JPH0193348A

JPH0193348A - 感光物質用積層フィルム

Info

Publication number: JPH0193348A
Application number: JP62249890A
Authority: JP
Inventors: Mutsuo Akao; 睦男赤尾
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-10-05
Filing date: 1987-10-05
Publication date: 1989-04-12
Anticipated expiration: 2009-09-21
Also published as: US4978572A; JPH0673939B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明は、感光物質、特に写真感光材料の包装に適した
積層フィルムに関するものである。

〔従来の技術］感光物質用包装材料に利用される積層フィルムは、種々
のタイプのものが広く実用化されており、その使途に従
って様々の性能が要求されている。

光に曝するとその品質価値を失う感光物質用包装材料と
しては、光を完全に遮断する積層フィルムが使用される
。この場合、要求される特性としては、包装材料スリッ
ト適性、ガスバリヤ性、遮光性、防湿性、剛性、物理強
度（破断強度、引裂強度、衝撃穴あけ強度、ゲルボテス
ト強度、摩耗強度等）ヒートシール適性（ヒートシール
強度、カットシール性、ホットタック性、夾雑物シール
性等）、帯電防止性、平面性、低発塵性、すべり特性な
どが挙げられる。

従来、感光物質用包装材料は、カーボンブラックを練り
込んだ高圧法分岐状低密度ポリエチレン（以後ＬＤＰＥ
と表示）樹脂フィルムやＬＤＰＥ樹脂フィルムと紙とア
ルミ箔を積層した複合ラミネートフィルムが用いられて
いた。例えば、第８図に示すように、遮光性物質を含む
ＬＤＰＥ樹脂フィルム層１２ａとアルミニウム箔１１と
晒クラフト紙１０を、順次接着層６で積層したものであ
る。

また、ロール状写真感光材料や１ｋｇ以上の重いシート
状感光材料の包装材料（特に密封遮光袋）としては、物
理強度が大きい一軸延伸高密度ポリエチレン（以後ＨＤ
ＰＥと表示）樹脂フィルムを用いたクロスラミネートフ
ィルムに、遮光物質と帯電防止剤のうち少なくともいず
れか一方を含有するＬＤＰＥ樹脂フィルムを積層した積
層フィルムを、本発明者は既に提案した（実公昭５６−
１９０８７号公報）。さらに、ヒートシール性と遮光性
を改善した安価なりロスラミネートフィルムを有する包
装材料も提案した（実公昭６１−２０５９０号公報）。

さらに、物理強度が大きく、かつヒートシール適性が優
れ、しかも安価な包装材料として、直鎖状低密度ポリエ
チレン（以後Ｌ−ＬＤＰＥと表示）樹脂にカーボンブラ
ックを添加した樹脂組成からなるフィルム層を用いた積
層フィルムよりなる包装材料を提案した（特開昭６１−
１８９９３６号公報、特開昭６２−１８５４７号公報）
。

さらに、また、金属蒸着フィルムを用いた包装材料とし
て、金属蒸着フィルム層の両側に５０重重量以上のＬ−
ＬＤＰＥ樹脂を含み、かつ片側又は両側に０．３〜３０
重量％の遮光性物質を含むＬ−ＬＤＰＥ樹脂系ポリマー
層を積層した感光材料用包装材料を提案した（特開昭６
１−５４９３４号公報）。

他方、食品包装用の積層フィルムとしては、アルミニウ
ム真空蒸着二軸延伸フィルムに、ヒートシール層として
ホットメルト接着層等を塗布した所謂スナック食品用の
軽包装袋が多く用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記従来のＬＤＰＥ樹脂フィルムを有する積層フィルム
は、厚さが大きいにもかかわらず物理強度（引裂強度等
）が小さく、カーリングが大きく、高価で、ヒートシー
ル適性が悪く、包装作業中や輸送中に塵が発生したり、
穴があいたり、裂けたり、ヒートシールが剥がれたりし
て遮光性や防湿性やガスバリヤ性を確保することが困難
であった。

実公昭５６−１９０８７号公報及び実公昭６１−２０５
９０号公報で提案したクロスラミネートフィルムを有す
る包装材料は、引裂き強度や引張り強度等の物理強度は
大巾に向上するので、重量物質用包装材料として優れて
おり、最近まで実用化されていた。しかし、ヒートシー
ル層に一軸延伸高密度ポリエチレン樹脂フィルムを用い
るので、ヒートシール適性が劣り、また接着層の厚さや
一軸延伸高密度ポリエチレン樹脂フィルムの延伸倍率の
バラツキによりカーリングや物理強度の変化が発生し、
時々剥がれたり破れたりすることがあった。

また、タテー軸延伸フィルムとヨコー軸延伸フィルムを
延伸軸が交差するように積層したクロスラミネートフィ
ルムは、２種類のフィルム成形機を使用するため、高価
な積層フィルムになっていた。

特開昭６１−１８９９３６号公報や特開昭６２−１８５
４７号公報等で提案した、Ｌ−”ＬＤＰＥ樹脂にカーボ
ンブラックを添加した樹脂組成を用いた遮光フィルムを
有する包装材料は、安価でヒートシール適性も良好で、
引裂強度や衝撃穴あけ強度も優れており、感光物質用包
装材料としては非常に優れている。

しかし、重量製品やエツジのシャープな感光物質を包装
する場合は、ヤング率が小さいため、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂
遮光フィルムには穴や破れは発生しないが、伸ばされ薄
くなり遮光性や防湿性が充分に確保できないときがあっ
た。

特開昭６１−５４９３４号公報で提案した包装材料は、
引裂き強度等の物理強度が向上しているが、金属蒸着フ
ィルムの片側だけに遮光物質を含むＬ−ＬＤＰＥ樹脂系
フィルム層を積層した包装材料は、カーリングが大きく
なるものであった。また、両側に融点が略同じＬ−ＬＤ
ＰＥ樹脂系フィルムを用いた場合は、ヒートシール装置
に特殊加工を施さないと、外側になる層が溶融破壊され
て、ピンホールが発生したり強度劣化を起こすだけでな
く外観も悪くしていた。

このために、ヤング率が太き（耐熱性があるアルミニウ
ム真空蒸着ナイロンフィルムやポリエステルフィルムと
積層した積層フィルムとして実用化されているが、カー
リングが非常に大きい上にこれらナイロンフィルム等は
高価であった。

スナック包装用の積層フィルムは、光沢の高い品のない
外観であり、物理強度が小さく、カーリングが大きく、
ヒートシール強度も小さかった。

本発明は以上の問題点を解決し、外観が美しく、物理強
度（抗張力、引裂強度、破裂強度、衝撃穴あけ強度等）
が大きく、ヒートシール性（外層の耐熱性、ヒートシー
ル強度、ヒートシール許容巾、ホットタック性、夾雑物
シール性、経時ヒートシール強度、低温ヒートシール性
等）、カーリング、防湿性、ガスバリヤ−性が優れ、か
つ肌ざわりも良く、安価な積層フィルムを提供すること
を目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上記目的を達成するためになされたもので、
積層フィルムを、平均粒子径が０．０１〜５０μｍの白
色無機粒子を０．３’−３０重量％含む一軸分子配向熱
可塑性樹脂フィルム層と、ブロッキング防止効果を有す
る物質、酸化防止剤及び１０重量％以上のエチレン共重
合体樹脂を含み該一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層
より融点が低いエチレン共重合体樹脂フィルム層と、前
記両フィルム層の間に積層された金属薄膜加工熱可塑性
樹脂フィルム層とを具備していることを特徴として構成
したものである。

本発明で用いる一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層は
、分子が一軸方向に配向されたフィルムである。代表的
な一軸分子配向フィルムとしては一軸延伸フィルムがあ
る。分子を強制的に一軸方向に配向させる装置を用いて
成形することもできる。このような分子配向フィルムは
、分子配向軸と直角方向軸との引裂き強度の差が２倍以
上となるフィルム全て意味する。特に、延伸倍率が３倍
以上の一軸延伸フィルムが好ましい。延伸処理したい無
延伸フィルムで、特殊樹脂組成を用いた単層又は多層イ
ンフレーションフィルムが、安価な一軸分子配向フィル
ムとして使用できる。

分子配向方向は横、縦又は斜めのいずれであってもよく
、使用する熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂
、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂等であ
る。

この一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層としては、厚
さ１０−以上の横又は斜め一軸分子配向ＨＤＰＥ樹脂系
フィルムが好ましい。

市販の一軸分子配向フィルムの代表例としては、横一軸
延伸フイル云として東洋化学■製カラリャンフィルムが
あり、斜め一軸分子配向フィルムとして三井石油化学■
製ＫＭフィルムがある。

横一軸分子配向フィルムの製造方法としては、テンタ一
方式やチューブ方式等があり、いずれの方式で作成した
フィルムも本発明に適用可能である。

斜め一軸分子配向フィルムの代表的な製造方法としては
、特開昭４７−３４６５６号公報、同４８−１００４６
４号公報、同５９−１２７７２５号公報、同５９−１２
２７２６号公報、特公昭４０−５３１９号公報、同４７
−３８６２１号公報、同４７−３９９２７号公報、同５
３−１８０７２号公報に記載されているが、本発明で使
用するものの製造方法は必ずしもこれらに限定されない
。

この−軸分子配向熱可塑性フィルム層には、平均粒子径
が０．０１〜５０μｍの白色無機粒子が０．３〜３０重
量％含まれている。この白色無機粒子としては、酸化チ
タン、クレー、マイカ、アルミナ、珪酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
ある。（「プラスチックデーターハンドブックＪ（工業
調査会、１９８０年７月５日発行）参照）。

白色無機粒子の平均粒子径が０．０１ｔ！ｒｒ１未満で
あると、分散不良になり凝集して不均一な塊（「ブッ］
と称する）が発生し易くなる。一方０．０１−未満の白
色無機粒子は高価でもある。

また、５０Ｉ１ｍを越えると、分散性は良いが、隠蔽力
を低下し、フィルムの物理強度も低下する。

さらに、白色無機粒子の添加量が０．３重量％未満であ
ると、隠蔽力が不足し、表面マット性も不足するので、
成形故障が目立ち易くなり、外観を損なう。

また、３０重量％を越えると、フィルム物理強度を低下
させると同時に、振動や摩擦によりフィルムから離脱分
散してしまう。

この白色無機粒子の分散性改良のために各種カップリン
グ剤、高級脂肪酸又は高級脂肪酸化合物を添加すること
が好ましい。

エチレン共重合体樹脂フィルム層は、ブロッキング防止
効果を有する物質、酸化防止剤及び１０重量％以上のエ
チレン共重合体樹脂を含んでいる。

このブロッキング防止効果を有する物質は、所謂ブロッ
キング防止剤の他、添加された際にブロッキング防止作
用をする遮光性物質、滑剤等も含まれる。

ブロッキング防止剤としては、シリカ、珪藻土類、カル
シウムシリケート、珪酸アルミニウム、タルク、珪酸マ
グネシウム、炭酸カルシウム、高級脂肪酸ポリビニルエ
ステル、ｎ−オククデシルウェア、ジカルボン酸エステ
ルアミド、Ｎ、　Ｎ’−ジオレイルオキサアミド等が代
表例であるが、本発明はこれらに限定されるものでなく
、ブロッキング防止効果を有するもの全てを包含する。

遮光性物質としては、各種カーボンブラック、グラファ
イト、酸化鉄、亜鉛華、酸化チタン、クレー、アルミニ
ウム粉末、アルミニウムペースト、炭酸カルシウム、マ
イカ、硫酸バリウム、タルク、カドミウム系顔料、弁柄
、コバルトブルー、銅フタロシアニン系顔料、アニリン
ブラック等の有機系顔料や無機系顔料等が挙げられる。

これらの遮光性物質の中では、カーボンブラックが好ま
しく、ｐＨ５〜９、平均粒子径１０〜１２０ＴＮＪ、特
にｐＨ６〜９、平均粒子径５０〜以下のファーネスカー
ボンブラックが好ましい。

このようなｐＨ及び粒子径のものを使用することによっ
て、カブリの発生が少なく、感光度の増減の発生が少な
く、遮光能力が大きく、カーボンブラックの塊（ブッ）
やフィッシュアイ等によるピンホールが発生しにくい物
理強度向上やヒートシール性向上等の数々の利点を有す
る包装材料を得ることができる。

遮光物質を配合する形態は種々あるが、マスターバッチ
法がコストダウン、作業場の汚染防止等の点で好ましい
。

カーボンブラックの次に遮光性物質として好ましい金属
粉末について説明する。この金属粉末は、光反射性遮光
物で銀色の商品価値の高い外観を与え、且つ防湿性、遮
光性、帯電防止性、太陽光下での防熱性、ガスバリヤ性
等多くの点ですぐれている。

金属粉末としてはアルミニウム粉末又はアルミニウムペ
ーストより低揮発物質を除去した物質を熱可塑性樹脂に
混練したものが特に好ましい。

ここにアルミニウムペーストとは、ボールミル法、スタ
ンプミル法、又はアトマイズ法等の公知の方法でアルミ
ニウム粉末を作るときに、ミネラルスピリット等の溶剤
と少量のステアリン酸又はオレイン酸等の高級脂肪酸、
高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸金属塩等の存在のもと
にペースト状に作ったものが代表的である。このアルミ
ニウムペーストとポリオレフィン熱可塑性樹脂（各種ポ
リプロピレン樹脂、各種ポリエチレン樹脂、ＥＶＥ樹脂
、ＥＥＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂等）を加熱混練し、低揮発物
質（主として悪臭が強いミネラルスピリット等の溶剤）
を真空ポンプ等で除去したものをアルミニウムペースト
コンパウンド樹脂、アルミニウムペーストマスターバッ
チ樹脂として使用する。

特にアルミニウムペーストマスターバッチ樹脂として使
用するのが写真感光材料への悪影響や悪臭をな（すため
に好ましい。例えばアルミニウムペースト含有率４０重
量％のマスターバッチ樹脂中のミネラルスピリット含有
率が１．０重量％であっても、これを多層共押出しフィ
ルム層中でのアルミニウムペースト濃度を２重量％にし
ようとすると、アルミニウムペーストマスターバッチ１
重量部に対してナチュラル樹脂１９重量部を混練するこ
とになり、フィルム層中にはフィルム成形中にミネラル
スピリットがガスとして除去される分もあるのでミネラ
ルスピリット含有量は０．０５重量％以下になる。その
結果、写真感光材料への悪影響もなくなる上悪臭も゛低
減される。

またアルミニウム粉末とは、溶融アルミニウムをアトマ
イズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法等により粉末
状にしたものの外、アルミニウム箔をボールミル法やス
タンプミル法、アトライター法、振動ミル法等で粉砕し
てフレーク状にしたものを含む。アルミニウム粉末単体
では不安定なのでアルミニウム粉末表面を不活性にする
各種の公知の処理が施される。最も代表的な処理は高級
脂肪酸でアルミニウム粉末の表面に高級脂肪酸金属塩を
形成させる方法である。

滑剤としては以下に記載するものが代表的である。

（１）シリコ−・ン系滑剤；各種グレードのジメチルポ
リシロキサン（信越シリコーン、東しシリコーン）等（２）オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（
ライオン・アクゾ）、ニュートロン（日本錆化）、ニュートロンＥ−１８（日本錆化）、アマイドＯ（日東化学）、アルフローＥ
−１０（日本油脂）、ダイヤミツド０−２００（日本化成）、ダイヤミツドＧ
−２００（日本化成）等（３）エルカ酸アミド系滑剤；
アルフローＰ−１０（日本油脂）、ニュートロンＳ（日
本錆化）等（４）ステアリン酸アミド系滑剤；アルフローＳ−１０
（日本油脂）、ニュートロン２（日本錆化）、ダイヤミ
ツド２００　（日本化成）等（５）ビス脂肪酸アミド系
滑剤；ビスアマイド（日本化成）、ダイヤミツド２００
ビス（日本化成）、アーモワックスＥＢＳ　（ライオン
・アクゾ）等（６）アルキルアミン系滑剤；エレクトロストリッパー
ｒｓ−２（花王石鹸）等がある。

写真感光材料の包装に用いた場合これらに悪影響を与え
ないこれらの滑剤の添加量は０．０１〜１．０重量％で
あり、単独添加だけでなく、２種類併用してもよい。好
ましい脂肪酸アミド系滑剤の炭素数は８〜５０ケ、特に
好ましいのは１５〜３５ケである。

酸化防止剤としては以下に示すものがある。

フェノール系ｎ−オクタデシル−３（３’、５°−ジーも一ブチル４
゛ヒドロキシフェニル）プロピネート、２．６ジーｔ−
ブチル４−メチルフェノール、２．６ジーｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール、２．２゛−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４′−チオビス（３−メチル６−ｔ−ブチルフェノ
ール、４．４″−ブチリデンビス（３−メチル−６−を−ブチ
ルフェノール）、ステアリル−β（３，５−ジー４−ブチル４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、１、Ｌ　３−１−リス（（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−７’チルフエニル）ブタン、Ｌ３．５−　ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、オクタデシル−３−（３，−５−ジーも一ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔メ
チレン−３（３”、５°−ジ−ｔ−ブチル−４”−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等硫黄系ジラウリル−３，３゛−チオジプロピオネート、シミリ
スチル−３，３゛−チオジプロピオネート、ラウリルス
テアリルチオジプロピオネート、ジステアリル−３′−
チオジプロピオネート、ジトリデシル−３，３″−チオ
ジプロピオネート等燐系トリノニルフェニルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト等特に２，６−ジーも一ブチルーｐ−クレゾール（ＢＨＴ
）や低揮発性の高分子量フェノール型酸化防止剤（商品
名１ｒｅｇａｎｏｘｌＯ１０，Ｉｒｉｇａｎｏｘ３３０
゜ＴｏｐａｎｏＩＣＡ等）やジラウリルチオジプロピオ
ネートやジステアリルチオジプロピオネートやシアルキ
スフォスフェート等の１つ以上、特に２つ以上を併用す
るのが効果的である。

写真感光材料を包装する用途に用いる際には、添加量は
単独使用の場合でも２種以上の併用の場合でも合計量が
０．００１〜１．０重量％が好ましい。

添加量がｏ、ｏｏｉ重量％未満では添加効果がほとんど
ない。一方、添加量が１．０重量％を越えると酸化、還
元作用を利用する写真フィルムに悪影響があり写真性能
に異常が発生する場合がある。この為酸化防止剤は着色
故障やブッが発生しない最少量を添加するようにするこ
とが好ましい。特に好ましいのはフェノール系酸化防止
剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイルカリッ
クス各種と住人化学■のＳｕｍｉｌｉｚｅｒＢＩＩＴ、
　Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＢＰ−７６＋Ｓｕｍｉｌｉｚｅ
ｒＷＸ−Ｒ，ＳｕｍｔｌｉｚｅｒＢＰ−１０１等がある
。

また、カーボンブラック等と併用すると酸化防止効果が
相乗的に発揮できる。

エチレン共重合体樹脂は、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＶＡ樹
脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＭＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂、アイオノマ
ー樹脂等が用いられるが、引裂き強度、衝撃穴あけ強度
が優れている点でＬ−ＬＤＰＥ樹脂が好ましい。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称され、
中低圧法、高圧法両ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ
省エネルギー、省資源という時代の要請に合致する低コ
スト、高強度の樹脂である。

この樹脂は殆どが低圧法でエチレンと炭素数が３〜１３
個、好ましくは４〜８個のα−オレフィンを共重合させ
たコポリマーでエチレン含有量が８５〜９９．５モル％
の線状の直鎖に短分岐をもった構造の低中密度のポリエ
チレン系樹脂である。

α−オレフィンとしてはブテン−１、ヘキセン−１，４
−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１な
どが特に好ましく使用され、その量はポリマーの０．５
〜１５モル％程度である。密度は一般に低中圧法ポリエ
チレン程度とされているが市販品では０．８７〜０．９
５ｇ／ａｆｔの範囲内にあるものが多い。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を商品名で示せば、Ｇレジン
（ＵＣＣ社）、ダウレックス（ダウケミカル社）、スフ
レアー（デュポンカナダ社）、マーレックス（フィリッ
プス社）、ネオゼックスとウルトゼックス（三井石油化
学）、日石すニレックス（日本石油化学）、スタミレッ
クス（ＤＳＭ社）、などが挙げられる。

これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で物理強度とヒートシー
ル強度が優れているから特に好ましいのは、エチレン含
有量が９０〜９９．５モル％、α−オレフィン含有量が
０．５〜１０モル％、メルトインデックス（以後ＭＩと
表示）が０．８〜３０ｇ／１０分（ＪＩＳＫ６７６０）
、密度が０．８７０〜０．９４０ｇ／ｃｔ＆　（ＪＩＳ
Ｋ　６７６０）、そしてα−オレフィンの炭素数が６〜
８個の液相法プロセスで得られたものである。

特に好ましい代表的な例を商品名であげると、ポリエチ
レンにα−オレフィン側鎖として炭素数６個の４−メチ
ルペンテン−１を導入した三井石油化学■のウルトゼッ
クス、及びα−オレフィン側鎖として炭素数８個のオク
テン−１を導入したＤＳＭ社のスタミレックスとダウケ
ミカル社のダウレックス等がある（以上３社共液相法プ
ロセスで得られたＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。）。

エチレン共重合体樹脂が１０重重量未満であると、物理
強度が小さく、ヒートシール性特にホットタック性や夾
雑物シール性が低下する。又、遮光性物質やブロッキン
グ防止剤を添加した際に引裂強度が大巾に低下し、実用
性を失う。

また、エチレン共重合体樹脂フィルム層は一軸分子配向
熱可塑性樹脂フイルム層より融点が低くなるように樹脂
を選択して形成されている。これはヒートシール許容温
度幅を拡げ、製袋時の温度を下げてピンホール発生や外
観を損ねることを防くためである。

このエチレン共重合体樹脂フィルム層は、単一層として
用いられても、２Ｎのエチレン共重合体樹脂フィルム層
からなる２層共押出しフィルム層として用いられても、
また、他の熱可塑性樹脂フィルム層との多層共押出しフ
ィルム層として用いられてもよい。

金属薄膜加工熱可塑性樹脂フィルム層は、熱可塑性樹脂
フィルムに金属薄膜を加工したフィルム層である。この
熱可塑性樹脂フィルムは、ポリオレフィン樹脂（好まし
くはポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリブテ
ン樹脂の単独又は混合樹脂）、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂
等を主成分として形成される。

金属薄膜を薄膜加工する方法は、真空藤着法、スパッタ
リング法、イオンブレーティング法、電子ビーム蒸着法
等が用いられる。

金属薄膜にはＡ２、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｆ
ｅ、Ｃｕ等の金属単体、合金、その他薄膜形成可能な金
属はすべて使用できるが、コスト、加工しやすさの点で
アルミニウム（ＡＩｌ）がもっとも適しており、特にア
ルミニウム真空蒸着二軸延伸ナイロンフィルム層が高ヤ
ング率を確保し、ピンホールが発生しないので好ましい
。

金属薄膜は、物理強度、遮光性、帯電防止性、防湿性及
びコスト点から５５〜１２００人の厚さが好ましく、ア
ルミニウム真空蒸着膜の場合は、通常の用途には８０〜
８００人の厚さが好ましく、さらに好ましくは１００〜
６００人である。

前記各層を積層するには、公知の各種の方法でよく、例
えば熱接着法（熱板接着法、火炎溶融接着法、インパル
ス接着法、超音波接着法）、接着剤による方法（湿式ラ
ミネート法、乾式ラミネート法、ホットメルトラミネー
ト、エクストルージョンラミネート法、共押出しラミネ
ート法）、等が使われる。

接着剤の代表的なものとして、各種ポリエチレン樹脂、
各種ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系熱可塑性
樹脂熱溶融接着剤、エチレン−プロピレン共重合体樹脂
、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチ
ルアクリレート共重合体樹脂等のエチレン共重合体樹脂
、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、接着性樹脂、ア
イオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂熱溶融接着剤、その地
熱溶融型ゴム系接着剤等がある。エマルジョン、ラテッ
クス状の接着剤であり、エマルジョン型接着剤の代表例
としては、ポリ酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−エチレン
共重合体樹脂、酢酸ビニルとアクリル酸エステル共重合
体樹脂、酢酸ビニルとマレイン酸エステル共重合体樹脂
、アクリル酸共重合物、エチレン−アクリル酸共重合物
等のエマルジョンがある。ラテックス型接着剤の代表例
としては、天然ゴム、スチレンブタジェンゴム（ＳＢＲ
）、アクリロニトリルブタジェンゴム（ＮＢＲ）、クロ
ロプレンゴム（ＣＲ）等のゴムラテックスがある。又、
ドライラミネート用接着剤としてはイソンアネート系接
着剤、ウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤等があ
り゛、その他、パラフィンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体樹脂等をブレンド
したホットメルトラミネート接着剤、感圧接着剤、感熱
接着剤等公知の接着剤を用いることもできる。エクスト
ルージョンラミネート用ポリオレフィン系樹脂接着剤は
より具体的にいえば、各種ポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、ポリブチレン樹脂などのポリオレフィン樹
脂からなる重合物及びエチレン共重合体（ＥＶＡ、ＥＥ
Ａ等）樹脂の他、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の如（、エチレンの
一部他のモノマー　（α−オレフィン）を共重合させた
もの、Ｄｕｐｏｎｔ社のサーリン、三井ポリケミカル社
のハイミラン等のアイオノマー樹脂（イオン共重合体樹
脂）及び三井石油化学■のアトマー（接着性ポリマー）
等がある。その他紫外線硬化型接着剤等も最近使われは
じめた。特にＬＤＰＥ樹脂とＬ−ＬＤＰＥ樹脂が安価で
ラミネート適性に優れているので好ましい。又前記記載
樹脂を２種以上ブレンドして各樹脂の欠点をカバーした
混合樹脂は特に好ましい。混合樹脂の一例として高Ｍｌ
のＬ−ＬＤＰＥ樹脂をＬＤＰＥ樹脂に添加して延展性を
改良したＬＤＰＥ系樹脂がある。

熱可塑性樹脂を用いたエクストルージョンラミネート法
による接着層の厚さは、通例６１ｆｍ〜５０ｔｍ好まし
くは１０−〜２０ＩＩｒｎとなるが、コスト、接着強度
、ラミネート速度、積層体の全厚さ等に基づいて定めら
れるので、この数値には特に限定されない。

なお、前記各層いずれかの一層を、接着強度が３５０ｇ
／１５ｍｍ幅以下になるように積層することが物理強度
を確保できるので好ましい。

本発明の積層フィルムは、写真感光材料、食料品、医薬
品、化学物質等あらゆる感光物質の包装に用いることが
できる。特に、わずかなガスや光や湿度により品質が破
壊されるハロゲン化銀写真感光材料、ジアゾ写真感光材
料、感光性樹脂、自己現像型写真感光材料、熱現像感光
材料、直接ボジカラー感光材料、拡散転写型写真感光材
料等の写真感光材料の包装に最適である。

本発明の積層フィルムを例えば上記の写真感光材料に適
用する場合、積層フィルムのまま用いる他に１重平袋、
２重平袋、自立袋、１重ガゼツト袋、２重ガゼツト袋、
防湿箱の内貼り、明室装填遮光箱の内貼り、リーダー紙
等公知のあらゆる形態に使用可能である。

製袋の方法は使用する積層フィルムの性質に応じて、ヒ
ートシール、溶断シール、インパルスシール、超音波シ
ール、高周波シールなど、従来公知のプラスチックフィ
ルムのシール法による。なお、また適宜の接着剤、粘着
剤などを使用して製袋することも可能である。

〔作用〕

本発明の積層フィルムでは、金属薄膜加工熱可塑性樹脂
フィルム層と一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層が、
組合されてはじめてパール色の外観を与え、ブッによる
押し傷跡や擦傷を見えに（くし、さらに印刷性を向上さ
せ、かつ太陽光下に放置した時の温度上昇を防止し、ま
たカーリングを防止している。金属薄膜加工熱可塑性樹
脂フィルム層が、防湿性、ガスバリヤ性、帯電防止性を
向上させている。エチレン共重合体樹脂フィルム層が、
ヒートシール、及び、引裂強度、衝撃穴あけ強度、落下
強度等の物理強度を向上させている。

〔実施例〕本発明の積層フィルムの実施例を第１図から第５図に基
づいて説明する。

第１図から第５図は、積層フィルムの層構成を示す部分
断面図である。

第１図の積層フィルムは、一軸分子配向熱可塑性樹脂フ
ィルム層１ａと、熱可塑性樹脂フィルム層２に金属薄膜
Ｎ３を加工した金属薄膜加工熱可塑性樹脂フィルム層４
と、エチレン共重合体樹脂フィルム層５ａとを、接着層
６で順次積層して構成されている。

第２図の積層フィルムは、エチレン共重合体樹脂フィル
ムＩＪ５ａが遮光性物質を含んだ二層からなる多層共押
出しフィルム層７ａで形成されている他は、第１図の積
層フィルムと同一である。

第３図の積層フィルムはくエチレン共重合体樹脂フィル
ム層５ａがエチレン共重合体樹脂フィルム層５ａと、エ
チレン重合体樹脂を含まない熱可塑性樹脂フィルム層８
との二層からなる多層共押出しフィルム層７ａで形成さ
れている他は、第１図の積層フィルムと同一である。

第４図の積層フィルムは、エチレン共重合体樹脂フィル
ム層５ａがエチレン共重合体樹脂フィルムＮ５・５ａと
熱可塑性樹脂フィルム層８との三層からなる多層共押出
しフィルム層７ａで形成されている他は、第１図の積層
フィルムと同一である。

第５図の積層フィルムは、遮光性物質が含まれていない
エチレン共重合体樹脂フィルム層５・５が用いられてい
る他は、第２図の積層フィルムと同一である。

第６図及び第７図は、比較例の層構成を示す部分断面図
である。

第６図の積層フィルムは、一軸分子配向熱可塑性樹脂フ
ィルム層１ａの替わりに二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム
層９を積層した他は、第２図の積層フィルムと同一であ
る。

第７図の積層フィルムは、一軸分子配向熱可塑性樹脂フ
ィルム層１ａの替わりに、晒クラフト祇１０を積層した
他は、第２図の積層フィルムと同一である。

次に、本発明品■、■、比較品■、■従来品工の特性を
比較した実験結果について説明する。

本発明品１本発明品Ｉは第２図に示す層構成に相当する。

一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層１ａは、酸化チタ
ンを３重量％、炭酸カルシウムを１重量％添加したＨＤ
ＰＥ樹脂を用い、厚さ１８如の横一軸延伸ＨＤＰＥ樹脂
フィルムを用いた。

一方のエチレン共重合体樹脂フィルム層５ａは、Ｍｌが
２．１ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ／ｃイのエチレ
ンと炭素数が６個のα−オレフィンとのＬ−ＬＤＰＥ樹
脂（エチレンと４−メチルペンテン−１の共重合体樹脂
’）　７６．９重量％と、Ｍｌが１．１ｇ／１０分で密
度が０．９５４ｇ／ｃイのＨＤ　Ｐ　Ｅ樹脂２０重量％
と、平均粒子種が２１■のファーネスカーボンブラック
３重量％と、フェノール系酸化防止剤０．１重量％とか
らなり、厚さ３０虜に形成されている。

他方のエチレン共重合体樹脂フィルム層５ａは、ＭＩが
２．１ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ／ａｆｌのエチ
レンと炭素数が６個のα−オレフィンのＬ−ＬＤＰＥ樹
脂（エチレンと４−メチルペンテン−１の共重合体樹脂
）　９６．８重量％と、平均粒子径が２１朝のファーネ
ス力・−ボンブラック３重量％と、フェノール系酸化防
止剤０．１重量％と燐系酸化防止剤０．０５重重量と、
オし・イン酸アミド系滑剤０．０５重量％とからなり、
厚さ４０如に形成されている。

そして、これらエチレン共重合体樹脂フィルム層５ａ・
５ａはインフレーションフィルム成形法により二層共押
出しで成形されている。

金属薄膜加工熱可塑性樹脂フィルム層４は、アルミニウ
ム真空蒸着二軸延伸ナイロンフィルムが用いられ、その
熱可塑性樹脂フィルム層２は厚さ１５如の二軸延伸ナイ
ロンフィルムが、金属薄膜層３は厚さ４００人のアルミ
ニウム真空蒸着層が用いられている。

接着層６は、Ｍｌが５．１ｇ／１０分で密度が０．９１
９ｇ／ｃＪのＬＤＰＥ樹脂を用い、厚さ１３μｍの溶融
押出し塗布接着層である。

本発明品■ 本発明品■も第２図に示す層構成に相当する。

一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層１ａは、酸化チタ
ンを６重量％添加したＨＤＰＥ樹脂を用い、特公昭５３
−３８３０６号公報記載のフィルム成形機で厚さ５０μ
ｍの斜め一軸分子配向ＨＤＰＥ樹脂フィルムである。な
お、エチレン共重合体樹脂フィルム層５ａ、金属薄膜加
工熱可塑性樹脂フィルム層４及び接着層６は、本発明品
■ど同一である。

比較布■ 比較布Ｉは第６図に示す層構成に相当する。

二軸延伸フィルム層９は、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリ
エステル樹脂フィルムを用いた。

なお、エチレン共重合体樹脂フィルム層５ａ、金属薄膜
加工熱可塑性樹脂フィルム層４及び接着層６は、本発明
品■ど同一である。

比較布■ 比較布■も、第６図に示す層構成に相当する。

二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム層９は、厚さ２０ｎの二
軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムを用いた。

なお、エチレン共重合体樹脂フィルム層５ａ、金属薄膜
加工熱可塑性樹脂フィルム層４及び接着層６は本発明品
■と同一である。

従来品■ 従来品Ｉは第８図に示す層構成に相当する。

晒クラフト祇１０は、坪量３５ｇ／　ｒｄのものを用い
た。

金属箔１１は厚さ７ｕｍのアルミニウム箔を用いた。

ＬＤＰＥ樹脂フィルムＪｔｇ１２ａは、Ｍｌが２．４ｇ
／１０分で密度が０．９２３ｇ／ｃＪのＬＤＰＥ樹脂９
７重量％と、平均粒子径が２１勲のファーネスカーボン
ブラック３重量％とからなり、厚さ７０−にインフレー
ション成形法により成形したフィルムを用いた。接着層
６は、本発明品■と同一樹脂組成で、厚さ４０Ｉ！ｍと
した溶融押出し塗布接着層を用いた。

実験結果を第１表に示す。

評価は下記による。

◎・・・非常に優れている ○・・・優れている・・・・可（実用限度内）ム・・・問題あり、改良必要 ×・・・実用不可 ※Ａカーリング実験試料を直径１０ｃｎ＋の円形に切り抜き、温度２０
°Ｃ２湿度６５％ＲＨの雰囲気下、平板上に無荷重で２
４時間放置した後、両端の長さ２を測定し、１０−１　
（ｃｍ）−カール値とする。

※Ｂ引裂き強度ＪＩＳＰ８１１６に準する ※Ｃ振動試験後の防湿性実験試料によりガゼツト袋を作成し、幅８．９ｃｍに裁
断したカラー写真印画紙の１８０ｍ巻ロールを密封包装
したもの４個段ボール箱に詰めてＪＩＳ　Ｚ−０２３２
による振動試験を行う。この後ガゼツト袋にＪＩＳ　Ｚ
−０２０８に準する透湿度試験を行い、相対評価する。

※Ｄ振動試験後の低発塵性上記Ｃの振動試験（ＪＩＳ　Ｚ−０２３２による）後の
塵の発生程度を相対評価する。

※Ｅ振動試験後の遮光性上記Ｃの振動試験（ＪＩＳ　Ｚ−０２３２による）後更
に、試料による密封包装品に８万１ｕχの光を５時間照
射する。この後暗室内でカラー写真印画紙をとり出し現
像してがぶ／）（ＦＯＧ）の度合いを相対評価する。

※Ｆ落下強度実験試料によりガゼツト袋を作成し、幅８．９０に裁断
したカラー写真印画紙の１８０ｍ巻ロールを密封包装し
たものを４個段ホール箱に詰めて、５０ｃ＋ｎの高さか
ら落下し、ガゼ・ント袋の破袋状況を評価 ※Ｇヒートシール性ヒートシール強度、ホットタック性、夾雑物シール性、
経時ヒートシール強度、ヒートシール可能許容温度中等
のトータルヒートシール適性から判断 ※Ｈ外観実験試料の見栄えを官能評価 ※Ｉブツ、筋、故障の見えにくさ成形故障に対する隠蔽力を、故障の目立だなさで官能評
価 ※Ｊ表面マット性実験試料表面の光の反射状況を視覚により評価また、比較品として、ヒートシール層、金属層及び接着
層が本発明品Ｉと同一で、一軸分子配向熱可塑性樹脂フ
ィルム層がカーボンブラ・ンクを３重量％含む厚さ４５
ｐ斜め一軸分子配向フイルム層を分子配向軸が９０度で
交差するように厚さ１０１Ｅｆ１のＬ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　樹
脂エクストルージョンラミネート接着層で積層したもの
を実験した。

この比較品は、カーリングが太きく　（１９，８ｃｍ；
×）、外観が悪く（ム）、太陽光下に放置されると表面
温度が上昇し、セーフライト下での表裏判別性が悪＜　
（ｘ）、Ｌかも高価であった。

〔発明の効果〕

本発明は以上のように構成することにより、カーリング
が小さく、引裂強度が大きく、ヒートシール性が良く、
さらに輸送等で激しい振動があっても、防湿性、低発塵
性を充分確保できる。

また、一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層をパール色
に近くでき、外観が良好であるとともに白銀色以外の有
色印刷性に優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図から第５図は本発明の積層フィルムの実施例の層
構成を示す部分断面図、第６図及び第７図は比較例の層
構成を示す部分断面図、第８図は従来例の層構成を示す
部分断面図である。１ａ・・・一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層２・・
・熱可塑性樹脂フィルム層３・・・金属薄膜層４・・・金属薄膜加工熱可塑性樹脂フィルム層５・５ａ
・・・エチレン共重合体樹脂フィルム層ａ；遮光性物質
を含んでいることを示す第１図　　第第４図　　第第７図　　第１＝Ｑ　４．。 ζ２図　　第３図５図　　第６図８図刺Ｉ ■■■ ａへｔン９３八

Claims

【特許請求の範囲】

平均粒子径が０．０１〜５０μｍの白色無機粒子を０．
３〜３０重量％含む一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム
層と、ブロッキング防止効果を有する物質、酸化防止剤
及び１０重量％以上のエチレン共重合体樹脂を含み該一
軸分子配向熱可塑性樹脂フィルム層より融点が低いエチ
レン共重合体樹脂フィルム層と、前記両フィルム層の間
に積層された金属薄膜加工熱可塑性樹脂フィルム層とを
具備していることを特徴とする積層フィルム