JPH11165390A - オレフィン系複合樹脂積層シート - Google Patents
オレフィン系複合樹脂積層シートInfo
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- JPH11165390A JPH11165390A JP9349940A JP34994097A JPH11165390A JP H11165390 A JPH11165390 A JP H11165390A JP 9349940 A JP9349940 A JP 9349940A JP 34994097 A JP34994097 A JP 34994097A JP H11165390 A JPH11165390 A JP H11165390A
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- composite resin
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- laminated sheet
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- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱成形法による二次成形時のドローダウン性
が改良され、二次成形品の生産性が向上し、かつ剛性及
び耐熱性に優れた二次成形品を生産できる熱成形用シー
ト材に好適なオレフィン系複合樹脂積層シートの提供。 【解決手段】 表面層と中間層からなるオレフィン系複
合樹脂積層シートであって、表面層のメルトフローレー
トが２０ｇ／１０分以下、密度が１．００〜１．９０ｇ
／ｃｍ３のオレフィン系複合樹脂材料と、下記材料組成
物を中間層としたことを特徴とするオレフィン系複合樹
脂積層シート。 （１）メルトフローレートが２０ｇ／１０分以下、密度
が１．００〜１．９０ｇ／ｃｍ3のオレフィン系複合樹
脂材料１００重量部に対し、ポリテトラフルオロエチレ
ンを０．０１〜１０重量部配合したオレフィン系複合樹
脂組成物。 （２）メルトフローレートが０．３〜２０ｇ／１０分、
密度が０．８９０ｇ／ｃｍ3以上のオレフィン系樹脂１
００重量部に対し、ポリテトラフルオロエチレンを０．
０１〜１０重量部配合したオレフィン系樹脂組成物。
が改良され、二次成形品の生産性が向上し、かつ剛性及
び耐熱性に優れた二次成形品を生産できる熱成形用シー
ト材に好適なオレフィン系複合樹脂積層シートの提供。 【解決手段】 表面層と中間層からなるオレフィン系複
合樹脂積層シートであって、表面層のメルトフローレー
トが２０ｇ／１０分以下、密度が１．００〜１．９０ｇ
／ｃｍ３のオレフィン系複合樹脂材料と、下記材料組成
物を中間層としたことを特徴とするオレフィン系複合樹
脂積層シート。 （１）メルトフローレートが２０ｇ／１０分以下、密度
が１．００〜１．９０ｇ／ｃｍ3のオレフィン系複合樹
脂材料１００重量部に対し、ポリテトラフルオロエチレ
ンを０．０１〜１０重量部配合したオレフィン系複合樹
脂組成物。 （２）メルトフローレートが０．３〜２０ｇ／１０分、
密度が０．８９０ｇ／ｃｍ3以上のオレフィン系樹脂１
００重量部に対し、ポリテトラフルオロエチレンを０．
０１〜１０重量部配合したオレフィン系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱成形性や剛性に
優れたオレフィン系複合樹脂積層シートに関し、特に、
食品包装材分野に用いられる容器や蓋を熱成形により製
造する場合に用いるシート材用複合樹脂積層シートに関
する。
優れたオレフィン系複合樹脂積層シートに関し、特に、
食品包装材分野に用いられる容器や蓋を熱成形により製
造する場合に用いるシート材用複合樹脂積層シートに関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、オレフィン系樹脂シートは、耐熱
性、耐油性等に優れることから、これらを二次成形（真
空成形、圧空成形等）に供することによって各種容器、
カップ、トレー等の成形品を製造するための熱成形用シ
ート材に用いられている。しかしながら、シート材を真
空成形等の熱成形法で容器等の二次成形品に加工する
際、オレフィン系樹脂シートは他の樹脂（ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル樹脂等）と比較してその溶融特性が
シャープなことから、予熱時の加熱によるドローダウン
（垂れ下がり）が大きく、二次成形品にシワや偏肉、或
いは穴が発生しやすいという欠点があった。
性、耐油性等に優れることから、これらを二次成形（真
空成形、圧空成形等）に供することによって各種容器、
カップ、トレー等の成形品を製造するための熱成形用シ
ート材に用いられている。しかしながら、シート材を真
空成形等の熱成形法で容器等の二次成形品に加工する
際、オレフィン系樹脂シートは他の樹脂（ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル樹脂等）と比較してその溶融特性が
シャープなことから、予熱時の加熱によるドローダウン
（垂れ下がり）が大きく、二次成形品にシワや偏肉、或
いは穴が発生しやすいという欠点があった。
【０００３】このオレフィン系樹脂シートの熱成形時の
垂れ下がりを改良する技術として、ポリプロピレン樹脂
にポリエチレン樹脂をブレンドする一般的方法（特開昭
５２−１３６２４７号公報、同５５−１０８４３３号公
報、特公昭６３−３０９５１号公報）、ビスマレイミド
を添加する方法（特開平３−５２４９３号公報）、ポリ
プロピレンに無機フィラーと無水マレイン酸変性ポリオ
レフィン、或いはシラン変性ポリオレフィン等を配合し
てなる組成物を用いる方法（特開昭５１−６９５５３号
公報、同５２−１５５４２号公報）、ポリオレフィンに
繊維状ポリテトラフルオロエチレンを添加する方法（特
開平８−１６５３５８号公報）等が知られている。
垂れ下がりを改良する技術として、ポリプロピレン樹脂
にポリエチレン樹脂をブレンドする一般的方法（特開昭
５２−１３６２４７号公報、同５５−１０８４３３号公
報、特公昭６３−３０９５１号公報）、ビスマレイミド
を添加する方法（特開平３−５２４９３号公報）、ポリ
プロピレンに無機フィラーと無水マレイン酸変性ポリオ
レフィン、或いはシラン変性ポリオレフィン等を配合し
てなる組成物を用いる方法（特開昭５１−６９５５３号
公報、同５２−１５５４２号公報）、ポリオレフィンに
繊維状ポリテトラフルオロエチレンを添加する方法（特
開平８−１６５３５８号公報）等が知られている。
【０００４】しかし、近年は、原料ポリオレフィンの３
０〜５０重量％程度をリサイクル材が占めるなど、原料
中のリサイクル材の割合が増加する傾向にあり、このた
めシート幅が９００ｍｍ以上程度に広くなるとドローダ
ウンが著しく大きくなる場合がある。しかも、衛生面や
ハンドリング性を考慮して改良される嵌合容器等の嵌合
品の製造においては、所定の製品形状を高精度で得る必
要があるために、従来の加熱時間より２倍以上長く加熱
されることから、ドローダウンが更に大きくなる傾向に
ある。
０〜５０重量％程度をリサイクル材が占めるなど、原料
中のリサイクル材の割合が増加する傾向にあり、このた
めシート幅が９００ｍｍ以上程度に広くなるとドローダ
ウンが著しく大きくなる場合がある。しかも、衛生面や
ハンドリング性を考慮して改良される嵌合容器等の嵌合
品の製造においては、所定の製品形状を高精度で得る必
要があるために、従来の加熱時間より２倍以上長く加熱
されることから、ドローダウンが更に大きくなる傾向に
ある。
【０００５】このような状況下においては、上述したよ
うなポリエチレンを単純にブレンドする方法やビスマレ
イミドを添加する方法、あるいは無機充填剤と変性ポリ
オレフィンを混合する方法では、ドローダウン性の改良
が十分とは言えず、広幅シートへの適用には限界があ
り、繊維状ポリテトラフルオロエチレンをポリオレフィ
ンに添加したものは、透明性はあるものの、剛性や耐熱
性、あるいは収縮性が劣るため、内容量の大きい容器や
定寸法容器等の製造に限界があった。また、ポリテトラ
フルオロエチレンをポリオレフィンに添加した混合樹脂
をＴダイを装着した押出機から押し出すと、両サイド側
への流れ性が悪く、シートに偏肉が発生し、要望のシー
ト幅を得るのが困難であった。特に近年、冷凍食品や電
子レンジ加熱食品の増加に伴い、残留歪みの少ない真空
成形品の嵌合容器や深絞り容器が広く普及している。よ
って、容器生産の現場からは、真空成形等の二次成形の
生産性を向上させるため、１ｍ以上の広幅のシート材を
開発することが強く望まれている。
うなポリエチレンを単純にブレンドする方法やビスマレ
イミドを添加する方法、あるいは無機充填剤と変性ポリ
オレフィンを混合する方法では、ドローダウン性の改良
が十分とは言えず、広幅シートへの適用には限界があ
り、繊維状ポリテトラフルオロエチレンをポリオレフィ
ンに添加したものは、透明性はあるものの、剛性や耐熱
性、あるいは収縮性が劣るため、内容量の大きい容器や
定寸法容器等の製造に限界があった。また、ポリテトラ
フルオロエチレンをポリオレフィンに添加した混合樹脂
をＴダイを装着した押出機から押し出すと、両サイド側
への流れ性が悪く、シートに偏肉が発生し、要望のシー
ト幅を得るのが困難であった。特に近年、冷凍食品や電
子レンジ加熱食品の増加に伴い、残留歪みの少ない真空
成形品の嵌合容器や深絞り容器が広く普及している。よ
って、容器生産の現場からは、真空成形等の二次成形の
生産性を向上させるため、１ｍ以上の広幅のシート材を
開発することが強く望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱成形法に
よる二次成形時のドローダウン性が改良され、二次成形
品の生産性が向上し、かつ剛性及び耐熱性に優れた二次
成形品を生産できる熱成形用シート材を提供することを
課題とする。
よる二次成形時のドローダウン性が改良され、二次成形
品の生産性が向上し、かつ剛性及び耐熱性に優れた二次
成形品を生産できる熱成形用シート材を提供することを
課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、特定の複合樹脂材料にポリテトラフルオロエ
チレンを配合した樹脂組成物を用いて複合樹脂積層シー
トとすることにより上記課題を解決できることを見出
し、本発明を完成した。すなわち、本発明のオレフィン
系複合樹脂積層シートは、表面層と中間層からなるオレ
フィン系複合樹脂積層シートであって、表面層のメルト
フローレートが２０ｇ／１０分以下、密度が１．００〜
１．９０ｇ／ｃｍ3のオレフィン系複合樹脂材料と、下
記材料組成物のいずれかを中間層としたオレフィン系複
合樹脂積層シートである。 （１）メルトフローレートが２０ｇ／１０分以下、密度
が１．００〜１．９０ｇ／ｃｍ3のオレフィン系複合樹
脂材料１００重量部に対し、ポリテトラフルオロエチレ
ンを０．０１〜１０重量部配合したオレフィン系複合樹
脂組成物。 （２）メルトフローレートが０．３〜２０ｇ／１０分、
密度が０．８９０ｇ／ｃｍ3以上のオレフィン系樹脂１
００重量部に対し、ポリテトラフルオロエチレンを０．
０１〜１０重量部配合したオレフィン系樹脂組成物。
した結果、特定の複合樹脂材料にポリテトラフルオロエ
チレンを配合した樹脂組成物を用いて複合樹脂積層シー
トとすることにより上記課題を解決できることを見出
し、本発明を完成した。すなわち、本発明のオレフィン
系複合樹脂積層シートは、表面層と中間層からなるオレ
フィン系複合樹脂積層シートであって、表面層のメルト
フローレートが２０ｇ／１０分以下、密度が１．００〜
１．９０ｇ／ｃｍ3のオレフィン系複合樹脂材料と、下
記材料組成物のいずれかを中間層としたオレフィン系複
合樹脂積層シートである。 （１）メルトフローレートが２０ｇ／１０分以下、密度
が１．００〜１．９０ｇ／ｃｍ3のオレフィン系複合樹
脂材料１００重量部に対し、ポリテトラフルオロエチレ
ンを０．０１〜１０重量部配合したオレフィン系複合樹
脂組成物。 （２）メルトフローレートが０．３〜２０ｇ／１０分、
密度が０．８９０ｇ／ｃｍ3以上のオレフィン系樹脂１
００重量部に対し、ポリテトラフルオロエチレンを０．
０１〜１０重量部配合したオレフィン系樹脂組成物。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明のオレフィン系複合
樹脂積層シートを具体的に説明する。本発明の積層シー
トは、下記オレフィン系複合樹脂材料から構成される表
面層と、下記オレフィン系複合樹脂組成物やオレフィン
系樹脂組成物等から構成される中間層からなるオレフィ
ン系複合樹脂積層シートである。
樹脂積層シートを具体的に説明する。本発明の積層シー
トは、下記オレフィン系複合樹脂材料から構成される表
面層と、下記オレフィン系複合樹脂組成物やオレフィン
系樹脂組成物等から構成される中間層からなるオレフィ
ン系複合樹脂積層シートである。
【０００９】（１）オレフィン系複合樹脂材料（表面
層） 本発明のオレフィン系複合樹脂材料は、下記オレフィン
系樹脂材料と無機フィラーとからなる。本発明のオレフ
ィン系樹脂材料は、エチレン系樹脂やプロピレン系樹脂
等のオレフィン系樹脂であれば特に限定されないが、好
ましくはプロピレン成分の構成単位を主体とするプロピ
レン系樹脂又は該プロピレン系樹脂を主成分とする樹脂
混合物であり、中間層を構成するオレフィン系樹脂組成
物のオレフィン系樹脂と同様のオレフィン系樹脂からな
る。
層） 本発明のオレフィン系複合樹脂材料は、下記オレフィン
系樹脂材料と無機フィラーとからなる。本発明のオレフ
ィン系樹脂材料は、エチレン系樹脂やプロピレン系樹脂
等のオレフィン系樹脂であれば特に限定されないが、好
ましくはプロピレン成分の構成単位を主体とするプロピ
レン系樹脂又は該プロピレン系樹脂を主成分とする樹脂
混合物であり、中間層を構成するオレフィン系樹脂組成
物のオレフィン系樹脂と同様のオレフィン系樹脂からな
る。
【００１０】ここでプロピレン系樹脂としては、プロ
ピレン単独重合体、又はプロピレン含量が９７重量％
以上のプロピレンと、炭素数２〜２０、好ましくは２〜
１２、より好ましくは２〜８のプロピレン以外のα−オ
レフィンとのランダム又はブロック共重合体が挙げられ
る。前記α−オレフィンとしては、エチレン、ブテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテ
ン−１等が例示できる。また、プロピレン系樹脂を主体
とする樹脂混合物としては、前記ととの混合物、
又は前記〜のいずれかと、エチレン系樹脂（エチ
レンの単独重合体、もしくはエチレンと炭素数３〜２
０、好ましくは３〜１２、より好ましくは３〜８のα−
オレフィンとの共重合体であってエチレン含量が５０重
量％以上のもの）との混合物、が挙げられる。前記エチ
レン系樹脂の混合割合は、樹脂混合物全体に対し、好ま
しくは４０重量％以下である。
ピレン単独重合体、又はプロピレン含量が９７重量％
以上のプロピレンと、炭素数２〜２０、好ましくは２〜
１２、より好ましくは２〜８のプロピレン以外のα−オ
レフィンとのランダム又はブロック共重合体が挙げられ
る。前記α−オレフィンとしては、エチレン、ブテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテ
ン−１等が例示できる。また、プロピレン系樹脂を主体
とする樹脂混合物としては、前記ととの混合物、
又は前記〜のいずれかと、エチレン系樹脂（エチ
レンの単独重合体、もしくはエチレンと炭素数３〜２
０、好ましくは３〜１２、より好ましくは３〜８のα−
オレフィンとの共重合体であってエチレン含量が５０重
量％以上のもの）との混合物、が挙げられる。前記エチ
レン系樹脂の混合割合は、樹脂混合物全体に対し、好ま
しくは４０重量％以下である。
【００１１】前記プロピレン系樹脂は、ＪＩＳ−Ｋ７２
１０（２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定さ
れたメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略記する）
が、好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分、より好ましく
は０．３〜１０ｇ／１０分である。０．３ｇ／１０分未
満ではシート成形時に高樹脂圧力を要するためシート成
形が困難となり、ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えるとシ
ート成形時にサージングが発生し、ドローダウン改良効
果が少ない。前記プロピレン系樹脂のＪＩＳ−Ｋ７１１
２（２３℃）に準拠して測定された密度は特に限定され
ないが、好ましくは０．８９ｇ／ｃｍ3以上であり、更
に好ましくは０．８９〜０．９２０ｇ／ｃｍ3の範囲が
剛性や衝撃性等の点で好ましい。
１０（２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定さ
れたメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略記する）
が、好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分、より好ましく
は０．３〜１０ｇ／１０分である。０．３ｇ／１０分未
満ではシート成形時に高樹脂圧力を要するためシート成
形が困難となり、ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えるとシ
ート成形時にサージングが発生し、ドローダウン改良効
果が少ない。前記プロピレン系樹脂のＪＩＳ−Ｋ７１１
２（２３℃）に準拠して測定された密度は特に限定され
ないが、好ましくは０．８９ｇ／ｃｍ3以上であり、更
に好ましくは０．８９〜０．９２０ｇ／ｃｍ3の範囲が
剛性や衝撃性等の点で好ましい。
【００１２】前記エチレン系樹脂は、触媒としてチーグ
ラー系の化合物やメタロセン系化合物等の存在下に、高
圧イオン重合、気相重合、溶液重合法により製造される
ものが好ましい。また、ＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０、
条件４に準拠して測定された値）が、好ましくは１０ｇ
／１０分以下、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０
分、更に好ましくは１．０〜５．０ｇ／１０分のものが
良好である。このＭＦＲが上記範囲以外のものはいずれ
も溶融粘度が高すぎるか低すぎるため、プロピレン系樹
脂との相溶性が悪くなったり、流動性バランスを阻害し
たりして積層シートにサージング、或いは表面荒れを発
生させて容器賦型不良を生じる場合がある。本発明の表
面層用のオレフィン系樹脂材料としては、プロピレン単
独重合体、又はプロピレン単独重合体とエチレン含量７
０重量％以上のエチレン・α−オレフィン共重合体との
樹脂混合物を用いるのが剛性や耐熱性、耐衝撃性等の点
で特に好ましい。
ラー系の化合物やメタロセン系化合物等の存在下に、高
圧イオン重合、気相重合、溶液重合法により製造される
ものが好ましい。また、ＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０、
条件４に準拠して測定された値）が、好ましくは１０ｇ
／１０分以下、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０
分、更に好ましくは１．０〜５．０ｇ／１０分のものが
良好である。このＭＦＲが上記範囲以外のものはいずれ
も溶融粘度が高すぎるか低すぎるため、プロピレン系樹
脂との相溶性が悪くなったり、流動性バランスを阻害し
たりして積層シートにサージング、或いは表面荒れを発
生させて容器賦型不良を生じる場合がある。本発明の表
面層用のオレフィン系樹脂材料としては、プロピレン単
独重合体、又はプロピレン単独重合体とエチレン含量７
０重量％以上のエチレン・α−オレフィン共重合体との
樹脂混合物を用いるのが剛性や耐熱性、耐衝撃性等の点
で特に好ましい。
【００１３】無機フィラーとしては、例えば炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレー、マイカ、酸
化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、チタンホワ
イト、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ等の非繊維状
無機粉体が好適である。無機粉体の粒径は特に限定され
ないが、好ましくは０．１〜５０μｍである。これらの
無機フィラーは単独または、２種以上を混合して用いる
ことができる。これらの中でも特に粒径が２０μｍ以下
のタルクが効果的である。
ウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレー、マイカ、酸
化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、チタンホワ
イト、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ等の非繊維状
無機粉体が好適である。無機粉体の粒径は特に限定され
ないが、好ましくは０．１〜５０μｍである。これらの
無機フィラーは単独または、２種以上を混合して用いる
ことができる。これらの中でも特に粒径が２０μｍ以下
のタルクが効果的である。
【００１４】オレフィン系複合樹脂材料中のオレフィン
系樹脂と無機フィラーとの配合比率は、好ましくはオレ
フィン系樹脂：無機フィラー（重量％）＝２０〜８０：
８０〜２０、より好ましくは４０〜８０：６０〜２０、
特に好ましくは５０〜７０：５０〜３０である。無機フ
ィラーが８０重量％を超えオレフィン系樹脂が２０重量
％未満となると、樹脂材料中の無機フィラーの分散性が
低下し、かつ成形時の押出性や容器等の二次成形品の賦
型性、耐寒性、耐衝撃性が劣る傾向にある。一方、オレ
フィン系樹脂が８０重量％を超え無機フィラー量が２０
重量％未満となると、容器等の二次成形品の剛性や耐熱
性が劣る傾向にあるため、二次成形品の大きさに限界が
生じたり、補強構造の複雑な設計を要することから金型
費が高くなったり、形状付与等による容器生産性が劣る
等の問題が生じる場合がある。
系樹脂と無機フィラーとの配合比率は、好ましくはオレ
フィン系樹脂：無機フィラー（重量％）＝２０〜８０：
８０〜２０、より好ましくは４０〜８０：６０〜２０、
特に好ましくは５０〜７０：５０〜３０である。無機フ
ィラーが８０重量％を超えオレフィン系樹脂が２０重量
％未満となると、樹脂材料中の無機フィラーの分散性が
低下し、かつ成形時の押出性や容器等の二次成形品の賦
型性、耐寒性、耐衝撃性が劣る傾向にある。一方、オレ
フィン系樹脂が８０重量％を超え無機フィラー量が２０
重量％未満となると、容器等の二次成形品の剛性や耐熱
性が劣る傾向にあるため、二次成形品の大きさに限界が
生じたり、補強構造の複雑な設計を要することから金型
費が高くなったり、形状付与等による容器生産性が劣る
等の問題が生じる場合がある。
【００１５】前記オレフィン系樹脂と無機フィラーは、
例えば、ゲレーションミキサー、スーパーミキサー等で
混合し、更に押出機やニーダー、カレンダーロール等の
単独或いは２機併用の混合機等で溶融分散させながら混
練しペレット化することにより、オレフィン系複合樹脂
材料とすることができる。
例えば、ゲレーションミキサー、スーパーミキサー等で
混合し、更に押出機やニーダー、カレンダーロール等の
単独或いは２機併用の混合機等で溶融分散させながら混
練しペレット化することにより、オレフィン系複合樹脂
材料とすることができる。
【００１６】上記オレフィン系複合樹脂材料は、ＪＩＳ
−Ｋ７２１０（２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）に準拠し
て測定されたＭＦＲが２０ｇ／１０分以下、特に好まし
くは１０ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが前記範囲を超
えるとシート成形性や容器成形性が不良となる。ＭＦＲ
の下限については、特に限定されないが、好ましくは
０．０１ｇ／１０分以上である。ＭＦＲ測定時に実質上
流動性のないものであっても成形機によりシートに成形
されるものであればよく、実際には限界がないといえる
が、０．０１ｇ／１０分未満では押出量の低下やモータ
ー負荷が大きくなり生産性が低下する傾向にある。前記
オレフィン系複合樹脂材料のＪＩＳ−Ｋ７１１２（２３
℃）に準拠して測定された密度は、１．００〜１．９０
ｇ／ｃｍ3である。密度が上記範囲を超えるとオレフィ
ン系複合樹脂材料の流動性が低下し、しかも高樹脂圧力
等の点で好ましくない。また、上記範囲未満では、二次
成形品の剛性や耐熱不足等の点で好ましくない。
−Ｋ７２１０（２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）に準拠し
て測定されたＭＦＲが２０ｇ／１０分以下、特に好まし
くは１０ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが前記範囲を超
えるとシート成形性や容器成形性が不良となる。ＭＦＲ
の下限については、特に限定されないが、好ましくは
０．０１ｇ／１０分以上である。ＭＦＲ測定時に実質上
流動性のないものであっても成形機によりシートに成形
されるものであればよく、実際には限界がないといえる
が、０．０１ｇ／１０分未満では押出量の低下やモータ
ー負荷が大きくなり生産性が低下する傾向にある。前記
オレフィン系複合樹脂材料のＪＩＳ−Ｋ７１１２（２３
℃）に準拠して測定された密度は、１．００〜１．９０
ｇ／ｃｍ3である。密度が上記範囲を超えるとオレフィ
ン系複合樹脂材料の流動性が低下し、しかも高樹脂圧力
等の点で好ましくない。また、上記範囲未満では、二次
成形品の剛性や耐熱不足等の点で好ましくない。
【００１７】（２）オレフィン系複合樹脂組成物又はオ
レフィン系樹脂組成物（中間層） 本発明のオレフィン系複合樹脂組成物又はオレフィン系
樹脂組成物は、前記オレフィン系複合樹脂材料又はオレ
フィン系樹脂材料にポリテトラフルオロエチレンを添加
したものである。本発明に用いるポリテトラフルオロエ
チレンは、粉体状、繊維状のいずれでもよい。また、そ
の分子量及び粒径、繊維長等には特に制限がなく、市販
のもののいずれを使用してもよい。また、乳化重合等に
よって得られた高分子量のポリテトラフルオロエチレン
の乳化分散体を凝集させて得られるパウダーを用いるこ
ともできる。
レフィン系樹脂組成物（中間層） 本発明のオレフィン系複合樹脂組成物又はオレフィン系
樹脂組成物は、前記オレフィン系複合樹脂材料又はオレ
フィン系樹脂材料にポリテトラフルオロエチレンを添加
したものである。本発明に用いるポリテトラフルオロエ
チレンは、粉体状、繊維状のいずれでもよい。また、そ
の分子量及び粒径、繊維長等には特に制限がなく、市販
のもののいずれを使用してもよい。また、乳化重合等に
よって得られた高分子量のポリテトラフルオロエチレン
の乳化分散体を凝集させて得られるパウダーを用いるこ
ともできる。
【００１８】本発明のオレフィン系複合樹脂組成物又は
オレフィン系樹脂組成物中のポリテトラフルオロエチレ
ンの含有量は、前記オレフィン系複合樹脂材料又はオレ
フィン系樹脂材料１００重量部に対し０．０１〜１０重
量部、好ましくは０．０３〜５重量部の範囲であり、特
に好ましくは０．０５〜３重量部の範囲である。０．０
１重量部未満では、オレフィン系複合樹脂組成物又はオ
レフィン系樹脂組成物の剛性や加工時のドローダウン性
改良が困難となり、１０重量部を超えると成形シートに
サージングが発生したり、容器成形時の溶融弾性が高く
なりすぎて真空や圧空等による成形品の賦型性が劣る。
オレフィン系樹脂組成物中のポリテトラフルオロエチレ
ンの含有量は、前記オレフィン系複合樹脂材料又はオレ
フィン系樹脂材料１００重量部に対し０．０１〜１０重
量部、好ましくは０．０３〜５重量部の範囲であり、特
に好ましくは０．０５〜３重量部の範囲である。０．０
１重量部未満では、オレフィン系複合樹脂組成物又はオ
レフィン系樹脂組成物の剛性や加工時のドローダウン性
改良が困難となり、１０重量部を超えると成形シートに
サージングが発生したり、容器成形時の溶融弾性が高く
なりすぎて真空や圧空等による成形品の賦型性が劣る。
【００１９】本発明のオレフィン系複合樹脂組成物又は
オレフィン系樹脂組成物を調製する方法としては、オ
レフィン系複合樹脂材料又はオレフィン系樹脂材料にポ
リテトラフルオロエチレンを直接添加、混合する方法、
あらかじめ前記オレフィン系樹脂材料とポリテトラフ
ルオロエチレンとで高濃度のマスターバッチを作り、マ
スターバッチをオレフィン系複合樹脂又はオレフィン系
樹脂に添加、混合する方法、原料となる前記オレフィ
ン系樹脂材料及び無機フィラーとともにスーパーミキサ
ー等の撹拌機で混合する方法、等が挙げられる。
オレフィン系樹脂組成物を調製する方法としては、オ
レフィン系複合樹脂材料又はオレフィン系樹脂材料にポ
リテトラフルオロエチレンを直接添加、混合する方法、
あらかじめ前記オレフィン系樹脂材料とポリテトラフ
ルオロエチレンとで高濃度のマスターバッチを作り、マ
スターバッチをオレフィン系複合樹脂又はオレフィン系
樹脂に添加、混合する方法、原料となる前記オレフィ
ン系樹脂材料及び無機フィラーとともにスーパーミキサ
ー等の撹拌機で混合する方法、等が挙げられる。
【００２０】ここで、添加混合する方法は通常用いられ
る方法であればよく、例えばスーパーミキサー、ゲレー
ションミキサー等が用いられる。また、これらの方法に
おいて添加、混合されたものは、次いで押出機やニーダ
ー、或いはカレンダーロール等の単独或いは２機併用の
混合機等で溶融分散させながら混合することにより、シ
ート成形材料としてのオレフィン系（複合）樹脂組成物
とすることができるまた、本発明のオレフィン系（複
合）樹脂組成物には、上述した配合成分以外の成分であ
って成形材料に一般に配合されるもの、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、分散剤、核剤、
着色剤、腐食防止剤、発泡剤等を目的に応じて適時加え
たり、塗布してもよい。
る方法であればよく、例えばスーパーミキサー、ゲレー
ションミキサー等が用いられる。また、これらの方法に
おいて添加、混合されたものは、次いで押出機やニーダ
ー、或いはカレンダーロール等の単独或いは２機併用の
混合機等で溶融分散させながら混合することにより、シ
ート成形材料としてのオレフィン系（複合）樹脂組成物
とすることができるまた、本発明のオレフィン系（複
合）樹脂組成物には、上述した配合成分以外の成分であ
って成形材料に一般に配合されるもの、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、分散剤、核剤、
着色剤、腐食防止剤、発泡剤等を目的に応じて適時加え
たり、塗布してもよい。
【００２１】（３）オレフィン系複合樹脂積層シートの
層構成 本発明の積層シートの層構成は、前記オレフィン系複合
樹脂材料の表面層と前記オレフィン系複合樹脂組成物又
はオレフィン系樹脂組成物の中間層とを含むものであれ
ば特に制限はなく、例えば表面層／中間層／表面層、ス
キン層／表面層／中間層／表面層／スキン層、スキン層
／表面層／中間層／基材層等の層構成が挙げられる。表
面層や中間層は一層のみならず、他の層を挟んで複数層
含めることもでき、例えば、前記表面層や中間層の他に
接着層、ガスバリヤ層、発泡層、リサイクル層、耐衝撃
性や目ヤニ防止付与層など、目的に応じて適宜必要な機
能を有する層を中間層や表面層に積層させることができ
る。スキン層としては、必要に応じて通常のポリプロピ
レン等を用いることができる。
層構成 本発明の積層シートの層構成は、前記オレフィン系複合
樹脂材料の表面層と前記オレフィン系複合樹脂組成物又
はオレフィン系樹脂組成物の中間層とを含むものであれ
ば特に制限はなく、例えば表面層／中間層／表面層、ス
キン層／表面層／中間層／表面層／スキン層、スキン層
／表面層／中間層／基材層等の層構成が挙げられる。表
面層や中間層は一層のみならず、他の層を挟んで複数層
含めることもでき、例えば、前記表面層や中間層の他に
接着層、ガスバリヤ層、発泡層、リサイクル層、耐衝撃
性や目ヤニ防止付与層など、目的に応じて適宜必要な機
能を有する層を中間層や表面層に積層させることができ
る。スキン層としては、必要に応じて通常のポリプロピ
レン等を用いることができる。
【００２２】本発明の積層シートの厚みは特に制限され
ず、使用目的等に応じた厚みを調整すればよいが、通常
０．１０〜３．０ｍｍ、特に一般の食品用容器では０．
１５〜２．０ｍｍが好ましい。また、前記積層シートの
厚み構成は、特に制限はないが、積層シートの全体厚み
に対して表面層の厚み比が３％以上あれば、シート成形
時の偏肉不良が改良され、５％以上で積層シートのドロ
ーダウン性が更に改良でき、しかも剛性の優れた二次成
形品が得られる。好ましい厚み比は、表面層／中間層が
３〜９０／９７〜１０、更に好ましくは５〜７０／９５
〜３０である。
ず、使用目的等に応じた厚みを調整すればよいが、通常
０．１０〜３．０ｍｍ、特に一般の食品用容器では０．
１５〜２．０ｍｍが好ましい。また、前記積層シートの
厚み構成は、特に制限はないが、積層シートの全体厚み
に対して表面層の厚み比が３％以上あれば、シート成形
時の偏肉不良が改良され、５％以上で積層シートのドロ
ーダウン性が更に改良でき、しかも剛性の優れた二次成
形品が得られる。好ましい厚み比は、表面層／中間層が
３〜９０／９７〜１０、更に好ましくは５〜７０／９５
〜３０である。
【００２３】（４）オレフィン系複合樹脂積層シートの
積層方法 本発明の積層シートの製造法は特に制限されず、例えば
鏡面ロールを用いるポリシング法、エアーナイフ法（ロ
ール圧延含）あるいは、金属鏡面ベルト法（シングルや
ツインベルト含む）や急冷後に金属鏡面ベルトで圧着化
するＴダイ法、インフレーション法、カレンダーロール
法等の単層法や共押出法にて製造される。また、オレフ
ィン系複合樹脂積層シートにおいては、単層法で得たシ
ートに表面層を融着したり、接着剤で貼り合わすラミネ
ート法等にても製造できる。これらのうち共押出法が生
産性や層構成を簡便に調整できることから良好である。
積層方法 本発明の積層シートの製造法は特に制限されず、例えば
鏡面ロールを用いるポリシング法、エアーナイフ法（ロ
ール圧延含）あるいは、金属鏡面ベルト法（シングルや
ツインベルト含む）や急冷後に金属鏡面ベルトで圧着化
するＴダイ法、インフレーション法、カレンダーロール
法等の単層法や共押出法にて製造される。また、オレフ
ィン系複合樹脂積層シートにおいては、単層法で得たシ
ートに表面層を融着したり、接着剤で貼り合わすラミネ
ート法等にても製造できる。これらのうち共押出法が生
産性や層構成を簡便に調整できることから良好である。
【００２４】本発明のオレフィン系複合樹脂積層シート
は、熱成形用のシート材として好適に用いられる。ここ
でいう熱成形とは、一般に、プラスチックシートを加熱
軟化して所望の型に押しあて、型と材料の隙間にある空
気を排除し大気圧により型に密着させて成形する真空成
形、及び大気圧以上の圧縮空気か、あるいは真空を併用
して成形する圧空成形等の総称である。このような熱成
形による二次成形法としては、具体的には、間接加熱成
形法（真空成形法、圧空成形法、固相圧空成形法）、固
相プレス成形、スタンピング成形、或いは前記成形法の
組み合せ等による容器成形法であれば特に限定されな
い。これにより得られる二次成形品としては、食品包装
分野等に用いられる各種容器、容器蓋等が挙げられる。
は、熱成形用のシート材として好適に用いられる。ここ
でいう熱成形とは、一般に、プラスチックシートを加熱
軟化して所望の型に押しあて、型と材料の隙間にある空
気を排除し大気圧により型に密着させて成形する真空成
形、及び大気圧以上の圧縮空気か、あるいは真空を併用
して成形する圧空成形等の総称である。このような熱成
形による二次成形法としては、具体的には、間接加熱成
形法（真空成形法、圧空成形法、固相圧空成形法）、固
相プレス成形、スタンピング成形、或いは前記成形法の
組み合せ等による容器成形法であれば特に限定されな
い。これにより得られる二次成形品としては、食品包装
分野等に用いられる各種容器、容器蓋等が挙げられる。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明
する。なお、試験方法、評価方法については、以下の方
法を用いた。 （１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃−２．１
６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。 （２）密度：ＪＩＳ−Ｋ７１１２（２３℃）に準拠して
測定した。 （３）シートの成形性：シートの外観や偏肉性から下記
基準で判断した。 ○：シートの偏肉や界面荒れが無く、きれいに成形でき
る。 △：シートの偏肉で光沢ムラが発生し、リップ調整でも
規定幅シート成形が困難。 ×：シートに界面荒れが発生し、良好なシートが得られ
ない。 （４）曲げ弾性：ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定し
た。 （５）デュポン衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ２７９４に準拠
して測定した。
する。なお、試験方法、評価方法については、以下の方
法を用いた。 （１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃−２．１
６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。 （２）密度：ＪＩＳ−Ｋ７１１２（２３℃）に準拠して
測定した。 （３）シートの成形性：シートの外観や偏肉性から下記
基準で判断した。 ○：シートの偏肉や界面荒れが無く、きれいに成形でき
る。 △：シートの偏肉で光沢ムラが発生し、リップ調整でも
規定幅シート成形が困難。 ×：シートに界面荒れが発生し、良好なシートが得られ
ない。 （４）曲げ弾性：ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定し
た。 （５）デュポン衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ２７９４に準拠
して測定した。
【００２６】（６）垂れ評価：複合樹脂積層シートを、
中央に３０ｃｍ角の穴を有する２枚の鉄枠（３３ｍｍ×
３３ｍｍ×２ｍｍ）の間に挟み、断熱箱の中に水平にセ
ットした。次に鉄枠にサンドイッチされた複合樹脂積層
シートを均一に加熱出来るように４５０℃に加熱された
上下ヒーター（上下ヒーターは、設置されたシート面か
ら１５ｃｍ離れたところから積層シートを加熱）をシー
ト上下面にスライドさせて設置した。鉄枠内のシート
は、加熱によって一旦、下面ヒーター方向に垂れ下が
り、その後、シートの厚み方向に均一に昇温が進むと、
複合シートは再び水平となり、更なる上下面ヒーターの
加熱により、複合シートは自重で垂れ下がりが進行す
る。このような複合樹脂積層シートの垂れ挙動を、下面
ヒーターの下に設置したレーザー光線を該複合樹脂積層
シート面にあてて観察し、その垂れ量を１秒間隔で測定
しながら、加熱開始時から３５秒間複合樹脂積層シート
を加熱したときの垂れ量及び垂れ勾配（１秒間に垂れる
量）とその時の表面温度を測定した。
中央に３０ｃｍ角の穴を有する２枚の鉄枠（３３ｍｍ×
３３ｍｍ×２ｍｍ）の間に挟み、断熱箱の中に水平にセ
ットした。次に鉄枠にサンドイッチされた複合樹脂積層
シートを均一に加熱出来るように４５０℃に加熱された
上下ヒーター（上下ヒーターは、設置されたシート面か
ら１５ｃｍ離れたところから積層シートを加熱）をシー
ト上下面にスライドさせて設置した。鉄枠内のシート
は、加熱によって一旦、下面ヒーター方向に垂れ下が
り、その後、シートの厚み方向に均一に昇温が進むと、
複合シートは再び水平となり、更なる上下面ヒーターの
加熱により、複合シートは自重で垂れ下がりが進行す
る。このような複合樹脂積層シートの垂れ挙動を、下面
ヒーターの下に設置したレーザー光線を該複合樹脂積層
シート面にあてて観察し、その垂れ量を１秒間隔で測定
しながら、加熱開始時から３５秒間複合樹脂積層シート
を加熱したときの垂れ量及び垂れ勾配（１秒間に垂れる
量）とその時の表面温度を測定した。
【００２７】（７）容器成形時のドローダウン性：得ら
れた積層シートを、浅野研究所製の真空成形機（名称：
ＦＬＳ ４１５）のヒーター温度：設定３５０℃（下ヒ
ーター）〜５３０℃（上ヒーター）にて５．０秒間加熱
したときの該溶融積層シートのドローダウン量をスケー
ルで測定し、その値を垂れ量としてドローダウン性の評
価の指標とした。
れた積層シートを、浅野研究所製の真空成形機（名称：
ＦＬＳ ４１５）のヒーター温度：設定３５０℃（下ヒ
ーター）〜５３０℃（上ヒーター）にて５．０秒間加熱
したときの該溶融積層シートのドローダウン量をスケー
ルで測定し、その値を垂れ量としてドローダウン性の評
価の指標とした。
【００２８】（８）容器の賦型性：３５個の容器外観を
目視で観察し、その評価結果を下記基準で○〜×と判断
した。 ○：３５個の容器とも賦型性が良好であり、容器に偏肉
が見られない。 △：３５個の一部容器にシワが残存したり、容器に偏肉
がある。 ×：容器にシワが多発したり、穴が発生したりして容器
の偏肉が激しい。
目視で観察し、その評価結果を下記基準で○〜×と判断
した。 ○：３５個の容器とも賦型性が良好であり、容器に偏肉
が見られない。 △：３５個の一部容器にシワが残存したり、容器に偏肉
がある。 ×：容器にシワが多発したり、穴が発生したりして容器
の偏肉が激しい。
【００２９】（９）耐寒性：真空成形で得られた容器に
２５０ｇのお米を充填し、ストレッチフィルム（ユカラ
ップ）でラップ、シールした。この充填容器を−２０℃
の雰囲気中で２４時間放置後、１ｍの高さから１０回底
面落下させ、外観変化を下記基準で○〜×と判断した。 ○：容器にクラックや割れが無く、丈夫で変化が見られ
ない。 △：４〜９回の落下により容器の一部にクラックや割れ
が発生した。 ×：１〜３回の落下で容器にクラックや割れが発生し
た。
２５０ｇのお米を充填し、ストレッチフィルム（ユカラ
ップ）でラップ、シールした。この充填容器を−２０℃
の雰囲気中で２４時間放置後、１ｍの高さから１０回底
面落下させ、外観変化を下記基準で○〜×と判断した。 ○：容器にクラックや割れが無く、丈夫で変化が見られ
ない。 △：４〜９回の落下により容器の一部にクラックや割れ
が発生した。 ×：１〜３回の落下で容器にクラックや割れが発生し
た。
【００３０】（１０）耐熱性：真空成形で得られた容器
を、室内雰囲気温度が１３０℃に設定されたオーブン
（コマツ機械製、パーヘクトオーブン）に１０分間加熱
放置後、オーブンから容器を取り出して容器の収縮率を
測定し、その値を下記基準で○〜×と判断した。 ○：容器の寸法変化が０〜３％以内であり、外観の変化
が見られない。 △：容器の寸法変化が３〜５％以内であり、外観が少し
変形している。 ×：容器の寸法変化が５％以上であり、容器の変形が大
きい。
を、室内雰囲気温度が１３０℃に設定されたオーブン
（コマツ機械製、パーヘクトオーブン）に１０分間加熱
放置後、オーブンから容器を取り出して容器の収縮率を
測定し、その値を下記基準で○〜×と判断した。 ○：容器の寸法変化が０〜３％以内であり、外観の変化
が見られない。 △：容器の寸法変化が３〜５％以内であり、外観が少し
変形している。 ×：容器の寸法変化が５％以上であり、容器の変形が大
きい。
【００３１】また、実施例及び比較例で用いたオレフィ
ン系複合樹脂材料のプロピレン系樹脂及びエチレン系樹
脂は以下の通りである。 ・ＨＰＰ−１：ＭＦＲ ０．５ｇ／１０分、密度 ０．
９０５ｇ／ｃｍ3、融点１７１℃（日本ポリケム（株）
製 ノバテックＰＰ ＥＡ９〈商品名〉） ・ＨＰＰ−２：ＭＦＲ ２．４ｇ／１０分、密度 ０．
９０８ｇ／ｃｍ3、融点１７２℃（日本ポリケム（株）
製 ノバテックＰＰ ＦＹ６Ｃ〈商品名〉） ・ＢＰＰ−１：ＭＦＲ ０．５ｇ／１０分、密度 ０．
９０５ｇ／ｃｍ3、融点１６８℃（日本ポリケム（株）
製 ノバテックＰＰ ＥＣ９〈商品名〉） ・ＢＰＰ−２：ＭＦＲ １．４ｇ／１０分、密度 ０．
９０５ｇ／ｃｍ3、融点１６７℃（日本ポリケム（株）
製 ノバテックＰＰ ＥＣ７〈商品名〉） ・ＬＰＥ−１：ＭＦＲ ０．３ｇ／１０分、密度 ０．
９２３ｇ／ｃｍ3、融点１１１℃（日本ポリケム（株）
製 ノバテックＬＤ ＬＦ１２２〈商品名〉） ・ＬＬＰＥ−１：ＭＦＲ ２．０ｇ／１０分、密度
０．９２０ｇ／ｃｍ3、融点１２５℃（日本ポリケム
（株）製 ノバテックＬＬ ＳＦ２４０〈商品名〉） ・ゴム：ＭＦＲ ３．６ｇ／１０分、密度 ０．８９０
ｇ／ｃｍ3（三井石油化学（株）製 タフマーＡ−４０
８５〈商品名〉） ・ＨＰＥ−１：ＭＦＲ ０．３ｇ／１０分、密度 ０．
９５３ｇ／ｃｍ3、融点１３４℃（日本ポリケム（株）
製 ノバテックＨＤ ＨＢ３３１Ｒ〈商品名〉） ・ＨＰＥ−１：ＭＦＲ ０．０５ｇ／１０分、密度
０．９４７ｇ／ｃｍ3、融点１３３℃（日本ポリケム
（株）製 ノバテックＨＤ ＨＢ２１４Ｒ〈商品名〉）
ン系複合樹脂材料のプロピレン系樹脂及びエチレン系樹
脂は以下の通りである。 ・ＨＰＰ−１：ＭＦＲ ０．５ｇ／１０分、密度 ０．
９０５ｇ／ｃｍ3、融点１７１℃（日本ポリケム（株）
製 ノバテックＰＰ ＥＡ９〈商品名〉） ・ＨＰＰ−２：ＭＦＲ ２．４ｇ／１０分、密度 ０．
９０８ｇ／ｃｍ3、融点１７２℃（日本ポリケム（株）
製 ノバテックＰＰ ＦＹ６Ｃ〈商品名〉） ・ＢＰＰ−１：ＭＦＲ ０．５ｇ／１０分、密度 ０．
９０５ｇ／ｃｍ3、融点１６８℃（日本ポリケム（株）
製 ノバテックＰＰ ＥＣ９〈商品名〉） ・ＢＰＰ−２：ＭＦＲ １．４ｇ／１０分、密度 ０．
９０５ｇ／ｃｍ3、融点１６７℃（日本ポリケム（株）
製 ノバテックＰＰ ＥＣ７〈商品名〉） ・ＬＰＥ−１：ＭＦＲ ０．３ｇ／１０分、密度 ０．
９２３ｇ／ｃｍ3、融点１１１℃（日本ポリケム（株）
製 ノバテックＬＤ ＬＦ１２２〈商品名〉） ・ＬＬＰＥ−１：ＭＦＲ ２．０ｇ／１０分、密度
０．９２０ｇ／ｃｍ3、融点１２５℃（日本ポリケム
（株）製 ノバテックＬＬ ＳＦ２４０〈商品名〉） ・ゴム：ＭＦＲ ３．６ｇ／１０分、密度 ０．８９０
ｇ／ｃｍ3（三井石油化学（株）製 タフマーＡ−４０
８５〈商品名〉） ・ＨＰＥ−１：ＭＦＲ ０．３ｇ／１０分、密度 ０．
９５３ｇ／ｃｍ3、融点１３４℃（日本ポリケム（株）
製 ノバテックＨＤ ＨＢ３３１Ｒ〈商品名〉） ・ＨＰＥ−１：ＭＦＲ ０．０５ｇ／１０分、密度
０．９４７ｇ／ｃｍ3、融点１３３℃（日本ポリケム
（株）製 ノバテックＨＤ ＨＢ２１４Ｒ〈商品名〉）
【００３２】実施例１ プロピレンブロック共重合体（ＢＰＰ−１）６０重量％
とエチレン重合体（ＨＰＥ−１）１０重量％とタルク
（富士タルク社製 粒径１０μ）３０重量％を、温度１
７０℃のゲレーションミキサーで溶融分散させ、該溶融
分散された混合物を口径６０ｍｍφの単軸押出機で温度
２３０℃で押し出し、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、密度
が１．１４ｇ／ｃｍ3の複合ペレットを造粒した。
とエチレン重合体（ＨＰＥ−１）１０重量％とタルク
（富士タルク社製 粒径１０μ）３０重量％を、温度１
７０℃のゲレーションミキサーで溶融分散させ、該溶融
分散された混合物を口径６０ｍｍφの単軸押出機で温度
２３０℃で押し出し、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、密度
が１．１４ｇ／ｃｍ3の複合ペレットを造粒した。
【００３３】次に前記複合ペレットを口径４０ｍｍφの
押出機から、一方、前記複合ペレット１００重量部に、
ポリテトラフルオロエチレン（旭硝子（株）製：フルオ
ンファインパウダー）を２．５重量部を加えたものを他
の口径４０ｍｍφの押出機からそれぞれ押し出し、２種
３層構成のフィードブロックを装着した共押出機のＴダ
イから、樹脂温度２４０℃、幅４００ｍｍのシート状に
溶融押し出しして、オレフィン系複合樹脂材料／オレフ
ィン系複合樹脂組成物／オレフィン系複合樹脂材料の３
層構成の溶融積層シートとした。
押出機から、一方、前記複合ペレット１００重量部に、
ポリテトラフルオロエチレン（旭硝子（株）製：フルオ
ンファインパウダー）を２．５重量部を加えたものを他
の口径４０ｍｍφの押出機からそれぞれ押し出し、２種
３層構成のフィードブロックを装着した共押出機のＴダ
イから、樹脂温度２４０℃、幅４００ｍｍのシート状に
溶融押し出しして、オレフィン系複合樹脂材料／オレフ
ィン系複合樹脂組成物／オレフィン系複合樹脂材料の３
層構成の溶融積層シートとした。
【００３４】ついで、得られた前記溶融積層シートをポ
リシング法の冷却ロール（ロール温度：上５０℃、中８
０℃、下５０℃）に導いて冷却固化し、厚みが０．５ｍ
ｍ、幅３５０ｍｍのオレフィン系複合樹脂材料／オレフ
ィン系複合樹脂組成物／オレフィン系複合樹脂材料（３
０／４４０／３０μｍ）の２種３層のオレフィン系複合
樹脂積層シートを作製した。このようにして得られた各
シートについて、その評価結果を表１にシート物性とし
て示す。３５秒間の加熱によって、複合樹脂積層シート
の垂れ量及び垂れ勾配が少ない程、ドローダウン性の優
れたシートということができる。
リシング法の冷却ロール（ロール温度：上５０℃、中８
０℃、下５０℃）に導いて冷却固化し、厚みが０．５ｍ
ｍ、幅３５０ｍｍのオレフィン系複合樹脂材料／オレフ
ィン系複合樹脂組成物／オレフィン系複合樹脂材料（３
０／４４０／３０μｍ）の２種３層のオレフィン系複合
樹脂積層シートを作製した。このようにして得られた各
シートについて、その評価結果を表１にシート物性とし
て示す。３５秒間の加熱によって、複合樹脂積層シート
の垂れ量及び垂れ勾配が少ない程、ドローダウン性の優
れたシートということができる。
【００３５】実施例２〜６、比較例１〜７ ポリテトラフルオロエチレンの濃度、オレフィン系複合
樹脂材料のオレフィン系樹脂の種類、タルク濃度などを
表１に記載したように変えてオレフィン系複合樹脂材料
や組成物を得た他は、実施例１と同様に複合樹脂積層シ
ートを作製した。このようにして得られた各シートの物
性を表１に示す。
樹脂材料のオレフィン系樹脂の種類、タルク濃度などを
表１に記載したように変えてオレフィン系複合樹脂材料
や組成物を得た他は、実施例１と同様に複合樹脂積層シ
ートを作製した。このようにして得られた各シートの物
性を表１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】実施例７ プロピレンブロック共重合体（ＢＰＰ−１）６０重量％
とエチレン重合体（ＨＰＥ−１）１０重量％とタルク３
０重量％（富士タルク社製 粒径１０μ）を、温度１７
０℃のゲレーションミキサーで溶融分散させ、該溶融分
散された混合物を口径６０ｍｍφの単軸押出機で温度２
３０℃で押し出し、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、密度が
１．１４ｇ／ｃｍ3の複合ペレットを造粒した。
とエチレン重合体（ＨＰＥ−１）１０重量％とタルク３
０重量％（富士タルク社製 粒径１０μ）を、温度１７
０℃のゲレーションミキサーで溶融分散させ、該溶融分
散された混合物を口径６０ｍｍφの単軸押出機で温度２
３０℃で押し出し、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、密度が
１．１４ｇ／ｃｍ3の複合ペレットを造粒した。
【００３８】次に前記複合ペレットを口径４０ｍｍφの
押出機から、一方、前記複合樹脂１００重量部に、ポリ
テトラフルオロエチレン（旭硝子（株）製：フルオンフ
ァインパウダー）を１．０重量部を加えたものを口径９
０ｍｍφの押出機からそれぞれ押し出し、２種３層構成
のフィードブロックを装着した共押出機のＴダイから、
樹脂温度２４０℃、幅１１００ｍｍのシート状に溶融押
し出しして、オレフィン系複合樹脂材料／オレフィン系
複合樹脂組成物／オレフィン系複合樹脂材料の３層構成
の溶融積層シートとした。
押出機から、一方、前記複合樹脂１００重量部に、ポリ
テトラフルオロエチレン（旭硝子（株）製：フルオンフ
ァインパウダー）を１．０重量部を加えたものを口径９
０ｍｍφの押出機からそれぞれ押し出し、２種３層構成
のフィードブロックを装着した共押出機のＴダイから、
樹脂温度２４０℃、幅１１００ｍｍのシート状に溶融押
し出しして、オレフィン系複合樹脂材料／オレフィン系
複合樹脂組成物／オレフィン系複合樹脂材料の３層構成
の溶融積層シートとした。
【００３９】ついで、得られた溶融積層シートをポリシ
ング法の冷却ロール（ロール温度：上６０℃、中８０
℃、下６０℃）に導いて冷却固化し、厚みが０．５ｍ
ｍ、幅１０４０ｍｍのオレフィン系複合樹脂材料／オレ
フィン系複合樹脂組成物／オレフィン系複合樹脂材料
（５０／４００／５０μ）の２種３層のオレフィン系複
合樹脂積層シートを作製した。得られた積層シートを、
浅野研究所製の真空成形機（名称：ＦＬＳ ４１５）の
ヒーター温度：設定３５０（下ヒーター）〜５３０℃
（上ヒーター）、サイクル：５．０秒で加熱成型し、
縦：１８ｃｍ、横：２５ｃｍ、深さ：３ｃｍの容器（３
５ヶ採り）を得た。得られた複合樹脂積層シート及び容
器について、垂れ量（ドローダウン性）、真空成形機に
よる容器賦型性、耐寒性、及び耐熱性を評価した。その
結果を表２に示す。
ング法の冷却ロール（ロール温度：上６０℃、中８０
℃、下６０℃）に導いて冷却固化し、厚みが０．５ｍ
ｍ、幅１０４０ｍｍのオレフィン系複合樹脂材料／オレ
フィン系複合樹脂組成物／オレフィン系複合樹脂材料
（５０／４００／５０μ）の２種３層のオレフィン系複
合樹脂積層シートを作製した。得られた積層シートを、
浅野研究所製の真空成形機（名称：ＦＬＳ ４１５）の
ヒーター温度：設定３５０（下ヒーター）〜５３０℃
（上ヒーター）、サイクル：５．０秒で加熱成型し、
縦：１８ｃｍ、横：２５ｃｍ、深さ：３ｃｍの容器（３
５ヶ採り）を得た。得られた複合樹脂積層シート及び容
器について、垂れ量（ドローダウン性）、真空成形機に
よる容器賦型性、耐寒性、及び耐熱性を評価した。その
結果を表２に示す。
【００４０】実施例８〜１０、比較例８〜１０ ポリテトラフルオロエチレンやタルクの濃度、オレフィ
ン系複合樹脂材料の組成、層厚み、再生材の使用の有無
を表２に記載したように変えた他は実施例７と同様にし
て複合樹脂積層シート及び真空成形容器を得た。得られ
た各複合樹脂積層シート及び容器について、垂れ量（ド
ローダウン性）、真空成形機による容器賦型性、耐寒
性、及び耐熱性を評価した。その結果を表２に示す。
ン系複合樹脂材料の組成、層厚み、再生材の使用の有無
を表２に記載したように変えた他は実施例７と同様にし
て複合樹脂積層シート及び真空成形容器を得た。得られ
た各複合樹脂積層シート及び容器について、垂れ量（ド
ローダウン性）、真空成形機による容器賦型性、耐寒
性、及び耐熱性を評価した。その結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】
【発明の効果】本発明の複合樹脂積層シートは、オレフ
ィン系複合樹脂材料を表面層に、オレフィン系複合樹脂
組成物又はオレフィン系樹脂組成物を中間層にした複合
樹脂積層シートとすることにより、ドローダウン性が著
しく改良されているため、原料中にリサイクル材を増量
しても、熱成形法の二次成形から得られる容器などの偏
肉が極小に抑えられる。また、シートの幅を広くしても
ドローダウンが著しく大きくならないため、広幅のシー
トを用いて熱成形することができ、熱成形による二次成
形品の生産性が向上する。しかも、得られる二次成形品
は、高剛性で耐寒性や耐熱性において優れている。
ィン系複合樹脂材料を表面層に、オレフィン系複合樹脂
組成物又はオレフィン系樹脂組成物を中間層にした複合
樹脂積層シートとすることにより、ドローダウン性が著
しく改良されているため、原料中にリサイクル材を増量
しても、熱成形法の二次成形から得られる容器などの偏
肉が極小に抑えられる。また、シートの幅を広くしても
ドローダウンが著しく大きくならないため、広幅のシー
トを用いて熱成形することができ、熱成形による二次成
形品の生産性が向上する。しかも、得られる二次成形品
は、高剛性で耐寒性や耐熱性において優れている。
Claims (1)
- 【請求項１】 表面層と中間層からなるオレフィン系複
合樹脂積層シートであって、表面層のメルトフローレー
トが２０ｇ／１０分以下、密度が１．００〜１．９０ｇ
／ｃｍ3のオレフィン系複合樹脂材料と、下記材料組成
物のいずれかを中間層としたことを特徴とするオレフィ
ン系複合樹脂積層シート。 （１）メルトフローレートが２０ｇ／１０分以下、密度
が１．００〜１．９０ｇ／ｃｍ3のオレフィン系複合樹
脂材料１００重量部に対し、ポリテトラフルオロエチレ
ンを０．０１〜１０重量部配合したオレフィン系複合樹
脂組成物。 （２）メルトフローレートが０．３〜２０ｇ／１０分、
密度が０．８９０ｇ／ｃｍ3以上のオレフィン系樹脂１
００重量部に対し、ポリテトラフルオロエチレンを０．
０１〜１０重量部配合したオレフィン系樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9349940A JPH11165390A (ja) | 1997-12-04 | 1997-12-04 | オレフィン系複合樹脂積層シート |
| EP98123003A EP0920990A3 (en) | 1997-12-04 | 1998-12-04 | Composite olefin resin laminated sheet |
| US09/205,364 US6063504A (en) | 1997-12-04 | 1998-12-04 | Composite olefin resin laminated sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9349940A JPH11165390A (ja) | 1997-12-04 | 1997-12-04 | オレフィン系複合樹脂積層シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11165390A true JPH11165390A (ja) | 1999-06-22 |
Family
ID=18407137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9349940A Pending JPH11165390A (ja) | 1997-12-04 | 1997-12-04 | オレフィン系複合樹脂積層シート |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6063504A (ja) |
| EP (1) | EP0920990A3 (ja) |
| JP (1) | JPH11165390A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2932999A (en) * | 1999-03-06 | 2000-09-28 | Costruzioni Meccaniche Luigi Bandera S.P.A. | Sheet, in particular for modular boxes, for transport of fruit and vegetables ingeneral |
| CA2414714A1 (en) * | 2002-01-04 | 2003-07-04 | The Pillsbury Company | Trays for sauces, products containing same and methods |
| US20050004244A1 (en) * | 2003-06-25 | 2005-01-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Propylene-based resin foamed sheet and container made from the same |
| JP5201784B2 (ja) * | 2005-07-01 | 2013-06-05 | 旭有機材工業株式会社 | 配管部材用プロピレン系樹脂組成物並びにそれを用いて成形した配管部材および多層配管部材 |
| WO2009057131A2 (en) * | 2007-05-29 | 2009-05-07 | Reliance Industries Limited | Polyolefin composition having high melt strength |
| US8518202B2 (en) * | 2008-07-23 | 2013-08-27 | Lrm Industries International, Inc. | Method and apparatus for forming a shaped multilayered molded article |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT362149B (de) * | 1979-03-14 | 1981-04-27 | Faigle Heinz Kg | Kunststoff/kunststoff-paarungen in tribo- logischen systemen |
| FR2491825A1 (fr) * | 1980-10-14 | 1982-04-16 | Raffinage Cie Francaise | Recipient a paroi multicouche |
| JPS5780047A (en) * | 1980-11-04 | 1982-05-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Laminated sheet |
| JPH0673939B2 (ja) * | 1987-10-05 | 1994-09-21 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光物質用積層フィルム |
| US4989802A (en) * | 1987-11-06 | 1991-02-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Core for web material |
| US4863792A (en) * | 1988-10-14 | 1989-09-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Multi-layer laminates of microporous films |
| US4954388A (en) * | 1988-11-30 | 1990-09-04 | Mallouk Robert S | Fabric reinforced composite membrane |
| JP3647036B2 (ja) * | 1992-07-08 | 2005-05-11 | カワサキ ケミカル ホールディング シーオー． | エラストマー強靭化耐摩耗性組成物 |
| JP3091069B2 (ja) * | 1992-12-28 | 2000-09-25 | 三井化学株式会社 | 樹脂積層体およびその用途 |
| IT1275149B (it) * | 1995-02-14 | 1997-07-30 | Icma Ind Costr Mac Affini | Metodo di fabbricazione di materiali compositi compositi stratiformi e contenitori fabbricati con essi |
-
1997
- 1997-12-04 JP JP9349940A patent/JPH11165390A/ja active Pending
-
1998
- 1998-12-04 EP EP98123003A patent/EP0920990A3/en not_active Withdrawn
- 1998-12-04 US US09/205,364 patent/US6063504A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6063504A (en) | 2000-05-16 |
| EP0920990A3 (en) | 2001-03-21 |
| EP0920990A2 (en) | 1999-06-09 |
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