら使用
中に脱落しやすく、本発明の洗濯耐久性を有する抗菌性
線維をでなり得ない。

一方、合成繊維の弱点である摩耗性については、従来の
シリコン系化合物による後加工法では摩擦防融剤が繊維
表面のみに付着しているため、耐久性が十分ではなかっ
たことと、ポリエステル系繊維の場合は加工剤に含まれ
ている乳化用活性剤の影響で分散染料が移行昇華しやす
くなるため堅牢度に問題が発生する場合が多かつｔ０ 我々は十分な洗濯耐久性を保持した抗菌性能と十分な洗
濯耐久性を保持した耐摩耗性をポリマー中に抗菌性粉体
を分散させた繊維で可能ならしめるためには、いかにす
べきか鋭意検討した結果、ある特定の物性をもつ有機ポ
リシロキサンを、抗菌性粉体とともにポリマー中に共存
させることにより、すばらしい耐久性を有する抗菌性能
と耐久性を有する耐摩耗性が発現されることがはじめて
見い出さｎ友。

この有機ポリシロキサンは室温で流動性を示す必要があ
ることが非常に重要なポイントであると同時に、２５℃
下での粘度が１０００センチストークス以上を有するも
のでなければならない。更に有機ポリシロキサンを０．
１重曖係以上１０改量チ以下、更に好ましくは１．０重
量％以上１０重量％以下となるよう繊維中へ含有させ、
かつ該有機ポリシロキサンの分散状態が見かけ上品状態
の独立柑を形成しているが島と島とが完全に分離した状
態ではなく、断面方向に島と島を結ぶ連絡路をランダム
に有する状態で分散していることが本発明の効果に対し
て大きく寄因するものであることがわかった。該分散状
態が形成されていることにより、ポリマー中に内在して
いる抗菌性粉体より放出すれる銅イオンはポリマー中に
閉じ込められることなく繊維表面へ運搬されると推定さ
れる。

抗菌性粉体と室温で流動性を示す有機ポリシロキサンが
共存することによってはじめて殺菌効果を発揮する銅イ
オンが半永久的に繊維表面へ繊維中の有機ボリシａキサ
ンを介し徐放されるシステムができ上ったわけである。

なおかつ、有機ポリシミキサ／は水に不溶であり耐水性
が十分あることから、温水洗、ＩＩ後でも性能が低下す
ることが全＜１＜抗歯効果が維持さ几ることが大きな特
徴であり、本発明の重要な効畏の一つである。

一方有機ボリシロキサンは繊維表面での摩擦抵抗を低下
させ、摩擦発熱を低く抑える効果が認められ、後加工法
で多く用いられているが、耐水性が不十分であり、その
性能の耐久性に問題があった。本発明では、有機ポリシ
ロキサンが繊維内部に含有されているｔめ耐摩耗性とそ
の耐久性、ともに満足できるものが見い出さｗｅ。また
染色堅牢性に悪影響企及ぼす乳化剤等の助剤を用いるこ
と々り、有機ポリシロキサンを繊維中に含有させるため
染色堅牢性の低下は全く発生しえない。

耐摩耗性を発揮させる上でも有機ポリシロキサンが繊維
中でみかけ上島状態の独立柑を形成しつつも、島と島が
完全に分離し次状態でなく、ある一定の礒維長さ当り一
定の割合で断面方向に島と島とを結ぶ連絡路をランダム
に有する講造が非常に有効である。この断面方向の連絡
路は繊維内１に蓄積さ几ている有機ポリシロキサンの一
種の充填部位から有機ポリシロキサンを峨惟表層へ徐々
に放出する役割をｖｉ之すと考えらｎｌこの点は耐久性
のある耐摩耗性の機能全発揮する重要な点であると考え
られる。有機ボリンロキサンの＃Ｒ椎中の含有量があま
り少なすぎると断面方向の連絡路は非常に少なくなり、
有効な性能が発現しにくくなり、好ましくは１重量φ以
上が望ましい。

このように、抗菌性粉体と有機ポリシロキサンの混合物
を繊維中へ分散きせることにより、洗濯耐久性のある抗
直性能と、抗層耐久性のある耐摩耗性が繊維へ保持させ
ることが初めて可能となつたＯ 本発明でいう有機ポリシロキサンとしては、各種の有機
シリコン化合物を用いることが可能であるが、ポリエス
テル及び／又はポリアミドの紡糸温度において揮発しに
くいものが好適である。特に１５０℃で２４時間加熱処
理した際の減量率が１チ以下のものが望ましい。具体例
としては、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシ
ロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどがあり、
単独または混合便用する。

有機ボリンロキサンの粘度は２５℃下で１０００センチ
ストークス以上、好ましくは、３０００センチスト一ク
ス以上、更に好ましくは５０００センチスト一クス以上
のものが良い。１０００センチストークス未満の場合、
温水洗濯後の抗菌性がやや低下してくる傾向が認めらｎ
た。この理由は解明されていないが、有機ポリシロキサ
ンの粘度がある値以下の場合、有機ボリシロギサン自身
の移行性が大きくなり、温水洗濯時に繊維中より抜は出
やすくなり、繊維表面での存在量が減少してくるためで
はないかと推定される。又、有機ポリシロキサンの粘度
が低くなると、ポリマーとの相分離が一層進行し、紡糸
性、延伸性が著しく低下するのみならずポリマー中へ含
有した有機ポリシロキサンが峨ａ製品を製造する工程で
の熱履歴を受ける過程で、繊維表面への移行が進み、繊
維製品の風合上からも好ましくない。

繊維中への添加量としては、抗菌性粉体と有機ポリシロ
キサンとの重量比が５：９５〜７０：３０にある混合物
を添加し、繊維に対して抗菌性粉体として０．１〜１０
重量％、有機ポリシロキサンとして０．１〜１０重ｔ％
分散していることが望ましい。抗菌性粉体の添加量が少
ない場合には、繊維表面への銅イオンの徐放性を活発に
する念め、有機ポリシロキサンの添加竜全多くシ、逆に
抗菌性粉体の添加量が多い場合には有機ポリシロキサン
の添加量が少な目でも良い。抗菌性能としては、添加量
が多い程向上するが、その反面繊維化工程での毛羽、断
糸率が大きくなく所定デニールに応じて上記範囲内で抗
菌性粉体と有機ポリシロキサンの混合比及び繊維に対す
る添加ｉｆｔ調節することが必要である。

また有機ポリシロキサンの添加量が少なすぎるとポリマ
ー中で高状態で分散している有機ポリシロキサンを断面
方向に島と島と全結ぶ連絡路が極端に少なくなり、銅イ
オン及有機ポリシロキサンの繊維表面への徐放が困難と
なりその結果本発明の効果は著しく減少する。連絡路の
形成状態全判断する具体的な方法としては例えば、ポリ
エステル繊維の場合、億維を１０分の１規定アルカリ溶
液中に浸漬し、９８℃下で処理することにより、繊維表
面を所定量ビールオフしてその後、繊維表面を走査型電
子顕微鏡で観察することにより判断することができる。

本発明にいうポリエステルとはポリエチレンテレフタレ
ート又はポリブチレンテレフタレートを主成分とするポ
リエステルであって、テレフタール酸、イソ７タール酸
、ナフタリン２．６ジカルボン酸、７タール酸、α、β
−（４−カルボキシフェノキシ）エタン、４．４’−ジ
カルボキシジフェニル、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸、もしくはアジピン酸、
セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ま念はこれらの
エステル類と、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、１．４−７’タンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、シクａヘキサン−１，４−ジメタツール、ポリエ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど
のジオール化合物とから合成される繊維等成形物形成性
ポリエステルであり、特に横取単位の８０モル係以上が
、特には９０モル係以上がポリエチレンテレフタレート
単位又はポリブチレンテレフタレート単位であるポリエ
ステルが好ましく、なおかつ融点が２００’Ｃ以上であ
ることが望ましい。融点が低くなると耐熱性不十分等の
理由により衣料用等の繊維素材としての用途がやや限定
されてくるため好ましくない。また、ポリエステル中に
は、少量の添加剤、たとえば酸化チタンなどの艶消し剤
、酸化防ＩＥ剤、螢光増白剤、安定剤あるいは紫外線吸
収剤などを含んでいても良い０ またポリアミドはナイロン６、ナイロン６．６又はメタ
キシレンジアミンナイロンを主成分とするポリアミドで
あり、少量の第３成分を含む共重合ポリアミドでも良い
が、融点は２００℃以上を維持することが好まＱい。

本発明は仮懲催縮加工等の高次加工により５角、６角に
類似した形状になったり、紡糸時の異形断面ノズルによ
り３葉形、Ｔ形、４葉形、５葉形、６葉形、７葉形、８
葉形等多葉形や各棟の断面形状として用いても本発明の
効果は十分に発現される。ま次さらに所謂芯鞘構造や背
腹構造の複合繊維の場合でも、抗菌性粉体と有機ポリシ
ロキサンの混合物が添加されているポリマ一部分が繊維
折面占有面積で２０チ以上でありなおかつ望ましくは該
ポリマ一部分が一部繊維表層に存在しているならば本発
明の効果は十分に発現されることは言うまでもない。

次に上記の如き本発明の抗菌性繊維の製造例について説
明する。抗菌性粉末と有機ポリシロキサンの混合物をポ
リエステルポリマーの重合完了後紡糸直前までに添加し
、その後混練した後１ノズル孔より押出し繊維化する方
法がポリマー粘度の低下副反応、可塑剤の分解等の問題
を発生させないことから好ましい。重合完了後−旦、ペ
レットの形状に成形する工程金経る場合は、重合完了後
重合釜中へ抗菌粉本と有機ポリシロキサンの混合物を添
加し、混練攪拌後ペレット化しても良いが好ましくは、
紡糸時にポリマー溶融流体中に該混合物を所定量フィー
ドしてその後、スタティックミキサーにより混疎し比後
、紡糸ノズル孔より押出し、繊維化する方が望ましい。

なぜなら重合釜へ該混合物を添加し、その後混練攪拌し
てペレット化する場合には、ポリマー粘度低下が発生し
たり、該混合物の均一分散が難かしかつ友す、更には重
合釜のコンタミネーションの問題等が生ずる。

重合前にモノマーと共に該混合物を添加するのは、副反
応等の問題が発生し好ましくない。

重合完了後ペレット化する工程を経ず、連続的に溶融ポ
リマーを紡糸ノズルヘフィードして吐出させるような連
続プロセスにおいては、紡糸直前までの段階で溶融ポリ
マー流中へ抗菌性粉体と有機ポリシロキサンの混合物を
定量フィードし、その後スタティックでキサ−で混練し
た後、紡糸ノズルより吐出させるとよい。

スタティックミキサーを用いて混練する場合に大切なこ
とは、ある一定エレメント数以上のスタティックミキサ
ーを用いて混練する必要があることである。現在、実用
化されている静止型混合器は数種類あるが例えばケーニ
クス（Ｋｅｎｉｃｓ　）社の１８０　　左右にねじった
羽根を９０℃ずらして配列したｎエレメント通過させる
と２ｎ７４分割するタイプのスタティックミキサーを用
いた場合は、エレメント数が１５以上のものを用いる必
要がある。

１５エレメントより少なくなると添加物とポリマーとの
均一混線が十分でないため、紡糸時の断糸、毛羽捲付の
発生が多くなると同時に延伸性も低下し、工程性上好ま
しくない。工程性を向上させる点からもエレメント数は
１５エレメント以上即ち２１５層以上の分割は最低実施
することが望ましく、更にはエレメント数２０以上即ち
２２０層以上の分割が好ましい。

ケニクス社以外の静止型混合器を用いる場合も２１５層
以上の分割に相当するエレメント数に設定した混合器全
使用する必要があることは言うまでもない。東し＠製の
Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒやチャールスアンドロス（Ｃｈａｒｌ
ｅｓｓ　＆　Ｒｏｓｓ　）社製のＣＩスＩ　ＳＧミキサ
ーなどは、ｎエレメント通過する時の層分割数Ｈ４ｎ＋
ｍ分割であるので、エレメント数は８工レメント以上、
更に好ましくは１０エレメント以上必要である。

本発明の製造工程の一例を第一図に示す。溶融押出機１
により押出さ７″したポリマー溶融流は計量機２により
所定量計量さｎる。一方抗閑性粉体と有機ボリア０キサ
ンの混合物は、添加剤供給機４によりフィードされ、計
量機３により所定量計量された後、ポリマー融溶ライン
へ添加さｎる。その後、所定エレメント数を設置したス
タテイツレミキサー中で該混合物とポリマーが混線され
紡糸口金バック６より吐出されて繊維化される。スタテ
ィックミキサーはポリマーライン中に設置してもよいし
、紡糸口金パック内に設置しても良い。

るるいはポリマーライン中と紡糸口金パック中に分割し
て設置してもさしつかえない。

（発明の効果） 本発明の成形物は、抗菌性粉体より放出される殺閑効果
金有する微量の銅イオンを有効に用いるため、抗省性粉
体と有機ポリシロキサンの混合物全繊維中に分散させる
ことにより優れた抗菌性を保持した合底収形物を可能と
した。

また頻繁な水洗、洗浄、洗濯を行なっても抗菌、防カビ
性が低下せず、例えば耐洗擢性を要するソックス等衣料
分野に用いることにより菌の繁憔ヲ抑えかつ防臭効果を
有しめることが可能である。

（実施例） 以下実施例をあげて本発明を具体的に説明する。

実施例中の殺閑効巣の評価及び洗濯条件及び耐屡耗性の
評価は以下の試験法によって行った。

く醒減歯率の測定〉 シェークフラスコ法により実施。使用菌か１は黄色ブド
ウ状球菌（５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｖｅｕ
ｓ　ＦＤＡ　２０９Ｐ）を弔い、三角フラスコ中に試験
菌液を所定量加え、さらに測定試料片１．５？をノ用え
８手振とう８０　ｒｐｍｘ　ｌｈｒ　２５℃を実施した
後、フラスコ中の生困数を培養計測した後、滅菌率を算
出した。

八 Ａ：振とう後の三角フラスコ内ｌ＋＋＋／当りの菌数Ｂ
：振とう前の三角フラスコ内１−当りの菌数〈抗層試験
法〉 ＪＩＳ　Ｌ０２１７−１０３法に依って実施、液温４０
℃の水１ｔに２ｙＬｖ劇合で衣料用洗剤を添加溶解し洗
櫂液とする。この洗濯液に浴比が１：３０となるように
試料及び負荷布を役人して運転を開始する。５分間処理
した後％運転を止め試料及び負荷布全脱水機で脱水し、
次に洗増液金常温の祈しい水に替えて同一の浴比で２５
＋間すすぎ洗いを行い風乾させる。以上の操作全１０回
くり返し１０ＨＬ後の測定サンプルとした。

〈摩耗性評価〉 ７５ｄ−３６δＯ４？ｇ伸糸により日付１００Ｐ／ｒｒ
？Ｏ生糸タフタ織物を作成した後、東洋精機■社製、Ｔ
ａｂｅｒ　ｔｙｐｅ　Ａｂｒａａｉｏｎ　Ｔｅ５ｔｅｒ
を用い摩耗輪Ｃ５−１０，７０ｒｐｍの条件で１０００
回行ない、織物の減量率を測足し之。

〔実施例１〕 〔η）＝０，６５ｄ々／Ｐ　（フェノールとテトラクロ
ルエタンの等容混合溶媒を用い３０℃恒温槽中で７−ベ
ローデ型粘度計を用い測定し次極限粘度）のＴｉ０ｚ　
０．４５重量％添加したポリエチレンテレフタレートを
３０φ押出機にて押出し、該ポリマーの浴融ポリマーラ
インに、抗菌性粉体である酸化鋼粉末と２５℃下での粘
度が５０００センチストークスのジメチルポリシロキサ
ンを重量比で３０ニア０に混合し念ものを、振動ミルで
１０時間、攪拌粉砕し、その後１２０℃で絶乾する。絶
乾後ポリマー流に対して該混合物が５重ｔ％つまり酸化
銅粉体が１．５重ｔチ、ジメチルポリシロキサンが３．
５重量％になるように注入し、その後ケー二クス社製の
４２エレメントスタテイツクミキサーで混練し、丸孔ノ
ズルより吐出し紡糸した。該紡糸原糸をローラープレー
ト方式で通常の条件によって延伸し、７５デニール３６
フイラメントのマルチフィラメントを得た。編地全作成
し、洗濯前と洗濯１０回後の抗菌性を測定したところ、
滅菌率が洗濯前９ｓ、ｔ％、洗擢後９９チ以上といずれ
もすばらしい抗菌性が認められた。

また織物を作成し、テーバ形摩耗試験機で摩耗性を調べ
たところ通常のポリエステル織物に比較してはるかに耐
摩耗性は向上していた。

更に織物を以下の処理で染色処理しｔ後、染色堅牢度を
調べたところ、耐光堅牢度、洗濯堅牢度、摩擦堅牢度い
ずれも５級で全く問題がないことがわかつ友。

し温　度；１３０°×６０分 耐光堅牢度、ＪＩＳＬ−０８４２に準じカーボンアーク
燈による試料の変退色を評価 洗濯堅牢度、ＪＩＳＬ−０８４４に準じ添加布としてエ
ステルおよび綿布を用いて汚 染度と変退色を評価 摩擦堅牢度；ＪＩＳＬ−０８４９に準じ学振型摩擦堅牢
試験機にて荷重２００ｆで１００ 回摩擦後の綿布の汚染度を評価 〔実施例２〜５〕 実施例２，３，４．５では抗歯性粉体として唾酸化鋼、
塩化鋼、硫酸鋼、硝酸鋼を用い、実施例１と同様な方法
で繊維を得ｆｔ−６抗萌性能、摩耗性能とも良好であつ
友〇 〔比較例１〕 〔η）　＝　０．６５　ｄ４／ｆのＴｉＯ２０，４５重
量俤添加したポリエチレンテレフタレー）ｔ−３０φ押
出機にて押出した。該紡糸原糸を通常の条件により延伸
し７５デニール３６フイラメントのマルチフィラメント
糸を得た。抗菌性能を調べたところ、初期性能減菌率が
２．５俤、洗濯後滅菌率が−５，８チと全く抗菌性能は
認められなかった。

また織物での耐摩耗性を調べ比ところ、重量減少率が１
８．５　％であった。

〔比較例２〕 実施例１と同様な方法で、ポリエチレンテレフタレート
へ抗菌性粉体として酸化銅粉末０．０３重量％、ジメチ
ルポリシロキサン０．０７重量係含有せしめた７５デニ
ール３６フイラメントの延伸糸を得た。抗菌性能を調べ
之ところ初期性能減菌率３３．３チ、洗濯後滅菌率３０
．０チと抗菌性能としては不十分なレベルであつ次。ま
た耐摩耗性を調べたところ、重量減少率が通常ポリエチ
レンテレフタレート繊維と近い減少菌であった。

〔実施例６〕 塩化銅粉体を抗菌性粉体とし、実施例３と同様の方法に
よりポリエステル繊維を得友。実施例６では抗菌性粉体
と１０，０００センチストークスのジメチルポリシロキ
サンの重量比５０：５０に混合し九ものをポリエステル
中へ２．０重！ｔ％、つまり抗菌性粉体が１．０重量％
、ジメチルポリシロキサンが１．０重量％になるように
添加した。実施例７では重量比７０　：　３０に混合し
たものをポリエステル中へ２．０重量％、つまり抗菌性
粉体が１．４重量％、ジメチルポリシロキサンが０．６
重量４によるように添加した。いずれも抗菌性能として
は良好であった。

〔実施例８〕 〔η）＝０．６５のポリエチレンテレフタレートを押出
機にて押出し該ポリマーの溶融ポリマーラインへ、抗１
性粉体である塩化銅粉体と１０，０００センチストーク
スのジメチルポリシロキサンを重量比５０：５０に混合
したものをポリマーに対して２重量％になるように注入
し、その後ケー二りス社製の３５エレメントスタテイツ
クミキサーで混練し念ポリマーを鞘成分とし、別の押出
機より押出した、〔η］＝０．６５のポリエチレンテレ
７タレートヲ芯成分とし、芯／鞘−３０７５０重量比で
、Ｌ／Ｄ　＝　２．ｏの丸孔ノズルより芯鞘複合紡糸を
行った。通常の方法により延伸し、７５デニール３６フ
イラメントのマルチフィラメント延伸糸を作成した。抗
菌性能としては十分なレベルを維持していることがわか
った。

〔実施例９〕 宇部興産社製ナイロン６（銘柄１０１３Ｂ　）ポリマー
を用い押出機にて溶融押出し該ポリマーの溶融ポリマー
ラインに塩化銅粒体と２５℃下で１０．０００センチス
トークスのジメチルポリシロキサンを重量比１：１に混
合したものを１２０℃であらかじめ絶乾した後、ポリマ
ー流に対して該混合物が２重１１％つまり塩化鋼が１重
量％、ジメチルポリシロキサンが１重ｔ　％になるよう
に注入しその後ケー二りス社の４２エレメントスタテイ
ツクミキサーで混練し丸孔ノズルより吐出し紡糸し、ひ
きつづき連続して延伸した後倦取った。得ら几た７５デ
ニール３６フイラメントのマルチフィラメントの抗困性
能は良好な結果であった。

〔実施例１０） 三愛化成（社）：Ｍポリブチレンテレフタレート（銘柄
ツバドール５００８）ポリマーを用い、実施例６と同様
の方法により繊維化した。抗菌性能は良好であった。

〔比較例３〕 ２５℃での粘度が５００センチストークスのジメチルポ
リシロキサンを用い、実施例６と同様の方法により繊維
化した。洗濯後の抗菌性能の低下が激しかった。また、
紡糸時、延伸時での単糸切れが頻発し九。

〔比較例４〕 ポリエチレンテレフタレート５０デニール３６フイラメ
ントの延伸糸を用いタックの織物を作製した。塩化銅粉
体とウレタン樹脂とを混合し、混合しｔものをタフタ織
物に塩化鋼が１重！俤となるようにコーティング処理し
た。織物の風合としてはやや硬くなり風合が悪いものと
なつ之。抗菌性能を測定した結果、初期性能は減歯率９
５．０　％と十分にあったが、洗濯１０ｚ後はコーティ
ングした抗菌性粉体の脱落が激しく、滅菌率が５０係と
性能が低下した。

〔比較例５〕 ポリエチレンテレフタレート５０デニール３６フイラメ
ント延伸糸を用い、タックの織物を作製した。一般に市
販の抗菌加工繊維処理剤、Ｃ）１３ （（ＣＨ３０）Ｓｔ　（Ｃル）３−Ｎ−Ｃ１８Ｈ３７］
α−の化合物の５０さオ チメタノール溶液を用い該ノｌロエ剤を１２７ｔの水溶
液に希釈した後、ポリエステル織物を１００℃×３０分
間浸漬処理した。ポリエステル織物表面への抗層加工剤
は純分で１矛ｏｗｆとなるようにした。

抗＠法能を測定した結果、初期性能は滅菌率９５．５頭
と十分にあつ几が、洗？＃ｌ後減菌率２９．２チと性能
は犬さく減少した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の製造工程の一例を示す概略図。 １；浴融押出機　　２；３；計量機 ４；添加剤供給機　　５；スタティックミキサー６；紡
糸口金パック 特許出願人　株式会社　り　ラ　し

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）２５℃１ａｔｍにおいて固体であり、かつ分解温
   度、融解温度、沸騰温度がすべて１００℃以上の、平均
   粒子径が５ミクロン以下の銅の化合物の粉体と、２５℃
   で１０００センチストークス以上の粘度を有する有機ポ
   リシロキサンとの混合物が、融点２００℃以上の熱可塑
   性成形物中に分散し、該有機ポリシロキサンが該成形物
   の長さ方向に伸びて見かけ上島状態の独立柑を形成しつ
   つ、島と島とがある一定成形物長さ当り一定の割合で断
   面方向に該島と島とを結ぶ連絡路をランダムに有してい
   ることを特徴とする抗菌性成形物（２）２５℃１ａｔｍ
   において固体であり、かつ分解温度、融解温度、沸騰温
   度がすべて１００℃以上の、平均粒子径が５ミクロン以
   下の銅の化合物の粉体と、２５℃で１０００センチスト
   ークス以上の粘度を有する有機ポリシロキサンとの混合
   物を、ポリマーの重合完了後成形吐出直前の間で該ポリ
   マー溶融流体中へ添加し、混練した後吐出孔より吐出し
   、成形物とすることを特徴とする抗菌性成形物の製造法