JPH01242665A - 抗菌性成形物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は抗菌性の成形物に関し、特に洗濯耐久性に優れ
た抗菌力を有する抗菌性の合成成形物に関する。

（従来技術） ポリエステル系及びポリアミド系繊維は、衣料はもとよ
り寝装製品、カーペット、ソファ−などのインテリア・
リビング製品など、日常生活品に広く使用されている。

一方我々の生活環境の中にはさまぢまな細菌、かびが棲
息しておシ、好適地を見つけては繁殖している。人体表
面も例外ではなく、湿気の多い部位で細菌類は棲息して
いる。現在皮膚障害と言われている疾病の内にはこの皮
膚表面の細菌の異常な繁殖が原因と考えられるものが少
なくない。又、これらの細菌類は汗で湿った衣類等にも
繁殖し繊維の変質、劣化現象ｆ起こしたり、悪臭な放っ
て不快感を与えたりする。特に合成繊維は汗を吸収する
性ｕｉ′ｃ欠くため、該繊維を身につける場合、汗の付
着した皮膚、衣料等に微生物が繁殖して腐敗現象を起こ
し汗くさい臭いを生ずる。従って。

繊維」二での微生物の繁殖を抑えることにより、清潔で
悪臭を放つ事のない快適で安全なポリエヌテルＷ、維製
品の開発が望まれていた。

繊維に抗菌性を付与するため、有機錫、有機水銀化合物
を用いていた時期があったが、これらの化合物の毒性が
問題視され、現在ではそれらの大部分は使用禁止になっ
ている。

繊維に抗菌性を付与するための後加工方法とじ工は、従
来より特に安全性の亮い抗薗防カビ剤としてシリューン
第４級アンモニウム塩などが用いられている。例えば特
開昭５７−５１８７４号にはオルガノンリューン第４級
アンモニウム塩ヲ吸着させたカーペット及その製造方法
が開示されている。

しかしながらンリューン系第４級アンモニウム塩はセル
ロール系繊維に対しては強い結合力を持ち、洗濯耐久性
のある抗菌性能を示すが、合成繊維に対しては強い結合
を作らず、−時的な抗菌性能を示すものしか得られてい
ない。

また銀イオン、銅イオン、亜鉛イオンを溶出させる銀、
銅、亜鉛等の金属化合物が抗菌性を示すことは古くがら
知られている。例えば、硝酸銀や硫酸銅の水溶液は消毒
剤や殺菌剤として広く利用されてきた。しかしながら液
体状では取扱いの点で不便であり、用途が限定される。

そこで銀、銅。

亜鉛等の金属イオンを高分子体中に保持させるならば抗
菌物質として広い分野での利用を期待することができる
。

例えば、銀、銅、亜鉛等の金属化合物を重合体中に分散
・混合し繊維とする方法が特開昭５４−１４７２２０号
に提案され１いる。また、銀イオン、銅イオン交換した
ゼオライト系固体粒子を有機高分子体に添加混合する方
法が特開昭５９−１３３２３５号に提案されている。し
かしながらこれらの方法では、金属化合物が高分子体に
与える影響が相当太きいと考えられ利用できる範囲が著
しく限定されたり、繊維化工程での工程性、特に紡糸時
の単糸切れ、バックフィルター詰りによるパック寿命の
短縮化、あるいは、延伸糸での毛羽頻発などのトラブル
が問題となる。また、これら工程上の問題点とは別に抗
菌性能の発現性について見ても、金属イオンが高分子体
中に単に含有されているだけでは繊維表面への抗菌作用
に効果のある金属イオンの徐放性が不十分なため抗菌性
の効果の絶対レベルが低く、持続した十分な効果が期待
できない０ 又、銅、銀又は亜鉛の化合物とガゼインとの複合物を水
不溶化の状態で繊維表面に付着させる方法が特開昭５６
−１２３４７号に提案されている。この＃ｊ１！維は複
合物を水不溶化させることにより水洗等による複合物の
脱落を防ぐことができるが、ガゼインで不溶化するため
にはホルマリンの使用が必要であり、織編物とした後ホ
ルマリンの遊離を生ずることが危惧される。

（本発明が解決しＪ：うとする課題） 本発明の目的はポリエステル及び／又はポリアミド繊維
等、使用する合成ポリマーで得られる本来の物性を損な
うことなく、又水洗、温水、洗濯等の後でも抗菌抗カビ
性の低下しないすぐれた耐久性を有する抗菌性合成成形
物を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の合成繊維はポリエステル及び／又はポリアミド
の如き融点が２００℃以上の熱可塑性成形物中に、２５
℃　１ａｔｍにおいて固体であり、かつ分解温度、融解
温度、沸騰温度がすべて１００℃以上の、平均粒子径が
５ミクロン以下の銀、亜鉛、鉛、鉄の内の単体又は化合
物の１種又は２種以上の粉体と、融点が１０℃Ｉす低く
かつ２５℃で１０ポイズ以上の粘度を有する液状ポリエ
ステル系化合物との混合物を融点２００℃以上の熱可塑
性成形物中に、好ましくは該微粒子で０．１〜１０重量
％、ポリエステル系化合物で０．１〜１０重量％分散せ
しめたことを特徴とする優れた洗濯耐久性を有する抗菌
性合成成形物である。

また本発明の方法は上記銀、亜鉛、鉛、鉄の内の単体又
は化合物の１種又は２種以上の粉体とポリエステル系化
合物との混合物をポリマーの重合完了後成形吐出直前の
間で、該ポリマー溶融流体中へ添加し、その後好ましく
はスタティックミキサーで混練した後、吐出孔より吐出
し繊維化等成形物９とすることを特徴とするものである
。

以下、本発明の合成成形物及び七の製造法を詳細に説明
する。

本発明において成形物とは、繊維で代表される線状物、
フィルム状物、テープ状物、ノ（イブ状物、各種容器並
びにその他の任意の成形物を包含意味するものであるが
、以下は、便宜上、又厳しい製造条件を必要とする繊維
の場合を例にとって説明する。

本発明に用いる銀、亜鉛、鉛、鉄の内の単体又は化合物
の１種又は２種以上の微粉末（以後抗菌性粉体と略記す
る）は、平均粒子径が５μｍ以下であることが望ましい
。粒径が５μｍを超えると、溶融紡糸時にフィルター詰
りゃ１毛羽・断糸を起し易く、使用困難である。特にこ
れらの繊維を１デニ一ル前後の単繊維繊度が要求される
各種衣料素材、寝装製品への使用を考えた場合、添加さ
れる粉体の粒径の増加は紡糸・延伸時での糸切れ等工程
上の問題から好ましくない。従って本発明に用いる亜鉛
、鉛または銀の酸化物か塩化合物は平均粒径５μｍ以下
のものが好ましく、更に好ましくは１−以下のものが望
ましい。例えば酸化亜鉛粉末は、三井金属鉱業社製のＭ
ＦＰバクダーのように純度が高く、かつ球状粒子であり
、粒径分布もシャープなものが繊維中へ練込み、分散さ
せるには好都合である。

これ等の微粉末の粒子径の点で都合の良い市販品がない
場合、通常の試薬レベルの粉状物質を振動ミル又はボー
ルミル等の攪拌粉砕機で粉砕することにより目的とする
平均粒径を持つ抗菌性粉体を得ることができる。この時
粉砕しようとする抗菌性粉体とともに敵状ポリエステル
系化合物を同時に粉砕機に仕込み攪拌・粉砕を行うこと
Ｌｌ、抗菌性粉体のポリエステル系化合物への均一分散
も同時に行なわれ好都合である。

金属及びその化合物は古くから殺菌作用が見い出され、
薬品、殺菌剤、防フ剤等に広く用いられてきた。金属化
合物は極微量の金属イオンを放出しこの微量のイオンが
殺菌効果があることが知られている。１８９３年植物学
者のネーゲリーが０．　ｌｐｐｍはどの微量の銅イオン
がアオミドロを死滅させることを発見したことが初めと
いわれる。（工業材料第３５巻第３号）金属の殺菌機構
についてはその後さらに詳しく研究された。現在では、
金属イオンが細胞膜を通過し細胞内部の酵素の−ＳＨ基
と化合することにより酵累活性を減退させ、細胞の代謝
作用を停止させ死滅させると言われている（漬技研報告
、１９６０、豊田栄）。一般に言われる金属の殺菌性の
強さは水銀、銀、銅、亜鉛。

鉄、鉛の順である。この内水銀及びその化合物は人体に
対する毒性が他の金属に比較して極めて高く還境汚染と
いう深刻な社会問題を引き起こして以来、厳しい使用制
限を受けている。一方銀、亜鉛、鉛及び鉄等は微量であ
るならば人体に与える影響はほとんどないと言われてい
る。実際、銀塩化合物は点眼薬、化膿防止用外用薬とし
て用いられる。又、亜鉛、鉄は人体にとって欠くことの
できない必須元素であり、これらの元素なくしては正常
な生理作用は維持できないといわれる。

このように鍋、亜鉛、鉛及鉄の単体や化合物より微量の
金属イオンが放出されることＫより人体に殆ど毒を与え
ることなくすぐれた殺菌効果を発揮されることから本発
明の目的には最適の物質であると選択された。

しかしながら意外なことに、金属又は化合物の粒体を単
にポリマー中に分散させて繊維化したものについては十
分な抗菌性能が発揮されないことがわかった。

抗菌性能を調べる手段としては、−膜内には（１）シェ
ークフラスコ法％（２）菌数測定法、（８）ハローテス
ト法があシ、例えばシェークフラスコ法の場合、滅菌率
が７０％以上であれば抗菌性能としては十分に役目をは
たすと言われている。滅菌率が７０チ以下となると抗菌
性能としては不十分になってくるため微生物が繁殖して
腐敗現象を起し、汗〈さい臭いが線維に生じてき、防臭
効果があ１り認められなくなってぐる結果となシ抗菌繊
維製品としては欠陥商品とぎわざるを得ない。

単に抗菌性粉体をポリマー中に分散させて繊維にされた
ものは、滅菌率が３０〜４０％という結果しか得られず
抗菌性繊維としては不十分なレベルにしか至らなかった
。これの理由としては、繊維が抗菌効果を発揮させるた
めには繊維表面に常に微盪の抗菌性金属イオンが存在し
ていることが必要であると考えられ、単に抗菌性粉体を
樹脂中に分散させただけでは、抗菌性粉体より放出され
る抗菌性金属イオンがスムースに繊維表面へ放出されな
いためと思われる。この推定を共ずけるモデルテストと
してポリマー中の龜加量と同じｔの抗菌性粉体を繊維表
面に単に付着させたものについて抗菌性を調べたところ
、十分な性能が認められたことから上記の推定が正しい
と思われる。しかし単に繊維表面に付着させたものは当
然のことながら使用中に脱落しやすく、本発明の洗濯、
水洗耐久性を有する抗菌性繊維になシ得ない。

我々は十分な洗濯、水洗耐久性を保持さゼ′るためポリ
マー中に抗菌性粉体を分散させた繊維で、抗菌性金属イ
オンのすぐれた殺菌作用を発現させる方法を鋭意検討し
た結果、前記のある特定の物性を持つポリエステル系化
合物を抗菌性粉体と共にポリマー中に共存させることに
より、すばらしい耐久性を有する抗菌性能が発現される
ことをはじめて見い出した。

このポリエステル系化合物は室温で流動性を示す必要が
あシ、そのために融点が１０℃より低いことが非常に重
要な点であると同時に、２５℃での粘度が１０ポイズ以
」二を有するものでなければならない。ポリエステル系
化合物はポリエステル又はポリアミドに対してマクロな
オーダーで相溶性が良く均一分散、混合しやすいことと
、室温で流動性を示すためにポリマー中に内在している
抗菌性粉体から放出される抗菌性金属イオンをポリマー
中に閉じ込めておくことなく、繊維表面へ運搬する役割
をはたしていると推定される。抗菌性粉体と室温で流動
性を示すポリエステル系可塑剤が共存することによって
はじめて殺菌効果を発揮する抗菌性金属イオンが半永久
的に繊維表面へ繊維中のポリエステル系化合物の一徨の
通路を通って徐放されるシステムができ上ったわけであ
る。

なおかつポリエステル系化合物は水に不溶であり耐水性
が十分であることから温水洗濯後でも全く性能が低下す
ることなく抗菌効果が維持されることが大きな特徴であ
り、本発明の重要な効果の１つである。

室温で流動性のない、つまり固体で室温以」二の融点を
持つポリエステル系化合物を用いた場合には、後で実施
例で詳しく述べるが、あまり抗菌性能が発現されない結
果が得られた。これの理由としては繊維中で固体状態で
分散しているために銅イオンを表面へ運搬させる徐放機
能が十分に働かないためではないかと推定される。

ポリエステル系化合物の粘度は１０ポイズであることが
望ましい。１０ポイズ未満になってぐると、温水洗濯後
の抗菌性レベルがやや低下してくる傾向が認められた。

このことは今迄知られていなかった新しい事実であり明
確な理由は現時点では不明であるが、おそらくポリエス
テル系化合物の粘度があまシ低くなってくると化合物自
身の移行性が発生しやすくなり、温水洗濯時に繊維中か
ら抜は出やすくなるためか、あるいは耐水性が減少して
くるためではないかと推定される。ポリエステル系化合
物としては、例えばアデカアーガス社製の、商品名ＡＤ
Ｋ　ＣＩＺＥＲ−ｙリーズとして市販されているポリエ
ステル系可塑剤、あるいは大日本インキ化学社製の、商
品名ＰＯＬＹＣＩＺＥＲシリーズとして市販されている
ポリエステル系可塑剤等が好ましく用いられる。そのポ
リエステル系化合物のうち、酸成分としてはセパンン酸
、アジピン酸、フタル酸を主成分としてグリコール成分
を適宜選択したものを用いるのがコスト的にも物性的に
も適当である。

ｔλ維中への添加量とし２ては抗菌性粉体とポリエステ
ル系化合物との重量比が５＝９５〜８０：２０にある混
合物を添加し繊維に対して抗菌性粉体として０．１〜１
０重量％、ポリエステル系化合物とじて０．１−１０重
７％分散していることが望ましい。

抗菌性粉体の添加量が少ない場合には繊維表面への抗菌
性金属イオンの徐放性を活発にするためポリエステル系
化合物の添加量を多くシ、逆に抗菌性粉体の添加量が多
い場合には、ポリエステル系化合物の添加量が少な目で
も良い。抗菌性能としては添加量が多い程当然のことな
がら性能が向上するが、逆に繊維化工程での毛羽、断糸
率が犬きくなシ所定デニールに応じて上記範囲内で抗菌
性粉体とポリエステル系化合物の混合比及び繊維に対す
る添加量を調節することが必要である。

本発明いうポリエステルとはポリエチレンテレフタレー
ト又はポリブチレンテレフタレートを主成分とするポリ
エステルであって、テレフタール酸、インフタール酸、
ナフタリン２．６ジカルボン酸、フタール酸、α、β−
（４−カルボキンフェノキシ）エタン、４．４’−ジカ
ルボキンジフェニル、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸、もしくはアジピン酸、セ
パシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、またはこれらのエ
ステル類と、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、７りロへキ丈ン−１，４−ジメタツール、ポリエチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールなゲのジ
オール化合物とから合成される繊維等成形物形成性ポリ
エステルであり、特に構成単位の８０モルチ以上が特に
は９０モル優以上が、ポリエチレンテレフタレート単位
又はポリブチレンテレフタレート単位であるポリエステ
ルが好ましく、なおかつ融点が２００　”Ｃ以上である
ことが望ましい。融点が低くなると耐熱性不十分等の理
由により衣料用等の繊維素材としての用途がやや限定さ
れてくるため好ましくない。また、ボ１ノエステル中に
は、少量の添加剤、たとえば酸化チタンなどの艶消し剤
、酸化防止剤、螢光増白剤、安定剤あるいは紫外線吸収
剤などを含んでいても良い。

またポリアミドはナイロン６、ナイロン６．６又はメタ
キンレンジアミンナイロンを主成分とするポリアミドで
あ＃）、少量の第３成分を含む共重合ポリアミドでも良
いが、融点は２００℃以上を推持することが好ましい。

本発明で得られるｆＩｌ、維は、仮撚捲縮加工等の高次
加工により５角、６角に類似した形状になったシ、紡糸
時の異形断面ノズルにより３葉形、Ｔ形、４葉形、５葉
形、６葉形、７葉形、８葉形等多葉形や各種の断面形状
として用いても本発明の効果は十分に発現される。また
さらに所謂芯鞘構造や背腹構造の複合ｆＲ維の場合でも
、抗菌性粉体とポリエステル系可塑剤のＺ混合物が添加
されているポリマ一部分が繊維断面占有面積で２０％以
上でありなおかつ望ましくは該ポリマ一部分が一部繊維
表層に存在しているならば本発明の効果は十分に発現さ
れることは言うまでもない。

次に本発明の抗菌性線維の製造例について説明する。抗
菌性粉末とポリエステル化合物の混合物をポリエステル
ポリマーの重合完了後紡糸直前までに添刀口し、その後
混練した後ノズル孔より押出し、繊維化する方法がポリ
マー粘度の低下、副反応、化合物の分解等の問題を発生
させないことから好ましい。重合完了後−旦ベレットの
形状に成形する工程を経る場合は、重合完了後重合釜中
へ抗菌粉体とポリエステル系化合物の混合物を添加し、
混線攪拌後ペレット化しても良いが、好ましくは紡糸時
にポリマー溶融流体中に該混合物を所定量フィードして
その後スタティックミキサーにより混練した後、紡糸ノ
ズル孔より押出し、繊維化する方が望ましい。なぜなら
重合釜へ該混合物を添加し、その後混線攪拌してペレッ
ト化する場合には、ポリマー粘度低下が発生したり、該
混合−物の均一分散が難かしかったシ、更には重合釜の
コンタミネーションの問題等が生ずるからである。

重合前にモノマーと共に該混合物を添加するのは、副反
応等の問題が発生し好ましくない。

重合完了後ベレット化する工程を経ず連続的に溶融ポリ
マーを紡糸ノズルヘフィードして吐出きせるような連続
プロセスにおいては、紡糸直前までの段階で溶融ポリマ
ー流中へ抗菌性粉体とポリエステル系化合物の混合物を
定量フィードし、その後スタティックミキサーで混練し
た後、紡糸ノズルにより吐出さ一忙るとよい。

スタティックミキサーを用いて混練する場合に大切なこ
とは、ある一定工１／メント数以上のスタティックミキ
サーを用いて混練する必要があることである。現在実用
化されている静止型混合器は数棟類あるが、例えばＫｅ
ｎｉｅｓ社の１８０°左右にねじった羽根を９０℃ずら
して配列したｎエレメント通過さ、仕ると２ｎ層分割す
るタイプのスタティックミキサーを用いた場合は、工１
／メント数が１５以上のものを用いる必要がある。

１５エレメントより少なくなるとＩ７ｉ誌加物とポリマ
ーとの均−混練が十分でないため、紡糸時の断糸、毛羽
捲付の発生が多くなると同時に延伸性も低下し、工程上
好ましくない。工程性を向上さ→する点からも、エレメ
ント数は１５エレメント以上即ち２１５層以上の分割は
最低実施することが望ましく、更にはエレメント数２０
以上、即ち２　層以−ヒの分割が好ましい。

Ｋｅｎｉｅｓ社以外の静止型混合器を用いる場合も、２
１５層以上の分割に相当する工１／メント数に設定した
混合器を使用する必要があることは言うまでもない。東
１／　＠　％　ハイばキサ−（Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ）　Ｊ
Ｐ−ｙ−ヤールスアンドｏ　ス（Ｃｈａｒｌｅｓｓ　＆
　Ｒｏｓｓ）社製ロスＩＳＧミキサーなどは、ｎエレメ
ント通過する時の１−分割数は４ｎ層分割であるので、
エレメント数は８工レメント以上、更に好ましくは１０
工ｌ／メント以上必要である。

本発明の製造工程の一例を第一図に示す。溶融押出機１
により押出されたポリマー溶融流は計量機２により所定
値計量される。・一方抗菌性粉体とポリエステル系化合
物の混合物は、添加剤供給機４によυフィードされ、計
量機３により所定量計量された後、ポリマー融溶ライン
へ添加される。

その後、所定エレメント数を設置したスタティックミキ
サー中で該混合物上ポリマーが混練され、紡糸口金バッ
ク６より吐出されて愼維化される。

スタティックミキサーはポリマーライン中に設置”して
いてもよいし、紡糸口金バック内に設置しても良い。あ
るいはポリマーライン中と紡糸口金バック中に分割して
設置してもさしつかえない。

（発明の効果） 本発明の成形物は抗菌性粉体より放出さｊ、る。

殺菌効果を有する微量の抗菌金属イオンを有効に用いる
ため、抗菌性粉体とポリエステル系化合物の混合物を成
形物中に分散させることにより優れた抗菌性を保持した
合成繊維等の成形物を可能とした。

また本発明は、その対象が繊維の場合、頻繁な洗濯を行
なっても抗菌、防カビ性が低下しないので、例えば耐洗
濯性を要するノックス等衣料分釘に用いることにより菌
の繁殖を抑えかつ防臭効果を有しめることが可能である
。

（実施例） 以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。実施
例中の殺菌効果の訂価及び洗濯条件は以下の試験方法に
よって行った。

〈菌滅菌率の測定〉 シェークフラスコ法により実施。使用菌種は黄色ブドウ
状球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｅｃｕｓ　ａｕｖｅｕｓ
　ＦＤＡ　２０９．）を用い、三角フラスコ中に試験菌
液を所定量加え、さらに測定試料片１８５？を加え８芋
掘とうｆ３　Ｑ　ｒｐｍＸｌｈｒ２５℃を実施しブζ悦
、フラスコ中の生菌数を培養計測した後、滅菌率を算出
した −Ａ 滅菌率（チ）　＝　−Ｘ　１００ Ａ：振とり後の三角フラスコ内１ｍｌ当りの菌数Ｂ：振
とう前の三角フラスコ内１４当りの菌数く洗濯試験法〉 ＪＩＳ　ＬＯ２１７−１０３法に依って実施、液温４０
℃の水１１に２２の割合で衣料用洗剤を添加溶解し洗濯
液とする。この洗濯液に浴比が１＝３０となるように試
料及び負荷布を投入して運転を開始する。５分間処理し
た後、運転を止め、試料及び負荷布を脱水機で脱水し、
次に洗濯液を常温の新しい水に替えて同一の浴比で２分
間ずずざ洗いを行い風乾させる。以上の操作を１０回く
り返しｌ０１−４　Ｌ後の測定サンプルとした。

〔実施例１〕 〔η〕二〇、６５ｄｅ７ｔ　（フェノールとテトラクロ
ルエタンの等８混合溶媒を用い３０℃恒温槽中でつ−ベ
ローデ型粘度計を用いて測定した極限粘度）のＴｉ０ｚ
　Ｑ、　５　ｗｔ　％　ｆｆ５加したポリエチレンテレ
フタレートを４０φ押出機にて押出し該ポリマーの溶融
ポリマーラインに抗菌性粉体として酸化亜鉛粉末と、２
５℃下で流動性を示す粘度が約１００ポイズのポリエス
テル系化合物（アデカーアーガス化学社製のポリエステ
ル可塑剤：商品名ＰＮ−３５０）を重量比１；１に混合
し、撮動ミルで十分粉砕・分散したものを１２０℃であ
らかじめ絶乾した後、ポリマー流に対して該混合物が２
重量％、即ち酸化亜鉛粉末が１重量％、ポリエステル系
化合物がｌＴｉ：ｌｌｉｔ％になるように注入し、その
後Ｋｅｎｉｃｓ社製の４０エレメントスタチツクミキサ
ーで混練し、丸孔ノズルより吐糸し紡糸した。該紡糸原
糸をローラープレート方式で通常の条件により延伸し７
５デニール３６フイラメントのマルチフィラメントを得
た。編地を作成し洗濯前と洗濯１０回後の抗菌性を測定
したところ、第１表に示すように、滅菌率が洗濯前８５
．５％洗濯ｖｋｇ５．６％といずれもすばらしい抗菌性
が認められた。

また同一の方法によυ延伸後２０デニール４フィラメン
トの延伸糸を採取した。該延伸糸をナイロン６延伸糸に
対して約５％の割合で混熾し靴下を編製した。得られた
靴下について実際の抗菌性能を測定した結果、初期性能
は滅菌率８５．６チ、１０回洗濯後滅菌率９２．３俤と
十分に満足できる抗菌性能を保持していることが確認さ
れた。

〔実施例２〜４〕 抗菌性粉体を亜酸化鋼、塩化鋼、硫酸鋼及び硝酸鋼の塩
化鉄、酸化鉛及び塩化亜鉛と塩化鉄の粉体の混合物をそ
れぞれ使用し、実施例１と同様な方法により抗菌性粉体
とポリエステル系化合物含有ポリエステル繊維を得た。

第１表に示すように、抗菌性能は初期、洗濯後ともに満
足いくものであった。

〔比較例１〕 抗菌性粉体として酸化亜鉛、ポリエステル系化合物とし
てアジピン酸と１．４−ブタンジオールを主成分とする
融点６５℃の室温で固体状のものを用い、１００℃下で
酸化亜鉛と重量比で１＝１で乳合したものを実施例１〜
４と同様の方法で繊維化した。抗菌性能は低いレベルで
あった。紡糸時口金汚れが発生し単糸切れ頻発。延伸性
も不良であった。

〔比較例２〕 抗菌性粉体として酸化亜鉛、分散媒としてレゾルシンと
フェニルフォスフェートの化合物である室温で液体、粘
度が３５ポイズの有機リン系化合物を用い塩化銅粉末と
重量比でｌ：１で混合したものを実施例１と同様な方法
で繊維化した。抗菌性能は低いレベルであυ、特に洗濯
後の性能低下が著るしかった。

〔比較例３〕 実施例１と同一の金属亜鉛粉末をエチレングリコールに
均一分散させ、テレフタル酸と常法によりエステル化反
応を行った後、常法により重縮合反応を行い、〔η：］
０．７３の金属亜鉛粉末が１重量パーセント含有されて
いるポリエチレンテレフタレートのペレットを得た。該
ペレットを押出機に供給し、孔径０．２■の紡糸孔３６
ホールを有する口金により紡糸温度３００℃紡糸速度ｘ
ｏｏｏｍ／＝で紡糸を行った。得られた紡糸原糸を通常
の条件により延伸し、７５デニール３６フイラメントの
マルチフィラメントを得た。編地を作成し洗濯前と洗濯
１０回後の抗菌性を測定したところ、洗濯前１５．５％
、洗濯後１０．９％とレベルの低いものしか得られなか
った。また紡糸性、延伸性とも単糸切れ頻発のため不良
であった。

〔比較例４〕 分散媒として、室温で液体の粘度が５ポイズのポリエス
テル系可塑剤を用い、実施例３と同様な方法で繊維化し
た。抗菌性能は洗濯前、１０回洗濯後ともに低いレベル
であった。

〔比較例５〕 分散媒としてプロピレンオキサイドとエチレンオキサイ
ドが２５ニア５のランダム共重合体（ＰＯ−ＥＯ共重合
体）で室温で流動性のある粘度約２００ポイズの粘稠液
体を用い、酸化亜鉛粉末と重量比１：１で混合したもの
を実施例３と同様な方法で繊維化した。抗菌性能は初期
性能としては満足いくものであったが、洗面後の性能何
丁が茗るしく、洗濯耐久性は認められなかつｈ為〔実施
例６〕 分散媒として室温て粘度が４５ボイスのポリエステル系
可塑剤を用い、実施例３と同様な方法で繊維化した。洗
濯前、洗ｆη１０回住とも抗菌性能は十分であった。

〔実施例７〕 〔η〕＝０．６８のポリエチレンテレフタレートを押出
機にて押出し、該ポリマーの溶融ポリマーラインに、平
均粒径０．３ミクロンの酸化亜鉛微粉体と、２５”Ｃ下
で流動性を示す粘度約１００ポイズのポリエステル系可
塑剤を重量比】：ＩＫ混合したものを、ポリマーに対し
て２重量うになるように注入し、その後ｌＣｅｎ１ｅｓ
社製の４０エレメントスタテイツクミキサーで混練１７
たポリマーを鞘成分とし、別の押出機より押出した〔η
）＝０．６５のポリエチレンテレフタレートを芯成分ト
シ、芯／鞘：：５０１５０、重量比で、Ｌ／Ｄ＝２．０
の丸孔ノズルより芯鞘複合紡糸を行った。通常の方法に
よ）延伸し７５　ｆ　：：−ル３６フイラメントのマル
チフィラメント延伸糸を作製した。第１表に示すとおり
、抗菌性能としては十分なレベルであった。

〔実施例８〕 宇部興産■社製ナイロン６（銘柄１０１３Ｂ＞ポリマー
を用い、押出機にて溶融押出シフ、該ポリマーの溶融ポ
リ１−ラインに酸化亜鉛微粉末と２５℃で流動性を有す
る粘度が約１００ポイズのポリニスデル系可塑剤を重量
比１：］に混合したものを１２０℃であらかじめ絶乾し
た後ポリマー流に対して該混合物が２重量価、つ壕り塩
化銅粉末が１重通％、ポリエステル系可塑剤が１１重量
％になるように注入し、その後Ｋｅｎｉｅｓ社製の４０
エレメントスタテイツクミキサーで混練し、丸孔ノズル
より吐出して紡糸し、ひき続き連続して延伸した後位置
った。得られた５０デニール３Ｇフイラメントの抗菌性
能は良好なものであった。

以下余白 第　　１　　表　　（その２　）

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の製造工程の一例を示す概略図、１；溶
融押出機、２，３；計量機、４；添加剤供給機、５；ス
タチックミキサー、６；紡糸口金パック 特許出願人　株式会社　り　ラ　し

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）２５℃１ａｔｍにおいて固体であり、かつ分解温
   度、融解温度、沸騰温度がすべて１００℃以上の、平均
   粒子径が５ミクロン以下の銀、亜鉛、鉛、鉄の内の単体
   又は化合物の１種又は２種以上の粉体と、融点が１０℃
   より低くかつ２５℃で１０ポイズ以上の粘度を有する液
   状ポリエステル系化合物との混合物が、融点２００℃以
   上の熱可塑性成形物中に分散していることを特徴とする
   耐久性を有する抗菌性成形物。
2. （２）２５℃１ａｔｍにおいて固体であり、かつ分解温
   度、融解温度、沸騰温度がすべて１００℃以上の、平均
   粒子径が５ミクロン以下の銀、亜鉛、鉛、鉄の内の単体
   又は化合物の１種又は２種以上の粉体と、融点が１０℃
   より低くかつ２５℃で１０ポイズ以上の粘度を有する液
   状ポリエステル系化合物との混合物を、ポリマーの重合
   完了後成形吐出直前の間で該ポリマー溶融流体中へ添加
   し、混練した後、吐出孔より吐出し、成形物とすること
   を特徴とする耐久性を有する抗菌性成形物の製造方法