JPH0659719B2 - 写真感光材料用包装材料 - Google Patents

写真感光材料用包装材料

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JPH0659719B2 JP23406087A JP23406087A JPH0659719B2 JP H0659719 B2 JPH0659719 B2 JP H0659719B2 JP 23406087 A JP23406087 A JP 23406087A JP 23406087 A JP23406087 A JP 23406087A JP H0659719 B2 JPH0659719 B2 JP H0659719B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光物質、特に写真感光材料に適した包装材
料に関するものである。
〔従来の技術〕
写真感光材料用包装材料は種々のタイプのものが広く実
用化されており、その使途に従って様々の性能が要求さ
れている。
光に曝するとその品質価値を失う感光物質用包装材料と
しては、光を完全に遮断する包装材料が使用される。こ
の場合、要求される特性としては、包装材料スリット適
性、ガスバリヤ性、遮光性、防湿性、剛性、物理強度
（破断強度，引裂強度，衝撃穴あけ強度，ゲルボテスト
強度，摩擦強度等）ヒートシール適性（ヒートシール強
度，カットシール性，ホットタック性，夾雑物シール性
等）、帯電防止性、平面性、すべり特性などが挙げられ
る。
従来、写真感光材料用包装材料は、カーボンブラックを
練込んだ高圧法分岐状低密度ポリエチレン（以後ＬＤＰ
Ｅと表示）樹脂フィルムやＬＤＰＥ樹脂フィルムと紙と
アルミ箔を積層した複合ラミネートフィルムが用いられ
ていた。例えば、第８図に示すように、遮光性物質を含
むＬＤＰＥ樹脂フィルム層12aとアルミニウム箔11と晒
クラフト紙10を順次接着層６で積層したものである。
また、ロール状写真感光材料や１kg以上の重いシート状
感光材料の包装材料（特に密封遮光袋）としては、物理
強度が大きい一軸延伸高密度ポリエチレン（以後ＬＤＰ
Ｅと表示）樹脂フィルムを用いたクロスラミネートフィ
ルムに、遮光物質と帯電防止剤のうち少なくともいずれ
か一方を含有するＬＤＰＥ樹脂フィルムを積層した積層
フィルムを、本発明者は既に提案した（実公昭56-19087
号公報）。さらに、ヒートシール性と遮光性を改善した
安価なクロスラミネートフィルムを有する包装材料も提
案した（実公昭61-20590号公報）。
さらに、物理強度が大きく、かつヒートシール適性が優
れ、しかも安価な包装材料として直鎖状低密度ポリエチ
レン（以後Ｌ−ＬＤＰＥと表示）樹脂にカーボンブラッ
クを添加した樹脂組成からなるフィルム層を用いた積層
フィルムよりなる包装材料を提案した（特開昭61-18993
6号公報，特開昭62-18547号公報）。
さらに、また、金属蒸着フィルムを用いた包装材料とし
て、金属蒸着フィルム層の両側に50重量％以上のＬ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂を含み、かつ片側又は両側に０．３〜30重量
％の遮光性物質を含むＬ−ＬＤＰＥ樹脂系ポリマー層を
積層した感光材料用包装材料を提案した。
〔発明が解決しようとする問題点〕
前記従来のＬＤＰＥ樹脂フィルムを有する積層フィルム
は、厚さが大きいにもかかわせず物理強度（引裂強度
等）が小さく、高価で、ヒートシール適性が悪く、包装
作業中や輸送中に穴があいたり、裂けたり、ヒートシー
ルが剥がれたりして遮光性や防湿性やガスバリヤ性を確
保することが困難であった。
実公昭56-19087号公報及び実公昭61-20590号公報で提案
したクロスラミネートフィルムを有する包装材料は、引
裂き強度や引張り強度等の物理強度は大巾に向上するの
で、重量物質用包装材料として優れており、最近まで実
用化されていた。しかし、ヒートシール層に一軸延伸高
密度ポリエチレン樹脂フィルムを用いるので、ヒートシ
ール適性が劣り、また接着層の厚さや一軸延伸高密度ポ
リエチレン樹脂フィルムの延伸倍率のバラツキにより物
理強度の変化が発生し、時々剥がれたり破れたりするこ
とがあった。カーリングが発生したり、よじれたりする
こともあった。
また、タテ一軸延伸フィルムとヨコ一軸延伸フィルムを
延伸軸が交差するように積層したクロスラミネートフィ
ルムは、２種類のフィルム成形機を使用するため、高価
な積層フィルムになっていた。
特開昭61-189936号公報や特開昭62-18547号公報等で提
案した、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂にカーボンブラックを添加し
た樹脂組成を用いた遮光フィルムを有する包装材料は、
安価でヒートシール適性も良好で、引裂強度や衝撃穴あ
け強度も優れており、感光物質用包装材料としては非常
に優れている。しかし、重量製品やエッジのシャープな
感光物質を包装する場合は、ヤング率が小さいため、Ｌ
−ＬＤＰＥ樹脂遮光フィルムには穴や破れが発生しない
が、伸ばされ薄くなり遮光性や防湿性が充分に確保でき
ないときがあった。
特開昭61-54934号公報で提案した包装材料は、引裂き強
度等の物理強度が向上しているが、金属蒸着フィルムの
片側だけに遮光物質を含むＬ−ＬＤＰＥ樹脂系フィルム
層を積層した包装材料は、カーリングが大きくなるもの
であった。又ブロッキング防止剤や滑剤を用いない場合
には、ブロッキングが著しく発生した。
このために、ヤング率が大きく耐熱性があるアルミニウ
ム真空蒸着ナイロンフィルムやポリエステルフィルムの
両側に遮光性物質を含むＬ−ＬＤＰＥ樹脂系フィルム層
を積層した積層フィルムとして実用化されているが、高
価であった。
本発明は以上の問題点を解決し、物理強度（抗張力，引
裂強度，破裂強度，衝撃穴あけ強度等）が大きく、ヒー
トシール性（外層の耐熱性，ヒートシール強度，ヒート
シール許容巾，ホットタック性，夾雑物シール性，経時
ヒートシール強度，低温ヒートシール性等）が優れ、ブ
ロッキングやカーリングが小さい、安価な写真感光材料
用包装材料を提供することを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、上記目的を達成するためになされたもので、
写真感光材料用包装材料を、一軸分子配向熱可塑性樹脂
フィルム層と、該一軸配向熱可塑性樹脂フィルム層より
融点が低く、かつブロッキング防止剤、0.001〜１．０
重量％のフェノール系酸化防止剤及び10重量％以上のエ
チレン共重合体樹脂を少なくとも含むエチレン共重合体
樹脂フィルム層と、該エチレン共重合体樹脂フィルム層
と一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層との間に積層さ
れた金属薄膜加工二軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層
とを具備していることを特徴として構成したものであ
る。
一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層は、分子が一軸方
向に配向されたフィルムである。代表的な一軸分子配向
フィルムとしては一軸延伸フィルムがある。分子を強制
的に一軸方向に配向させる装置を用いて成形することも
できる。このような分子配向フィルムとしては、分子配
向軸方向の引裂き強度と分子配向軸に直角方向の引裂き
強度の差が２倍以上の一軸分子配向フィルムが用いられ
る。特に、ヤング率や耐熱性、耐摩耗性、耐破裂性を確
保するためには延伸倍率が３倍以上の一軸延伸フィルム
が好ましい。
分子配向方向は横、縦又は斜めのいずれであってもよ
く、使用する熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂等である。
この一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層としては、厚
さが10μｍ以上の横又は斜め一軸分子配向ＨＤＰＥ樹脂
系フィルムが好ましい。
市販の一軸分子配向フィルムの代表例としては、横一軸
延伸フィルムとして東洋化学(株)製カラリヤンフィルム
があり、斜め一軸分子配向フィルムとして三井石油化学
(株)製ＫＭフィルムがある。
横一軸分子配向フィルムの製造方法としては、テンター
方式やチューブ（インフレーション）方式等があり、い
ずれの方式で作成したフィルムも本発明に適用可能であ
る。
斜め一軸分子配向フィルムの代表的な製造方法として
は、特開昭47-34656号公報、同48-100464 号公報、同59
-127725号公報、同59-122726号公報、特公昭40-5319号
公報、同47-38621号公報、同47-39927号公報、同53-180
72号公報に記載されているが、本発明で使用するものの
製造方法は必ずしもこれらに限定されない。
エチレン共重合体樹脂フィルム層は、ブロッキング防止
効果を有する物資、酸化防止剤及び10重量％以上のエチ
レン共重合体樹脂を含んでいる。
このブロッキング防止効果を有する物質は、所謂ブロッ
キング防止剤の他、添加された際にブロッキング防止作
用をする遮光性物質、滑剤等も含まれる。
ブロッキング防止剤としては、無機系として、シリカ、
カルシウム、シリケート、炭酸カルシウム、ケイ酸アル
ミニウム、タルク等あり、また、有機系として、高級脂
肪酸、ポリビニルエステル、ジカルボン酸エステルアミ
ド等がある。
遮光性物質としては、各種カーボンブラック、グラファ
イト、酸化鉄、亜鉛華、酸化チタン、クレー、アルミ粉
末、アルミニウムペースト、炭酸カルシウム、マイカ、
硫酸バリウム、タルク、カドミウム系顔料、硫黄、弁
柄、コバルトブルー、銅フタロシアニン系顔料、アニリ
ンブラック等の有機系顔料や無機系顔料等が挙げられ
る。これらの遮光物質の中では、カーボンブラックが好
ましく、pH５〜９、平均粒子径10〜120ｍμ、特にpH６
〜９、平均粒子径50ｍμ以下のファーネスカーボンブラ
ックが好ましい。
このようなpH及び粒子径のものを使用することによっ
て、カブリの発生が少なく、感光度の増減の発生が少な
く、遮光能力が大きく、カーボンブラックの塊（ブツ）
やフィッシュアイ等によるピンホールが発生しにくい物
理強度向上やヒートシール性向上等の数々の利点を有す
る包装材料を得ることができる。
遮光物質を配合する形態は種々あるが、マスターバッチ
法がコストダウン、作業場の汚染防止等の点で好まし
い。
カーボンブラックの次に遮光性物質として好ましい金属
粉末について説明する。この金属粉末は、光反射性遮光
物で銀色の商品価値の高い外観を与え、且つ防湿性、遮
光性、帯電防止性、太陽光下での防熱性、ガスバリヤ性
等多くの点ですぐれている。
金属粉末としてはアルミニウム粉末又はアルミニウムペ
ーストより低揮発物質を除去した物質を熱可塑性樹脂に
混練したものが特に好ましい。
ここにアルミニウムペーストとは、ボールミル法、スタ
ンプミル法、又はアトマイズ法等の公知の方法でアルミ
ニウム粉末を作るときに、ミネラルスピリットと少量の
ステアリン酸又はオレイン酸等の高級脂肪酸等の存在の
もとにペースト状に作ったもの等である。このアルミニ
ウムペーストとポリオレフィン熱可塑性樹脂（各種ポリ
プロピレン樹脂，各種ポリエチレン樹脂，EVE樹脂，EEA
樹脂，EAA樹脂等）を加熱混練し、低揮発物質（主とし
て悪臭が強いミネラルスピリット）を真空ポンプ等で除
去したものをアルミニウムペーストコンパウンド樹脂、
アルミニウムペーストマスターバッチ樹脂として使用す
る。
特にアルミニウムペーストマスターバッチ樹脂として使
用するのが写真感光材料への悪影響や悪臭をなくすため
に好ましい。例えばアルミニウムペースト含有率40重量
％のマスターバツチ樹脂中のミネラルスピリット含有率
が1.0重量％であっても、これをエチレン共重合体樹脂
フィルム層中でのアルミニウムペースト濃度を２重量％
にしようとすると、アルミニウムペーストマスターバッ
チ１重量部に対してナチュラル樹脂19重量部を混練する
ことになり、エチレン共重合体樹脂フィルム層中にはフ
ィルム成形中にミネラルスピリットがガスとして除去さ
れる分もあるのでミネラルスピリット含有量は0.05重量
％以下になる。その結果、写真感光材料への悪影響もな
くなる上悪臭も低減される。
またアルミニウム粉末とは、溶融アルミニウムをアトマ
イズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法等により粉末
状にしたものの外、アルミニウム箔をボールミル法やス
タンプミル法等で粉砕してフレーク状にしたものを含
む。アルミニウム粉末単体では不安定なのでアルミニウ
ム粉末表面を不活性にする各種の公知の処理が施され
る。特にアルミニウム粉末表面を高級脂肪酸や高級脂肪
酸金属塩等で処理したものを用いると分散性やフィルム
成形性が向上する。
代表的滑剤としては以下に記載するものがある。
(1)シリコーン系滑剤；各種グレードのジメチルポリシ
ロキサン等（信越シリコーン，東レシリコーン） (2)オレイン酸アミド等滑剤；アーモスリップＣＰ （ライオン・アクゾ）、ニュートロン （日本精化）、ニュートロンＥ−18 （日本精化）、アマイドＯ（日東化学）、 アルフローＥ−10（日本油脂）、 ダイヤミッドＯ−200（日本化成）、 ダイヤミッドＧ−200（日本化成）等 (3)エリカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−10 （日本油脂）等 (4)ステアリン酸アミド系滑剤；アルフローＳ−10 （日本油脂）、ニュートロン２（日本精化）、ダイヤミ
ッド200ビス（日本化成）等 (5)ビス脂肪酸アミド系滑剤；ビスアマイド（日本化
成）、ダイヤミッド200ビス（日本化成）、アーモワッ
クスEBS（ライオン・アクゾ）等 (6)アルキルアミン系滑剤；エレクトロストリッパ−TS
−２（花王石鹸）等がある。
これらの中でオレイン酸アミド系滑剤は写真性に優れ、
ブロッキング防止効果も大きいので特に好ましい。
写真感光材料の包装に用いた場合これらに悪影響を与え
ないこれらの滑剤の添加量は0.01〜1.0重量％であり、
単独添加だけでなく、２種類併用してもよい。好ましい
脂肪酸アミド系滑剤の炭素数は10〜50ケ、特に好ましい
のは15〜35ケである。
代表的酸化防止剤としては以下に示すものがある。
フェノール系 ｎ−オクタデシル−3(3′,5′−ジ−ｔ−ブチル4′ヒド
ロキシフェニル)プロピネート、 2,6ジ−ｔ−ブチル４−メチルフェノール、 2,6ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、 2,2′−メチレンビス(4−メチル６−ｔ−ブチルフェノ
ール)、 4,4′−チオビス(3メチル６−ｔ−ブチルフェノール、 4,4′−ブチリデンビス(3−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール)、 ステアリル−β(3,5ジ−４−ブチル４−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート、 1,1,3−トリス((2−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェニル)ブタン、 1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、 テトラキス〔メチレン−3(3′,5′−ジ−ｔ−ブチル−
4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン等 硫黄系 ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネート、 ジミリスチル−3,3′−チオジプロピオネート、 ラウリルステアリルチオジプロピオネート、 ジステアリル−3′−チオジプロピオネート、 ジトリデシル-3,3′-チオジプロピオネート等 燐系 トリノニルフェニルフォスファイト、 トリフェニルフいスファイト等 特に2,6−ジ−ｔブチル−ｐ−クレゾール（BHT）や低揮
発性の高分子量フェノール型酸化防止剤(商品名 lregan
ox1010,lriganox330,TopanoICA等)やジラウリルチオジ
プロピオネートやジステアリルチオジプロピオネートや
ジアルキルフォスフェート等の１つ以上、特に２つ以上
を併用するのが効果的である。
添加量は単独使用の場合でも２種以上の併用の場合でも
感光物質に悪影響を及ぼさない範囲すなわち合計量が0.
001〜１．０重量％が好ましい。添加量が0.001重量％未
満では添加効果がほとんどない。一方、添加量が1.0重
量％を越えると酸化、還元作用を利用する写真フィルム
に悪影響があり性能に異常が発生する場合がある。この
為酸化防止剤は着色故障やブツが発生しない最少量を添
加するようにすることが好ましい。特に好ましいのはフ
ェノール系酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイ
ギー社のノルガノックス各種と住友化学(株)のSumilize
rBHT,Sumilizer BP-76,SumilizerWX-R,SumilizerBP-101
等がある。
また、カーボンブラック等と併用すると酸化防止効果が
相乗的に発揮される。
エチレン共重合体樹脂は、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＶＡ樹
脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＭＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂、アイオノマ
ー樹脂等が用いられ、引裂き強度、フィルム成形性、衝
撃穴あけ強度、経済性等の点でＬ−ＬＤＰＥ樹脂が好ま
しい。
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称され、
中低圧法、高圧法両ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ
省エネルギー、省資源という時代の要請に合致する低コ
スト、高強度の樹脂である。この樹脂は大部分が低圧法
でエチレンと炭素数が３〜13個、好ましくは４〜８個の
α−オレフィンを共重合させたコポリマーでエチレン含
有量が85〜99.5モル％の線状の直鎖に短分岐をもった構
造の低中密度のポリエチレン系樹脂である。
α−オレフィンとしてはブテン−１、ヘキセン−１、４
−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１な
どが特に好ましく使用され、その量はポリマーの0.5〜1
5モル％程度である。密度は一般に低中圧法ポリエチレ
ン程度とされているが市販品では0.87〜0.95g/cm3の範
囲内にあるものが多い。
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を商品名で示せば、Ｇレジン
（ＵＣＣ社）、ダウレックス（ダウケミカル社）、スク
レアー（デュポンカナダ社）、マーレックス（フィリッ
プス社）、ネオゼックスとウルトゼックス（三井石油化
学）、日石リニックス（日本石油化学）、スタミレック
ス（ＤＳＭ社）、などが挙げられる。
これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で物理強度とヒートシー
ル強度の点から特に好ましいのは、エチレン含有量が90
〜99.5モル％、α−オレフィン含有量が0.5〜10モル
％、メルトインデックス（以後ＭＩと表示）が０．８〜
30g/10分（JISK 6760）、密度が0.870〜0.940g/cm3（JI
SK 6760）、そしてα−オレフィンの炭素数が６〜８個
の液相法プロセスで得られたものである。
特に好ましい代表的な例を商品名であげると、エチレン
にα−オレフィン側鎖として炭素数６個の４−メチルペ
ンテン−１を導入した三井石油化学(株)のウルトゼック
ス、及びα−オレフィン側鎖として炭素数８個のオクテ
ン−１を導入したＤＳＭ社のスタミレックスとダウケミ
カル社のダウレックス等がある（以上３社商品共液相法
プロセスで得られたＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。）。
エチレン共重合体樹脂が10重量％未満であると、物理強
度が不足し、ヒートシール適性が充分でない。特にブロ
ッキング防止効果を有する物質として、滑剤を用いる場
合に、滑剤のブリードアウトによりヒートシール強度が
低下する。
また、エチレン共重合体樹脂フィルム層は一軸分子配向
熱可塑性樹脂フィルム層より融点が低くなるように形成
されている。これはヒートシール適性を向上させるため
である。すなわちヒートシール層としてのエチレン共重
合体樹脂フィルム層を融着させた温度で表面の一軸分子
配向熱可塑性樹脂フィルム層の変形、熱変化がなく外観
を美しく保つためである。
このエチレン共重合体樹脂フィルム層は、単一層として
用いられても、２層のエチレン共重合体樹脂フィルム層
からなる２層共押出しフィルム層として用いられても、
また、他の熱可塑性樹脂フィルム層との多層共押出しフ
ィルム層として用いられてもよい。
金属薄膜加工二軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層は、
二軸分子配向熱可塑性樹脂フィルムに金属薄膜を加工し
たフィルム層である。この二軸分子配向熱可塑性樹脂フ
ィルムは、ポリオレフィン樹脂（好ましくはポリプロピ
レン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリブテン樹脂の単独又
は混合樹脂）、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂等を主成分とし
て形成される。
金属薄膜を薄膜加工する方法は、真空蒸着法、スパッタ
リング法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法
等が用いられる。
金属薄膜にはＡl、Ｓn、Ｚn、Ｃo、Ｃr、Ｎi、Ｆe、Ｃu等の金
属単体、合金、その他薄膜形成可能な金属はすべて使用
できるが、コスト、加工しやすさの点でアルミニウム
（Ａｌ）がもっとも適しており、アルミニウム真空蒸着
二軸延伸ナイロンフィルム層とするとヤング率が高く保
ち、ピンホールの発生が少なくなるので好ましい。
金属薄膜は、物理強度、遮光性、帯電防止性、防湿性及
びコスト等点から55〜1200Åの厚さが好ましく、アルミ
ニウム真空蒸着膜の場合は、70Å以上、通常の用途には
80〜800Åの厚さが好ましく、さらに好ましくは100〜60
0Åである。
前記各層を積層するには、公知の各種の方法でよく、例
えば熱接着法（熱板接着法，火炎溶融接着法，インパル
ス接着法，超音波接着法）、接着剤による方法（湿式ラ
ミネート法，乾式ラミネート法，ホットメルトラミネー
ト法，エクストルージョンラミネート法，共押出しエク
ストルージョンラミネート法）、等が使われる。
接着剤の代表的なものとして、各種ポリエチレン樹脂、
各種ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系熱可塑性
樹脂熱溶融接着剤、エチレン−プロピレン共重合体樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体樹脂等のエチレン共重合体樹
脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、アイオノマー
樹脂等の熱可塑性樹脂熱溶融接着剤、その他熱溶融型ゴ
ム系接着剤等がある。エマルジョン、ラテックス状の接
着剤であるエマルジョン型接着剤の代表例としては、ポ
リ酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重合体樹
脂、酢酸ビニルとアクリル酸エステル共重合体樹脂、酢
酸ビニルとマレイン酸エステル共重合体樹脂、アクリル
酸共重合物、エチレン−アクリル酸共重合物等のエマル
ジョンがある。ラテックス型接着剤の代表例としては、
天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリ
ロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴ
ム（ＣＲ）等のゴムラテックスがある。又、ドライラミ
ネート用接着剤としてはイソシアネート系接着剤、ウレ
タン系接着剤、ポリエステル系接着剤等があり、その
他、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体樹脂等をブレンドしたホット
メルトラミネート接着剤、感圧接着剤、感熱接着剤等公
知の接着剤を用いることもできる。エクストルージョン
ラミネート用ポリオレフィン系樹脂接着剤はより具体的
にいえば、各種ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリブチレン樹脂などのポリオレフィン樹脂からな
る重合物及びエチレン共重合体（ＥＶＡ，ＥＥＡ，等）
樹脂の他、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の如く、エチレンと他のモ
ノマー（α−オレフィン）を共重合させたもの、Dupont
社のサーリン、三井ポリケミカル社のハイミラン等のア
イオノマー樹脂（イオン共重合体樹脂）及び三井石油化
学(株)のアドマー（接着性ポリマー）等がある。その他
紫外線硬化型接着剤等も最近使われはじめた。特にＬＤ
ＰＥ樹脂とＬ−ＬＤＰＥ樹脂が安価でラミネート適性に
優れているので好ましい。又前記記載樹脂を２種以上ブ
レンドして各樹脂の欠点をカバーした混合樹脂は特に好
ましい。例えばＬ−ＬＤＰＥ樹脂とＬＤＰＥ樹脂をブレ
ンドすると延展性が向上し、ネックインが小さくなるの
でラミネート速度が向上し、ピンホールが少なくする。
熱可塑性樹脂を用いたエクストルージョンラミネート法
による接着層の厚さは、通例６μｍ〜50μｍ好ましくは
10μｍ〜20μｍとなるが、コスト、接着強度、ラミネー
ト速度、積層体の全厚さ等に基づいて定められるので、
この数値には特に限定されない。接着時の樹脂温度は20
0〜350℃の範囲とするとラミネート適性、接着強度等積
層体の品質が向上し、ピンホールが少なくなる。
なお、前記各層いずれかの一層を、接着強度が350g/15m
m幅以下になるように積層することが好ましい。
本発明の写真感光材料用包装材料は、光により変質する
物質、例えば写真感光材料、食料品、医薬品、化学物質
等あらゆる感光物質の包装に用いることができる。特
に、わずかなガスや光や湿度により品質が破壊されるハ
ロゲン化銀写真感光材料、ジアゾ写真感光材料、感光性
樹脂、自己現像型写真感光材料、拡散転写型写真感光材
料等の写真感光材料に最適である。
本発明の写真感光材料用包装材料を例えば上記の写真感
光材料に適用する場合、１重平袋、２重平袋、自立袋、
１重ガゼット袋、２重ガゼット袋、積層フィルムのま
ま、防湿箱の内貼り、明室装填遮光箱の内貼り、リーダ
ー紙等公知のあらゆる形態に使用可能である。
製袋の方法は使用する積層フィルムの性質に応じて、ヒ
ートシール、溶断シール、インパルスシール、超音波シ
ール、高周波シールなど、従来公知のプラスチックフィ
ルムのシール法による。なお、また適宜の接着剤、粘着
剤などを使用して製袋することも可能である。
〔作用〕
本発明の写真感光材料用包装材料では、内側に金属薄膜
加工二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム層と外側の一軸分子
配向熱可塑性樹脂フィルム層がカーリングを可及的に小
さくし、エチレン共重合体樹脂フィルム層がヒートシー
ル性を向上させるとともに、引裂き強度を大きくしてい
る。また、金属薄膜加工二軸分子配向熱可塑性樹脂フィ
ルム層が剥離帯電量を少なくするとともに、太陽光下に
放置しても温度上昇を小さくしている。さらに、これら
の層が組み合わさって、破袋や塵の発生を防止し、かつ
防湿性及び遮光性を確保している。
〔実施例〕
本発明の写真感光材料用包装材料の実施例を第１図から
第５図に基づいて説明する。
第１図から第５図は、写真感光材料用包装材料の層構成
を示す部分断面図である。
第１図の写真感光材料用包装材料は、一軸分子配向熱可
塑性樹脂フィルム層１と、二軸分子配向熱可塑性樹脂フ
ィルム層２に金属薄膜層３を加工した金属薄膜加工二軸
分子配向熱可塑性樹脂フィルム層４と、遮光性物質を含
むエチレン共重合体樹脂フィルム層5aとを、接着層６で
順次積層して構成されている。
第２図の写真感光材料用包装材料は、遮光性物質を含む
エチレン共重合体樹脂フィルム層5aが遮光性物質を含む
多層共押出しフィルム7aで形成されている他は、第１図
の写真感光材料用包装材料と同一である。
第３図の写真感光材料用包装材料は一軸分子配向熱可塑
性樹脂フィルム層1aが遮光性物質を含むエチレン共重合
体樹脂フィルム層5aがエチレン共重合体樹脂を含まない
熱可塑性樹脂フィルム層８との多層共押出しフィルム7a
で形成されかつ金属薄膜加工二軸配向熱可塑性樹脂フィ
ルム層４の構成が逆である他は、第１図の写真感光材料
用包装材料と同一である。
第４図の写真感光材料用包装材料は、エチレン共重合体
樹脂フィルム層が遮光性物質を含まない層５及び遮光性
物質を含む層5a、更に熱可塑性樹脂フィルム層８との多
層共押出しフィルム7aで形成されている他は、第１図の
写真感光材料用包装材料と同一である。
第５図の写真感光材料用包装材料は、一軸分子配向熱可
塑性樹脂フィルム層1aに遮光性物質を含みエチレン共重
合体樹脂フィルム層５に遮光性物質が含まれていない他
は、第２図の写真感光材料用包装材料と同一である。
第６図及び第７図は、比較例の層構成を示す部分断面図
である。
第６図の包装材料は、一軸分子配向熱可塑性樹脂フィル
ム層１の替わりに二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム層９を
積層した他は、第２図の写真感光材料用包装材料と同一
である。
第７図の包装材料は、一軸分子配向熱可塑性樹脂フィル
ム層１の替わりに、晒クラフト紙10を積層した他は、第
２図の写真感光材料用包装材料と同一である。
次に、本発明品Ｉ、II、比較品Ｉ、II従来品Ｉの特性を
比較した実験結果について説明する。
本発明品Ｉ 本発明品Ｉは第２図に示す層構成に相当する。
一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層１は、厚さ18μｍ
の横一軸延伸ＨＤＰＥ樹脂フィルムを用いた。
金属薄膜加工二軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層４
は、厚さ15μｍの二軸延伸ナイロンフィルムに厚さ400
Åのアルミニウム真空蒸着層を加工したアルミニウム真
空蒸着二軸延伸ナイロンフィルムを用いた。
一方のエチレン共重合体樹脂フィルム層5aは、ＭＩが
２．１g/10分、密度が0.920g/cm3でエチレンと炭素数が
６個のα−オレフィンを共重合体させたＬ−ＬＤＰＥ樹
脂（エチレンと４−メチルペンテン−１の共重合体樹
脂）76.9重量％と、ＭＩが１．１g/10分で密度が0.954g
/cm3のＨＤＰＥ樹脂20重量％と、平均粒子径が21μｍの
ファーネスカーボンブラック３重量％と、フェノール径
酸化防止剤０．１重量％とからなる厚さ30μｍの高ヤン
グ率Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂系フィルムである。他方のエチレ
ン共重合体樹脂フィルム層5aは、ＭＩが２．１g/10分、
密度が0.92g/cm3で、エチレンと炭素数が６個のα−オ
レフィンを共重合させたＬ−ＬＤＰＥ樹脂（エチレンと
４−メチルペンテン−１の共重合体樹脂）96.8重量％
と、平均粒子径が21μｍのファーネスカーボンブラック
３重量％とフェノール系酸化防止剤０．１重量％と燐系
酸化防止剤0.05重量％と、オレイン酸アミド系滑剤0.05
重量％とからなる、厚さ40μｍのＬ−ＬＤＰＥ樹脂フィ
ルム層である。そして、これらは２層共押出しインフレ
ーションフィルム成形法により形成されている。
接着層６は、ＭＩが５．１g/10分で密度が0.919g/cm3の
高圧法分岐状低密度ポリエチレン樹脂を用いた厚さ13μ
ｍの溶融押出し塗布接着層である。
本発明品II 本発明品IIは第２図に示す層構成に相当する。
一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層１は、特公昭53-3
8306号公報に記載された設備で成形された厚さ50μｍの
斜め一軸分子配向ＨＤＰＥ樹脂フィルムを用いた。
比較品Ｉ 比較品Ｉは第６図に示す層構成に相当する。
二軸延伸フィルム層９は、厚さ25μｍの二軸延伸ポリエ
ステル樹脂フィルムを用いた。
比較品II 比較品IIは第７図に示す層構成に相当する。
晒クラフト紙10は、坪量35g/m2のものを用いた。
なお、本発明品II、比較品Ｉ及び比較品IIにおいて、金
属薄膜加工二軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層４、遮
光性物質を含むエチレン共重合体樹脂フィルム層5a及び
接着層６は本発明品Ｉと同一である。
従来品Ｉ 従来品Ｉは第８図に示す層構成に相当する。
晒クラフト紙10は、坪量35g/m2のものを用いた。アルミ
ニウム箔11は厚さ７μｍのものを用いた。ＬＤＰＥ樹脂
フィルム層12aは、ＭＩが２．４g/10分で密度が0.923g/
cm3のＬＤＰＥ樹脂97重量％と、平均粒子径が21ｍμの
ファーネスカーボンブラック３重量％とからなる、イン
フレーションフィルム成形法により厚さ70μｍに成形さ
れている。接着層６は、ＭＩが５．１g/10分で密度が0.
919g/cm3のＬＤＰＥ樹脂を用い、厚さ40μｍに形成され
ている。
実験結果を第１表に示す。
評価は下記による。
◎…非常に優れている ○…優れている ●…可（実用限度内） ▲…問題あり、改良必要 ×…実用不可 ※Ａカーリング 実験試料を直径10cmの円形に切り抜き、温度20℃、湿度
60％RHの雰囲気下、平板上に無荷重で24時間放置した
後、両端の長さｌを測定し、10−ｌ（cm）をカーリング
値とする。
※Ｂ引裂き強度 ＪＩＳＰ８１１６に準ずる ※Ｃ振動試験後の防湿性 実験試料によりガゼット袋を作成し、幅８．９cmに裁断
したカラー写真印画紙の180ｍ巻ロールを密封包装した
ものを４個段ボール箱に詰めてJIS Z-0232による振動試
験を行う。この後ガゼット袋にJIS Z-0208に準ずる透湿
度試験を行い、相対評価する。
※Ｄ振動試験後の無塵性 上記Ｃの振動試験（JIS Z-0232による）後の塵の発生程
度を相対評価する。
※Ｅ振動試験後の遮光性 上記Ｃの振動試験（JIS Z-0232による）後更に、試料に
よる密封包装品に８万1uxの光を５時間照射する。この
後暗室内でカラー写真印画紙をとり出し現像してかぶり
（ＦＯＧ）の度合を相対評価する。
※Ｆヒートシール性 ヒートシール強度、ホットタック性、夾雑物シール性、
経時ヒートシール強度、ヒートシール可能許容温度中等
のトータルヒートシール適性から判断 〔発明の効果〕 本発明は以上のように構成することにより、カーリング
が小さく、引裂強度が大きく、ヒートシール性が良く、
さらに輸送等で激しい振動があっても、防湿性、無塵性
を充分確保できる。
【図面の簡単な説明】
第１図から第５図は本発明の写真感光材料用包装材料実
施例の層構成を示す部分断面図、第６図及び第７図は比
較例の層構成を示す部分断面図、第８図は従来例の層構
成を示す部分断面図である。 １，１a……一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層 ２……二軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層 ３……金属薄膜層 ４……金属薄膜加工二軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム
層 ５，５a……エチレン共重合体樹脂フィルム層 ａ：遮光物質を含んでいることを示す

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層と、
    該一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層より融点が低
    く、かつブロッキング防止剤、0.001〜１．０重量％の
    フェノール系酸化防止剤及び10重量％以上のエチレン共
    重合体樹脂を少なくとも含むエチレン共重合体樹脂フィ
    ルム層と、該エチレン共重合体樹脂フィルム層と一軸分
    子配向熱可塑性樹脂フィルム層との間に積層された金属
    薄膜加工二軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層とを具備
    していることを特徴とする写真感光材料用包装材料。
  2. 【請求項２】ブロッキング効果を有する物質が、ブロッ
    キング防止剤、遮光物質、滑剤の内の１以上である特許
    請求の範囲第１項記載の感光物質用包装材料
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