JPH05310992A - 抗菌性透明樹脂、抗菌性接着剤、抗菌性樹脂成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 微生物汚染を防止でき、人体および環境に対
する安全性が高い抗菌性透明樹脂を提供すること。 【構成】 透明性樹脂材料に、透明性樹脂材料の屈折率
に同じ又は近い屈折率を有するシリカゲルにチオスルフ
ァト銀錯塩を担持させた後、少なくともその表面の一部
が透明性樹脂材料の屈折率に同じ又は近い屈折率を有す
るコーティング材料で被覆された無機系抗菌剤が混練さ
れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、家庭用品あるいは建築
材料に用いられる抗菌性透明樹脂、抗菌性接着剤、抗菌
性樹脂成形物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年ほとんどの家庭用品は樹脂製のもの
が主流となっており、中でも透明性の樹脂は中のものが
透視できることからその利用用途が広がっている。一
方、ほとんどの樹脂はその表面が微生物の生息場所とな
っており、その清潔性の向上が要望されている。

【０００３】また、多くの家庭用品や建築材料の表面に
は樹脂を主剤とする塗料が用いられている。中でも透明
性樹脂を主剤とする塗料は、下地の風合いを損なうこと
なく表面の保護・つや出しをおこなえる。

【０００４】しかし、ほとんどの塗装表面は微生物の生
息場所となっており、塗装面の黒ずみ等の汚濁防止や清
潔性の向上が要望されている。そこで、フェノール等の
有機系抗菌剤が塗料中に混合されて使用されている。

【０００５】また、食品包装用の透明樹脂フィルムは、
家庭用や業務用として広く利用されている。一方ほとん
どの食品包装用の透明樹脂フィルムは、細菌の生息場所
となっており、その清潔性の向上が要望されている。

【０００６】また、多くの家庭用品や建築材料には接着
剤が用いられている。接着剤の主剤成分は天然および人
工の高分子であり、ほとんどの場合これらの使用部位に
は細菌の繁殖がみられ、黒ずみ等の汚濁や不衛生等の問
題が起こっている。そこで、フェノール等の有機系抗菌
剤が接着剤に混合されて使用されている。

【０００７】また、熱可塑性樹脂等の樹脂成型物に、抗
菌性粒子を混入して抗菌作用を発揮させることは、台所
や浴室などで用いられる容器や洗い桶、トレーなどに用
いられてきている。これらはおもに熱可塑性樹脂のペレ
ットに抗菌性粒子をあらかじめ混練しておき、射出成型
などによって成型したものである。従来、樹脂に混入す
る抗菌性粒子の粒径は０．５〜１０μｍ程度としてい
た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】一般に、樹脂表面の微
生物汚染は、樹脂上に栄養源を含んだ水分と微生物が接
触するところから始まり、さらにほこり等も付着し、最
終的にはぬめりの発生、細菌の増殖につながる。特に、
透明性樹脂では、表面に黒ずみ等の変色が発生すること
は樹脂の持つ特徴を著しく劣化させることになる。又、
食品包装用の透明樹脂フィルムでは、人体に対する安全
性が極めて重要である。

【０００９】しかしながら、微生物の繁殖を抑制するた
めに従来より使用されている有機系の抗菌剤は、人体お
よび環境に対する安全性に課題がある。

【００１０】また、従来、成型後の樹脂成型物表面近傍
にある抗菌性粒子は樹脂の内部に埋没しやすく、特に粒
径が小さいほどこの傾向が著しいため抗菌能力が発揮さ
れない、あるいは抗菌能力の制御が困難であるなどの課
題があった。一方、抗菌性粒子の熱硬化性樹脂への適用
を図ろうとした場合に、従来の抗菌性粒子は、熱硬化性
樹脂を硬化させるために添加する硫化物によって容易に
化学変化を受け、樹脂を着色してしまうものであった。
また、一般的に圧縮成型によって成型される熱硬化性樹
脂は硫化剤混入直後は粘性が小さいことから、抗菌性樹
脂成型物の成型仕上がりそのままの面は表面がすべて樹
脂で覆われており、添加している抗菌性粒子が露頭を現
す形とはなっていないという課題がある。

【００１１】本発明は、従来のこのような課題を考慮
し、微生物汚染を防止でき、人体および環境に対する安
全性が高い透明性樹脂、透明性樹脂を主剤とする塗料、
あるいは透明性樹脂フィルム等の抗菌性透明樹脂を提供
することを目的とするものである。

【００１２】また、人体及び環境に対する安全性が高い
抗菌性接着剤を提供することを目的とするものである。

【００１３】また、抗菌性の付与が可能で抗菌効果を高
めることができる抗菌性樹脂成形物を提供することを目
的とするものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】請求項１の本発明は、透
明性樹脂材料に無機系抗菌剤が混練されている抗菌性透
明樹脂である。

【００１５】請求項５の本発明は、接着剤に無機系抗菌
剤が混練されている抗菌性接着剤である。

【００１６】請求項７の本発明は、母材樹脂に、粒径３
０μｍ以上の抗菌性粒子が混入されている抗菌性樹脂成
形物である。

【００１７】

【作用】請求項１の本発明は、無機系抗菌剤が、透明性
樹脂材料の透明性を損なうことなく抗菌性能を持続さ
せ、更に無機系抗菌剤であるので人体及び環境に対する
安全性が高い。

【００１８】請求項５の本発明は、無機系抗菌剤が、抗
菌性能を持続させ、更に無機系抗菌剤であるので人体及
び環境に対する安全性が高い。

【００１９】請求項７の本発明は、抗菌性粒子の粒径が
３０μｍ以上であるので、樹脂成形物表面における抗菌
性粒子の露頭出現を増大させ、抗菌効果を高める。

【００２０】

【実施例】以下に、本発明をその実施例に基づいて説明
する。

【００２１】（実施例１）実施例１では抗菌性透明樹脂
について説明する。

【００２２】まず、本発明に用いる抗菌剤の製法を説明
する。

【００２３】酢酸銀などの水溶性銀塩１００重量部、亜
硫酸ナトリウムおよび亜硫酸水素ナトリウムの混合物４
５０重量部、およびチオ硫酸ナトリウムの水溶性塩３０
０重量部を塩素を含まない水に加えて溶解させ、充分撹
拌しながら混合しチオスルファト銀錯塩水溶液を得た。

【００２４】本実施例に用いる抗菌剤用担体は、「ＪＩ
Ｓ Ｚ ０７０１包装用シリカゲル乾燥剤」に記載のＢ
型のシリカゲル粉末である。このＢ型シリカゲル粉末
は、低湿度では吸湿率が低く、高湿度では吸湿率が高
く、かつ高湿度における総吸湿量の高いシリカゲル粉末
であり、その平均粒径は３μｍ程度である。

【００２５】このシリカゲル粉末を１８０℃で２時間以
上乾燥させた。シリカゲル１００重量部に対し、銀成分
として２重量部になるように上記チオスルファト銀錯塩
水溶液を混合した。次いで、速やかに溶媒および担体中
に吸収された水分を除去した。次いで、これを所定の粒
径に粉砕して、抗菌性材料が担持したシリカゲルを得
た。

【００２６】反応性有機珪素化合物としてテトラエトキ
シシラン１００重量部をエチルアルコールに希釈混合さ
せた溶液に、上記シリカゲル１００重量部を分散させた
後、これに純水を加えてテトラエトキシシランを加水分
解させ、シリカゲルの表面の少なくとも１部をコーティ
ングした。次いでこれを乾燥させて銀シリカゲル系抗菌
剤を得た。

【００２７】次に、メラミン樹脂１００重量部に上記銀
シリカゲル系抗菌剤３重量部、ステアリン酸カルシウム
３重量部を混合、約１５０℃でプレス成型して後１００
℃で２時間焼成キュアリングし抗菌性透明樹脂を得る。
この抗菌性透明樹脂について下記の方法で抗菌試験を行
った。その結果を表１に示す。

【００２８】抗菌試験は、大腸菌（Escherichia col
i）, 黄色ブドウ状球菌（Staphylococcus aureus）を用
い、菌液滴下法に準じた。評価は３日後に行った。

【００２９】また、抗菌性透明樹脂について、抗菌剤の
添加されていない樹脂と比較し、成型時の加熱による変
色試験の結果、紫外線暴露による変色試験の結果、塩素
系洗剤浸漬による変色試験を行った。

【００３０】なお、成型品の透明性については成型後の
色状態、成型時の加熱変色については１５０℃での成型
後の樹脂表面色変化、紫外線暴露試験についてはサンシ
ャインウエザロメーター２０００時間暴露後の樹脂表面
色変化、塩素系洗剤浸漬試験については次亜塩素酸ナト
リウム５％水溶液１００時間浸漬後の樹脂表面色変化を
調べ、その結果を表２に示す。

【００３１】表１より、本実施例の抗菌性透明樹脂は実
用的な抗菌性能を有することがわかる。

【００３２】表２より、本実施例の抗菌性透明樹脂は実
用的な耐変色性能を有することがわかる。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】（実施例２）実施例２では、担体としてシ
リカゲルの代わりにゼオライトを用いて同様の方法で銀
ゼオライト系抗菌剤を作成し、抗菌剤として使用した。

【００３６】ユリア樹脂１００重量部に銀ゼオライト系
抗菌剤３重量部、ステアリン酸カルシウム３重量部を混
合、約１５０℃でプレス成型して後１００℃で２時間焼
成キュアリングし抗菌性透明樹脂を得る。

【００３７】この抗菌性透明樹脂について実施例１と同
様の方法で抗菌試験を行った。その結果は実施例１と同
様で、実用的な抗菌性能を有することがわかる。

【００３８】また、抗菌性透明樹脂について、抗菌剤の
添加されていない樹脂と比較し、成型時の加熱による変
色試験の結果、紫外線暴露による変色試験の結果、塩素
系洗剤浸漬による変色試験についても実施例１と同様の
方法で試験を行った。その結果も実施例１と同様で実用
的な耐変色性能を有することがわかる。

【００３９】上記実施例の抗菌性透明樹脂は、人体や環
境に対して安全性の高い銀をチオスルファト銀錯塩とし
てシリカゲル等に担持させた後、表面をコーティング材
料によって被覆してあるため、抗菌成分の徐放性があ
り、これにより樹脂表面での抗菌効果を長期間安定にす
る作用がある。樹脂中に混練された抗菌剤は、樹脂表面
近傍に接近してきた細菌に対して抗菌作用をおよぼす。

【００４０】次に、主な透明性樹脂材料、シリカゲル、
ゼオライトの屈折率を表３に示す。

【００４１】

【表３】

【００４２】表３に示される透明性樹脂材料と同程度の
屈折率を有するシリカゲルあるいはゼオライト粉末を担
体として用いた抗菌剤を用いることにより、樹脂表面に
抗菌作用を持たせ、なおかつ透明性を損なわないように
できる。ここで、シリカゲル又はゼオライトの屈折率は
１．３〜１．７の範囲にあるので、透明性樹脂材料の屈
折率も１．３〜１．７の範囲（１．３あるいは１．７に
近い屈折率であればこの範囲外でもよい）であれば、他
の透明性樹脂材料を用いることが可能である。

【００４３】また、樹脂表面は、各種洗剤や太陽光の当
たる場所でも使用されるため塩素系薬品や紫外線の暴露
を受けるが、本樹脂中の抗菌剤は、テトラアルコキシシ
ランの加水分解物の被覆により抗菌成分が直接塩素や紫
外線の影響を受け難くなっているため、安定した抗菌作
用および耐変色性を有することが可能となる。

【００４４】（実施例３）実施例３では、抗菌性透明樹
脂を主剤とする抗菌性塗料ついて説明する。

【００４５】まず、実施例１と同様に銀シリカゲル系抗
菌剤を作成する。

【００４６】次に、塩化ビニル樹脂４０量部、メタノー
ル２５量部、酢酸エチル１０量部およびトルオール２５
量部に上記銀シリカゲル系抗菌剤１量部を混合撹拌し、
抗菌性塗料を得る。この抗菌性塗料をヘアライン加工し
たＳＵＳ３０４にスプレー塗布し、４８時間常温放置で
乾燥硬化させたものについて下記の方法で抗菌試験を行
った。その結果を表４に示す。

【００４７】抗菌試験は、大腸菌（Escherichia col
i）、黄色ブドウ状球菌（Staphylococcus aureus）を用
い、菌液滴下法に準じた。評価は３日後に行った。

【００４８】また、抗菌性塗料について、フェノールを
用いた従来の有機系抗菌剤を使用した従来有機系塗料、
抗菌剤の添加されていない塗料と比較し、塗装乾燥後の
透明性、紫外線暴露による変色試験および塩素系洗剤浸
漬による変色試験を行った。

【００４９】なお、塗装品の透明性についてはヘアライ
ンの状態および色状態を、紫外線暴露試験についてはサ
ンシャインウエザロメーター２０００時間暴露後の塗装
表面色変化を、塩素系洗剤浸漬試験については次亜塩素
酸ナトリウム５％水溶液１００時間浸漬後の塗装表面色
変化を調べ、その結果を表５に示す。

【００５０】表４より、本実施例の抗菌性塗料は実用的
な抗菌性能を有することがわかる。

【００５１】表５より、本実施例の抗菌性塗料は実用的
な耐変色性能を有することがわかる。

【００５２】

【表４】

【００５３】

【表５】

【００５４】（実施例４）実施例４では、担体としてシ
リカゲルの代わりにゼオライトを用いて同様の方法で銀
ゼオライト系抗菌剤を作成し、抗菌剤として使用した。

【００５５】スチロール樹脂２５量部、ロジン５量部、
大豆油５量部、キシロール３５量部およびトルオール３
０量部に上記銀ゼオライト系抗菌剤１重量部を混合撹拌
し、抗菌性塗料を得る。この抗菌性塗料をＳＵＳ３０４
にスプレー塗布し、４８時間常温放置で乾燥硬化させた
ものについて下記の方法で抗菌試験を行った。

【００５６】この抗菌性塗料について実施例３と同様の
方法で抗菌試験を行った。その結果は実施例３と同様
で、実用的な抗菌性能を有することがわかる。

【００５７】また、抗菌性塗料について、抗菌剤の添加
されていない塗料、従来の有機系抗菌剤を使用した抗菌
性塗料と比較し、塗装乾燥後の透明性、紫外線暴露によ
る変色試験および塩素系洗剤浸漬による変色試験につい
ても実施例３と同様の方法で行った。その結果も実施例
３と同様で実用的な耐変色性能を有することがわかる。

【００５８】以上のように本実施例の抗菌性塗料は、人
体や環境に対して安全性の高い銀をチオスルファト銀錯
塩としてシリカゲル等に担持させた後、表面を被覆して
あるため、抗菌成分の徐放性があり、これにより塗料中
で長期間安定して抗菌効果を持続する作用がある。塗料
中に混練された抗菌剤は、塗装表面近傍に接近してきた
細菌に対して抗菌作用をおよぼす。

【００５９】ここで、塗料の主材となる透明性樹脂材料
としては前述の表３と同様のものがある。

【００６０】表３に示される透明性樹脂材料と同程度の
屈折率を有するシリカゲルあるいはゼオライト粉末を担
体として用いた上記抗菌剤を用いることにより、塗料の
透明性を損なう事がなく、塗面下地の風合いを損なうこ
とがない。この場合も透明性樹脂材料の屈折率は、シリ
カゲル又はゼオライトの屈折率１．３〜１．７の範囲
（１．３あるいは１．７に近い屈折率であればこの範囲
外でもよい）であれば、他の透明性樹脂材料を用いるこ
とができる。

【００６１】また、塗装表面は、各種洗剤や太陽光の当
たる場所でも使用されるため塩素系薬品や紫外線の暴露
を受けるが、抗菌性塗料中の抗菌剤は、テトラアルコキ
シシランの加水分解物の被覆により抗菌成分が直接塩素
や紫外線の影響を受け難くなっているため、安定した抗
菌作用および耐変色性を有することが可能となる。

【００６２】（実施例５）実施例５では、フィルム状の
抗菌性透明樹脂について説明する。

【００６３】まず、実施例１と同様に銀シリカゲル系抗
菌剤を作成する。

【００６４】次に、ポリ塩化ビニリデン樹脂１００重量
部に上記銀シリカゲル系抗菌剤３重量部、ステアリン酸
カルシウム３重量部を混合し、押し出し機を用いて約１
８０℃でマスターバッチを作った。これを成型機にかけ
厚さ０．２５ｍｍのフィルムを作成した。この抗菌性
食品包装用の透明樹脂フィルムについて、従来の樹脂フ
ィルムと比較して下記の方法で抗菌試験を行った。その
結果を表６に示す。

【００６５】抗菌試験は、大腸菌（Escherichia col
i）, 黄色ブドウ状球菌（Staphylococcus aureus）を用
い、菌液滴下法に準じた。評価は３日後に行った。

【００６６】表６より、本実施例の透明樹脂フィルムは
実用的な抗菌性能を有することが確認できた。

【００６７】

【表６】

【００６８】（実施例６）実施例６では、ポリ塩化ビニ
ル樹脂１００重量部に実施例５と同様の方法で作成した
銀シリカゲル系抗菌剤３重量部、ステアリン酸カルシウ
ム３重量部を混合し、押し出し機を用いて約１７０℃で
マスターバッチを作った。これを成型機にかけ厚さ０．
２５ｍｍのフィルムを作成した。この抗菌性食品包装用
の透明樹脂フィルムについて実施例５と同様の方法で抗
菌試験を行った。その結果は実施例５と同様で実用的な
抗菌性能を有することが確認できた。

【００６９】（実施例７）実施例７では、ポリ酢酸ビニ
ル樹脂１００重量部に実施例５と同様の方法で作成した
銀シリカゲル系抗菌剤３重量部、ステアリン酸カルシウ
ム３重量部を混合し、押し出し機を用いて約１７０℃で
マスターバッチを作った。これを成型機にかけ 厚さ
０．２５ｍｍのフィルムを作成した。この抗菌性食品包
装用の透明樹脂フィルムについて実施例５と同様の方法
で抗菌試験を行った。その結果は実施例５と同様で実用
的な抗菌性能を有することが確認できた。 （実施例８）実施例８では、担体としてシリカゲルの代
わりにゼオライトを用いて同様の方法で銀ゼオライト系
抗菌剤を作成し、抗菌剤として使用した。

【００７０】ポリエチレン樹脂１００重量部に上記銀ゼ
オライト系抗菌剤３重量部、ステアリン酸カルシウム３
重量部を混合し、押し出し機を用いて約１８０℃でマス
ターバッチを作った。これを成型機にかけ 厚さ０．２
５ｍｍのフィルムを作成した。この抗菌性食品包装用の
透明樹脂フィルムについて実施例５と同様の方法で抗菌
試験を行った。その結果は実施例５と同様で実用的な抗
菌性能を有することが確認できた。

【００７１】また、上記実施例の抗菌性食品包装用の透
明樹脂フィルムの品質は、JIS Z 1707に準じて試験を行
い、所定の規格が得られた。

【００７２】以上のように、上記実施例の抗菌性食品包
装用の透明樹脂フィルムは、人体や環境に対して安全性
の高い抗菌作用を有する銀を、チオスルファト銀錯塩と
してシリカゲル等に担持させた長期間安定した効果が持
続できる抗菌剤を、食品包装用の透明樹脂フィルム中に
分散させた構造を有する。透明樹脂フィルム中に混練さ
れた抗菌剤は、透明樹脂フィルム表面近傍に接近してき
た細菌に対して抗菌作用をおよぼす。

【００７３】次に、透明樹脂フィルムに用いる透明性樹
脂材料、シリカゲル、ゼオライトの屈折率を表７に示
す。

【００７４】

【表７】

【００７５】表７に示される透明性樹脂材料と同程度の
屈折率を有するシリカゲルあるいはゼオライト粉末を担
体として用いた上記抗菌剤を用いることにより、抗菌性
能を付与した状態でフィルムの透明性を維持することが
出来る。この場合も透明性樹脂材料の屈折率は、シリカ
ゲル又はゼオライトの屈折率１．３〜１．７の範囲
（１．３あるいは１．７に近い屈折率であればこの範囲
外でもよい）であれば、他の透明性樹脂材料を用いるこ
とができる。

【００７６】なお、上記実施例では、透明樹脂フィルム
を食品包装用として説明したが、その用途はこれに限定
されるものではない。

【００７７】（実施例９）実施例９では、抗菌性接着剤
について説明する。

【００７８】まず、実施例１と同様に銀シリカゲル系抗
菌剤を作成する。

【００７９】次に、尿素６０量部、３０％ホルマリン２
００量部を混合し、水酸化ナトリウムを適当量加えてｐ
Ｈ７に中和する。これを沸騰させた後１０分間還流さ
せ、ギ酸０．２６量部加えて３時間沸騰させて尿素接着
剤を得る。これに上記銀シリカゲル系抗菌剤６量部加え
て抗菌性接着剤を得る。この接着剤をラワン材に塗布
し、２４時間常温放置で乾燥硬化させたもの、またその
比較対照として従来のフェノールを用いた有機系接着剤
と抗菌剤無添加の接着剤とについて、下記の方法で抗菌
試験を行った。その結果を表８に示す。

【００８０】抗菌試験は、大腸菌（Escherichia col
i）、黄色ブドウ状球菌（Staphylococcus aureus）を用
い、菌液滴下法に準じた。評価は３日後に行った。

【００８１】また、抗菌性接着剤について、従来の有機
系接着剤および抗菌剤の添加されていない接着剤と比較
し、塗布乾燥後の紫外線暴露による変色試験および塩素
系洗剤浸漬による変色試験を行なった。その結果を表９
に示す。

【００８２】なお、紫外線暴露試験についてはサンシャ
インウエザロメーター２０００時間暴露後の塗布面色変
化を、塩素系洗剤浸漬試験については次亜塩素酸ナトリ
ウム５％水溶液１００時間浸漬後の塗布面色変化を調べ
た。

【００８３】更に、細菌汚染による接着力の劣化を調べ
るために、抗菌性接着剤および抗菌剤無添加接着剤を用
いてラワン剤を接着し、相対湿度９５％、気温３５℃の
環境下に３週間放置して後の圧縮せん断接着強さを調べ
た。その結果を表１０に示す。

【００８４】表８より、本実施例の抗菌性接着剤は実用
的な抗菌性能を有することがわかる。

【００８５】表９より、本実施例の抗菌性接着剤は実用
的な耐変色性能を有することがわかる。

【００８６】表１０より、本実施例の抗菌性接着剤は実
用的な接着強さを有することがわかる。

【００８７】

【表８】

【００８８】

【表９】

【００８９】

【表１０】

【００９０】（実施例１０）実施例１０では、担体とし
てシリカゲルの代わりにゼオライトを用いて同様の方法
で銀ゼオライト系抗菌剤を作成し、抗菌剤として使用し
た。

【００９１】スチロール樹脂２５量部、ロジン５量部、
大豆油５量部、キシロール３５量部およびトルオール３
０量部に上記銀ゼオライト系抗菌剤１重量部を混合撹拌
し、抗菌性接着剤を得る。この抗菌性接着剤をＳＵＳ３
０４にスプレー塗布し、４８時間常温放置で乾燥硬化さ
せたものについて下記の方法で抗菌試験を行った。

【００９２】この抗菌性接着剤について実施例９と同様
の方法で抗菌試験を行った。その結果は実施例９と同様
で、実用的な抗菌性能を有することがわかる。

【００９３】また、抗菌性接着剤について、抗菌剤の添
加されていない接着剤と比較し、塗装乾燥後の透明性、
紫外線暴露による変色試験および塩素系洗剤浸漬による
変色試験についても実施例９と同様の方法で行った。そ
の結果も実施例９と同様で実用的な耐変色性能を有する
ことがわかる。

【００９４】以上のように、上記実施例の抗菌性接着剤
は、人体や環境に対して安全性の高い銀をチオスルファ
ト銀錯塩としてシリカゲル等に担持させ、長期間安定し
て効果を持続させるように接着剤中に分散させた構造を
有する。接着剤中に混練された抗菌剤は、塗布面上又は
接着面に接触した細菌に対して抗菌作用をおよぼす。ま
た、抗菌性接着剤で接着したものについても、接着物そ
のものあるいは周囲に水等の溶媒が存在すればその溶媒
中を移行した抗菌剤が抗菌作用をおよぼすことが可能と
なる。接着面での抗菌作用は、接着面での細菌の繁殖を
抑制する作用であり、これにより接着剤中への細菌の侵
入による接着面の脆弱化、しいては接着強度の劣化の抑
止が可能となる。

【００９５】また、接着面は、各種洗剤や太陽光の当た
る場所でも使用されるため塩素系薬品や紫外線の暴露を
受けるが、抗菌性接着剤中の抗菌剤は、テトラアルコキ
シシランの加水分解物の被覆により抗菌成分が直接塩素
や紫外線の影響を受け難くなっているため、安定した抗
菌作用および耐変色性を有することが可能となる。

【００９６】抗菌性接着剤中の抗菌剤は、テトラアルコ
キシシランの加水分解物の被覆により抗菌成分が直接塩
素や紫外線の影響を受け難くなっているため、変色性を
抑えることが可能となる。

【００９７】（実施例１１）実施例１１では、抗菌性樹
脂成形物について説明する。

【００９８】実施例１１において用いる抗菌性粒子はシ
リカゲルにチオスルファト銀錯塩を担持させた後、その
表面の一部または全部をコーティング材料で被覆したこ
とを特徴とする。

【００９９】次に銀シリカゲル系抗菌性粒子の製法を説
明する。

【０１００】まず、酢酸銀などの水溶性銀塩１００重量
部を塩素を含まない水に加えて溶解させ、亜硫酸ナトリ
ウムおよび亜硫酸水素ナトリウムの混合物４５０重量
部、およびチオ硫酸ナトリウムの水溶性塩３００重量部
を順次、充分撹拌しながら混合し溶解させ、チオスルフ
ァト銀錯塩水溶液を得た。なお、チオ硫酸ナトリウムの
重量は、その水和物Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ₃・５Ｈ₂Ｏの重量として
示される。

【０１０１】本実施例銀シリカゲル系抗菌性粒子に用い
る担体は、「ＪＩＳ Ｚ ０７０１包装用シリカゲル乾
燥剤」に記載のＢ型のシリカゲル粉末である。このＢ型
シリカゲル粉末は、低湿度では吸湿率が低く、高湿度で
は吸湿率が高く、かつ高湿度における総吸湿量の高いシ
リカゲル粉末であり、粒径の制御が可能である。本実施
例ではその平均粒径は３０μｍ程度とする。

【０１０２】このシリカゲル粉末を１８０℃で２時間以
上乾燥させた。シリカゲル１００重量部に対し、銀成分
として２重量部になるように上記チオスルファト銀錯塩
水溶液を混合した。次いで、速やかに溶媒および担体中
に吸収された水分を除去した。次いで、これを所定の粒
径に粉砕して、抗菌性材料が担持されたシリカゲルを得
た。

【０１０３】次に、コーティング材料としてテトラエト
キシシラン１００重量部をエチルアルコール１００重量
部に希釈混合させた溶液に、上記シリカゲル１００重量
部を分散させた後、これに純水２０重量部を加えてテト
ラエトキシシランを加水分解させ、上記シリカゲルの表
面の少なくとも１部をコーティングした。次いでこれを
乾燥させて銀シリカゲル系抗菌性粒子を得た。

【０１０４】次に抗菌性樹脂成型物（あるいは成形物）
の母材樹脂には、熱可塑性樹脂としてポリプロピレンを
用いる。本発明の抗菌性樹脂成型物は銀シリカゲル系抗
菌性粒子と樹脂を常法により混合しペレットにした後、
射出成型等により成型したものである。

【０１０５】配合は表１１の通りである。

【０１０６】

【表１１】

【０１０７】以上の抗菌性樹脂成型物について、以下の
試験方法により抗菌性能を評価した。

【０１０８】上記実施例に従って幅２ｃｍ、長さ３ｃ
ｍ、厚み２ｍｍのテストプレートを成型した。さらに銀
シリカゲル系抗菌性粒子の粒径を３μｍとした比較対照
テストプレートを、上記実施例１１と同様に製造した。
大腸菌(Escherichia-coli 3301)を４．５×１０⁵ （生
菌数／ｍｌ）含むリン酸緩衝液０．２ｍｌをテストプレ
ート上に滴下し、３７℃で静置する。一定時間後、テス
トプレート上の菌液をシャーレに入れ 、４０℃の一般
細菌用普通寒天培地（日水製薬株式会社製）で混釈す
る。寒天が固化したら３７℃で１８時間培養し、コロニ
ー数を計数する。静置する時間は数通り設定して生菌数
の時間変化を測定する。

【０１０９】粒径 ３μｍの抗菌性粒子を熱可塑性樹脂
に添加した場合と、粒径が３０μｍの場合の抗菌性試験
の結果を表１２に示す。

【０１１０】

【表１２】

【０１１１】（実施例１２）実施例１１と同じようにし
て銀シリカゲル系抗菌性粒子を作成し、母材樹脂に熱硬
化性樹脂である不飽和ポリエステルを用いて、抗菌性樹
脂成型物を製造する。配合は表１３の通りである。

【０１１２】

【表１３】

【０１１３】以上の抗菌性樹脂成型物について、以下の
試験方法により抗菌性能を評価した。

【０１１４】上記実施例に従って幅２ｃｍ、長さ３ｃ
ｍ、厚さ２ｍｍのテストプレートを成型した。さらに銀
シリカゲル系抗菌性粒子の粒径を３μｍとした比較対照
テストプレートを、上記実施例１２と同様に製造した。
大腸菌(Escherichia-coli 3301)を４５×１０⁵ （生菌
数／ｍｌ）含むリン酸緩衝液０．２ｍｌをテストプレー
ト上に滴下し、３７℃で静置する。一定時間後、テスト
プレート上の菌液をシャーレに入れ 、４０℃の一般細
菌用普通寒天培地（日水製薬株式会社製）で混釈する。
寒天が固化したら３７℃で１８時間培養し、コロニー数
を計数する。静置する時間は数通り設定して生菌数の時
間変化を測定する。

【０１１５】粒径 ３μｍの抗菌性粒子を熱硬化性樹脂
に添加した場合と、粒径が３０μｍの場合の抗菌性試験
の結果を表１４に示す。

【０１１６】

【表１４】

【０１１７】（実施例１３）公知の方法で調整したビス
コース液１００重量％、実施例１１と同じ銀シリカゲル
系抗菌性粒子２０重量％濃度の組成を有する銀シリカゲ
ルビスコース溶液を直径０．１ｍｍの孔を２２００個有
する紡口より紡糸し、紡糸水を満たした紡糸炉斗中に２
５０ｍｌ／分の吐出量で押しだし、紡糸炉斗中にて、充
分な凝固を行なわせた。用いた紡糸水の温度と流量は３
０℃、１５ l（リットル）／分である。続いて、１．４
重量％の硫酸水溶液中を０．３秒通過させ繊維表面を再
生させる。紡糸された糸は、水洗し、硫化ナトリウムに
より脱硫を行う。水洗、染色、水洗、油処理を行う。こ
れを約０．５ｍｍ長に切断し、これを抗菌性粒子（レー
ヨン）とする。

【０１１８】抗菌性樹脂成型物の母材樹脂は熱可塑性樹
脂としてポリプロピレンを用いる。上記得られたレーヨ
ン抗菌性粒子と樹脂を常法により混合しペレットにした
後、射出成型等により成型したものである。

【０１１９】以上の抗菌性樹脂成型物について、以下の
試験方法により抗菌性能を評価した。

【０１２０】上記実施例に従って幅２ｃｍ、長さ３ｃ
ｍ、厚み２ｍｍのテストプレートを成型した。さらに銀
シリカゲル系抗菌性粒子を添加しないレーヨン繊維から
得られたレーヨン粒子を用いた比較対照テストプレート
を上記製造方法と同様に製造した。大腸菌(Escherichia
-coli 3301 )を４．５×１０⁵ （生菌数／ｍｌ）含むリ
ン酸緩衝液０．２ｍｌをテストプレート上に滴下し、３
７℃で静置する。一定時間後、テストプレート上の菌液
をシャーレに入れ 、４０℃の一般細菌用普通寒天培地
（日水製薬株式会社製）で混釈する。寒天が固化したら
３７℃で１８時間培養し、コロニー数を計数する。静置
する時間は数通り設定して生菌数の時間変化を測定す
る。

【０１２１】熱可塑性樹脂にレーヨン抗菌性粒子を添加
した場合と、レーヨン粒子を添加した場合の抗菌性試験
の結果を表１５に示す。

【０１２２】

【表１５】

【０１２３】以上のように上記実施例の抗菌性樹脂成型
物では、抗菌性粒子の粒径を３０μｍ以上とすることに
よって成型仕上がりそのままの表面で、混入している抗
菌性粒子の露頭の出現数が増大し、露出面積が増大して
母材樹脂に熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂のいずれを用
いても、従来より抗菌効果を高くすることができる。

【０１２４】更に、抗菌性粒子の溶融点を母材樹脂の溶
融点より高い材料とすることにより、抗菌性粒子の露頭
の出現数を増大できる。

【０１２５】一般に、人体に有害な、あるいは不快さを
呈するような細菌を含む液体が樹脂成型物に接している
ような使用条件のもとで樹脂成型物が抗菌性を有するこ
とが必要である。従って、樹脂に抗菌性粒子を混入して
できる抗菌性樹脂成型物は樹脂成型物の表面に露出して
いる抗菌性粒子が、樹脂に接している液体に銀イオンを
溶出することによって抗菌性が発揮されるという作用機
構に基いている。

【０１２６】しかしながら、従来から樹脂に混入する抗
菌性粒子の粒径は０．５〜１０μｍ程度としていたの
で、樹脂表面近傍の抗菌性粒子が埋没しやすかった。さ
らに粒径が小さいほどこの傾向が著しい。従って、成型
後の樹脂成型物の表面、及び表面近傍における抗菌性粒
子はほとんど樹脂に覆われ銀溶出に寄与せず、抗菌能力
が低下した。抗菌性粒子が樹脂内部に埋没する理由は、
粒子の頭角の出現（露頭）の有無が、樹脂硬化時におけ
る樹脂の表面張力、粘性と粒子の移動性との相互作用に
よって決定されるためである。一般的に使用される樹脂
の種類は多岐にわたっており、このため樹脂の表面張
力、粘性は各々異なる値を有する。粒径を約３０μｍ以
上とした抗菌性粒子を添加することによって、あらゆる
樹脂に適用可能で、抗菌性粒子の露頭を拡大し、銀イオ
ンの溶出量の増大が可能である。

【０１２７】一方、熱硬化性樹脂を母材として用いた場
合、上記の粒径を大きくした効果は増大する。この理由
を以下に説明する。一般的に圧縮成型によって成型され
る熱硬化性樹脂は硬化後、収縮する特性があるため、抗
菌性粒子を添加した場合、上記の作用と同じく、表面近
傍の抗菌性粒子の存在によって樹脂成型物の表面にクレ
ーター状の陥没が発生する。次に、硬化時の収縮の作用
により表面近傍粒子を囲む樹脂も収縮し、これによって
粒子露頭の効果はさらに拡大する。

【０１２８】従って、熱硬化性樹脂に粒径が３０μｍ以
上の抗菌性粒子を入れることによって、樹脂硬化時の収
縮による抗菌性粒子の露頭を大きくすることが可能とな
る。

【０１２９】さらに抗菌性粒子の溶融点が母材樹脂の溶
融点よりも高く、その粒系が３０μｍ以上であれば、上
記の説明における抗菌性粒子がいかなる物質であっても
上記の作用は適用される。一例として任意の粒径の銀シ
リカゲル系抗菌性粒子を添加したレーヨン繊維を切断し
た粒子を新たに抗菌性粒子とし、これを母材樹脂に添加
して石目模様を呈した抗菌性樹脂成型物を製造する方法
等があげられる。

【０１３０】なお、上記実施例では、抗菌性樹脂成型物
に用いる熱可塑性樹脂にポリプロピレンを用いたが、こ
れに限らず、例えばポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、
ポリメタクリルアルコール、ポリブテン、ポリビニルブ
チラール、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリアクリロニトリル，アクリロニトリルースチレ
ンーブタジエン（ＡＢＳ）、アクリロニトリルースチレ
ン、エチレンー酢酸ビニル、ポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリクロロテトラフルオロエチレン、アセタール樹
脂、塩化ポリエーテル樹脂、ポリプロピレンオキシド、
ポロエピクロロヒドリン、ポリエステル、ポリアミド、
ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリスル
ホン、ポリウレタン、スチレンーブタジエンなどを用い
てもよい。

【０１３１】また、上記実施例では、熱硬化性樹脂に不
飽和ポリエステルを用いたが、これに限らず、例えばフ
ェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹
脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリエステル樹脂等を用
いてもよい。

【０１３２】また、上記実施例では、いずれにおいても
無機系抗菌剤にチオスルファト銀錯塩を用いたが、これ
に限らず、他の銀系抗菌剤でもよい。あるいは又、銅
系、亜鉛系等他の無機系抗菌剤を用いてもよい。

【０１３３】また、上記実施例では、いずれにおいても
担体のコーティング材料としてテトラエトキシシランの
加水分解物を用いたが、これに限らず、例えばテトラメ
トキシシラン等他のテトラアルコキシシランの加水分解
物を用いてもよい。あるいは又、上述の効果を損なわな
い範囲であれば他のコーティング材料を用いてもよい。
その場合例えば、抗菌性透明樹脂に用いる場合、コーテ
ィング材料の屈折率は透明性樹脂材料の屈折率と同じ又
は近い屈折率であればよい。

【０１３４】

【発明の効果】以上述べたところから明らかなように本
発明は、微生物汚染を防止でき、人体および環境に対す
る安全性を高くすることができるという長所を有する。

【０１３５】また、無機系抗菌剤の担体に、透明性樹脂
材料の屈折率と同じ又は近い屈折率を有するものを用い
ているので、透明性を損なわないという利点がある。

【０１３６】また、接着剤中への微生物侵入による接着
力の劣化を防止できるという利点がある。

【０１３７】また、抗菌性樹脂成形物の表面における抗
菌性粒子の露頭出現を増大させ、抗菌効果を増大できる
という利点がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西野 敦 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 米村 正明 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明性樹脂材料に無機系抗菌剤が混練さ
   れていることを特徴とする抗菌性透明樹脂。
2. 【請求項２】 透明性樹脂材料は、塗料の主剤に用いら
   れる材料であることを特徴とする請求項１記載の抗菌性
   透明樹脂。
3. 【請求項３】 透明性樹脂材料は、フィルム状であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の抗菌性透明樹脂。
4. 【請求項４】 無機系抗菌剤は、前記透明性樹脂材料の
   屈折率に同じ又は近い屈折率を有する担体にチオスルフ
   ァト銀錯塩を担持させた後、少なくともその表面の一部
   が前記透明性樹脂材料の屈折率に同じ又は近い屈折率を
   有するコーティング材料で被覆されたものであることを
   特徴とする請求項１、２又は３記載の抗菌性透明樹脂。
5. 【請求項５】 接着剤に無機系抗菌剤が混練されている
   ことを特徴とする抗菌性接着剤。
6. 【請求項６】 無機系抗菌剤は、担体にチオスルファト
   銀錯塩を担持させた後、少なくともその表面の一部がコ
   ーティング材料で被覆されたものであることを特徴とす
   る請求項５記載の抗菌性接着剤。
7. 【請求項７】 母材樹脂に、粒径３０μｍ以上の抗菌性
   粒子が混入されていることを特徴とする抗菌性樹脂成形
   物。
8. 【請求項８】 抗菌性粒子の溶融点が前記母材樹脂の溶
   融点より高いことを特徴とする請求項７記載の抗菌性樹
   脂成形物。
9. 【請求項９】 抗菌性粒子は、担体にチオスルファト銀
   錯塩を担持させた後、少なくともその表面の一部がコー
   ティング材料で被覆されたものであることを特徴とする
   請求項７記載の抗菌性樹脂成形物。