JPH01242666A - 耐久性を有する抗菌性成形物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は抗菌性の成形物に関し、特に洗濯耐久性に優れ
九抗菌力を有する抗菌性の合成成形物に関する。

（従来技術） ポリエステル系及びポリアミド系線維は、衣料はもとよ
り寝装製品、カーペット、ソファ−などのインテリア・
リビング製品など、日常生活品に広く使用されている。

一方我々の生活環境の中にはさまざまな細菌、かびが虫
媒している。現在皮膚障害と言われている疾病の内には
この皮膚表面の細菌の異常な繁殖が原因と考えられるも
のが少なくない。又、これらの細菌類は汗で湿っ念衣類
等にもＳ殖し繊維の変質、劣化現象を起こし九り、悪臭
を放って不快感を与え之りする。特に合成繊維は汗を吸
収する性質に欠く九め、該繊維を身につける場合、汗の
付着した皮膚、衣料等に微生物が繁殖して腐敗現象を起
こし汗くさい臭い金主ずる。従って、繊維上での微生物
の繁ｔＲ金抑えることにより清潔で悪臭を放つ事のない
快適で安全なポリエステル繊維製品の開発が望まれてい
た。

繊維に抗菌性を付与するため、有機錫、有機水銀化合物
音用いていた時期があったが、こ１．らの化合物の毒性
が問題視さＡ、現在ではそ１−らの大部分は使用禁止に
なっている。

繊維に抗菌性を付与するための後加工方法と（７ては、
従来より特に安全性の高い抗菌防カビ剤としてシリュー
ン第４級アンモニウム塩などが用いられている。例えば
特開昭５７−５１８７４号にはオルガノシリエーン第４
級アンモニウム塩？吸着させたカーペット及その製造方
法が開示さハている。

しかしながらシリューン系第４級アンモニウム塩はセル
ロール系繊維に対しては強い結合力金持ち、洗濯耐久性
のある抗菌性能を示ずが、合成繊維に対しては強い結合
全作らず、−時的な抗菌性能を示すものしか得ら１、て
いない０ また銀イオン％銅イオン、亜鉛イオンを溶出させる銀、
銅、亜鉛等の金属化合物が抗菌性を示すことは古くから
知られている。例えば、硝酸銀や硫酸銅の水溶液は消毒
剤や殺菌剤として広く利用さｎてきた。しかしながら液
体状でに取扱いの点で不便であり、用途が限定される。

そこで銀、銅、亜鉛等の金属イオンを高分子体中に保持
させるならば抗菌物質として広い分野での利用全期待す
ることができる。例えば、銀、銅、亜鉛等の金属化合物
を重合体中に分散・混合し繊維とする方法が特開昭５４
−１４７２２０号に提案されている。また銀イオン、銅
イオン交換したゼオライト系固体粒子を有機高分子体に
添加混合する方法が特開昭５９−１３３２３５号に提案
されている。しかしながらこれらの方法では、金属化合
物が高分子体に与える影響が相当大きいと考えられ利用
できる範囲が著しく限定さｎ、たり、繊維化工程での工
程性、特に紡糸時の単糸切１７、パックフィルター詰り
によるバック寿命の短縮化、あるいは延伸糸での毛羽頻
発などのトラブルが問題となる。ま几、これら工程上の
問題点とは別に抗菌性能の発現性について見ても、金属
イオンが高分子体中に単に含有されているだけでは繊維
表面への抗閑作用に効果のある金属イオンの徐放性が不
十分なため抗菌性の効果の絶対レベルが低く、持続した
十分な効果が期待できない。

又、銅、銀又は亜鉛の化合物とガゼインとの複合物を水
不溶化の状態で繊維表面に付着させる方法が特開昭５（
ｉ−１２３４７号に提案されている。この１１！維は複
合物金水不溶化させることにより水洗等による複合物の
脱落を防ぐことができるが、ガゼインで不溶化するため
にはホルマリンの使用が必要であり、織編物とＪＪ後ホ
ルマリンの遊離を生ずることが危惧される。

（本発明が解決しようとする課題） 本発明の目的はポリ１ステル及び／又はポリアミド繊維
等、使用する合成ポリマーで得られる本来の物性を損な
うことなく、又水洗、温水、洗濯等の後でも抗閑、抗カ
ビ件の低下しないすぐれた耐久性含有する抗菌性合成成
形換金提供することＫある。

（問題点全解決する几めの手段） 本発明の合成涜維はポリエステル及び／又はポリアミド
の如き融点が２００℃以上の熱可塑性成形物中に、２５
℃ｌ　ａｔｍにおいて固体であり、かつ分解温度、融解
温度、沸騰温度がすべて１００℃以上の、平均粒子径が
５ミクロン以下の銅の化合物の粉体と、融点が１０℃よ
り低くかつ２５℃で１０ポイズ以上の粘度含有する液状
ポリエステル系化合物との混合物全融点２００℃以上の
熱可塑性成形物中に、好ましくは該微拉子で０．１〜１
０重量％、ポリエステル系化合・物で０，１〜１０重量
％分散せしめたことを特徴とする優ｎ、た洗溜耐久性金
有する抗菌性合成成形物である。ま定本発明の方法は上
記鋼の化合物の粉体とポリエステル系化合物との混合物
をポリマーの重合完了後成形吐出直前の間で％該ポリマ
ー溶融流体中へ添加し、その後好ましくはスタティック
ミキサーで混練し次後、吐出孔より吐出し繊維化等成形
物とすることｆ　Ｉ特徴とするものである。

以下、本発明の合成成形物及びその製造法を詳細に説明
する。

本発明において成形物とは、繊維で代表される線状物、
フィルム状物、テープ状物、パイプ状物、各種容器並び
にその他の任意の成形物を包含意味するものであるが、
以下は、便宜上、又厳しい製造条件を必要とする繊維の
場合を例にとって説明する０ 本発明に用いる銅化合物の微粉末は、平均粉子径が５μ
ｍ以下であることが望塘しい。粒径が５１ｉ′ｎを超え
ると溶融紡糸時にフィルター詰りゃ、毛羽・断糸を起し
易く、使用困難である。特にこれらの繊維を１デニ一ル
前後の単繊維峨度が要求される各種衣料素材、寝装製品
への使用を考えた場合、添加される粉体の粒径の増加は
紡糸・延伸時での糸切れ等工穆上の問題から好ましくな
い。従って本発明に用いる銅の化合物からなる微粉末は
平均粒径５μｍ以下のものが好ましく、（に好ましくは
ＩＡ１ｍ以下のものが望ましい。

本発明にいう銅化合物微粉末の代表的な例としては、念
とえば酸化鋼、亜酸化鋼、塩化鋼、硫酸鋼、硝酸鋼など
が挙げられる。

こｎ等の微粉末の粒子径の点で都合の良い市販品がない
場合、通常の試薬レベルの粉状物質を振動ミル又はボー
ルミル等の撹拌、粉砕機で粉砕することにより目的とす
る平均粒径を持つ抗菌性粉体を得ることができる。この
時、粉砕しようとする銅化合物とともに液状ポリエステ
ル系化合物を同時に粉砕機に仕込み攪拌・粉砕を行うこ
とにより、銅化合物粉体のポリエステル系化合物への均
一分散も同時に行なわれ好都合である。

銅化合物は古くから殺菌、防腐、除草効果があることが
経験的に認められている。例えば硝酸鋼は殺菌、木材防
腐に、クロム酸＠は種子消毒、亜酸化Ｗ４は穀物、トマ
ト、馬鈴薯の殺菌、消毒に、塩化鋼は木材防腐に、ま念
フランスでは硫酸鋼をｌ子殺菌に用いたこともある。硫
酸鋼溶液と石灰液との混合物であるボルドー液は農薬と
してあまりにＭ名である。

このような鋼の殺菌効果の研究は、１８９３年植物学者
ネーゲリーの０．１　ｐｐｍはどの微量の銅イオンがア
オミドロを死滅させる発見が最初と言われている（工業
材料、第３５巻第３号）０即ち、銅化合物より放出され
た銅イオンが殺菌等の効力を持つわけであるが、さらに
詳しくは、銅イオンが細菌の細胞壁を通過し細胞内部の
酵素の一８Ｈ基と化合することにより、その酵素の活性
全減退させ、組直の代謝機能を停止させ、死滅させると
言われている〔農技研報告（１９６０）、豊田栄〕。

しかし極微量の銅イオンですぐ′ｒＬ次殺菌効果が発揮
されるにもかかわらず人体に対しては微量であるならば
有害ではないと言われている。むしろ銅はミネラルの一
種として生体にとって必要欠くことのできない元素の１
つであり、体内の銅成分が不足すると貧血を起こしたり
、骨がもろくなつ九すすることが報告されている。この
ように銅化合物は微量の銅イオンを放出することにより
人体に有害とならずかつすぐれた殺菌効果が発揮される
ことから本発明の目的には最適の物質として選択され念
。

しかしながら意外なことに、鋼又は銅の化合物の粉体を
単にポリマー中に分散させて繊維化したものについては
十分な抗菌性能が発揮されないことがわかつ念。抗菌性
能を調べる手段としては、−膜内には（１）シェークフ
ラスコ法、（２）菌数測定法、（３）ハローテスト法が
あり、例えばシェークフラスコ法の場合、滅菌率が７０
チ以上であれば抗菌性能としては十分に役目′！！−は
たすと、寸わ九ている。

減菌率が７０％以下となると抗菌性能としては不十分に
なってくる定め微生物が繁殖して腐敗現象を起し、汗く
さい臭いが繊維に生じてき、防臭効果があまり認めらｎ
なくなってくる結果となり抗菌繊維製品としては欠陥商
品と言わざる全得ない。

単に鋼又は銅の化合物の粉体（以下こｔ′Ｌ、を抗菌性
粉体と略称することもある）をポリマー中に分散させて
繊維にされたものは、滅菌率が３０〜４０チという結果
しか得らｎず抗哨性繊維としては不十分なレベルにしか
至らなかった。これの理由としては繊維が抗菌効果を発
揮させるためには、繊維表面に常に微量の銅イオンが存
在していることか必要であると考えらｎｌ、単に抗菌性
粉体を樹脂中に分散させただけでは、抗菌性粉体より放
出される鋼イオンがスムースに繊維表面へ放出さｎない
九めと思われる。この推定１裏ずけるモデルテストとし
てポリマー中の添加量と同じ量の抗菌性粉体を繊維表面
に夢に付着させたものについて抗菌性を調べたところ、
十分な性能が認められたことから上記の推定が正しいと
思わｎ、る。しかし単に繊維表面に付層させたものは当
然のことながら使用中に脱落しやすく、本発明の洗濯、
水洗耐久性を有する抗菌性繊維になり得ない。

我々は十分な洗濯、水洗耐久性を保持させるためポリマ
ー中に抗菌性粉体を分散さ→ｔた１維で。

鋼イオンのすぐれ友殺菌作用を発現させる方法を鋭意検
討した結果、前記のある特定の物性を持つポリエステル
系化合物全抗菌性粉体と共にポリマー中に共在させるこ
とにより、すばらしい耐久性を有する抗菌性能が発現さ
ルることをはじめて見い出し７ｔ。

このポリエステル系化合物は室温で流動性？示す必要が
あり、そのために融点がＸ　Ｏ′ｃＪ：　リ低い。

ことが非常に重要な点であると同時に、２５℃での粘度
が１０ポイズ以上を有するものでなけ１．ばならない。

ポリエステル系化合物はポリエステル又はポリアミドに
対してマクｏｆＸ：オーダーで相溶性が良く均一分散、
混合しやすいことと、室温で流動性を示すためにポリマ
ー中に内在している抗菌性粉体から放出さｎ、る抗菌性
金属イオンをポリマー中に閉じ込めておくことなく、儂
維表面へ運搬する役割をはたしていると推定さ１．る。

抗層性粉体と室温で流動性１示すポリエステル系可塑剤
が共存することによってはじめて役附効果を発揮する銅
イオンが半永久的に繊維表面へ繊維中のポリエステル系
化合物の一種の通路を通って徐放さｆ１７るシステムが
でき上つ定わけである。なおかつポリエステル系化合物
は水に不溶であり耐水性が十分あることから温水洗濯後
でも全く性能が低下することなく、抗醒効来が維持さｎ
ることが大きな特徴であり、本発明の重要な効果の１つ
である。

室温で流動性のない、つ壕り固体で室温以上の融点を持
つポリエステル系化合物を用いた場合には、後で実施例
で詳しく述べるが、あまり抗菌性能が発現さｎない結果
が得らｔＶ、几。こｎの理由としては繊維中で固体状態
で分散しているために銅イオンを表面へ運搬させる除数
機能が十分に働かない友めではないかと推定さｆ１７る
〇ポリエステ／Ｉ／系化合物の粘度は１０ポイズである
ことが望ましい。１０ポイズ未満罠なってくると、温水
洗濯後の抗菌性レベルがやや低下してくる傾向が認めら
れ友。このことは今迄知られていなかった新しい事実で
あり明確な理由は現時点では不明であるが、おそらくポ
リエステル系化合物の粘度があまり低くなってくると化
合物自身の移行性が発生しやすくなり、温水洗濯時に繊
維中から抜は出やすくなるためか、あるいは耐水性が減
少してくる几めではないかと推定される。ポリエステル
系化合物としては、例えばアデカアーガス社製の、商品
名ＡＤＫ、ＣＩＺＥＲシリーズとして市販されているポ
リエステル系可塑剤、あるいは大日本インキ化学社製の
、商品名ＰＯＬＹＣＩＺＥＲシリーズとして市販されて
いるポリエステル系可塑剤等が好ましく用いられる。そ
のポリエステル系化合物のうち、酸成分としてはセバシ
ン酸、アジピン酸、フタル酸を主成分としてグリコール
成分を適宜選択したものを用いるのがコスト的にも物性
的にも適当である。

繊維中への添加量としては抗菌性粉体とポリエステル系
化合物との重量比が５：９５〜８０：２０にある混合物
を添加し線維に対して抗菌性粉体として０．１〜ｌＯ重
ｔヂ、ポリエステル系化合物として０．１〜１０重量係
分散していることが望ましい０ 抗菌性粉体の添加量が少ない場合には繊維表面への銅イ
オンの徐放性を活発にするためポリエステル系化合物の
添加量を多くシ、逆に抗菌性粉体の添加量が多い場合に
は、ポリエステル系化合物の添加量が少な目でも良い。

抗菌性能としては添加イ１が多い程当然のことながら性
能が向上するが逆に繊維化工程での毛羽、断糸率が大き
くなり所定デニールに応じて上記範囲内で抗菌性レベル
とボリエステル系化合物の混合比及び繊維に対する添加
量を調節することが必要である。

本発明にいうポリエステルとはポリエチレンテレフタレ
ート又はポリブチレンテレフタレートを主成分とするポ
リエステルであって、テレフタール酸、イソフタール酸
、ナフタリン２，６ジカルボン酸、７タール酸、α、β
−（４−カルボキシフェノキシ）エタン、４．４’−ジ
カルボキシジフェニル、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸、もしくはアジピン酸、
セパシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、まｔはこれらの
エステル類と、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、１．４−７’タンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、シクロヘキサン−１，４−ジメタツール、ポリエ
チレングリコール、ポリナト２メナレングリコールなど
のジオール化合物とから合成される繊維等成形物形成性
ポリエステルであり、特に構成単位の８０モル係以上が
特には９０モルチ以上が、ポリエチレンテレフタレート
単位又はポリブチレンテレフタレート単位であるポリエ
ステルが好ましく、なおかつ融点が２００℃以上である
ことが望ましい。融点が低くなると耐熱性不十分等の理
由により衣料用等の繊維素材としての用途がやや限定さ
れてくるため好ましくない。また、ポリエステル中には
、少量の添加剤、たとえば酸化チタンなどの艶消し剤、
酸化防止剤、螢光増白剤、安定剤あるいは紫外線吸収剤
などを含んでいても良い。ま友ポリアミドはナイロン６
、ナイロン６．６又はメタキシレンジアミンナイａ７を
主成分とするポリアミドであり、少量の第３成分を含む
共重合ポリアミドでも良いが、融点は２００℃以上を維
持することが好ましい。

本発明で得られるｆＲ，＊は、仮撚捲縮加工等の高次加
工により５角、６角に類似し良形状になっ九り、紡糸時
の異形断面ノズルにより３葉形、Ｔ形、４葉形、５崗形
、６葉形、７葉形、８葉形等多葉形や各種の断面形状と
して用いても本発明の効果は十分に発現される。ま九さ
らに所謂芯鞘構造や背腹構造の複合繊維の場合でも、抗
菌性粉体とポリエステル系可塑剤の混合物が添加されて
いるポリマ一部分が繊維断面占有面積で２０チ以上であ
りなおかつ望ましくは該ポリマ一部分が一部繊維表層に
存在しているならば本発明の効果は十分に発現されるこ
とは言うまでもない。

次に本発明の抗菌性繊維の製造例について説明する。抗
菌性粉末とポリエステル系化合物の混合物をポリエステ
ルポリマーの重合完了後紡糸直前までに添加し、その後
混練し定径ノズル孔より押出し、峨椎化する方法がポリ
マー粘度の低下、副反応、化合物の分解等の間ｗｉを発
生させないことから好ましい。重合完了後−旦ペレット
の形状に成形する工程を経る場合は、重合完了後重合釜
中へ、抗ｆＩｉ扮体とポリエステル系化合物の混合物を
添加し、混線攪拌後ペレット化しても良いが、好ましく
は紡糸時にポリで溶融流体中に該混合物を所定ｔフィー
ドしてその後、スタティックミキサーにより混練した後
、紡糸ノズル孔より押出し、繊維化する方が望ましい。

なぜなら重合釜へ該混合物を添加し、その後混練攪拌し
てペレット化する場合には、ポリマー粘度低下が発生し
たり、該混合物の均一分散が難かしかったり、更には重
合釜のコンタミネーションの問題等が生ずるからである
。重合前にモノマーと共に該混合物を添加するのは、副
反応等の問題が発生し好ましくない。

重合完了後ペレット化する工程を経ず連続的に溶融ポリ
マーを紡糸ノズルヘフイードして吐出させるような連続
プロセスにおいては、紡糸直前までの段階で溶融ポリマ
ー流中へ抗菌性粉体とポリエステル系化合物の混合物を
定量フィードし、その後スタティックミキサーで混練し
定径、紡糸ノズルより吐出させるとよい。

スタティックミキサーを用いて混練する場合に大切なこ
とは、ある一定エレメント数以上のスタティックミキサ
ーを用いて混練する必要があることである。現在、実用
化されている静止型混合器は数種類あるが、例えばＫｅ
ｎｉｃｓ社の１８０°左右にねじつｔ羽根を９０℃ずら
して配列し念ｎニレメン）４遇させると２ｎ１分割する
タイプのスタティクミキサーを用い次場合は、エレメン
ト数が１５以上のものを用いる必要がある。

１５エレメントより少なくなると添加物とポリマーとの
均一混練が十分でないため、紡糸時の断糸、毛羽捲付の
発生が多くなると同時に延伸性も低下し、工程性上好ま
しくない。工程性を向上させる点からも、エレメント数
は１５エレメント以上即ち２１５ＩｉＩ以上の分割は端
低夷殉することが望ましく、更にはエレメント数２０以
」二、即ち２２゜層板上の分割が好ましい。

Ｋｅｎｉｅａ社以外の静止型混合器を用いる場合も、２
１！ｉ層以上の分割に相当するエレメント数に設定し念
混合器金使用する必要があることは言うまでもない。東
し■製ハイミキザ＝（Ｈｉ　−Ｍｉｘｅｒ　）やチャー
ルスアンドａ　ス（Ｃｈａｒｌｅｓｓ　＆　Ｒ，ｏｓｓ
　）社製０スＩＳＧミキサーなどは、ｎエレメント通過
する時の層分割数は４ｎ層分割であるので、エレメント
数は８工レメント以上、更に好ましくは１０エレメント
以上必要である。

本発明の製造工程の一例を第一図に示す。溶融押出機１
により押出さｎ几ポリマー溶融流は計量機２により所定
量計量される。一方抗１性粉体とポリエステル系化合物
の混合物は、添加剤供給機４によりフィードされ、計量
機３により所定置針はされた後、ポリマー融溶ラインへ
添■される。

その後、所定エレメント数を設置（〜たスタティックミ
キサー中で該混合物どポリマーが混練され、紡糸口金バ
ック６より吐出さ１、て繊維化さｎる。

スタティックミキサーはポリマーライン中に設置しＣも
よいし、紡糸口金バック内に設置しても良い。あるいは
ポリマーライン中と紡糸口金バック中に分割して設置し
てもさしつかえない。

（発明の効果） 本宅明の成形物は抗菌性粉体より放出さｊ、る、殺菌効
果を有する微量の鋼イオンを有効に用いるため、抗菌性
粉体どポリエステル系化合′吻の混合物を成形物中に分
散させることにより慶ｎた抗菌性を保持した合成繊維等
の成形物を可能とした。

ｉた本発明は、その対象が＋Ｉｌ維の場合、頻繁な洗４
に行なっても抗層、防カビ性が低下しないので、例えば
耐洗濯性全装するソックス等衣料分野に用いることによ
り菌の′ｐ：噴全抑えかつ防臭効果を有しめることが可
能である。

（実施例） 以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。実施
例中の殺菌効果の評価及び洗濯条件は以下の試験方法に
よって行つ九。

く菌滅菌率の測定〉 シェークフラスコ法により実施。使用菌種は黄色ブドウ
状球ｄｉ　（５ｔａｐｈｙｌｏｅｏｃｅｕｓ　ａｕｖｅ
ｕａ　ＦＤＡ　２０９Ｐ）を用い、三角フラスコ中に試
験菌液を所定１加え、さらに測定試料片１．５　ｒ’を
加え８字振とう８　ＯｒｐｍＸｌ　ｈｒ　２５℃を実施
し定径、フラスコ中の生直ｅを培養計測した後、滅菌不
全算出した。

Ａ：振とり後の三角フラスコ内１ｍ／当りの画数Ｂ：振
とう前の三角フラスコ内ＩＲ／当りの萌数く洗濯試験法
〉 ＪＸＳ　　ＬＯ２１７−１０３法に依って実施、液温４
０℃の水１ｔに２ｔの割合で衣料用洗剤を添加溶解し洗
濯液とする。この洗濯液に浴比が１：３０となるように
試料及び負荷布を投入して運転を開始する０５分間処理
した後、運転を止め、試料及び負荷布を脱水機で脱水し
、次に洗濯液全常温の新しい水に替えて同一の浴比で２
分間すすぎ洗いを行い風乾させる。以上の操作音１０回
くり返しＩＱＨＬ後の測定サンプルとした。

〔実施例１〕 〔η〕−’０．６５　ｃｉｔ／ｙ　（フェノールとテト
ラクロルエタンの等容混合溶媒を用い３０℃恒温槽中で
ウーベローデ型粘度計を用いて測定した極限粘Ｖ）のＴ
ｉ　０２０．５　ｗｔ％添加し几ポリエチレンテレフタ
レートを４０φ押出機にて押出し”該ポリマーの溶融ポ
リマーラインに抗菌性粉体として酸化銅粉末と２５℃下
で流動性を示す粘度が約１００ボイスのポリエステル系
化合物（アデカーアーガス化学社製のポリエステル可塑
剤：商品名ＰＮ−３５０）全重量比１：ＩＫ混合し、振
動ミルで十分粉砕・分散し念もの全】、２０℃であらか
じめ絶乾した後、ポリマー流に対して該混合物が２重量
％、叩ち酸化銅粉末が１重′ｌ！−チ、ポリエステル系
化合物が１重量チになるように注入し、その後Ｋｅｎｉ
ｃｓ社製の４０エレメントスタチツクミキサーで混練し
、丸孔ノズルより吐糸し紡糸し之０該紡糸原糸をローラ
ープレート方式で通常の条件により延伸し７５デニール
３６フイラメントのマルチフィラメントを侵食。編地全
作成し洗濯前と洗１！１１１０回後の抗菌性を測定した
ところ、第１表に示すように、滅菌率が洗濯前８３．２
チ、洗濯後９９．０俤といずれもすばらしい抗菌性が認
めら九ｆｔ−ｏま食間−の方法により延伸後２０デニー
ル４フイラメントの延伸糸を採取し九〇該延伸糸をナイ
ロン６延伸糸に対して約５％の割合で混繊し靴下を編製
した。得られ之靴下について実際の抗歯性能を測定しｔ
結果、初期性能は滅菌率８５．６％、１０回洗濯後滅菌
率９８．０’ｌと十分に満足できる抗菌性能を保持して
いることが確認さＡ−ｆｃｏ 〔実施例２〜５〕 抗菌性粉体を亜酸化鋼、塩化鋼、俺酸銅及び硝酸鋼の粉
体をそれぞｎ使用し、実施１と同様な方法により抗菌性
粉体とポリエステル系化合物含有ポリエステル繊維を得
た。第１表に示すように、杭用性能は初期、洗濯後とも
に満足いくものであつ７ｔ。

〔比較例１〕 抗菌性粉体として塩化鋼、ポリエステル系化合物として
アジピン酸と１．４−ブタンジオールを主成分とする融
点６５℃の室温で固体状のものを用い、１００℃下で塩
化銅と重量比で１：１で混合しｔものを実権例１〜４と
同様の方法で＃！維化した。抗省性能は低いレベルでろ
つ念０紡糸時口金汚れが発生し単糸切れ頻発。延伸性も
不良であった０ 〔比較例２〕 抗菌性粉体として塩化鋼、分散媒としてレゾルミンとフ
ェニルフォスフェートの化合物である室温で液体、粘度
が３５ポイズの有機リン系化合物を用い塩化鋼粉末と重
量比で１：１で混合したものを実権例１と同様な方法で
繊維化した０抗菌性能は低いレベルであり、特に洗ｌ響
後の性能低下が着るしかつ友。

〔比較例３〕 実施例１と同一の塩化銅粉末をエチレングリコールに均
一分散させ、テレフタル酸と常法によりエステル化反応
を行つ九後、常法により重縮合反応を行い、〔Ｉ〕０．
７３の塩化銅粉末が１重量・り一セント含有されている
ポリエチレンテレフタレートのベレットを得た０該ベレ
ットヲ押出機に供給し、孔径０．２露の紡糸孔３６ホー
ルを育する口金により紡糸温度３００℃紡糸速度１００
０即ｈｉｎで紡糸を行つｆｌ−ｏ得られた紡糸原糸を通
常の条件により延伸し、７５デニール３６フイラメント
のマルチフィラメントを得ｆｔｃ）編地を作成し洗濯前
と洗、１ｉ１０回後の抗菌性を測定したところ、洗濯前
３２、ｚ％ｓ洗濯後２１．６％とレベルの低いものしか
得らｆ′Ｌなかった０ま念紡糸性、延伸性とも単糸切れ
頻発のため不良であった。

〔比較例４〕 分散媒として、室温で液体の粘度が５ポイズのポリエス
テル系可塑剤を用い、実施例３と同様な方法で繊維化し
た。抗菌性能は洗濯前、１０回洗濯後ともに低いレベル
であつ友。

〔比較例５〕 分散媒としてプロピレンオキサイドとエチレンオキサイ
ドが２５ニア５のランダム共重合体（ＰＯ−ＥＯ共重合
体）で室温で流動性のある粘度約２００ポイズの粘稠液
体を用い、塩化銅粉末と重量比１：１で混合したものを
実施例３と同様な方法で繊維化した。抗菌性能は初期性
能としては満足いくものであったが、洗濯後の性能低下
が著るしく、洗濯耐久性は認められなかった。

〔実施例６〕 分散媒として室温で粘度が４５ポイズのポリエステル系
可塑剤を用い、実施例３と同様な方法で繊維化した。洗
濯前、洗濯１０回後とも抗菌性能は十分であった。

〔実施例７〕 〔η）＝０．６８のポリエチレンテレフタレートを押出
機にて押出し、該ポリマーの溶融ポリマーラインに、平
均粒径０．３ミクロンの塩化銅粉体と、２５℃下で流動
性を示す粘度約１００ポイズのボリエステル系可塑剤を
重量比１：１に混合したものを、ポリマーに対して２重
量％になるように注入し、その後Ｋｅｎ、ｉｅｓ社製の
４０工１ノメントスタテイツクミキサーで混練したポリ
マーを鞘成分と１．、別の押出機よシ押出した［η］＝
０．６５のポリエチレンテレフタレートを芯成分とし、
芯／鞘−５０１５０重量比で、Ｌ／Ｄ＝２．０の丸孔ノ
ズルよシ芯鞘複合紡糸を行った。通常の方法により延伸
し７５デニール３６フイラメントのｉルチフィラメント
延伸糸を作製した。第１表に示すとおり、抗菌性能とし
ては十分なレベルであった。

〔実施例８〕 宇部興産−社製ナイロン６（銘柄１０１３Ｂ　）ポリマ
ーを用い、押出機にて溶融押出し、該ポリマーの溶融ポ
リマーラインに塩化銅粉末と２５℃で流動性を有する粘
度が約１００ポイズのポリエステル系可塑剤を重量比１
：１に混合し尤ものを１２０℃であらかじめ絶乾した後
ポリＶ−流に対して該混合物が２Ｍ量チ、つまり塩化銅
粉末が１重量％、ポリエステル系可塑剤が１重′ｉ′チ
になるように注入し、その後Ｋｅｎｉｅｎ社製の４０エ
レメントスタテイツクミキサーで混練し、丸孔ノズルよ
シ吐出ｌ−て紡糸１−１ひ１！！続き連続して延伸した
後捲取った。得られた５０デニール３６フイラメントの
抗菌性能は良好なものであった。

以下余白

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の製造工程の一例を示す概略図、１；溶
融押出機、２．３；計量機、４；添加剤供給機、５；ス
タチックミキサー、６；紡糸口金ハック。 特許出願人　　株式会社　り　ラ　し

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）２５℃１ａｔｍにおいて固体であり、かつ分解温
   度、融解温度、沸騰温度がすべて１００℃以上の、平均
   粒子径が５ミクロン以下の鋼の化合物の粉体と、融点が
   １０℃より低くかつ２５℃で１０ポイズ以上の粘度を有
   する液状ポリエステル系化合物との混合物が、融点２０
   ０℃以上の熱可塑性成形物中に分散していることを特徴
   とする優れた耐久性を有する抗菌性成形物。
2. （２）２５℃１ａｔｍにおいて固体であり、かつ分解温
   度、融解温度、沸騰温度がすべて１００℃以上の、平均
   粒子径が５ミクロン以下の銅の化合物の粉体と、融点が
   １０℃より低くかつ２５℃で１０ポイズ以上の粘度を有
   する液状ポリエステル系化合物との混合物を、ポリマー
   の重合完了後成形吐出直前の間で該ポリマー溶融流体中
   へ添加し、混練した後、吐出孔より吐出し、成形物とす
   ることを特徴とする優れた耐久性を有する抗菌性成形物
   の製造法