JPH0673939B2 - 感光物質用積層フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光物質、特に写真感光材料の包装に適した
感光物質用積層フィルムに関するものである。

〔従来の技術〕 感光物質用包装材料に利用される感光物質用積層フィル
ムは、種々のタイプのものが広く実用化されており、そ
の使途に従って様々の性能が要求されている。

光に曝するとその品質価値を失う感光物質用包装材料と
しては、光を完全に遮断する積層フィルムが使用され
る。この場合、要求される特性としては、包装材料スリ
ット適性、ガスバリヤ性、遮光性、防湿性、剛性、物理
強度（破断強度、引裂強度、衝撃穴あけ強度、ゲルボテ
スト強度、摩耗強度等）ヒートシール適性（ヒートシー
ル強度、カットシール性、ホットタック性、夾雑物シー
ル性等）、帯電防止性、平面性、低発塵性、すべり特性
などが挙げられる。

従来、感光物質用包装材料は、カーボンブラックを練り
込んだ高圧法分岐状低密度ポリエチレン（以後LDPEと表
示）樹脂フィルムやLDPE樹脂フィルムと紙とアルミ箔を
積層した複合ラミネートフィルムが用いられていた。例
えば、第８図に示すように、遮光性物質を含むLDPE樹脂
フィルム層12aとアルミニウム箔11と晒クラフト紙10
を、順次接着層６で積層したものである。

また、ロール状写真感光材料や1kg以上の重いシート状
感光材料の包装材料（特に密封遮光袋）としては、物理
強度が大きい一軸延伸高密度ポリエチレン（以後HDPEと
表示）樹脂フィルムを用いたクロスラミネートフィルム
に、遮光物質と帯電防止剤のうち少なくともいずれか一
方を含有するLDP樹脂フィルムを積層した積層フィルム
を、本発明者は既に提案した（実公昭56-19087号公
報）。さらに、ヒートシール性と遮光性を改善した安価
なクロスラミネートフィルムを有する包装材料も提案し
た（実公昭61-20590号公報）。

さらに、物理強度が大きく、かつヒートシール適性が優
れ、しかも安価な包装材料として、直鎖状低密度ポリエ
チレン（以後Ｌ−LDPEと表示）樹脂にカーボンブラック
を添加した樹脂組成からなるフィルム層を用いた積層フ
ィルムよりなる包装材料を提案した（特開昭61-189936
号公報、特開昭62-18547号公報）。

さらに、また、金属蒸着フィルムを用いた包装材料とし
て、金属蒸着フィルム層の両側に50重量％以上のＬ−LD
PE樹脂を含み、かつ片側又は両側に0.3〜30重量％の遮
光性物質を含むＬ−LDPE樹脂系ポリマー層を積層した感
光材料用包装材料を提案した（特開昭61-54934号公
報）。

他方、食品包装用の積層フィルムとしては、アルミニウ
ム真空蒸着二軸延伸フィルムに、ヒートシール層として
ホットメルト接着層等を塗布した所謂スナック食品用の
軽包装袋が多く用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記従来のLDPE樹脂フィルムを有する感光物質用積層フ
ィルムは、厚さが大きいにもかかわらず物理強度（引裂
強度等）が小さく、カーリングが大きく、高価で、ヒー
トシール適性が悪く、包装作業中や輸送中に塵が発生し
たり、穴があいたり、裂けたり、ヒートシールが剥がれ
たりして遮光性や防湿性やガスバリヤ性を確保すること
が困難であった。

実公昭56-19087号公報及び実公昭61-20590号公報で提案
したクロスラミネートフィルムを有する包装材料は、引
裂き強度や引張り強度等の物理強度は大巾に向上するの
で、重量物質用包装材料として優れており、最近まで実
用化されていた。しかし、ヒートシール層に一軸延伸高
密度ポリエチレン樹脂フィルムを用いるので、ヒートシ
ール適性が劣り、また接着層の厚さや一軸延伸高密度ポ
リエチレン樹脂フィルムの延伸倍率のバラツキによりカ
ーリングや物理強度の変化が発生し、時々剥がれたり破
れたりすることがあった。

また、タテ一軸延伸フィルムとヨコ一軸延伸フィルムを
延伸軸が交差するように積層したクロスラミネートフィ
ルムは、２種類のフィルム成形機を使用するため、高価
な積層フィルムになっていた。

特開昭61-189936号公報や特開昭62-18547号公報等で提
案した、Ｌ−LDPE樹脂にカーボンブラックを添加した樹
脂組成を用いた遮光フィルムを有する包装材料は、安価
でヒートシール適性も良好で、引裂強度や衝突穴あけ強
度も優れており、感光物質用包装材料としては非常に優
れている。しかし、重量製品やエッジのシャープな感光
物質を包装する場合は、ヤング率が小さいため、Ｌ−LD
PE樹脂遮光フィルムには穴や破れは発生しないが、伸ば
され薄くなり遮光性や防湿性が充分に確保できないとき
があった。

特開昭61-54934号公報で提案した包装材料は、引裂き強
度等の物理強度が向上しているが、金属蒸着フィルムの
片側だけに遮光物質を含むＬ−LDPE樹脂系フィルム層を
積層した包装材料は、カーリングが大きくなるものであ
った。また、両側に融点が略同じＬ−LDPE樹脂系フィル
ムを用いた場合は、ヒートシール装置に特殊加工を施さ
ないと、外側になる層が溶融破壊されて、ピンホールが
発生したり強度劣化を起こすだけでなく外観も悪くして
いた。

このために、ヤング率が大きく耐熱性があるアルミニウ
ム真空蒸着ナイロンフィルムやポリエステルフィルムと
積層した積層フィルムとして実用化されているが、カー
リングが非常に大きい上にこれらナイロンフィルム等は
高価であった。

スナック包装用の積層フィルムは、光沢の高い品のない
外観であり、物理強度が小さく、カーリングが大きく、
ヒートシール強度も小さかった。

本発明は以上の問題点を解決し、外観が美しく、物理強
度（抗張力、引裂強度、破裂強度、衝撃穴あけ強度等）
が大きく、ヒートシール性（外層の耐熱性、ヒートシー
ル強度、ヒートシール許容巾、ホットタック性、夾雑物
シール性、経時ヒートシール強度、低温ヒートシール性
等）、カーリング、防湿性、ガスバイヤー性が優れ、か
つ肌ざわりも良く、安価な感光物質用積層フィルムを提
供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上記目的を達成するためになされたもので、
感光物質用積層フィルムを、平均粒子径が0.01〜50μｍ
の白色無機粒子を0.3〜30重量％含む一軸分子配向熱可
塑性樹脂フィルム層と、ブロッキング防止効果を有する
物質、0.001〜1.0重量％の酸化防止剤及び10重量％以上
のエチレン共重合体樹脂を含み該一軸分子配向熱可塑性
樹脂フィルム層より融点が低いエチレン共重合体樹脂フ
ィルム層と、前記両フィルム層の間に積層された金属薄
膜加工熱可塑性樹脂フィルム層とを具備していることを
特徴として構成したものである。

本発明で用いる一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層
は、分子が一軸方向に配向されたフィルムである。代表
的な一軸分子配向フィルムとしては一軸延伸フィルムが
ある。分子を強制的に一軸方向に配向させる装置を用い
て成形することもできる。このような分子配向フィルム
は、分子配向軸と直角方向軸との引裂き強度の差が２倍
以上となるフィルム全て意味する。特に、延伸倍率が３
倍以上の一軸延伸フィルムが好ましい。延伸処理したい
無延伸フィルムで、特殊樹脂組成を用いた単層又は多層
インフレーションフィルムが、安価な一軸分子配向フィ
ルムとして使用できる。

分子配向方向は横、縦又は斜めのいずれであってもよ
く、使用する熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂等で
ある。

この一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層としては、厚
さ10μｍ以上の横又は斜め一軸分子配向HDPE樹脂系フィ
ルムが好ましい。

市販の一軸分子配向フィルムの代表例としては、横一軸
延伸フィルムとして東洋化学（株）製カラリヤンフィル
ムがあり、斜め一軸分子配向フィルムとして三井石油化
学（株）製KMフィルムがある。

横一軸分子配向フィルムの製造方法としては、テンター
方式やチューブ方式等があり、いずれの方式で作成した
フィルムも本発明に適用可能である。

斜め一軸分子配向フィルムの代表的な製造方法として
は、特開昭47-34656公報、同48-100464号公報、同59-12
7725号公報、同59-122726号公報、特公昭40-5319号公
報、同47-38621号公報、同47-39927号公報、同53-18072
号公報に記載されているが、本発明で使用するものの製
造方法は必ずしもこれらに限定されない。

この一軸分子配向熱可塑性フィルム層には、平均粒子径
が0.01〜50μｍの白色無機粒子が0.3〜30重量％含まれ
ている。この白色無機粒子としては、酸化チタン、クレ
ー、マイカ、アルミナ、珪酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等がある。
（「プラスチックデーターハンドブック」（工業調査
会、1980年７月５日発行）参照）。

白色無機粒子の平均粒子径が0.01μｍ未満であると、分
散不良になり凝集して不均一な塊（「ブツ」と称する）
が発生し易くなる。一方0.01μｍ未満の白色無機粒子は
高価でもある。

また、50μｍを越えると、分散性は良いが、隠蔽力を低
下し、フィルムの物理強度も低下する。

さらに、白色無機粒子の添加量が0.3重量％未満である
と、隠蔽力が不足し、表面マット性も不足するので、成
形故障が目立ち易くなり、外観を損なう。

また、30重量％を越えると、フィルム物理強度を低下さ
せると同時に、振動や摩擦によりフィルムから離脱分散
してしまう。

この白色無機粒子の分散性改良のために各種カップリン
グ剤、高級脂肪酸又は高級脂肪酸化合物を添加すること
が好ましい。

エチレン共重合体樹脂フィルム層は、ブロッキング防止
効果を有する物質、0.001〜1.0重量％の酸化防止剤及び
10重量％以上のエチレン共重合体樹脂を含んでいる。

このブロッキング防止効果を有する物質は、所謂ブロッ
キング防止剤の他、添加された際にブロッキング防止作
用をする遮光性物質、滑剤等も含まれる。

ブロッキング防止剤としては、シリカ、珪藻土類、カル
シウムシリケート、珪酸アルミニウム、タルク、珪酸マ
グネシウム、炭酸カルシウム、高級脂肪酸ポリビニルエ
ステル、ｎ−オクタデシルウェア、ジカルボン酸エステ
ルアミド、N,N′−ジオレイルオキサアミド等が代表例
であるが、本発明はこれらに限定されるものではなく、
ブロッキング防止効果を有するもの全てを包含する。

遮光性物質としては、各種カーボンブラック、グラファ
イト、酸化鉄、亜鉛華、酸化チタン、クレー、アルミニ
ウム粉末、アルミニウムペースト、炭酸カルシウム、マ
イカ、硫酸バリウム、タルク、カドミウム系顔料、弁
柄、コバルトブルー、銅フタロシアニン系顔料、アニリ
ンブラック等の有機系顔料や無機系顔料等が挙げられ
る。これらの遮光性物質の中では、カーボンブラックが
好ましく、pH5〜９、平均粒子径10〜120mμ、特にpH6〜
９、平均粒子径50mμ以下のファーネスカーボンブラッ
クが好ましい。

このようなpH及び粒子径のものを使用することによっ
て、カブリの発生が少なく、感光度の増減の発生が少な
く、遮光能力が大きく、カーボンブラックの塊（ブツ）
やフィッシュアイ等によるピンホールが発生しにくい物
理強度向上やヒートシール性向上等の数々の利点を有す
る包装材料を得ることができる。

遮光物質を配合する形態は種々あるが、マスターバッチ
法がコストダウン、作業場の汚染防止等の点で好まし
い。

カーボンブラックの次に遮光性物質として好ましい金属
粉末について説明する。この金属粉末は、光反射性遮光
物で銀色の商品価値の高い外観を与え、且つ防湿性、遮
光性、帯電防止性、太陽光下での防熱性、ガスバリヤ性
等多くの点ですぐれている。

金属粉末としてはアルミニウム粉末又はアルミニウムペ
ーストより低揮発物質を除去した物質を熱可塑性樹脂に
混練したものが特に好ましい。

ここにアルミニウムペーストとは、ボールミル法、スタ
ンプミル法、又はアトマイズ法等の公知の方法でアルミ
ニウム粉末を作るときに、ミネラルスピリット等の溶剤
と少量のステアリン酸又はオレイン酸等の高級脂肪酸、
高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸金属塩等の存在のもと
にペースト状に作ったものが代表的である。このアルミ
ニウムペーストとポリオレフィン熱可塑性樹脂（各種ポ
リプロピレン樹脂、各種ポリエチレン樹脂、EVE樹脂、E
EA樹脂、EAA樹脂等）を加熱混練し、低揮発物質（主と
して悪臭が強いミネラルスピリット等の溶剤）を真空ポ
ンプ等で除去したものをアルミニウムペーストコンパウ
ンド樹脂、アルミニウムペーストマスターバッチ樹脂と
して使用する。

特にアルミニウムペーストマスターバッチ樹脂として使
用するのが写真感光材料への悪影響や悪臭をなくすため
に好ましい。例えばアルミニウムペースト含有率40重量
％のマスターバッチ樹脂中のミネラルスピリット含有率
が1.0重量％であっても、これを多層共押出しフィルム
層中でのアルミニウムペースト濃度を２重量％にしよう
とすると、アルミニウムペーストマスターバッチ１重量
部に対してナチュラル樹脂19重量部を混練することにな
り、フィルム層中にはフィルム成形中にミネラルスピリ
ットがガスとして除去される分もあるのでミネラルスピ
リット含有量は0.05重量％以下になる。その結果、写真
感光材料への悪影響もなくなる上悪臭も低減される。

またアルミニウム粉末とは、溶融アルミニウムをアトマ
イズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法等により粉末
状にしたものの外、アルミニウム箔をボールミル法やス
タンプミル法、アトライター法、振動ミル法等で粉砕し
てフレーム状にしたものを含む。アルミニウム粉末単体
では不安定なのでアルミニウム粉末表面を不活性にする
各種の公知の処理が施される。最も代表的な処理は高級
脂肪酸でアルミニウム粉末の表面に高級脂肪酸金属塩を
形成させる方法である。

滑剤としては以下に記載するものが代表的である。

（１）シリコーン系滑剤；各種グレードのジメチルポリ
シロキサン（信越シリコーン，東レシリコーン）等 （２）オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップCP（ラ
イオン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュー
トロンＥ−18（日本精化）、アマイドＯ（日東化学）、
アルフロ−Ｅ−10（日本油脂）、ダイヤミッドＯ−200
（日本化成）、ダイヤミッドＧ−200（日本化成）等 （３）エルカ酸アミド系滑剤；アルフロ−Ｐ−10（日本
油脂）、ニュートロンＳ（日本精化）等 （４）ステアリン酸アミド系滑剤；アルフロ−Ｓ−10
（日本油脂）、ニュートロン２（日本精化）、ダイヤミ
ッド200（日本化成）等 （５）ビス脂肪酸アミド系滑剤；ビスアマイド（日本化
成）、ダイヤミッド200ビス（日本化成）、アーモワッ
クスEBS（ライオン・アクゾ）等 （６）アルキルアミン系滑剤；エレクトロストリッパ−
TS−２（花王石鹸）等がある。

写真感光材料の包装に用いた場合これらに悪影響を与え
ないこれらの滑剤の添加量は0.01〜1.0重量％であり、
単独添加だけでなく、２種類併用してもよい。好ましい
脂肪酸アミド系滑剤の炭素数は８〜50ヶ、特に好ましい
のは15〜35ヶである。

酸化防止材としては以下に示すものがある。

フェノール系 ｎ−オクタデシル−３（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル４′
ヒドロキシフェニル）プロピネート、 2,6ジ−ｔ−ブチル４−メチルフェノール、 2,6ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、 4,4′−チオビス（３−メチル６−ｔ−ブチルフェノー
ル、 4,4′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、 ステアリル−β（3,5−ジ−４−ブチル４−ヒドキシフ
ェニル）プロピオネート、 1,1,3−トリス（（２−メチル−４−ヒドキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、 1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、 オクタデシル−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔メチレ
ン−３（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕メタン等 硫黄系 ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネート、 ジミリスチル−3,3′−チオジプロピオネート、 ラウリルステアリルチオジプロピオネート、 ジステアリル−３′−チオジプロピオネート、 ジトリデシル‐3,3′‐チオジプロピオネート等 燐系 トリノニルフェニルフォスファイト、 トリフェニルフォスファイト等 特に2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（BHT）や低
揮発性の高分子量フェノール型酸化防止剤（商品名lreg
anox1010,lriganox330,TopanoICA等）やジラウリルチオ
ジプロピオネートやジステアリルチオジプロピオネート
やジアルキスフォスフェート等の１つ以上、特に２つ以
上を併用するのが効果的である。

写真感光材料を包装する用途に用いる際には、添加量は
単独使用の場合でも２種以上の併用の場合でも合計量が
0.001〜1.0重量％が好ましい。添加量が0.001重量％未
満では添加効果がほとんどない。一方、添加量が1.0重
量％を越えると酸化、還元作用を利用する写真フィルム
に悪影響があり写真性能に異常が発生する場合がある。
この為酸化防止剤は着色故障やブツが発生しない最少量
を添加するようにすることが好ましい。特に好ましいの
はフェノール系酸化防止剤であり、市販品としてはチバ
ガイギー社のイルガノックス各種と住友化学（株）のSu
milizerBHT,Sumilizer BP-76,SumilizerWX-R,Sumilizer
BP-101等がある。

また、カーボンブラック等と併用すると酸化防止効果が
相乗的に発揮できる。

エチレン共重合体樹脂は、Ｌ−LDPE樹脂、EVA樹脂、EEA
樹脂、EMA樹脂、EAA樹脂、アイオノマー樹脂等が用いら
れるが、引裂き強度、衝撃穴あけ強度が優れている点で
Ｌ−LDPE樹脂が好ましい。

Ｌ−LDPE樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称され、中低
圧法、高圧法両ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ省エ
ネルギー、省資源という時代の要請に合致する低コス
ト、高強度の樹脂である。この樹脂は殆どが低圧法でエ
チレンと炭素数が３〜13個、好ましくは４〜８個のα−
オレフィンを共重合させたコポリマーでエチレン含有量
が85〜99.5モル％の線状の直鎖に短分岐をもった構造の
低中密度のポリエチレン系樹脂である。

α−オレフィンとしてはブテン−１、ヘキセン−１、４
−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１な
どが特に好ましく使用され、その量はポリマーの0.5〜1
5モル％程度である。密度は一般に低中圧法ポリエチレ
ン程度とされているが市販品では0.87〜0.95g/cm³の範
囲内にあるものが多い。

Ｌ−LDPE樹脂の具体例を商品名で示せば、Ｇレジン（UC
C社）、ダウレックス（ダウケミカル社）、スクレアー
（デュポンカナダ社）、マーレックス（フィリップス
社）、ネオゼックスとウルトゼックス（三井石油化
学）、日石リニレックス（日本石油化学）、スタミレッ
クス（DSM社）、などが挙げられる。

これらのＬ−LDPE樹脂の中で物理強度とヒートシール強
度が優れているから特に好ましいのは、エチレン含有量
が90〜99.5モル％、α−オレフィン含有量が0.5〜10モ
ル％、メルトインデックス（以後MIと表示）が0.8〜30g
/10分（JISK6760）、密度が0.870〜0.940g/cm³（JISK 6
760）、そしてα−オレフィンの炭素数が６〜８個の液
相法プロセスで得られたものである。

特に好ましい代表的な例を商品名であげると、ポリエチ
レンにα−オレフィン側鎖として炭素数６個の４−メチ
ルペンテン−１を導入した三井石油化学（株）のウルト
ゼックス、及びα−オレフィン側鎖として炭素数８個の
オクテン−１を導入したDSM社のスタミレックスとダウ
ケミカル社のダウレックス等がある（以上３社共液相法
プロセスで得られたＬ−LDPE樹脂である。）。

エチレン共重合体樹脂が10重量％未満であると、物理強
度が小さく、ヒートシール性特にホットタック性や夾雑
物シール性が低下する。又、遮光性物質やブロッキング
防止剤を添加した際に引裂強度が大巾に低下し、実用性
を失う。

また、エチレン共重合体樹脂フィルム層は一軸分子配向
熱可塑性樹脂フィルム層より融点が低くなるように樹脂
を選択して形成されている。これはヒートシール許容温
度幅を拡げ、製袋時の温度を下げてピンホール発生や外
観を損ねることを防ぐためである。

このエチレン共重合体樹脂フィルム層は、単一層として
用いられても、２層のエチレン共重合体樹脂フィルム層
からなる２層共押出しフィルム層として用いられても、
また、他の熱可塑性樹脂フィルム層との多層共押出しフ
ィルム層として用いられてもよい。

金属薄膜加工熱可塑性樹脂フィルム層は、熱可塑性樹脂
フィルムに金属薄膜を加工したフィルム層である。この
熱可塑性樹脂フィルムは、ポリオレフィン樹脂（好まし
くはポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリブデ
ン樹脂の単独又は混合樹脂）、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂
等を主成分として形成される。

金属薄膜を薄膜加工する方法は、真空蒸着法、スパッタ
リング法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法
等が用いられる。

金属薄膜にはAl、Sn、Zn、Co、Cr、Ni、Fe、Cu等の金属
単体、合金、その他薄膜形成可能な金属はすべて使用で
きるが、コスト、加工しやすさの点でアルミニウム（A
l）がもっとも適しており、特にアルミニウム真空蒸着
二軸延伸ナイロンフィルム層が高ヤング率を確保し、ピ
ンホールが発生しないので好ましい。

金属薄膜は、物理強度、遮光性、帯電防止性、防湿性及
びコスト点から55〜1200Åの厚さが好ましく、アルミニ
ウム真空蒸着膜の場合は、通常の用途には80〜800Åの
厚さが好ましく、さらに好ましくは100〜600Åである。

前記各層を積層するには、公知の各種の方法でよく、例
えば熱接着法（熱板接着法、火炎溶融接着法、インパル
ス接着法、超音波接着法）、接着剤による方法（湿式ラ
ミネート法、乾式ラミネート法、ホットメルトラミネー
ト、エクストルージョンラミネート法、共押出しラミネ
ート法）、等が使われる。

接着剤の代表的なものとして、各種ポリエチレン樹脂、
各種ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系熱可塑性
樹脂熱溶融接着剤、エチレン−プロピレン共重合体樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体樹脂等のエチレン共重合体樹
脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、接着性樹脂、
アイオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂熱溶融接着剤、その
他熱溶融型ゴム系接着剤等がある。エマルジョン、ラテ
ックス状の接着剤であり、エマルジョン型接着剤の代表
例としては、ポリ酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−エチレ
ン共重合体樹脂、酢酸ビニルとアクリル酸エステル共重
合体樹脂、酢酸ビニルとマレイ酸エステル共重合体樹
脂、アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体物等のエマルジョンがある。ラテックス型接着剤の代
表例としては、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（SB
R）、アクリロニトリルブタジエンゴム（NBR）、クロロ
プレンゴム（CR）等のゴムラテックスがある。又、ドラ
イラミネート用接着剤としてはイソシアネート系接着
剤、ウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤等があ
り、その他、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体樹脂等をブレンドし
たホットメルトラミネート接着剤、感圧接着剤、感熱接
着剤等公知の接着剤を用いることもできる。エクストル
ージョンラミネート用ポリオレフィン系樹脂接着剤はよ
り具体的にいえば、各種ポリエチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂、ポリブチレン樹脂などのポリオレフィン樹脂
からなる重合物及びエチレン共重合体（EVA,EEA等）樹
脂の他、Ｌ−LDPE樹脂の如く、エチレンの一部他のモノ
マー（α−オレフィン）を共重合させたもの、Dupont社
のサーリン、三井ポリケミカル社のハイミラン等のアイ
オノマー樹脂（イオン共重合体樹脂）及び三井石油化学
（株）のアドマー（接着性ポリマー）等がある。その他
紫外線硬化型接着剤等も最近使われはじめた。特にLDPE
樹脂とＬ−LDPE樹脂が安価でラミネート適性に優れてい
るので好ましい。又前記記載樹脂を２種以上ブレンドし
て各樹脂の欠点をカバーした混合樹脂は特に好ましい。
混合樹脂の一例として高MIのＬ−LDPE樹脂をLDPE樹脂に
添加して延展性を改良したLDPE系樹脂がある。

熱可塑性樹脂を用いたエクストルージョンラミネート法
による接着層の厚さは、通例６μｍ〜50μｍ好ましくは
10μｍ〜20μｍとなるが、コスト、接着強度、ラミネー
ト速度、積層体の全厚さ等に基づいて定められるので、
この数値には特に限定されない。

なお、前記各層いずれかの一層を、接着強度が350g/15m
m幅以下になるように積層することが物理強度を確保で
きるので好ましい。

本発明の感光物質用積層フィルムは、写真感光材料、食
料品、医薬品、化学物質等あらゆる感光物質の包装に用
いることができる。特に、わずかなガスや光や湿度によ
り品質が破壊されるハロゲン化銀写真感光材料、ジアゾ
写真感光材料、感光性樹脂、自己現像型写真感光材料、
熱現像感光材料、直接ポジカラー感光材料、拡散転写型
写真感光材料等の写真感光材料の包装に最適である。

本発明の感光物質用積層フィルムを例えば上記の写真感
光材料に適用する場合、積層フィルムのまま用いる他に
１重平袋、２重平袋、自立袋、１重ガゼット袋、２重ガ
ゼット袋、防湿箱の内貼り、明室装填遮光箱の内貼り、
リーダー紙等公知のあらゆる形態に使用可能である。

製袋の方法は使用する積層フィルムの性質に応じて、ヒ
ートシール、溶断シール、インパルスシール、超音波シ
ール、高周波シールなど、従来公知のプラスチックフィ
ルムのシール法による。なお、また適宜の接着剤、粘着
剤などを使用して製袋することも可能である。

〔作用〕

本発明の感光物質用積層フィルムでは、金属薄膜加工熱
可塑性樹脂フィルム層と一軸分子配向熱可塑性樹脂フィ
ルム層が、組合されてはじめてパール色の外観を与え、
ブツによる押し傷跡や擦傷を見えにくくし、さらに印刷
性を向上させ、かつ太陽光下に放置した時の温度上昇を
防止し、またカーリングを防止している。金属薄膜加工
熱可塑性樹脂フィルム層が、防湿性、ガスバリヤ性、帯
電防止性を向上させている。エチレン共重合体樹脂フィ
ルム層が、ヒートシール、及び、引裂強度、衝突穴あけ
強度、落下強度等の物理強度を向上させている。

〔実施例〕

本発明の感光物質用積層フィルムの実施例を第１図から
第５図に基づいて説明する。

第１図から第５図は、感光物質用積層フィルムの層構成
を示す部分断面図である。

第１図の感光物質用積層フィルムは、一軸分子配向熱可
塑性樹脂フィルム層1aと、熱可塑性樹脂フィルム層２に
金属薄膜層３を加工した金属薄膜加工熱可塑性樹脂フィ
ルム層４と、エチレン共重合体樹脂フィルム層5aとを、
接着層６で順次積層して構成されている。

第２図の感光物質用積層フィルムは、エチレン共重合体
樹脂フィルム層5aが遮光性物質を含んだ二層からなる多
層共押出しフィルム層7aで形成されている他は、第１図
の感光物質用積層フィルムと同一である。

第３図の感光物質用積層フィルムは、エチレン共重合体
樹脂フィルム層5aがエチレン共重合体樹脂フィルム層5a
と、エチレン重合体樹脂を含まない熱可塑性樹脂フィル
ム層８との二層からなる多層共押出しフィルム層7aで形
成されている他は、第１図の感光物質用積層フィルムと
同一である。

第４図の感光物質用積層フィルムは、エチレン共重合体
樹脂フィルム層5aがエチレン共重合体樹脂フィルム層５
・5aと熱可塑性樹脂フィルム層８との三層からなる多層
共押出しフィルム層7aで形成されている他は、第１図の
感光物質用積層フィルムと同一である。

第５図の感光物質用積層フィルムは、遮光性物質が含ま
れていないエチレン共重合体樹脂フィルム層５・５が用
いられている他は、第２図の感光物質用積層フィルムと
同一である。

第６図及び第７図は、比較例の層構成を示す部分断面図
である。

第６図の感光物質用積層フィルムは、一軸分子配向熱可
塑性樹脂フィルム層1aの替わりに二軸延伸熱可塑性樹脂
フィルム層９を積層した他は、第２図の感光物質用積層
フィルムと同一である。

第７図の感光物質用積層フィルムは、一軸分子配向熱可
塑性樹脂フィルム層1aの替わりに、晒クラフト紙10を積
層した他は、第２図の感光物質用積層フィルムと同一で
ある。

次に、本発明品Ｉ、II、比較品Ｉ、II従来品Ｉの特性を
比較した実験結果について説明する。

本発明品Ｉ 本発明品Ｉは第２図に示す層構成に相当する。

一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層1aは、酸化チタン
を３重量％、炭酸カルシウムを１重量％添加したHDPE樹
脂を用い、厚さ18μｍの横一軸延伸HDPE樹脂フィルムを
用いた。

一方のエチレン共重合体樹脂フィルム層5aは、MIが2.1g
/10分、密度が0.920g/cm³のエチレンと炭素数が６個の
α−オレフィンとのＬ−LDPE樹脂（エチレンと４−メチ
ルペンテン−１の共重合体樹脂）76.9重量％と、MIが1.
1g/10分で密度が0.954g/cm³のHDPE樹脂20重量％と、平
均粒子径が21mμのファーネスカーボンブラック３重量
％と、フェノール系酸化防止剤0.1重量％とからなり、
厚さ30μｍに形成されている。

他方のエチレン共重合体樹脂フィルム層5aは、MIが2.1g
/10分、密度が0.920g/cm³のエチレンと炭素数が６個の
α−オレフィンのＬ−LDPE樹脂（エチレンと４−メチル
ペンテン−１の共重合体樹脂）96.8重量％と、平均粒子
径が21mμのファーネスカーボンブラック３重量％と、
フェノール系酸化防止剤0.1重量％と燐系酸化防止剤0.0
5重量％と、オレイン酸アミド系滑剤0.05重量％とから
なり、厚さ40μｍに形成されている。

そして、これらエチレン共重合体樹脂フィルム層5a・5a
はインフレーションフィルム成形法により二層共押出し
で成形されている。

金属薄膜加工熱可塑性樹脂フィルム層４は、アルミニウ
ム真空蒸着二軸延伸ナイロンフィルムが用いられ、その
熱可塑性樹脂フィルム層２は厚さ15μｍの二軸延伸ナイ
ロンフィルムが、金属薄膜層３は厚さ400Åのアルミニ
ウム真空蒸着層が用いられている。

接着層６は、MIが5.1g/10分で密度が0.919g/cm³のLDPE
樹脂を用い、厚さ13μｍの溶融押出し塗布接着層であ
る。

本発明品II 本発明品IIも第２図に示す層構成に相当する。

一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層1aは、酸化チタン
を６重量％添加したHDPE樹脂を用い、特公昭53-38306号
公報記載のフィルム成形機で厚さ50μｍの斜め一軸分子
配向HDPE樹脂フィルムである。なお、エチレン共重合体
樹脂フィルム層5a、金属薄膜加工熱可塑性樹脂フィルム
層４及び接着層６は、本発明品Ｉど同一である。

比較品Ｉ 比較品Ｉは第６図に示す層構成に相当する。

二軸延伸フィルム層９は、厚さ25μｍの二軸延伸ポリエ
ステル樹脂フィルムを用いた。

なお、エチレン共重合体樹脂フィルム層5a、金属薄膜加
工熱可塑性樹脂フィルム層４及び接着層６は、本発明品
Ｉど同一である。

比較品II 比較品IIも、第６図に示す層構成に相当する。

二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム層９は、厚さ20μｍの二
軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムを用いた。

なお、エチレン共重合体樹脂フィルム層5a、金属薄膜加
工熱可塑性樹脂フィルム層４及び接着層６は本発明品Ｉ
と同一である。

従来品Ｉ 従来品Ｉは第８図に示す層構成に相当する。

晒クラフト紙10は、坪量35g/m²のものを用いた。金属箔
11は厚さ７μｍのアルミニウム箔を用いた。LDPE樹脂フ
ィルム層12aは、MIが2.4g/10分で密度が0.923g/cm³のLD
PE樹脂97重量％と、平均粒子径が21mμのファーネスカ
ーボンブラック３重量％とからなり、厚さ70μｍにイン
フレーション成形法により成形したフィルムを用いた。
接着層６は、本発明品Ｉと同一樹脂組成で、厚さ40μｍ
とした溶融押出し塗布接着層を用いた。

実験結果を第１表に示す。

評価は下記による。

◎…非常に優れている ○…優れている ●…可（実用限度内） ▲…問題あり、改良必要 ×…実用不可 ※Ａカーリング 実験試料を直径10cmの円形に切り抜き、温度20℃、湿度
65％RHの雰囲気下、平板上に無荷重で24時間放置した
後、両端の長さｌを測定し10−ｌ（cm）＝カール値とす
る。

※Ｂ引裂き強度 JISP8116に準ずる ※Ｃ振動試験後の防湿性 実験試料によりガゼット袋を作成し、幅8.9cmを裁断し
たカラー写真印画紙の180m巻ロールを密封包装したもの
４個段ボール箱に詰めてJIS Z-0232による振動試験を行
う。この後ガゼット袋にJIS Z-0208に準ずる透湿度試験
を行い、相対評価する。

※Ｄ振動試験後の低発塵性 上記Ｃの振動試験（JIS Z-0232による）後の塵の発生程
度を相対評価する。

※Ｅ振動試験後の遮光性 上記Ｃの振動試験（JIS Z-0232による）後更に、試料に
よる密封包装品に８万luxの光を５時間照射する。この
後暗室内でカラー写真印画紙をとり出し現像してかぶり
（FOG）の度合いを相対評価する。

※Ｆ落下強度 実験試料によりガゼット袋を作成し、幅8.9cmに裁断し
たカラー写真印画紙の180m巻ロールを密封包装したもの
を４個段ボール箱に詰めて、50cmの高さから落下し、ガ
ゼット袋の破袋状況を評価 ※Ｇヒートシール性 ヒートシール強度、ホットタック性、夾雑物シール性、
経時ヒートシール強度、ヒートシール可能許容温度中等
のトータルヒートシール適性から判断 ※Ｈ外観 実験試料の見栄えを官能評価 ※Ｉブツ、筋、故障の見えにくさ 成形故障に対する隠蔽力を、故障の目立たなさで官能評
価 ※Ｊ表面マット性 実験試料表面の光の反射状況を視覚により評価 また、比較品として、ヒートシール層、金属層及び接着
層が本発明品Ｉと同一で、一軸分子配向熱可塑性樹脂フ
ィルム層がカーボンブラックを３重量％含む厚さ45μｍ
斜め一軸分子配向フィルム層を分子配向軸が90度で交差
するように厚さ10μｍのLDPE樹脂エクストルージョンラ
ミネート接着層で積層したものを実験した。

この比較品は、カーリングが大きく（19.8cm;×）、外
観が悪く（▲）、太陽光下に放置されると表面温度が上
昇し、セーフライト下での表裏判別性が悪く（×）、し
かも高価であった。

〔発明の効果〕

本発明は以上のように構成することにより、カーリング
が小さく、引裂強度が大きく、ヒートシール性が良く、
さらに輸送等で激しい振動があっても、防湿性、低発塵
性を充分確保できる。

また、一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層をパール色
に近くでき、外観が良好であるとともに白銀色以外の有
色印刷性に優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図から第５図は本発明の感光物質用積層フィルムの
実施例の層構成を示す部分断面図、第６図及び第７図は
比較例の層構成を示す部分断面図、第８図は従来例の層
構成を示す部分断面図である。 1a……一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層 ２……熱可塑性樹脂フィルム層 ３……金属薄膜層 ４……金属薄膜加工熱可塑性樹脂フィルム層 ５・5a……エチレン共重合体樹脂フィルム層 a;遮光性物質を含んでいることを示す

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】平均粒子径が0.01〜50μｍの白色無機粒子
   を0.3〜30重量％含む一軸分子配向熱可塑性樹脂フィル
   ム層と、ブロッキング防止効果を有する物質、0.001〜
   1.0重量％の酸化防止剤及び10重量％以上のエチレン共
   重合体樹脂を含み該一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム
   層より融点が低いエチレン共重合体樹脂フィルム層と、
   前記両フィルム層の間に積層された金属薄膜加工熱可塑
   性樹脂フィルム層とを具備していることを特徴とする感
   光物質用積層フィルム