JPS6154934A - 写真感光材料包装用フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真感光材料を包装するポリエチレン系フィル
ム、特に低圧法腫状低密度ポリエチレンフィルム全使用
した積層フィルムに関するものである。

（従来の技術） Ｉリエチレンフイルムは広く包装材料として使用されて
いる。しかし、その多くは高圧法低密度ポリエチレンフ
ィルム又は低圧法高密度ポリエチレンフィルムである。

近年、低圧法及び高圧法の両ポリエチレンの利点を併せ
もつ低圧法線状低密度ポリエチレン（Ｌ　−ＬＤＰＦ、
、　）が提供されるようになった。このＬ　−ＬＤＰＥ
は省エネルギー、省資源という時代の要３１１に合致す
る低コスト、高強度のポリエチレンとしてその一可能性
が注目されている。

しかし、Ｌ　−ＬＤＰＥは、一般包装用としては透明性
が悪く低密度ポリエチレンの代替はできないばかりか、
透明性全要求されない包装分野でも加工特性の悪さのた
めに利用が難しいとされてきた。即ち、エチレンと他の
α−オレフィンの共重合物でちるＬ　−ＬＤＰＥは、フ
ィルムを形成させるのに余分のエネルギー金必要とする
ばかりか、往々にして成形機の新設又は改造が要求され
ている。

光に曝すとその品質価値を失なう写真感光材料の包装用
としては光子完全に遮断する包装材料が使用される。こ
の場合要求される特性としては、がスバリャー性遮光性
、防湿性物理強度（破断強度、引裂強度、ｌｌ！Ｉｉ７
撃穴あき強度、ケ゛ルボテスト強度等）、ヒートシール
適性（ヒートシール強度、熱間／−ル強度）帯電防止性
などが挙げられる。

これらの諸性質全単−のフィルム材料で兼ねそなえるこ
とは困難であり、従来一般には、カーボンブラックや顔
料等を練り込んだ低密度ポリエチレンフィルムと、紙、
アルξ箔、セロハン等のフレキシブルシートとの複合ラ
ミネートフィルムが使用されてきた。

従来の写真感光材料包装用フィルムは例えば第１３図に
示すような構成を有するものであった。

このものはアルミニウム箔の一方の面にフレキシブルシ
ートを貼着し他方の面にはカーボンブラック入シの高圧
法低密度ポリエチレンフィルム金貼着した積層フィルム
である。

一方、Ｌ　−ＬＤＰＥ　ｋ用いた写真感光材料包装用フ
ィルムについては、本発明者が先に開発し特許出願（特
開昭５８−１３２５５５号公報）を行なっている。この
フィルムは、ポリエチレン系ポリマーと１重量係以上の
遮光性物質からなり、全エチレン系ｓＱ　ＩＪママ−５
０重量％以上がＬ　−ＬＤＰＥである遮光性フィルムを
少なくとも一層有するものである。

（発明が解決しようとする問題点） 従来の複合ラミネートフィルムは前述の物理特性を向上
させるべく構成されたものであるが、それでもなお物理
特性は十分とはいえず、包装作業中に裂けたり穴があい
たり、ヒートシール部がはがれるなどの欠点があった。

さらにカーボンブラック等の遮″光物質を大量に添加す
ると物理強度の劣化が大きくなり、添加量は３チ前後、
フィルム厚味は７０μ以上とする必要があった。このた
め包装はカサばり積層体フィルムの剛度が大きくなり包
装作業性が悪化し且つコスト的にも高価なものとなって
いる。

例えば、第１３図に示す積層フィルムにおいてアルミニ
ウム箔はガスバリヤ−性の付与、防湿性の向上、帯電防
止などのために使用されているが、その結果、引裂強度
、衝撃穴あけ強度、ケ゛ルボテスト強度などはかえって
大巾に悪化して特に重量物を包装する場合には破損の問
題を生ずることもあった。そのため、カーボンブラック
入のポリエチレンフィルムの厚み全７０μ？ｎ以上にし
てきたが、それでも物理強度が充分でなく、例えばカラ
ー印画紙の包装には８層４１％成の積層フィルムも使用
されてきた。

Ｌ　−”　ＬＤＰＥ　ｆ用いることによりこれらの物理
強度全向上させることはできたが、それでもアルミニウ
ム箔を使用するとＬ　−ＬＤＰＥ系単体遮光フィルムに
比べより厚くなったにもかかわらす引裂強度が半分以下
になるため厚みを大巾に下げることはできなかった。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、これらの問題点を解決するべくなされたもの
であシ、防湿性、ガスバリヤ−性及び帯電防止性の欠点
全改善しかつ引裂強度、衝撃穴あけ強度、グルボテスト
強度等の物理強度にすぐれた写真感光材料包装用フィル
ムを提供するものである。

本発明は、少なくとも金属蒸着フィルム層とその両側に
積層させたポリエチレン系ポリマー層の３層を含む積層
フィルムであって、 （ａ）　　該ポリエチレン系ポリマー層はいずれも５０
重量％以上の低圧法線状低密度ポリエチレン樹脂全台み
、 （ｂ）　　該月？リエチレン系ポリマー層の一方又は両
方が０．３〜３０重量％の量光性物質を含み、（ｃ）該
ポリエチレン系ポリマー層の一方又は両方の強度が金属
蒸着フィルムとの接着力より大きくかつ層厚差が５層チ
以内であることを特徴としている。

金属蒸着フィルムは熱可塑性樹脂フィルムの表面に金属
全蒸着させたものである。

熱可塑性樹脂は、ボリグロビレン（ｐｐ　）、低圧法高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ　）、低圧法中密度ポリエ
チレン（ＭＤＰＥ　）、高圧法低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ　）、低圧法線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤ
ＰＥ　）、ポリアミドなどであり、分子配向度又は延伸
倍率が３倍以下でブロー比が３以下のものが好ましい。

例えば無延伸ＰＰフィルムは特に好適である。フィルム
の厚さは５〜５０μｍ程度が適蟲であり、８〜３５μｍ
程度が好ましい。

蒸着させる金属にはＡｔ、　Ｓｎ　、　Ｚｎ　、　Ｃｏ
　、　Ｃｒ　。

Ｎｉ　、　Ｆｅ　、　Ｃｕ等の金属単体、合金、その他
金属蒸着の可能なものはすべて使用できるが、コスト、
加工しやすさの点でアルミニウム（Ａｔ　）がもっとも
適している。

金属蒸着膜は積層体としての物理強度、遮光性、帯電防
止性と防湿性確保及びコスト、品質の点から５５〜１２
００Ｘの厚さがこの発明の目的を達成するには不可欠で
ある。即ち厚さが５５Ｘ未満では金属蒸着膜の両面の層
に発生する帯電を減少させるこ吉が出来ない上に金属蒸
着フィルムの両面のＬ　−ＬＤＰＥ層や耐熱性シート層
やヒートシール序（望ましくは遮光物質を含む遮光性ヒ
ートシール層）の厚さ増加金しないと感光材料用包装材
料として必要な防湿性、遮光性全確保することが出来な
い。又厚さがｘ２ｏｏｉｔ越えると、帯電防止、防湿性
、遮光性は確保できるがコスト及び真空蒸着法等では加
熱による熱可塑性樹脂フィルムの劣化、出来あがった積
層フィルムの物理強度低下等の点で問題があり実用化困
難である。アルミ蒸着膜の場合、５５Ｘ以上、通常の用
途には８０〜８００Ｘの厚さが好ましく、さらに好まし
くは１００〜６００Ｘである。

金属蒸着膜は熱可塑性樹脂フィルムの両面に設けること
が好ましいが片面であってもよい。片面の場合には内側
すなわち写真感光材料収納側に形成させるのがよい。

蒸着方法は公知の方法によればよく、例えば真空蒸着法
、イオンブレーティング法などを利用できる。また、蒸
着させるための金属の加熱方法も電気抵抗加熱法、電子
ビーム加熱法、高周波加熱法などを利用できる。

蒸着を行なう前に熱可塑性樹脂フィルム面を公知の方法
によシ活性化処理を行う事が望ましい。

表面活性ｆヒ処理の方法としては、アンカーコート処理
、酸によるエツチング処理、ガスバーナーによる火焔処
理、或はコロナ処理、グロー放電処理等が用いられるが
、コストの面或は簡便さの点から、米国特許第２，７１
５，０７５号、同第２、８４６．７２７号、同第３．５
４９．４０６号、同第３、５９０．１０７号等に記載さ
れたコロナ放電処理か多く用いられる。

必要なら金相蒸着膜の上に保護層をもうけてもよい。

金属蒸着膜保護層としてはアクリル樹脂、酢酸繊維系等
のセルローズ系樹脂、ウレタン樹脂、エポキン樹脂、ポ
リエステル樹脂、アイオノマー樹脂、ＥＥＡ樹脂、各種
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等適宜の樹脂が
使用できる。又ワックス、ゼラチン、ポリビニルアルコ
ール等も使用できる。

金属蒸着膜の保護層は極薄の厚さで形成するのがよい。

押出しラミネート法でもうける場合でも５０μｍ以下に
しないと静電気の除去は不充分となる。

公知の溶液塗布法又はスプレー塗布法等により５μｍ以
下の厚さにすると金属蒸着膜の保護ができ静電気の除去
効果大である。フレキシブルシート接着層、ヒートシー
ル層、金属蒸着膜保護層に帯電防止剤を混入することも
でき、このようにすれば、静電気の除去はさらに万全と
なる。

保護層を形成させる前に金属蒸着膜面を表面活性比処理
することは好ましい。この処理は熱可塑性、樹脂フィル
ムについて既述した方法のなかから適宜選択すればよい
。

金属蒸着フィルム層とポリエチレン系ポリマー層の間に
接着層を設けることもできる。使用する接着剤の種類は
接着される両層を考慮して決定すればよいが、代表的な
ものとして各種ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン等のポリオレフイノ系」・１９可塑性樹脂熱溶融接
着剤、エチレンープロヒレン共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体等のオレフィン共重合体、アイオノマー樹脂等の熱可
塑性樹脂熱溶融接着剤その低熱溶融型ゴム系接着剤、溶
剤型コ゛ム系接着剤等が挙げられる。

ポリオレフィン系接着剤はよシ具体的にいえば各１重ポ
リエチレン、ボリア０ロピレ／、７ＪＤ　ＩＪフ０チレ
／、ＥＰＲなどポリオレフィンからなる重合体及び共重
合体の他低圧法線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ
　）の如く、エチレンの他に一部他のモノマーを共重合
さぜたもの、Ｄｕｐｏｎｔ社のサーリン、三井７？リケ
ミカル社のアトマー等のアイオノマー樹脂（イオン性共
重合体）やクラフト重合させたもの金も含む。

接着贋金もうける方法としては公知のあらゆる方法を用
いることが出来るが経済性の点からは熱可塑性樹脂のエ
クストルージョンラミネート法が用いられるが、品質の
点で金属蒸着膜のワレが発生しにくいドライラミネート
法が用いられることが多い。

公知の溶液塗布方法の代表例をあげると、例えばディッ
プコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート去
、カーテンコート法、ローラーコート法、ドクターコー
ト法、ワイヤーバーコード法、スライドコート法、グラ
ビアコート法あるいは米国特許第２．６８１，２９４号
明細書に記載のホラ／”　−全使用するエクストルージ
ョンコート法等によシ塗布することが出来る。必要に応
じて米国特許第２，７６１，７９１号、同２．９４１．
８９８号、同３．５０８．９４７号明細岱、原崎真次著
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発
行）等に記載された方法によ９２層以上に分けて同時に
塗布することも可能であシ塗布量、塗布速度に応じて適
切な方法金遣ぶことが出来る。

接着剤全塗布する前に表面を活性比処理することは好ま
しい。この処理は熱可塑性フィルムについて既述した方
法のなかから適宜選択すればよい。

ポリエチレン系ポリマー層はいずれもがＬ−ＬＤＰＥを
含む。

ここにＬ　−ＬＤＰＥとは、エチレンとα−オレフィン
系の共重合体であり、エチレンと炭素数３〜１３個望ま
しくは４〜ｌＯ個のα−オレフィンとの共重合体であっ
て、線状の直鎖に短分岐をもった構造の４！リエチレン
系Ｉリマーである。エチレン含１−Ｔ　量８０〜９９，
５モル係、α−オ°レフイン０．５〜１０モルチモルの
が本発明に適当である。このＬ−ＬＤＰＥは、一般に低
圧法で製造され、密度は一般に低・中密度とされている
が本発明で使用できるのは０，９１〜０．９５９７ｃｍ
’の範囲内にあるものが多く、好ましくは０．９１〜０
．９３５　ｊｊ／ｃｍ’である。

メルトインデックス（Ｍ、１．　、１９０℃゛）は０．
２〜４０（好ましくは０．４〜１５）のものを用いるこ
とができる。α−オレフィンとしてはブテン−１、オク
テン−１、ヘキセン−１，４メチルペンテン−１などが
あり、物理強度向上のため好ましくハ１１メチルペンテ
ンー１１ヘキセン−１を用いる。本発明に用いることが
できるＬ　−ＬＤＰＥの具体例全商品名で示せばユニポ
ール（ＵＣＣ社）、ダウレックス（ダウケミカル社）、
スタミレソクス（ＤＳＭ社）、スフレア−（デュポンカ
ナダ社）、マーレックス（フィリップス社）、ウルトゼ
ックス（三井石油化学）、白石すニレックス（白石樹脂
化学）などが挙げられる。これらのＬ　−ＬＤＰＥのう
ち特に好ましいのはエチレン含有量９０〜９９．５モル
係、α−オレフィン含有ｉｔ　０．５〜１０モル％、Ｍ
−Ｉ、０．４〜１５、密度０．９１〜０．９３５９／ｃ
ｍ３、α−オレフィンとしてヘキセン−１、又は４メチ
ルペンテン−ｉ６用いたものである。商品名ではスタミ
レノクス（ＤＳＭ社）、ウルトゼックス（三井石油化学
）等である。

号？リエチレン系ポリマー層におけるＬ　−ＬＤＰＥの
含有率は良好なヒートシール性、強度、阿り性、すべり
性などを得るために５０重量％以上必要である。好まし
い含有率は６０重量％以上である。一方、加工性の点で
１５重量％程度のＬＤＰＥなど金加えることは好ましい
。前記ポリエチレン系ポリマーのＬ　−ＬＤＰＥ以外の
残部（添加物と称する）は実質上ＬＤＰＥとすることが
望ましいが、Ｌ　−ＬＤＰＥと混線可能な熱可塑性樹脂
ならあらゆる熱可塑性樹脂が利用出来る。この添加物と
しては、各種ポリエチレン（ＨＤＰＥ　、　ＭＤＰＥ　
、　ＬＤＰＥ　）、ポリエチレンとその共重合体（エチ
レン・エチルアクリレート共重合体、エチレンビニール
アセテート共重合体）、アイオノマー樹脂、ぼりスチレ
ン、ポリイソブチレン、ポリプチレ／、各種？リグロピ
レン等の１又は２以上を用いることができる。

然し、物理特性向上の点でポリオレフィン系樹脂が望ま
しく、ＬＤＰＥ　、　ＭＤＰＥ　、　ＨＤＰＥ　、　Ｐ
Ｐ　、　ＥＥＡ　。

ＥＶＡ　、アイオノマー、ポリブテン−１等の熱可塑性
樹脂を単独又は２以上併用することが望ましい。

金属蒸着フィルム層をはさむ２つのポリエチレン系ポリ
マー層はいずれもＬ　−ＬＤＰＥを５０重量％以上含む
ものであることが好ましいが、一方はＬ−ＬＤＰＥのか
わりにＨＤＰＥ　、　ＭＤＰＥ又はＬＤＰＥ金５０重量
多以上含むものであってもよい。その場合、他の成分は
前述のＬ　−ＬＤＰＥのポリエチレン系ポリマー層の添
加物と同様である（但し、各種ポリエチレンは重複する
ので除く。）。

ポリエチレン系ポリマー層の少なくとも一方には遮光性
物質全添加する。このポリエチレン系ポリマー層はＬ　
−ＬＤＰＥ　を含有する層である。

遮光性物質は、粒状ないし粉状のものであって、Ｌ−Ｌ
ＤＰＥを含むポリエチレン系ポリマー層に混練されて可
視光線（及び紫外線）を透過させないものであり、例え
ば、各種カーボンプラ、り、酸ｆヒ鉄、亜鉛華、酸比チ
タン、クレー、アルミニウム粉末、アルミニウムペース
ト、炭酸カルシウム、マイカ、硫酸バリウム、メルク、
カドミウム系顔料、黄鉛、弁柄、コバルトブルー、銅フ
タロシアニン系顔料、モノアゾ又はＩリアゾ系顔料、ア
ニリンブラック等の有機系ちるいは無機系顔料などであ
る。特に光を吸収又は反射しやすいものが本発明の包装
用フィルムには好ましく、この点で各種カーボンブラッ
ク及びアルミニウム被−ストから揮発成分を除去したも
のは好適である。本発明のフィルムに使用される代表的
な遮光物質であるカーぎンブラックは、製造方法により
チャンネル法カーゼンブラック、ガスファーネス法カー
ビンフラック、サーマル法カーピンブラック等に分類さ
れ、また、原料によりガスカーボンブラック、オイルフ
ァーネスカーボンブラック、アントラセンカーボンブラ
ック、アセチレンカーボンブラック、油煙、松煙、アニ
マルカーゼンブラック、ベノタプルカーボンブラック等
に分類される。これらのなかで遮光性、コスト及び物性
向上の目的ではオイルファーネスカーボンブラックが最
も好ましく、特に粒子径３０ケ以下のものが５０％以上
でｐＨ５〜９のものが好適である。一方、帯電防止効果
を有する点でアセチレンカーボンブラック及びタッチエ
ンカ−７ｊ？ンブラツクが好ましく、必要によりこれら
全オイルファーネスカーボンブラックに添加することは
有効である。

遮光性物質の形態としては使用樹脂、使用機械、コスト
等によシ、粉末状着色剤、イースト状着色剤、潤性着色
剤、マスターパッチ、染顔料、カラード被レフト等があ
る。

遮光性物質の配合量はその種類によって異なるが、例え
ばカーボンブラックの場合には０．３重量係で効果が出
はじめ、１重量％で明らかに現われ、３チを超えると顕
著になってゆく。配合量カニさらに増大するとブツ発生
が多くなり、且つコストアップになる。３０％を超える
と特にカーボンブラックの分散不良によるブツの発生が
多くなシ、ピンホールによる遮光性不良の点で問題とな
ってくる。又コストも割高になる。

従って、カーボンブラックの配合量は経済性、遮光性、
ブツ発生、引裂き強度等よ９０．３〜３０重量％が望ま
しく、さらに望ましくは１〜１５重量％であり、３〜１
０チが特に望ましいといえる。

この傾向は他の遮光性物質の場合でもいえる。

例えば、従来の熱可塑性樹脂、例えばＬＤＰＥ、にカー
がンブラック等を配合すれば、配合量に伴って遮光性は
確実に向上する。しかし、従来の熱可塑性樹脂では各種
の物理強度は低下し、写真感光材料包装用フィルムに使
用する場合はカーボンフ。

ラック配合量は３チ程度におさえざるを得す、その上強
度を補うためフィルム厚を７０μｍ以上にする必要があ
った。このため包装が嵩ばったり積層フィルムの剛度が
大きくなシ包装作業性〃：悪化し且つ省資源の意味でも
問題があった。

本発明者らはＬＤＰＥ等の代りに従来は、包装用フィル
ムとしては問題があったＬ　−ＬＤＰＥ　（ｉ−使って
、カーボンブラック配合の影響全試験した。この結果、
Ｌ　−ＬＤＰＥにカーボンブラックを配合、した場合に
はＬＤＰＥの場合とは逆に物理強度が大幅に増大すると
いう予想外の結果が見いだされた。

この結果を第１表に示す。Ｌ、ＤＰＥはＬ　−ＬＤＰＥ
に比しもともと強度が小さいが、特にカーボンブランク
を添加しプこ時の強度の低下が著しい。それに対し、Ｌ
　−ＬＤＰＥはカーボンブラック、添加によシ強度が大
きく向上している。

ポリエチレン系ポリマー層には、必要によシ、公知の熱
及び紫外線安定剤、帯電防止剤、滑剤、プロノキノグ防
止剤などを適宜添加する。

遮光性物質をＬ　−ＬＤＰＥのポリエチレン系ポリマー
に混合分散させる方法は従来ＬＩ）ＰＥ等について行な
われているマスターバッチ法やコンパウンド着色性全利
用できる。これらの方法のなかでマスターバッチ法がコ
スト及び作業場を汚染しない点で好゛ましい。

マスターバッチ法には種々の方法が知られており、例え
ば、有機溶媒に溶解した重合体の溶液中にカーボンブラ
ック全分散せしめて重合体−カーボンブラックのマスタ
ーバッチをつくる方法（特公鮒４０−２．６１９６号公
報）、カーボンブランクをポリエチレンに分散してマス
ターバッチをつくる方法（特公昭４３−１０３６２号公
報）などがあるが、本発明のフィルムはその種９を問わ
ず利用できる。

マスターバッチ法の一例を次に述べる。

まずＬＤＰＥに２チ以上一般には１０チ以上の高濃度に
カーボンブラックを混合してマスターバッチ全作る。最
終製品のカービンブラック量が所定の値になる様にこの
マスターバッチを計量し、Ｌ−り、ＤＰＥと混合する。

この方法には２つの利点を認めることができる。

第一にカーボンブラックをＬ　−ＬＤＰＥに直接混合す
るよシもこの方、が混合、分散が容易であり、コストダ
ウンになり且つフィッシーアイも改良される。

第二にＬ　−ＬＤＰＥ単独系よ）もＬＤＰＥ七Ｌ　−Ｌ
ＤＰＥの混合系の方がフィルムを製造する場合の加工性
にすぐれている。カーボンブラック混合のコストダウン
のためマスターバッチ用樹脂としてＬ　−ＬＤＰＥ全Ｐ
Ｅしてもよい。本発明のマスターバッチ用樹脂としては
主成分のＬ　−ＬＤＰＥよシＭｌの高い１リオレフイン
系樹脂が均一混合の点で望ましい。なお、他の遮光性物
質を用いた場合もｔデぼ同様である。

溶融張力、流動特性は、Ｌ　−ＬＤＰＥの大きな問題点
であり、フィルム製造に際しては従来のパ？リエチレン
より大きなエネルギーを要するばかシか在住にしてイン
フレーション成型機の改造や新設さえ要求されるといわ
れてきた。

この点に関し、例えば特開昭５５−１１７６３８では、
スクリーーにかかる負担を小さくシ、回転による発熱を
低下するためのスクリーー構造を変更する方法が開示て
れている。

このマスターバッチ法によれば５％以上のＬＤＰＥを含
む場合にはそのような改造を要さず、現有のＴダイやイ
ンフレーション成形機をそのまま使用することができる
。

遮光性物質を含有するＬ　−ＬＤＰＥポリエチレン系ポ
リマー層（Ｌ−ＬＤＰＥ遮光層）は金属蒸着フィルムＮ
９金属蒸着膜あるいは金属蒸着膜保獲層上に直、接積層
してもよく、また、遮光性物質を含むＬ−ＬＤＰＥポリ
エチレン系、−１？リマーフイルムを別途作製してこれ
全接着層金倉して積層させてもよい。前者の直接積層の
場合にはＬ　−ＬＤＰＥポリエチレン系ポリマー層の厚
さは１３〜７０μｍ１好ましくは２０〜５０μｍ程度が
適当であシ、後者の別途製造後の積層の場合には２０〜
１２０μｍ、好ましくは３５〜９０μｍが適当である。

Ｌ　−ＬＤＰＥ遮光層はヒートシール強度がすぐれてい
るので従来のＬＤＰＥに比して同じ厚さでよシ強度の高
いシールが可能である。遮光性物質を含まないＬ　−Ｌ
ＤＰＥのポリエチレン系ポリマー層の厚さ及びＬ　−Ｌ
ＤＰＥ　ｉ含まないポリエチレン系ポリマー層の厚さも
これと同様でよく、金属蒸着フィルム層をはさむ２つの
ポリエチレン系ポリマー層の層厚差は５０％以下、好１
しくけ３０％以下が適当である。この層厚差は、例えば
一方のポリエチレン系ポリマー層の厚さが４０μｍで他
方の厚さが５０μｍの場、合には、層厚差＝　−□　Ｘ
　Ｉ　ＣＴＣ）　＝　２５％である。

遮光性物質を含有する層は金属蒸着フィルム層゛　の両
側に設けてもよく、一方でもよい。一方の場合には内側
すなわち写真感光材料を収納する側に設けるのがよい。

ポリエチレン系ポリマー層はＬ　−ＬＤＰＥ含有の有無
を問わず無配向フィルム層であってもよく、あるいは１
軸又は２軸延伸フイルムなどの配向フィルム層であって
もよい。また、金属蒸着フィルム層の両側のポリエチレ
ン系ポリマー層は組成、遮光性物質含有の有無及び添加
量、さらには延伸倍率、配向方向、延伸方向などが同一
であってもよく、異なっていてもよい。例えば、２つの
ｌ軸延伸ポリエチレン系ポリマーフィルムを延伸軸が直
交するように金属蒸着フィルムの両面に積層してモヨい
。２層のＬ　−ＬＤＰＥ　、ｆ”リエチレン系プリマ一
層と金属蒸着フィルムとの関係について述べると少くと
もいずれか１層以上の・Ｌ　−ＬＩ）・Ｐ′Ｅポリエチ
レン系ポリマー層の強度か金属蒸着フィルムとの接着力
より大きいことが必須条件である。もし金属蒸着フィル
ムとの接着力がＬ　−ＬＤＰＥポリエチレン系ポリマー
層の強度より大きいと三層は１体ｆヒされアルミ箔全使
用した場合と同じように引裂き強度がＬ　−ＬＤＰＥ系
フィルム単体に比べ積層体の厚味としては２倍になった
にもかかわらず引裂き強度が半分以下になってしまう。

厚みが５５Ｘ以上の金属蒸着フィルムの金属蒸着層は、
どんなに接着力の大きい接着層、又はどんなに厚い接着
層で貼り合せても、Ｌ−ＬＤＰＥポリエチレン系ポリマ
ーフィルム層の強度より接着力があがりにくいので積層
体の強度は樹可塑性樹脂フィルムのみの層と積層した包
材より２倍以上物理強度が向上する。

また、このようにして形成された３層の積層フィルムの
透湿度は１０　ｆ／／ｍ２・２４　ｈｒ　、好ましくは
５７７７ｍ２・２４ｈｒ以下のものが適当である。

必要によりＬ　−ＬＤＰＥ遮光層の表面に該遮光層よシ
融点の低いヒートシール層を積層させることも有益であ
る。また、この遮光層自体をヒートシール層として用い
ることもシール性の点で好ましい。

この傾向はカーボンブラック添加によシ特に顕著となシ
、カー１トンブラツクを添加したＬ　−ＬＤＰＥ遮光層
では厚さが従来のＬＤＰＥ遮光層より少なくとも強度の
高いシールか可能である。

さらに大きな特徴は、ヒート／−ル層に遮光性をもたせ
ることが、感光材料包装の遮光を確保する上で必要であ
る（特にヒートシール層が厚くなればヒートシール断面
から光が進入する為必須となる）が、Ｌ−ＬＤＰＥでは
カーボンブラックを含有されてもＬＤＰＥの様に強度が
低下することなく、１〜１５重量％の含有の場合には、
かえって向上する特性がある。従って、完全な遮光性を
必要とする写真感光材料の包装材料として本発明は特に
有用である。また薄い層で十分な遮光性が得られること
はコストの点で有利であるばかりか剛度をおさえること
も可能となシ、自動包装機への適性を向上させる結果を
もたらす。遮光性物質は積層体について０．５〜１５　
ｇ／ｍ２含有させるのが好ましい。カーボンブラックの
添加はＬ　−ＬＤＰＥ遮光層に対して１〜１５重量％の
範囲が強度を向上させる点で特に好ましいが、帯電防止
性遮光性を特にあげたい場合には１５〜３０重量％の範
囲内でも添加できる。カー７ビンブラツクと共に或いは
これに代えて遮光性物質として公知の有機・無機顔料、
着色剤等を用いることができる。又Ｌ　−ＬＤＰＥ遮光
層をヒートシール層として用いた場合、ヒートシール直
後のシール強度が高い利点がある。Ｌ−ＬＤＰＥノ場合
、シール面の固化が早い。このためシール部が伸ばされ
て薄くなって遮光性が劣化したシ、強度が低下したり、
或い伏ピンホールが発生したシする危険が少ない（ホッ
トタック性が良好）。

本発明のＬ　−ＬＤＰＥ遮光層の他の利点は表面強度が
強く、スリキズの発生がないことである。これはカーボ
ンブラック添加時の強度特性とも関連してシャープなエ
ツジを有するシートフィルムやロールフィルム及びポリ
エチレンラミネート支持体全使用した感光紙等低密度ポ
リエチレン使用包装材料の場合の黒粉未発生の問題をな
くす効果がある。

さらにＬ　−ＬＤＰＥ遮光層の利点の一つはその滑り特
性にある。製品を包装材中に挿入する場合、摩擦係数が
小さい方が挿入しやすく、製品にキズがついたり、逆に
包装材を破損したシすることが少ない。特に機械によっ
て自動包装を行う際にはこの挿入しやすさが重要となる
。製品が大きく、重量があるものの場合には一段とこの
滑り特性が要求される。Ｌ　−ＬＤＰＥ層表面の滑９角
は７〜１５度のものを用いることもでき、ＬＤＰＥ　（
１８〜２５度）に比べてこの点でも優れている。

本発明の包装用フィルムには以上述べた３層に他の層を
さらに積層することができる。さらに積層するものとし
ては、例えば、他の熱可塑性樹脂フィルム、例えば各種
ポリエチレン、ポリエチレン共重合樹脂、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド
、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリエステルなどの
フィルム、あるいは、それらの変性樹脂のフィルム等が
ある。

マタ、セルローズアセテートフィルム、セロファン、ポ
リビニルアルコールフィルム、紙、アルミ箔、不織布、
ワリフ、ポリエチレン、ポリスチレン・ポリウレタン等
の発泡ソート等のフレキシブルシートなども好適である
。これらの積層物は一種又は二種以上組合せて用いられ
る。積層位置については特に制限がなく必要特性によシ
選択される。

これらの他の積層物と本発明のＬ　−ＬＤＰＥポリエチ
レン系フィルム及び金属蒸着フィルムをラミネートさせ
て複合フィルムを作る方法は通常の方法でよく、例えば
熱接着法（熱板接着法、インパルスシール、超音波接着
法）、接着剤による方法（湿式ラミネート法、乾式ラミ
ネート法、ホットメルトラミネート法、エクストルージ
ョンラミネート法）、共押出し法等が使われる。このよ
うにして得られた複合（積層）フィルムは、ヒートシー
ル性、強度、すベシ特性、帯電性、印刷性、遮光性、美
観などの点を向上させることが考えられる。

本発明の写真感光材料包装用フィルムはハロゲン化銀写
真感光材料、ジアゾ写真感光材料、感光性樹脂、自己現
像型写真感光材料、拡散転写型写真感光材料等光や湿度
やガスにより品質が破壊される写真感光材料の包装材料
として最適である。

本発明の写真感光材料包装用フィルムを写真感光材料の
包装に適用する場合１重平衷、２重平程、角底袋、自立
躾、１重ガゼツト躾、２重ガゼツト袋、フィルムシート
、防湿箱の内貼シ、リーダー紙等公知のあらゆる形態が
可能である。

本発明の写真感光材料包装用フィルムは用途によって種
々の包装形態で写真感光材料金包装するが代表的な形態
としては写真感光材料をまきこんだ９各種形式の袋を形
成しこの中に写真感光材料を密封包装する。

製袋の方法は使用する積層フィルムの性質に応じて、ヒ
ートシール、インパルスシール、超音波ソール、高周波
シールなど、従来公知のグラスチックフィルムのシール
法による。なおまた適宜の接着剤、粘着剤などを使用し
て調製することも可能である。

（作用） 本発明においてＬ　−ＬＤＰＥ遮光層は主に引裂強度と
衝撃穴あけ強度、柔軟性ヒートシート性、熱間ハクリ強
度、滑性、ケ゛ルボテスト強度、落下強度帯電防止及び
遮光性を向上せしめ、Ｌ　−ＬＤＰＥ層主に引裂強度、
衝撃穴あけ強度、ヒートシール性、熱間ハクリ強度、滑
性、グルボテスト強度及び落下強度を向上せしめる。金
属蒸着膜は防湿性、ガスバリヤ性、帯電防止、遮光性を
向上せしめ、熱可塑性樹脂フィルムは引裂強度と衝撃穴
あけ強度全向上せしめる。

（実施例） 第１図は本発明の一実施例である積層フィルムの部分断
面図である。この例のものは、熱可塑性樹脂フィルム１
０片面に金属蒸着膜２が形成されている金属蒸着フィル
ム層３と、その両面に直接積層されたＬ　−ＬＤＰＥ遮
光層４，４とからなっている。

第２図は別の実施例品の部分断面図である。この例のも
のは、熱可塑性樹脂フィルム１の片面に金属蒸着膜２が
形成されている金属蒸着フィルム層３とその両面に接着
層５，５を介して積層されたＬ　−ＬＤＰＥ遮光層４，
４とからなっている。

第３図も実施例品の部分断面図である。この例のものは
、熱可塑性樹脂フィルム１の片面に金属・　蒸着膜２が
形成されている金属蒸着フィルム層３の反対側の面に直
接積層されたＬ　−ＬＤＰＲポリエチレン系Ｉリマ一層
６とよシなっている。

第４図も実施例品の部分断面図である。この例のものは
、熱可塑性樹脂フィルム１０片面に金属蒸着膜２が形成
されている金属蒸着フィルム層３と、その金属蒸着膜２
側に直接積層されたＬ−ＬＤＰＥポリエチレン系ポリマ
ー層６と、その反対側の面に直接積層されたＬ　−ＬＤ
ＰＥ遮光層４とその外側に接着層５を介して積層された
遮光性物質を含むフレキシブルシート層７からなってい
る。

第５図も実施例品の部分断面図である。この例のものは
、熱可塑性樹脂フィルム１０片面に金属蒸着膜２が形成
されている金属蒸着フィルム層３と、その金属蒸着膜２
側に遮光性物質を含む接着層Ａ介して積層されたＬ　−
ＬＤ、Ｐ・Ｅ遮光層４と、その反対側、の面に直接積層
されたＬ　−ＬＤＰ’Ｅ遮光層・１と、その外側・に直
接積層された遮光性物質を含まないフレキシブルシート
層８からなっている。

第６図も実施例品の部分断面図である。この例のものは
、熱可塑性樹脂フィルム１の片面に金属蒸着膜２が形成
されている金属蒸着フィルム層３と、その金属蒸着膜２
側に接着Ａ５を介して積層されたＬ　−ＬＤＰＥ遮光層
４と、その外側に直接積層されたヒートシール層９と、
一方、反対側の熱可塑性樹脂フィルム１面に接着層５全
介して積層されたＬ　−ＬＤＰＥポリエチレン系ポリマ
ー層６と、その外側に接着層５を介して積層された遮光
性物質ヲ含まないフレキシブルシート層８からなってい
る。

第７図も実施例品の積層状態を示す部分断面図である。

この例のものは、二重平袋や二重ガゼツト袋のように、
２つの積層フィルム構成の袋に使用される代表例である
。熱可塑性樹脂フィルム１の片面に金属蒸着膜２が形成
されている金属蒸着フィルム層３と、その金属蒸着膜２
側に接着層５を介して積層されたＬ　−ＬＤＰＥ遮光層
４と、その反対側の面に接着層５を介して積層されたＬ
　−ＬＤＰＥ遮光層４よりなる内紙１３と、その外側に
遮光性物質を含まないフレキシブルシート層８にヒート
シール層９を積層した外紙１　＝１の２つの積層フィル
ム構成からなっている。

このような実施例品の一部について各種物性値を測定し
た結果を第１表に示す。

使用した材料は、接着層を介して積層されるＬ−ＬＤＰ
Ｅには三井石油化学（株）製「ウルトゼ、クス２ｏ２゜
Ｌ　Ｊ　（ＭＩ　２．５．９／１０分、密度０．９２２
．！９／口３）を、ＬＤＰＥには日本ユニカー（株）製
ｒＤＦＤ−０１１１Ｊ（ＭＩ２．１９／１０分、密度０
．９２３　＆／ｃｍ３）　’ｆｒ：、接着層には三井ポ
リケミカル（株）製［ミラソン１４　Ｊ（ＭＩｓ、ｘｇ
ｉｌｏ分、密度０．９１９　、！９　／ａｎ３）、直接
積層するＬ　−ＬＤＰＥ層の場合には三井石油比学（株
）製「ウルトゼックス２０８０ＣＪ　（ＭＩ　８１７１
０分、密度０．９２０　ｇ／ｃｍ３）　金、ヒートシー
ル層には三井ポリケミカル（株）製「ミラソン１５　Ｊ
　（Ｍ、ｒ　４．ｏｇｉｌｏ分、密度０．９１７９／ｃ
ｍ’　）を、そしてカーボンブラックには三菱化成工業
（株）製「４Ｐ４４Ｂオイルフアーネスブラツク」（平
均粒径２１ｍμ、ＰＨ７，７）　ｋそれぞれ使用した。

尚、メルトインデックス（ＭＩ）はＪＡＳ　Ｋ　６７６
０　（ＡＳＴＭ　１２３８　）に従って測定した。

組成、層厚等は表中に表示した。

また、第８〜１１図に示す構成を有する比較品並びに第
１２〜１３図に示す構成を有するもの及び第２図におい
てＬ　−ＬＤＰＥ遮光層を遮光性物質を含むＬＤＰＥ層
に置換した従来品についても同様に測定を行なった。Ｂ
、　Ｚ　＋”Ｆ’ｉ、ｒｒ　ｓ　Ｉｑ　＋−ｚ　７Ｌ４
−ウｌ−鵠Σ客＋−７Ｌｔｘｔ’ｈ。

第１表の評価は下記に従った。

◎非常に優れている　○優れている Ｏ実用限度内　　　　ム問題あシ ×実用不可 試験方法は下記による。

厚さ・・・ＪＩＳ　Ｐ　８１１８に準する。

イ　　　　　　　　　　　　　　　ロ ロ Ｘ　１００　（％） （但し厚さは４２口とする。） 引裂き強度・・・ＪＩＳ　Ｐ　８１１６に準する。

衝撃°穴あけ強度・・・ＪＩＳ　Ｐ　８１３４に準する
。

防湿性−ＪＩＳ　Ｚ　０２０８−１９７６　Ｋ準する。

（４０℃９０％　　　ｊｊ／１ｎ２２４ｈｉ）遮光性・
・・ＡＳＡ　１００の写真フィルムを各包装材料を使用
した袋に入れ完全密封後、８ 万ルツクスの光に１時間さらし、遮光 性を写真フィルムのカプリの程度によ り検出、評価する。

ハクリ帯電圧・・・テストすべきシートで巾３５咽、長
す１３５０＋ｔＭツエンドレスベルトを作り、このベル
トラ荷重５００ ＩのＳＵＳローラーと、ＳＯＳロー ラー間に１２ｍ／分の速度で送っ た時のハクリ帯電量をビルトメ ーターで読み取る。

ホットタック性・・・ヒートシールした直後の２枚の（
熱間’／　　＋性）包装材料（巾１５ｍ）の開端を片側
４５．ｐの荷重で剥離角度 ２２．５度で引張った場合の熱間剥 離距離（ｃｒｎ）により測定。

（使用例） 第１４図及び第１５図は本発明のフィルムを用いて一重
の平袋全形成した例である。この例に示すようにシール
部１１は袋の全周にわたって設けてもよい。第１５図は
写真感光材料１２ｆｔ収納した状態の断面図である。

！た、内紙１３と外紙１４の２つの積層フィルム構成よ
りなる２重がセット袋にした例を第１６図及び第１７図
に示す。第１６図は第１７図の部分断面図である。ンー
ル部分の折り込み接着に接着剤１５全使用した状態及び
チーブ１６を使用した状態の両方が示されている。

（発明の効果） 本発明のフィルムは、引裂強度、衝繋穴あけ強度、柔軟
性ヒートシール強度、熱間シール強度、滑性、ケ゛ルボ
テスト強度、落下強度等の各種物理強度にすぐれるとと
もに防湿性、ガスバリヤ−性、帯電防止性及び遮光性が
良好であり、写真感光材料の包装用フィルムとしてすぐ
れた特性を有している。これらの特性を有する結果、収
納された写真感光材料保護機能に優るばかシでなく、包
装作業も容易かつ確実にするという利点も有する。本発
明のフィルムは製造が容易で安価に供給できるという利
点も有する。

【図面の簡単な説明】

第１〜７図は本発明の実施例であるフィルムの積層構成
を示す部分断面図であり、第８〜１１図は性能比較のた
めに試作されたフィルムの構成をを示す部分断面図であ
る。第１２〜１３図は従来の包装用フィルムの例の部分
断面図である。第１１１図は本発明のフィルムを用いて
つくった一重の平袋の例を示す平面図であり、第１５図
はその側面断面図である。第１６図は２重力゛ゼット袋
にした例の側面部分断面図であり、第１７図はその説明
図である。 １・・熱可塑性樹脂フィルム、２・・・金属蒸着膜、３
・・金属蒸着フィルム層、４・・・Ｌ　−ＬＤＰＥ遮光
層、５・・・接着層、５ａ・・・遮光性物質を含む接着
層、６・・・Ｌ　−ＬＤＰＥポリエチレン系ポリマー層
、１２・・・写真感光材料 特許出願人　富士写真フィルム株式会社代理人弁理士　
１）　　中　　政　　浩第１６図 第１７図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも金属蒸着フィルム層とその両側に積層
   させたポリエチレン系ポリマー層の３層を含む積層フィ
   ルムであって、 （ａ）該ポリエチレン系ポリマー層はいずれも５０重量
   ％以上の低圧法線状低密度ポリエチレン樹脂を含み、 （ｂ）該ポリエチレン系ポリマー層の一方又は両方が０
   ．３〜３０重量％の遮光性物質を含み、（ｃ）該ポリエ
   チレン系ポリマー層の一方又は両方の強度が金属蒸着フ
   ィルムとの接着力より大きくかつ層厚差が５０％以内で
   あることを特徴とする写真感光材料包装用フィルム
2. （２）ポリエチレン系ポリマー層が接着層を介して金属
   蒸着フィルム層に積層されている特許請求の範囲第１項
   記載の写真感光材料包装用フィルム