JPH02176649A - 感光物質用包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真感光材料等の感光物質の包装に用いられ
る包装材料に関するものである。

〔従来の技術〕

写真感光材料は、僅かな光、ガス及び水で品質が損なわ
れるので、その包装材料としては遮光性、ガスバリヤ−
性及び防湿性が要求され、さらに包装工程、保管、物流
過程等において、ピンホール、破れ、穴あき等を防止す
るために、充分なヒートシール強度及び物理強度を有す
ることが要求されている。

従来、このような緒特性を有する包装材料としては、−
軸延伸高密度ポリエチレン樹脂フィルムを用いたクロス
ラミネートフィルムや（実公昭６１１９０８７号等）、
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂フィルムを用いた積層フ
ィルムがあった（特開昭５８−１３２５５５号）。

ところで、写真感光材料は密封包装された状態で暗室内
に持ち込まれ、暗室内で包装袋から取り出された後焼付
は等の作業に供される。この写真感光材料を包装袋から
取り出す際、安全性等のために刃物を用いずに手で開封
できることが望ましかった。

しかしながら、前記従来の包装材料は、物理強度及びヒ
ートシール強度が非常に優れた包装材料であるが、手で
開封することができなかったり、手による開封が困難で
あったりした。

そこで、本発明者は、手による開封性が良好な包装材料
として、アルミニウム箔の一方の面にアンカーコート層
を介して所定以上の剥離強度で所定樹脂組成の遮光性ヒ
ートシールフィルム層が積層され、他方の面に所定のフ
レキシブルシート層が積層された包装材料を提案した（
実開昭６２−４１５３１号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

上述した従来のアンカーコート層を設けた包装材料は、
アンカーコート層を設けるための工程が必要であるので
、その工程に用する経費がかかり、また長尺の包装材料
が所定の塗布スピードまで上がるまでのロス、及び包装
材料の両側端に入る切込みによる切断を防止するための
両側端部の切除によるロスがアンカーコート工程の分増
大しコストが高くなっていた。

また、アンカーコート層は極めて薄層であるので、均一
な厚さに塗布することが困難であり、開封性が大きく変
動することがあった。

本発明は以上の問題点を解消し、安価で、かつ手による
開封性が良いとともに物理強度及びヒートシール強度も
充分である感光物質用包装材料を提供することを目的と
する。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の感光物質用包装材料は、アルミニウム箔と、縦
・横いずれかの方向の破断時の伸び（ＪＩＳ　Ｐ　８１
１３）が該アルミニウム箔の１．５倍以上であるポリオ
レフィン系樹脂フィルムとを接着性ポリオレフィン樹脂
（グラフト変性ポリオレフィン樹脂）を含む変性ポリオ
レフィン系樹脂接着層を介して積層したことを特徴とし
て構成されている。

アルミニウム箔とポリオレフィン系樹脂フィルムとの接
着強度は、手による開封性を良くするために３００ｇ／
１５ｍｍ中以上、好ましくは３５０ｇ／１５ｍｍ中以上
である。

また、アルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム
と、縦・横いずれかの方向の破断時の伸びが該樹脂フィ
ルムの１．５倍以上であるポリオレフィン系樹脂フィル
ムとを前記変性ポリオレフィン系樹脂接着層を介して積
層したことを特徴として構成されている。手による開封
性を良くするために、ノツチをつけ、アルミニウム蒸着
二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムとポリオレフィン系樹脂
フィルムとの接着強度を３００ｇ／１５ｍｍ巾以上にす
る。

アルミニウム箔又はアルミニウム蒸着二輪延伸熱可塑性
樹脂フィルムとポリオレフィン系樹脂フィルムとの接着
強度を３００ｇ／１５ｍｍ巾以上にするには未変性のポ
リオレフィン樹脂に３重量％以上、好ましくは７〜７０
重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％のグラフト変
性ポリオレフィン樹脂（接着性ポリオレフィン樹脂とし
て市販されている。）をブレンドした変性ポリオレフィ
ン系樹脂接着層を介して積層すればよい。変性ポリオレ
フィン系樹脂接着層の厚さは７１Ｍ以上、好ましくは１
０〜６〇−である。アルミニウム箔は、厚さ５〜７０−
が好ましい。

縦、横いずれの方向の破断時の伸びが３００％以内、好
ましくは１００％以内であることが縦、横の差なく手裂
き易くする為に望ましい。

アルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムは、二
軸延伸熱可塑性樹脂フィルムにアルミニウム蒸着膜を蒸
着加工したものである。

この二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムは、同時二軸延伸あ
るいは、逐次二軸延伸のような公知の二輪延伸方法で、
タテ方向（ＭＤ方向）及びヨコ方向（ＣＤ方向）に各々
１．５〜２０倍、好ましくは３〜１５倍延伸したフィル
ムである。このフィルムに用いられる熱可塑性樹脂とし
ては、ポリエステル樹脂、ポリアミド（ナイロン）樹脂
、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリオレフィン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル
樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エバール樹脂、ビニロ
ン樹脂、これらの樹脂と他の樹脂の共重合体樹脂（２元
共重合体樹脂だけでなく３元あるいはそれ以上の共重合
体樹脂を含む。共重合体様式はランダム共重合、ブロッ
ク共重合のいずれでもよい。）、上記樹脂と他の樹脂の
混合樹脂等である。

また、上記ポリエステル樹脂は、テレフタル酸ジメチル
及びエチレングリコール、テレフタル酸ジメチル及び　
１．４−シキロヘキサンジメタノール、テレフタル酸ジ
メチル及びイソフタル酸ジメチル等から合成される樹脂
がある。ポリアミド樹脂には、ナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン６−６６共
重合体樹脂がある。

そして、これらの樹脂をＴダイフィルム成形機又はイン
フレーションフィルム成形機で二軸延伸してフィルム状
に形成する。

この二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムは、包装材料の薄層
化とコストダウン及び物理強度確保のため、厚さが５〜
５０−であることが好ましい。厚さが５−未満ではラミ
ネート工程でシワや切断が発生しやすく、５０ＩＩＴｎ
を越えると剛性が大きすぎ製袋性やゲルボテスト強度や
取り扱い性が悪くなる上に高価になり感光物質用包装材
料としては好ましくない。

また、二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムは、単一層でも、
二層以上の多層共押出しフィルムであってもよい。縦、
横の破断時の伸びの差は２倍以内、好ましくは１．５倍
以内であることが縦、横の差なく手裂き易くする為に望
ましい。

アルミニウム蒸着膜は積層体としての物理強度、遮光性
、帯電防止性と防湿性とガスバリヤ性の確保及びコスト
、品質の点から５５〜１２００人の厚さが好ましい。即
ち厚さが５５人未満ではアルミニウム蒸着膜の両面の層
に発生する帯電を減少させることができない。また、厚
さが１２００人を越えると、帯電防止、ガスバリヤ性、
防湿性及び遮光性は確保できるが、コスト及び真空蒸着
法等では加熱による二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムの劣
化、出来上がった積層フィルムの物理強度低下環の点で
問題がある。特に、通常の感光物質用包装材料の用途に
は８０〜８００人の厚さが好ましく、さらに好ましくは
１００〜６００人である。

アルミニウム蒸着膜を加工するには、真空蒸着法、スパ
ッタリング法、イオンブレーティング法、電子ビーム蒸
着法等で行う。

また、アルミニウム蒸着膜は二輪延伸熱可塑性樹脂フィ
ルムの片面のみならず両面に加工してもよい。二軸延伸
熱可塑性樹脂フィルム表面にアンカーコート剤を施した
り、コロナ放電処理す・る事はアルミニウム蒸着膜の接
着強度を大きくすることもでき、好ましい。

アルミニウム蒸着膜には傷付き及び剥離を防止するため
に保護層を設けることができる。この保護層としてはブ
チラール樹脂、アクリル樹脂、酢酸繊維素等のセルロー
ズ系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体樹脂、各種ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン
樹脂等適宜の樹脂が使用できる。

また、ワックス、ゼラチン、ポリビニルアルコール等も
使用できる。

保護層は極薄の厚さで形成するのがよく、押出しラミネ
ート法で設ける場合でも５０ＩＩｍ以下にしないと静電
気の除去は不充分となる。

公知の溶液塗布法、スプレー塗布法等により５−以下の
厚さにするとアルミニウム蒸着膜の保護ができ静電気の
除去効果も大である。

前記ポリオレフィン系樹脂フィルムは、ポリオレフィン
系樹脂を主体として成形されたフィルムで、このポリオ
レフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、エチレン
共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂等がある。特に、ヒ
ートシール適性、破袋強度、衝撃穴あけ強度が向上する
ので、エチレン共重合体樹脂が好ましい。

エチレン共重合体樹脂の代表例を以下に示す。

（１）エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（２）エチレ
ン−プロピレン共重合体樹脂（３）エチレン−１−ブテ
ン共重合体樹脂（４）エチレン−ブタジェン共重合体樹
脂（５）エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂（６）エチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂（７）エチレン
−アクリル酸メチル共重合体樹脂（８）エチレン−アク
リル酸エチル共重合体樹脂（以後ＥＥＡ樹脂と表示） （９）エチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（１０
）エチレン−アクリル酸共重合体樹脂（１１）アイオノ
マー樹脂（エチレンと不飽和酸との共重合物を亜鉛など
の金属で架橋した樹脂）（１２）エチレン−αオレフイ
ン共重合［［（Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂） （１３）エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合
体樹脂 エチレン共重合体樹脂中では、フィルム成形性及びヒー
トシール適性が良く、破袋強度、衝撃穴あけ強度及び引
裂き強度が大きいので、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂とＥＥＡ樹脂
が好ましい。

Ｌ　−Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　（Ｌｉｎｅｒ　ｊ、ｏｗ　Ｄｅ
ｎｓｉｔｙ　Ｐｏ１ｙｅｔｙｌｅｎｅ）樹脂は第３のポ
リエチレン樹脂と称され、中低圧法、高圧法両ポリエチ
レン樹脂の利点を併せもつ省エネルギー、省資源という
時代の要請に合致する低コスト、高強度の樹脂である。

この樹脂は低圧法又は高圧改良法でエチレンと炭素数が
３〜１３個、好ましくは４〜１０個のα−オレフィンを
共重合させたコポリマーで線状の直鎖に短分岐をもった
構造のポリエチレン系樹脂である。物理強度やコストの
点で好ましいα−オレフィンとじてはブテン−１、オク
テン−１、ヘキセン−１，４メチルペンテン−１、ヘプ
テン−１などが使用される。

密度は一般に低中密度ポリエチレン樹脂程度とされてい
るが、市販品では０．８７〜０．９５ｇ／ａｌｌの範囲
内にあるものが多い。メルトインデックスは０．１〜５
０ｇ／１０分の範囲内にあるものが多い。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセスとしては中・低圧装置
を用いる気相法、液相法と高圧改良法装置を用いるイオ
ン重合法等がある。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を以下に示す。

エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 ＧレジンとＮＵＣ−ＦＬＸ（ＵＣＣ社）ダウレックス　
　　　　　（ダウケミカル社）スフレアー　　　　　　
　　（デュポンカナダ社）マーレックス　　　　　　（
フィリップス社）スタミレックス　　　　　（ＤＳＭ社
）エフセレンＶＬ　　　　　　（住友化学）ネオゼック
ス　　　　　　（三井石油化学）三菱ポリエチ−ＬＬ　
　　（三菱油化）８石すニレックス　　　　（日本石油
化学）ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ（日本ユニカー）出光
ポリエチレンＬ　　　（出光石油化学）エチレン・ヘキ
セン−１共重合体樹脂 ＴＵＦＬＩＮ　　　　　　　（ＵＣＣ社）ＴＵＦＴＨＥ
ＮＥ　　　　　　（日本ユニカー）エチレン・４メチル
ペンテン−１共重合体樹脂ウルトゼックス　　　　　（
三井石油化学）エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス　　　　　　（ＤＳＭ社）ダウレックス
　　　　　　　（ダウケミカル社）スフレアー　　　　
　　　　（デュポンカナダ社）ＭＯＲＥＴＥＣ（出光石
油化学） これらの１．−ＬＤＰＥ樹脂の中で物理強度とヒートシ
ール強度とフィルム成形性の点から特に好ましいのは、
メルトインデックス（以後Ｍｌと表示）が０．８〜１０
ｇ／１０分（ＪＩＳ　Ｋ−６７６０）、密度が０．８７
０〜０．９４０ｇ／ｃ１ａ（ＪＩＳ　Ｋ−６７６０）、
そしてα−オレフィンの炭素数６〜８個の液相法プロセ
スと気相法プロセスで得られたものである。

特に好ましい代表的な例を商品名であげると、ポリエチ
レンにα−オレフィン側鎖として炭素数６個の４−メチ
ルペンテン−１を導入した三井石油化学■のウルトゼッ
クス及びα−オレフィン側鎖として炭素数８個のオクテ
ン−１を導入した出光石油化学■のＭＯＲＥＴＥＣとＤ
ＳＭ社のスタミレックスとダウケミカル社のダウレック
スがある（以上４社品共液相法プロセスで得られたし−
ＬＤＰＥ樹脂である。）。低圧法の気相法プロセスで得
られた好ましい代表的な例を商品名であげると、α−オ
レフィン側鎖として炭素数６個のヘキセン−１を導入し
た日本ユニカー■のＴＵＦＬＩＮ及びＵＣＣ社のＴＵＦ
ＴＨＥＮＥ等がある。

また最近発売された密度が０．９１０ｇ／ｃｎＴ未満の
超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、例えばＵＣＣ
社のＮＵ（、−ＦＬＸや住友化学■のエフセレンＶＬも
好ましい（以上２社品共α−オレフィンが炭素数４個の
ブテン−１を使用）。

前記ＥＥＡ樹脂は、その代表的製造メーカーとしてユニ
オン・カーバイド社（アメリカ）、日本ユニカー■、三
菱油化■、住人化学■、三井ポリケミカル■等がある。

具体例として日本ユニカー■で現在市販しているＥＥＡ
樹脂の代表的銘柄名とそのコモノマー含有量、メルトイ
ンデックス、及び密度を示す（コモノマー含有量ＮＵＣ
試験法で６％以上のもの）。

日本ユニカー−市販ＥＥＡ樹脂−覧表 このようなポリオレフィン系樹脂フィルムは、縦・横い
ずれかの方向の破断時の伸びがアルミニウム箔又はアル
ミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムの１．５倍
以上である。この破断時の伸びは、ＪＩＳ　Ｐ　８１１
３に準じて測定した値である。

（但し引張スピードは５００ｍｍ／分とした）アルミニ
ウム箔の縦、横いずれの方向の破断時の伸びを３００％
以下、好ましくは１００％以下とすることが縦、横いず
れの方向の手裂き性も良好にする為に望ましい。

アルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムについ
ても縦、横いずれの方向の破断時の伸びが３００％以下
、縦と横の破断時の伸びの差が２倍以内であることが望
ましい。

この破断時の伸びが１．５倍未満であると、ピンホール
、破れ、穴あき等が発生しやすく、包装工程、保管、物
流過程を通して遮光性、ガスバリヤ−性及び防湿性を常
に完全に確保することが困難である。

また、ポリオレフィン系樹脂フィルムは、厚さ１５〜１
００７１１＋１であることが好ましい。

前記アルミニウム箔又はアルミニウム蒸着二輪延伸熱可
塑性樹脂フィルムと、ポリオレフィン系樹脂フィルムと
を変性ポリオレフィン系樹脂接着層で積層している。

この変性ポリオレフィン系樹脂接着層は、接着性ポリオ
レフィン樹脂（変性ポリオレフィン樹脂）と未変性ポリ
オレフィン樹脂を主体として成形されている。この接着
性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン樹脂と不飽和
カルボン酸類とをグラフト変性した変性ポリオレフィン
樹脂をいい、例えば、グラフト変性ポリエチレン樹脂、
グラフト変性ポリプロピレン樹脂、グラフト変性エチレ
、ン共重合体樹脂等がある。

不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するも
ので、代表例をあげると、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフ
タル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エンドシス
−ビシクロ（２，２，１）ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
無水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエス
テル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチ
ルエステル、フマル酸ジメチルエステル、・イタコン酸
ジエチルエステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミ
ド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレ
イン酸Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ、　Ｎ−
ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、
マレイン酸−Ｎ、　Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノ
アミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチル
アミド、フマル酸−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアミド、フマル
酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸Ｎ、　Ｎ−ジエチ
ルアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸
−Ｎ、　Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸ジメチル、マタクリル酸カリウ
ム、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリル
酸マグネシウム、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸
ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウ
ム、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、
塩化マレニル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジプ
ロピル、アコニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげるこ
とができ、相互の混合使用も可能である。

なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ナ
ジック酸が好ましく、特に無水マレイン酸が好ましい。

変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カルボン酸類を
グラフト変性させる方法は特に限定されない。例えば、
溶融状態で反応させる特公昭４３−２７４２１号公報等
に開示の方法や、溶液状態で反応させる特公昭４４−１
５４２２号公報等に開示の方法や、スラリー状態で反応
させる特公昭４３−１８１４４号公報等に開示の方法や
、気相状態で反応させる特公昭５０７７４９３号公報等
に開示の方法等がある。

これらの方法の中で押出機を用いる溶融混練法が操作上
簡便でかつ安価な方法なので好ましい。

不飽和カルボン酸類の使用量は、接着強度確保のためポ
リオレフィン樹脂ペースポリマー（各種ポリエチレン樹
脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオレフィン共重
合体樹脂、ポリブテン１樹脂、ポリ−４−メチルペンテ
ン−１等のαオレフイン共重合体樹脂及びその共重合体
樹脂）１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好
ましくは０．２〜５重量部である。

ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類との反応を促
進するために有機過酸化物等が用いられる。

有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ジクミルパーオキサイド、α、α゛ビス（ｔ
−ブチルパーオキシシイプロビル）ベンゼン、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメ
ンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハイドロパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオ
キシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
１．３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベン
ゼン、キュメンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ル−シバ−オキシフタレート、ｔ−ブチルパーオキシマ
レイン酸、イソプロピルパーカーボネート等の有機過酸
化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過
硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等がある。

これらは１種または２種以上の組合せで使用してもよい
。特に好ましいのは、分解温度が１７０°Ｃ〜２００°
Ｃの間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−クミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，
５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１．３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼンである
。

これらの過酸化物の添加量は特に制限されないが、ポリ
オレフィン樹脂１００重量部に対して０．００５〜５重
量部、好ましくは０．０１〜１重量部である。

市販の接着性ポリオレフィン樹脂の代表例を以下に示す
。

■日本石油化学ＫＫ　　　”Ｎポリマー■三井石、油化
学工業ＫＫ“Ａ　Ｄ　Ｍ　Ｅ　Ｒ”■昭和電工ＫＫ　　
　　　“ＥＲＲＥＳＩＮ”■三菱化成工業ＫＫ　　　”
“ツバチック−ＡＰ’”■三菱油化ＫＫ　　　　　“Ｍ
ＯＤ　Ｉ　Ｃ’”■日本ユニカーＫＫ　　　“ＮＵＣ−
ＡＣＥ’”また、ポリオレフィン系樹脂接着層は、厚さ
が１０〜６０−が好ましい。そして、アルミニウム箔又
はアルミニウム蒸着二輪延伸熱可塑性樹脂フィルムとポ
リオレフィン系樹脂フィルムとの接着強度は、３５０ｇ
／１５ｍｍ巾以上が好ましく、特に４００ｇ／１５’ｍ
ｍ中以上が好ましい。

アルミニウム蒸着膜と二軸延伸熱可望性樹脂フィルムと
の接着強度、アルミニウム箔とポリオレフィン系樹脂フ
ィルムとの接着強度等のアルミニウム層の接着強度の向
上のために、物理的表面部理やＡＣ剤処理を施してもよ
い。

物理的表面処理の代表例を以下に示す。

フレーム（火焔）処理； ランニングコストが高く火災の危険性が有る。

プラズマ処理法； アルゴンガス等をプラズマに変換し、接着面を処理する
。物理強度はコロナ放電処理の数倍になるが、しかし装
置コストもコロナ放電処理機の数十倍かかる。

コロナ放電処理； 処理可能な基材は紙、各種ポリマーフィルム、シート、
アルミニウム箔、アルミニウム真空蒸着フィルム等であ
る。もっとも多く用いられている安価で効果の大きい処
理である。

サンドブラスト処理； 高圧でけい石等を吹きつけて表面を粗面化する。

化学薬品処理； 重クロム酸溶液等で表面処理する。

オゾン処理； オゾンを充填したボックス内で表面処理する。

エクストルージョンラミネート用の樹脂温度を低下させ
ても接着強度が向上する。

ブレヒート処理； エクストルージョンラミネートさせようとするフィルム
をヒータードラムや熱風等で加熱処理する。

その他、紫外線照射処理、高周波加熱処理、電気誘導加
熱処理、マイクロウェーブ処理等がある。

ＡＣ剤処理は、ラミネート業界で使用されている接着促
進剤または架橋剤を総称するＡＣ剤（Ａｎｃｈｏｒ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　Ａｇｅｎｔ）を塗布して行なわれる。

このＡＣ剤は単なる接着剤と異なり、化学的に接着する
意味で接着剤とは区別してＰｒｉｍｅｒあるいはＡｄｈ
ｅｓｉｎｅ　Ｐｒｏｍｏｔｅｒ等とも呼ばれる。ＡＣ剤
の代表例を次に記す。

（１）有機チタネート（チタン系）ＡＣ剤Ｔｅｔｒａ−
ｐｒｏｐｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅあるいはＴｅｔｒａ−
ｉｓ。

ｂｕｔｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅを主成分にし、加水分解
調整剤としてＴｅｔｒａ−ｓｔｅａｒｙｌ−ｔｉｔａｎ
ａｔｅを添加して使用する。

（２）ポリエチレンイミン（イミン系）ＡＣ剤ポリエチ
レンイミン（−ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＮＨ−ｎ）の比較的高
重合度のものが用いられる。管理が容易でポットライフ
（貯蔵寿命）が長いことから特に好ましい。

（３）イソシアネート系ＡＣ剤 インシアネート基をもったポリマーを単独で用いるもの
（１液型）とＯＨ基をもったポリエステル等と組合わせ
て用いるもの（２液型）があり、いずれも架橋等の化学
反応を起こし、接着効果があられれる。欠点はポットラ
イフが短く高価。

（４）ポリエステル系及びウレタン系ＡＣ剤飽和ポリエ
ステル樹脂、ウレタン樹脂を酢酸エチル、トルエン等の
溶剤に溶かして用いる。

（５）ポリオレフィン系ＡＣ剤 （６）ポリブタジェン系ＡＣ剤 ＡＣ剤層は極薄の厚さで形成するのがよい。ＡＣ剤のコ
ーティング方法としてはグラビアロールコーティング法
、キスロールコーティング法、滴下コーティング法、バ
ーコーティング法、リバースロールコーティング法、ダ
イレクトロールコーティング法、エアナイフコーティン
グ法等が利用される。

なお、前記物理的表面処理を２種以上併用してもよく、
また、物理的表面処理とＡＣ剤処理を組み合わせてもよ
い。

アルミニウム箔又はアルミニウム蒸着二輪延伸熱可塑性
樹脂フィルムの外側には、耐熱性の大きいフレキシブル
シートを積層してもよい。

このフレキシブルシートとしては、熱可塑性樹脂フィル
ム、例えば各種ポリエチレン樹脂、エチレン共重合体樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩
化ビニリデン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂などの公知のフィルム、及びこ
れらの変性樹脂フィルム又はこれらの二軸延伸フィルム
がある。

また、金属薄膜加工フィルム（代表的なものはアルミニ
ウム真空蒸着フィルム）、セルロースアセテートフィル
ム、セロファンフィルム、再生セル＝２６− ロースフィルム、エバール樹脂フィルム、紙、合成紙、
金属箔（代表例としてアルミニウム箔）、不織布等があ
る。

特に好ましいフレキシブルシートは、感光物質に影響を
与えない坪量が２０〜４００ｇ／　ｒｄの各種の紙〔未
晒クラフト紙、半晒クラフト紙、晒クラフト紙、ヒネリ
原紙、タルパック紙、デュオストレス紙、白板紙、写真
用原紙、純白ロール紙、コート紙、模造紙、グラシン紙
）である。

また、これらのフレキシブルシートは、１種又は２種以
上を組合せて用いることができ、ポリオレフィン系樹脂
フィルムより１０″Ｃ以上融点が高いことが製袋適性向
上や外観向上の点から好ましい。

遮光性物質を、遮光性等を完全にするために添加するこ
とができる。

遮光性物質の代表例を以下に示す。

（１）無機化合物 Ａ、酸化物・・・シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チ
タン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マ グネシウム、酸化アンチモン、バリ ウムフェライト、ストロンチウムフ ェライト、酸化ベリリウム、軽石、 軽石バルーン、アルミナ繊維等 Ｂ、水酸化物・・・水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、塩基性炭酸マグネシウム Ｃ０炭酸塩・・・炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
ドロマイト、ドーソナイト等 り、　（亜）硫酸塩・・・硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カル シウム等 Ｅ、ケイ酸塩・・・タルク、クレー、マイカ、アスベス
ト、ガラス繊維、ガラスバルーン、 ガラスピーズ、ケイ酸カルシウム、 モンモリロナイト、ベントナイト等 Ｆ、炭素・・・カーボンブラック、グラファイト、炭素
繊維、炭素中空球等 Ｇ、その他・・・鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、
硫化モリブデン、ポロン繊維、炭化 ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カ リウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホ ウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホ ウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム、 アルミニウムペースト、タルク等 （２）有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ビーナツツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙細
片、セロハン片、ナイロン繊維、ポリプロピレン繊維、
デンプン、芳香族ポリアミド繊維等 これらの遮光性物質の中で、不透明化する無機化合物が
好ましく、特に、耐熱性、耐光性が優れ比較的不活性な
物質であるので、光吸収性のカーボンブラックと窒化チ
タンとグラファイトが好ましい。

カーボンブラックの原料による分類例をあげるとガスブ
ラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ア
ントラセンブラック、アセチレンブラック、ケッチエン
カーボンブラック、サーマルブラック、ランプブラック
、油煙、粉煙、アニマルブラック、ベジタブルブラック
等がある。本発明では遮光性、コスト、物性向上の目的
ではファーネスカーボンブラックが望ましく、高価であ
るが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチレ
ンカーボンブラック、変性副生カーボンブラックである
ケッチエンカーボンブラックが望ましい。必要により前
者と後者を必要特性に従ってミックスすることも望まし
い。遮光性物質をポリエチレン系ポリマーに配合する形
態は上記のように種々あるが、マスターバッチ法がコス
ト、作業場の汚染防止等の点で望ましい。公知文献の特
公昭４０−２６１９６号では有機溶媒に溶解した重合体
の溶液中にカーボンブラックを分散せしめて、重合体カ
ーボンブラックのマスターバッチをつくる方法を、特公
昭４３−１０３６２号にはカーボンブラックをポリエチ
レンに分散してマスターバッチをつ（る方法を述べてい
る。

本発明の写真感光材料用包装材料として使用する上でカ
ブリの発生がなく、感光度の増減の発生が少なく、遮光
能力が大きく、Ｌ−ＬＤＰＲ樹脂フィルムに添加した場
合でもカーボンブラックの固り（ブッ）の発生やフィッ
シュアイ等フィルム中にピンホールが発生しにくい点で
カーボンブラックの中でも特にｐＨ６，０〜９・、０、
平均粒子径１０〜１２０４μ、揮発成分が２．０％以下
、吸油量が５（７／１００ｇ以上のファーネスカーボン
ブラックが遮光性向上と分散性向上、物理特性低下の少
ない点で好ましい。

同じ量を添加して、できるだけ遮光性をよくするには、
内側（包装した時製品に接する側、袋の場合はヒートシ
ールする側）に遮光性物質を配合しておくことが望まし
い。

上記遮光性物質は、使用樹脂、使用機械、コスト等によ
り使用形態として、粉末状着色剤、ペースト状着色剤、
潤性着色剤、マスターバッチ、染顔料、カラードベレッ
ト等がある。

遮光性物質の添加量は全体として光学濃度が５以上にす
ることが好ましい。

滑剤を、押出し適性及びフィルム成形性の改良、静電気
防止等のために、０．０１〜５．０重量％添加するのが
好ましい。特に滑性効果の大きく、ブリードアウトしや
すい脂肪酸アミド系滑剤の場合は０．０１〜１．０重量
％添加するのが好ましい。

写真フィルムに悪影響を与えない市販の代表的滑剤名と
製造メーカー名を以下に記載する。

（１）シリコーン系滑剤； 各種グレードのジメチルポリシロキサン及びその変性物
（信越シリコーン、東しシリコーン）等（２）オレイン
酸アミド滑剤； アーモスリップＣＰ（ライオン・アクゾ）、ニュートロ
ン（日本錆化）、ニュートロンＥ−１８（日本錆化）、
アマイド０（日東化学）、アルフロＥ−１０（日本油脂
）、ダイヤミツド０−２００（日本化成）、ダイヤミツ
ド（、−２００（日本化成）等 （３）エルカ酸アミド系滑剤； アルフローＰ−１０（日本油脂）等 （４）ステアリン酸アミド系滑剤； アルフローＳ−１０（日本油脂）、ニュートロン２（日
本錆化）、ダイヤミツド２００ビス（日本化成）等 （５）ビス脂肪酸アミド系滑剤； ビスアマイド（日本化成）、ダイヤミツド２００ビス（
日本化成）、アーモワックスＥＢＳ　（ライオン・アク
ゾ）等 （６）アルキルアミン系滑剤； エレクトロストリッパーＴＳ−２（花王石鹸）等（７）
炭化水素系滑剤； 流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、
合成パリフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカルボン等 （８）脂肪酸系滑剤； 高級脂肪酸（Ｃ，□以上が好ましい）、オキシ脂肪酸等 （９）エステル系滑剤； 脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコ
ールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪
酸の脂肪アルコールエステル等０ωアルコール系滑剤； 多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール等 （１１）金属石けん； ラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸
、オレイン酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｍｇ、Ｃａ、　Ｓ
ｒ、　Ｂａ、　Ｚｎ、　Ｃｄ、　Ａｊ２、Ｓｎ、Ｐｂ等
の金属との化合物等 導電性物質を、静電気故障等を防止するために添加する
ことが好ましい。この導電性物質の代表例を以下に示す
。

■非イオン界面活性剤（代表的成分ポリオキシエチレン
グリコール類） ■アニオン界面活性剤（代表的成分ポリオキシエチレン
グリコール類） ■陽イオン界面活性剤（代表的成分第４級アンモニウム
塩） ■両性界面活性剤 ■アルキルアミン誘導体 ■脂肪酸誘導体 ■各種滑剤 ■カーボンブラック、グラファイト ■金属表面被覆顔料 ［相］金属粉末、金属フレーク ■炭素繊維 ■金属繊維 ■ウィスカー（チタン酸カリウム、窒化アルミナ、アル
ミナ） 前記非イオン界面活性剤の代表例を以下に示す。

ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
脂肪族アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アミン、ソル
ビタンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ペンタエリスリット
、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸
のエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミノまたは脂肪
酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノ
ールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフトール
のエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的
脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、その他特
公昭６３−２６６９７号公報１２０頁記載の各種非イオ
ン帯電防止剤等。

前記アニオン界面活性剤の代表例を以下に示す。

ワシルイン酸硫酸エステルソーダ塩、各種脂肪酸金属塩
、シリルイン酸エステル硫酸エステルソーダ塩、硫酸化
オレイン酸エチルアニリン、オレフィンの硫酸エステル
塩類、オレイルアルコール硫ｆｊｌエステルソーダ塩、
アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルフォン酸塩
、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、コハク酸
エステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩等前記陽イ
オン界面活性剤の代表例を以下に示す。

第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム
塩、ピリジン誘導体等 前記両性界面活性剤の代表例を以下に示す。

カルボン酸誘導体、イミダシリン誘導体、ベタイン誘導
体等 酸化防止剤を、着色故障等を防止するために添加するこ
とが好ましい。この酸化防止剤の代表例を以下に示す。

（イ）フェノール系酸化防止剤 ６−ｔ−ブチル−３−メチルフェニール誘導体、２・６
−ジーｔ−ブチル−Ｐクレゾールｔ−ブチルフェノール
）、２・２゛−メチレンビス−（４−エチル６−ｔ−ブ
チルフェノール）、４・４”−ブチリデンビス（６−ｔ
−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４゛−チオビス（６
−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキ
シジフェニルシクロヘキサン、アルキル化ビスフェノー
ル、スチレン化フェノール、２・６−ジーｔ−ブチル−
４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’
・５゛−ジ−ｔ−ブチル−４゛−ヒドロキシフェニル）
プロピネート、２・２゛−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、４・４゛−チオビス（３
−メチル−６ｔ−ブチルフェニール）、４・４′−ブチ
リデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
、ステアリル−β（３・５−ジー４−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、■・１・３−トリス
（２メチル−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）
ブタン、ｌ・３・５トリメチル−２・４・６−トリス（
３・５−ジーｔ−７”チル−４ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、テトラキス〔メチレン−３（３゛・５゛−ジｔ
−ブチルー４゛−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
コメタン等 （ＩＩ）ケトンアミン縮合系酸化防止剤６−ニトキシー
２・２・４−トリメチル−１・２ジヒドロキノリン、２
・２・４−トリメチル−１・２ジヒドロキノリンの重合
物、トリメチルジヒドロキノリン誘導体等 （ハ）アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニルβ−ナフ
チルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ”−イソピ・ロピルーＰ
−フェニレンジアミン、Ｎ　−Ｎ’ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−Ｎ’ジーβ−ナフチル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデン
）−１−ナフチルアミン等 （＝）イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトヘンシイミダゾール、２−メルカブトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等 （＊）ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、ジフェニルイソデシル
フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト亜リン酸ソーダ、トリノニルフェニルフォスファイト
、トリフェニルフォスファイト等 （へ）チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等 （ト）その低空気酸化に有用な酸化防止剤チオジプロピ
オン酸ジラウリル等 代表的な市販酸化防止剤を以下に示す。

（１）フェノール系酸化防止剤； ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＢＨＴ（住人）、ｒＲＧＡＮＯＸ　
１０７６（チバガイキー）、ＭＡＲＫＡＯ−５０（アデ
カ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＢＰ−７６（住人
）、ＴＯＭＴＮＯＸ　ＳＳ（吉富）、ＩＲＧＡＮＯｘ５
６５（チハカイキー）、Ｎ０ＮＯＸ　ＭＳＰ（ＩＣＩ）
、ＳＡＮＴＯＮＯＸ（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）、ＳＵＭＩＬ
ＩＺＥＲＷＸ　Ｒ（住人）、ＡＮＴＡＧＥＣＲＹＳＴＡ
Ｌ　（月１０）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０３５（チバガイ
キー）、ＡＮＴＡＧＥ　Ｗ−４００（川口）、Ｎ０ＣＬ
ＩＺＥＲＮ５−６（入内新興）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１４
２５　ＷＬ（チバガイキー）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−８０（
アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＧ八−８０（
住人）、ＴＯＰＡＮＯＬ　Ｃ八（ＩＣＩ）、ＭＡＲＫ　
ＡＯ−３０（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−２
０（アデカ・アーガス）、ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４（チ
バガイキー）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−３３０（アデカ・アー
ガス）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１３３０（チバガイキー）、
ＣＹＡＮＯＸ１７９０　（ＡＣＣ）、ＩＲＧＡＮＯＸ　
１０１０（チバガイキー）、ＭＡＲＫＡＯ−６０（アデ
カ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＢＰ−１０１（住
人）、ＴＯ−ＭＩＮＯＸ　ＴＴ（吉富）等（２）燐系酸
化防止剤； ＩＲＧＡＦＯ５１６８（チバガイキー）、ＭＡＲＫ　２
１１２（アデカ・アーガス）、ＷＥＳＴＯＮ　６１８　
（ボルグワーナー）、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−８（アデカ・
アーガス）、ＵＬＴＲＡＮＯＸ　６２６（ボルダ・ワー
ナー）、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−２４Ｇ（アデカ・アーガス
）、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−３６（アデカ・アーガス）、１
ｃＡ（三光）等 （３）チオエーテル系酸化防止剤； ＤＬＴＤＰ　　”ＹＯ３ＨＩＴＯＭｒ”（吉富）、ＳＵ
ＭＩＬＩＺＥＲＴＰＬ（住人）、ＡＮＴＩＯＸ　Ｌ（８
油）、ＤＭＴＤ　”ＹＯ３ＨＩＴＯＭＩ”（吉冨）、Ｓ
ＵＭＩＬＩＺＥＲＴＰＭ（住人）、ＡＮＴＩＯＸ　Ｍ（
８油）、ＤＳＴＰ”ＹＯ５Ｉ（ＩＴＯＭＩ”（吉富）、
ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＴＰＳ（住人）、ＡＮＴＩＯＸ　Ｓ
（日ン由）、５ＥＥＮＯＸ　４１２Ｓ（シ’７”ｔｆｆ
）、ＭＡＲＫ　ＡＯ４１２Ｓ（７デカ・アーガス）、Ｓ
ＵＭＩＩＪＺＥＲＴ、Ｐ−＋１（住人）、ＭＡＲＫ　Ａ
Ｏ−２３（アデカ・アーガス）、５ＡＮＩＩＳＴＡＢＰ
　−ＥＰＱ　（サンド）、ＩＲＧＡＦＯ３Ｐ−ＥＰ口Ｆ
Ｆ（チバガイキー）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１２２２（チバ
ガイキー）、ＭＡＩ？Ｋ　３２９Ｋ（アデカ・アーガス
）、畦Ｓ　ＴＯＮ３９９（ボルダ・ワーナー）、ＭＡＲ
Ｋ　２６０（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ　５２２Ａ
（アデカ・アーガス）等 （４）金属不活性化剤 ＮＡＵＣＡＲＤ　ＸＬ−１（−Ｌ二ｔｅｌイヤル）、Ｍ
ＡＲＫ　ＣＤＡ’−１（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ
　ＣＤ八−６（アデカ・アーガス）、ＬＲＧＡＮＯＸ　
ＭＤ−１０２４（チバガイキー）、ＣＵＮＯＸ　（三井
東圧）等 特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の酸化防止剤で
あり、市販品としてはチバガイキー社のイルガノックス
各種と住人化学■のＳｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＢＨＴ、　Ｓ
ｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＢＨ−７６、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　
ＷＸ−Ｒ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＢＰ−１０１等である
。

また、２．６−シー上ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ
）、低揮発性の高分子量フェノール型酸化防止剤（商品
名Ｉｒｅｇａｎｏｘ　１０１０＋　Ｉｒｅｇａｎｏｘ　
１０７６Ｔｏｐａｎｏｌ　ＣＡ、　Ｉｏｎｏｘ　３３０
等）、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリル
チオプロピオネート、ジアルキルフォスフェート等の１
種以上、特に２種以上を併用するのが効果的である。

添加量は例えば、ポリオレフィン系樹脂接着層に添加す
る場合、０．０１〜２．０重量％である。

添加量が０．０１重量％未満では添加効果がほとんどな
い。一方、添加量が２．０重量％をこえる酸化、還元作
用を利用する写真フィルムに悪影響があり写真性能に異
常が発生する場合がある。このため酸化防止剤は着色故
障やブツが発生しない最少量を添加するようにすること
が好ましい。

さらにカーボンブラック等と併用すると酸化防止が相乗
的に効果を発揮する。

その他プラスチックデータハンドブック（ＫＫＴ業調査
会発行）の７９４〜７９９ページに開示された各種酸化
防止剤やプラスチック添加剤データー集（ＫＫ化学工業
社）の３２７〜３２９ページに開示された各種酸化防止
剤やＰＬＡＳＴＩＣ３ＡＧＥ　ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩ
Ａ進歩ｍ　１９８６（ＫＫプラスチック・エージ）の２
１１〜２１２ページに開示された各種酸化防止剤等を選
択して用いることが可能である。

次に、添加剤の代表例を以下に記載するが、本発明はこ
れに限定されるものではなく、公知のあらゆるものの中
から選択できる。

（添加剤種類）　　　　　（代　表　例）（１）可塑剤
　　；フタル酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸
エステル、リ ン酸エステル等 （２）安定剤　　；鉛系、カドミウム系、亜鉛系、アル
カリ土類金属系、有機スズ 系等 （３）難燃剤　　；燐酸エステル、ハロゲン化燐酸エス
テル、ハロゲン化物、無機 物、含燐ポリオール等 （４）充填剤　　；アルミナ、カオリン、クレー炭酸カ
ルシウム、マイカ、タル ク、酸化チタン、シリカ等 （５）補強剤　　；ガラスロービング、金属繊維、ガラ
ス繊維、ガラスミルドファ イバー、炭素繊維等 （６）発泡剤　　；無機発泡剤（炭酸アンモニア、重炭
酸ソーダ）、有機発泡剤 にトロン系、アゾ系）等 （７）加硫剤　　；加硫促進剤、促進助剤等（８）劣化
防止剤；紫外線吸収剤、金属不活性化剤、過酸化物分解
剤等 （９）カップリング剤；シラン系、チタネート系、クロ
ム系、アルミニウム系等 （１０）各種の熱可塑性樹脂、ゴム等 （１１）造核剤　　；有機造核剤（ジベンジリデンソル
ビトール化合物等）、無機造 核剤（炭酸カルシウム等） 本発明に係る感光物質用包装材料が適用可能な感光物質
を以下に示す。

０ハロゲン化銀写真感光材料（メレイフイルム、印刷用
フィルム、カラー印画紙、カラーフィルム、印刷用マス
ター紙、ＤＴＲ感光材料、電算写植フィルム及びペーパ
ー、マイクロフィルム、映画用フィルム、自己現像型写
真感光材料、直接ポジ型フィルム及びペーパー等） ０ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベンゼ
ンジアゾニウムクロフィルム、マイクロフィルム、複写
用フィルム、印刷用版材等）０アジド、ジアジド系写真
感光材料（バラアジドベンシェード、４．４゛ジアジド
スチルベン等を含む感光材料、例えば複写用フィルム、
印刷用版材等） ０キノンジアジド系写真感光材料（オルソ−キノンジア
ジド、オルソ−ナフトキノンジアジド系化合物、例えば
ベンゾキノン（Ｌ２）−ジアジド−（２）４−スルフオ
ン酸フェニルエーテル等を含む感光材料、例えば印刷用
版材、複写用フィルム、密着用フィルム等） ０フオトポリマー（ビニル系モノマー等を含む感光材料
、印刷用版材、密着用フィルム等）０ポリビニル桂皮酸
エステル系（例えば印刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等
） その他、各種の光や酸素や亜硫酸ガス等により変質、劣
化する感光物質、例えば食品（バタービーナツツ用袋、
マーガリン、スナック製品、ツマミ、菓子、お茶、ノリ
等）、医薬品（胃腸薬、カゼ薬等の粉末状、顆粒状の装
入薬品）、染料、顔料、写真現像薬品、写真定着薬品、
トナー等に適用できる。

なお、二輪延伸熱可塑性樹脂フィルムを用いる場合は、
ノツチ、小きざみの切込み等を形成することが手裂き性
の点で好ましい。

〔作用〕

本発明の感光物質用包装材料では、アルミニウム箔又は
アルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィ〉レムが手
裂き性を良くし、ポリオレフィン系樹脂フィルムが衝撃
穴あけ強度、耐ピンホール性を向上させ、変性ポリオレ
フィン系樹脂接着層が上記両層を一体化に近い接着強度
で接着し、手裂き性を良くする。

〔実施例〕

本発明の感光物質用包装材料の実施例を第１図から第５
図に基づいて説明する。

第１図から第５図は感光物質用包装材料の層構成を示す
部分断面図である。

第１図の感光物質用包装材料は、アルミニウム箔１の一
方の面に変性ポリオレフィン系樹脂接着層２を介してポ
リオレフィン系樹脂フィルム３が積層され、他方の面に
ＬＤＰＥ樹脂接着層４を介してフレキシブルシート５が
積層されている。

第２図の感光物質用包装材料は、アルミニウム箔１の一
方の面に変性ポリオレフィン系樹脂接着層２を介して２
層のポリオレフィン系樹脂フィルム３．３からなる２層
共押出しフィルム６が積層され、他方の面にＬＤＰＰ、
樹脂接着層４を介してフレキシブルシート５が積層され
ている。

第３図の感光物質用包装材料は、二輪延伸熱可塑性樹脂
フィルム７にアルミニウム蒸着膜８を加工したアルミニ
ウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム９の二輪延伸熱
可塑性樹脂フィルム７に変性ポリオレフィン系樹脂接着
層２を介してポリオレフィン系樹脂フィルム３が積層さ
れ、アルミニウム蒸着膜８にＬＤＰＲ樹脂接着層４を介
してフレキシブルシート５が積層されている。

第４図の感光物質用包装材料は、アルミニウム蒸着二軸
延伸熱可塑性樹脂フィルム９のアルミニウム蒸着膜８に
変性ポリオレフィン系樹脂接着層２を介してポリオレフ
ィン系樹脂フィルム３が積層され、二軸延伸熱可塑性樹
脂フィルム７にＬＤＰＥ樹脂接着層４を介してフレキシ
ブルシート５が積層されている。

第５図の感光物質用包装材料は、アルミニウム蒸着二軸
延伸熱可塑性樹脂フィルム９の二軸延伸熱可塑性樹脂フ
ィルム７に変性ポリオレフィン系樹脂接着層２を介して
ポリオレフィン樹脂フィルム３、３からなる２層共押出
しフィルム６が積層され、アルミニウム蒸着膜８にＬＤ
ＰＥ樹脂４を介してフレキシブルシート５が積層されて
いる。

次に、本発明品Ｉ−ＸＶ、従来品Ｉの特性を比較した実
験結果を説明する。

本発明品１ 本発明品■は、第１図の層構成に相当する。

アルミニウム箔１として厚さ７層１ｍの焼鈍した軟質ア
ルミニウム箔を用いた。破断時の伸びは縦、横共略４％
である。

ポリオレフィン系樹脂フィルム３は、ＭＩが２．４ｇ／
１０分、密度が０．９２３ｇ／ｃ＋ｆｉのＬＤＰＥ樹脂
７７重量％、ＭＩが１．０ｇ／１０分、密度が０．９２
０ｇ／ｃＩＩＹのエチレンとブテン−１共重合体樹脂２
０重量％、ｐＨ８，０、揮発分が０．８重量％、吸油量
が７６戚／１００　ｇ、平均粒子径が２１＃Ｉμのファ
ーネスカーボンブラックが３重量％の樹脂組成を用いて
、ブローアツプ比が１：１．３のインフレーション成形
法の厚さ４０１Ｍの遮光性ＬＤＰＲ−Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂
フィルムとした。破断時の伸びは縦が６１１％、横が６
８７％である。

変性ポリオレフィン系樹脂接着層２は、Ｍｌが７．０ｇ
／１０分、密度が０．９１８ｇ／ｃ＋ｆｆのＬＤＰＥ樹
脂９０重量％と、ＭＩが５．１ｇ／１０分、密度が０．
９１９ｇ／ｃｎのポリエチレン樹脂１００重量部、ラジ
カル開始剤０．５重量部、無水マレイン酸３重量部、２
，６−ジｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０
．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をス
ーパーミキサーにて混合し、これを４０ｍ／ｒｒｌベン
ト付押出機を用いて溶融混練したペレットを作成し、こ
のペレットを１３５℃で４時間加熱処理して無水マレイ
ン酸グラフト量が１．５％（赤外吸収スペクトルで測定
）のグラフト変性ポリエチレン樹脂（接着性ポリエチレ
ン樹脂）１０重量％とからなる樹脂組成を用い、これを
溶融押出しく樹脂温度３２５°Ｃ）厚さ１３ｔｔｔｎの
接着層上した。

前記アルミニウム箔１の外側には、フレキシブルシート
５として、平均繊維長が４ｍｍ以上、カナデイアン叩解
度が４５０ｍ、そして０．３重量％のポリアクリルアミ
ドとロジンサイズ剤と定則剤としての硫酸バンドとを含
む坪量３５ｇ／　ｒｒｒの晒クラフト紙をＭ　１５．１
ｇ／１０分、密度０．９１９ｇ／ｃがのＬＤＰＥ樹脂か
らなる厚さ１５１ｍのＬＤＰＥ樹脂接着層４（樹脂温度
３３０℃）を介して積層した。

本発明品■ 本発明品Ｉとは、変性ポリオレフィン系樹脂接着層２の
厚さを１３／ｌｌ１１から２０−に変更した他は、全て
同一の包装材料である。

本発明品■ 本発明品■とは、変性ポリオレフィン系樹脂接着層２の
樹脂組成中の接着性ポリエチレン樹脂のブレンド量を１
０重量％から２５５重量に、ＬＤＰＥ樹脂ブレンド量を
９０から７５重量％に変更した他は、全て同一の包装材
料である。

本発明品■ 本発明品■とは、変性ポリオレフィン系樹脂接着層２の
厚さを１３７１１１１から２０Ｉｎｎに変更した他は、
全て同一の包装材料である。

本発明品■ 本発明品Ｉとは、変性ポリオレフィン系樹脂接着層２の
接着性ポリエチレン樹脂の替わりに、エチレン含有量が
３，０重量％であるＭＩが３．５ｇ／１０分、密度が０
．９０ｇ／ｃＩｉｌのプロピレン−エチレンランダム共
重合体樹脂１００重量部、無水マレイン酸２重量部、ラ
ジカル開始剤０．３重量部、２．６−ジｔｅｒ　ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール０．０５重量部、ステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部をスーパーミキサーで混合
し、本発明品Ｉと同様にして製造した無水マレイン酸グ
ラフトポリプロピレン樹脂（無水マレイン酸グラフト量
０．６％）を用いた他は、全て同一の包装材料である。

本発明品■ 本発明品Ｖとは、変性ポリオレフィン系樹脂接着層２の
厚さを１３側から２０−に変更した他は、全て同一の包
装材料である。

本発明品■ 本発明品Ｖとは変性ポリオレフィン系樹脂接着層２の樹
脂組成の中の無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹
脂のブレンド量を１０から２５重量％、ＬＤＰＥ樹脂ブ
レンド量を９０から７５重量部に変更した他は、全て同
一の包装材料である。

本発明品■ ポリオレフィン系樹脂フィルム３は、ＭＩが２．４ｇ／
１０分、密度が０．９２３ｇ／ｃｄのＬＤＰＥ樹脂９７
重量％、本発明品Ｉと同一のカーボンブラック３重量％
の樹脂組成を用いて、ブローアツプ比を１＝１．３にし
た厚さ５０ＩＭｎの遮光性ＬＤＰＥ樹脂イ樹脂インフレ
ーワゴンフィルムた。破断時の伸ヒは縦が４９３％、横
が５４７％である。

ポリオレフィン系樹脂接着層２、アルミニウム箔１、フ
レキシブルシート５としての晒クラフト紙は本発明品Ｉ
と同一である。

本発明品■ 本発明品■は、第２図に示す層構成に相当する。

ポリオレフィン系樹脂フィルム３は、厚さ２０−の本発
明品■と同一の樹脂組成の遮光性ＬＤＰＥ樹脂フィルム
と、厚さ２０牌の本発明品Ｉと同一の樹脂組成の遮光性
ＬＤＰＥ−Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルムの２層よりなる厚
さ４０−の２層共押出しフィルムを用いた。破断時の伸
びは縦が５６４％、横が６５２％である。

その他は全て本発明品Ｉと同一とした。

ただし、２層共押出しフィルムは遮光性ＬＤＰＥ’−Ｌ
−ＬＤＰＥ樹脂フィルムが最内側のヒートシールとなる
ように積層した。

本発明品Ｘ 本発明品Ｉとは、厚さ７声の焼鈍した軟質アルミニウム
箔の代わりに、アルミニウム真空蒸着膜（厚さ４００人
）を厚さ１５ＩＭｎの二軸延伸ナイロン樹脂フィルムに
設けたアルミニウム真空蒸着二輪延伸ナイロン樹脂フィ
ルムとした他は、全て同一の包装材料である。このアル
ミニウム真空蒸着二輪延伸ナイロン樹脂フィルムの破断
時の伸びは縦が７８％で、横が８３％である。

本発明品Ｘ１ 本発明品Ｘとは、アルミニウム真空蒸着二軸延伸ナイロ
ン樹脂フィルムの代わりに、厚さ１２Ｉｒｍの二軸延伸
ポリエステル樹脂フィルムにアルミニウム真空蒸着膜（
厚さ４００人）を設けたフィルムを用いた。他は、全て
同一の包装材料である。このアルミニウム真空蒸着二軸
延伸ポリエステル樹脂フィルムの破断時の伸びは縦が１
９７％、横が２３６％である。

本発明品ｘｎ 本発明品■とは、アルミニウム箔の代わりに、本発明品
Ｘ■と同一の厚さ１２ＩＩｍのを用いた他は、全て同一
の包装材料である。このアルミニウム真空蒸着二軸延伸
ポリエステル樹脂フィルムの破断時の伸びは縦が１９７
％、横が２３６％である。

本発明品Ｘ■ 本発明品■とは、晒クラフト紙の代りに、平均繊維長が
４ｍｍ未満の坪′量６０ｇ／　ｒｒｆの晒クラフト紙を
用いた他は、全て同一の包装材料である。

本発明品ＸＩＶ 本発明品Ｉとは、晒クラフト紙の代わりに、酸化プロピ
レン、ホルマリン、メラミン樹脂、次亜塩素酸ナトリウ
ム等写真感光材料に悪影響を及ぼす酸化又は還元物質を
実質的に含まないｐＨ４，８のロジンサイズ剤と硫酸バ
ンドとボアクリルアミドを含む坪量５０ｇ／　ｒｄの未
晒クラフト紙を用いた他は、全て同一の包装材料である
。

本発明品ＸＶ Ｍ　Ｉ　２．０ｇ／１０分、密度０．９１９ｇ／ｃ本分
子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）３のブテン
１含有量が５重量％のＬ−ＬＤＰＥ樹脂１００重量部、
無水マレイン酸３重量部、ラジカル開始剤０．５重量部
、２，６−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．３重量
部を溶融混練して無水マレイン酸のグラフト量が０．７
％のグラフト変性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂（接着性Ｌ−ＬＤＰ
Ｒ樹脂）１０重重量と、本発明品■に記載のＬＤＰＥ樹
脂９樹脂９亢樹脂を変性ポリオレフィン系接着層２とし
て用いた他は、本発明品Ｘ■と同一の包装材料である−
なお、本発明品ではラジカル開始剤としてもブチルハイ
ドロパーオキサイドをハ１いた。

従来品■ 本発明品Ｉとは、変性ポリオレフィン系樹脂接着層の代
わりに、２，６−シーｔｅｒｔ−４−メチルフェノール
０．１重量％とステアリン酸カルシウム０、１重量％を
含むＭｌが７−０ｇ／１０分、密度が０．９１ａｇ／ｃ
ＪのＬＤＰＥ樹脂のみからなる厚さ１３−のエクストル
ージョンＬＤＰＥ樹脂接着剤層を用いた他は、全て同一
の包装材料である。

なお、以上において、ポリエチレン樹脂のＭＩ（ｇ／１
０分）は＾ＳＴＭ　Ｄ−１２３８（１９０°Ｃ”）　＝
　ＪＩＳ　Ｋ−６７６０、密度（ｇ／ｃＩＩｌ）は八Ｓ
ＴＭ　Ｄ−１５０５　＝　ＪＩＳ　Ｋ−６７６０による
。

結果を第１表に示す。

評価は下記による。

◎・・・非常に優れている ○・・・優れている ・・・・可（実用限度内） ム・・・問題あり（改良必要） ×・・・実用不可 ※Ａ接着強度 アルミニウム箔とポリオレフィン系樹脂フィルム及びア
ルミニウム蒸着二輪延伸熱可塑性樹脂フィルムとポリオ
レフィン系樹脂フィルム間の接着強度を１８０°剥離（
ビール法）測定法で測定。使用試験機テンシロンＵＴＭ
−１１［−１００、剥離スピード１００胴Ｚ分 ※Ｂ手裂き性 四方シール平袋を作成し、縦、横いずれの方向に於ける
手裂き易さと裂き口の直線性を総合評価。

（但し、アルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィル
ムを積層した包装材料を用いた平袋ではレノッチを付け
た部分の手裂き性を評価）※Ｃ総合評価 手裂き性、物理強度、コスト等の総合評価〔発明の効果
〕 本発明は以上のように構成することにより、手により簡
単に開封することができるので、暗室においても安全か
つ迅速に作業でき、さらに、物理強度及びヒートシール
強度が大きく遮光性等を充分確保でき、しかも安価に提
供できる。

【図面の簡単な説明】

第１図から第５図は、本発明の感光物質用包装材料の実
施例の層構成を示す部分断面図である。 １・・・アルミニウム箔 ２・・・変性ポリオレフィン系樹脂接着層３・・・ポリ
オレフィン系樹脂フィルム９・・・アルミニウム蒸着二
軸延伸熱可塑性樹脂フィ　ルム 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社代　理　人　
　弁理士　日中　政情　はか１名補正の内容 明細書の記載を以下の如く補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルミニウム箔と、縦・横いずれかの方向の破断
   時の伸びが該アルミニウム箔の１．５倍以上であるポリ
   オレフィン系樹脂フィルムとを変性ポリオレフィン系樹
   脂接着層を介して積層したことを特徴とする感光物質用
   包装材料
2. （２）アルミニウム蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム
   と、縦・横いずれかの方向の破断時の伸びが該樹脂フィ
   ルムの１．５倍以上であるポリオレフィン系樹脂フィル
   ムとを変性ポリオレフィン系樹脂接着層を介して積層し
   たことを特徴とする感光物質用包装材料