JPS61189936A - 写真感光材料用包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真感光材料用包装材料に関するものである。

（従来の技術） 写真感光材料用包装材料は種々のタイプのものが広く実
用化されており、その使途に従って様々の性能が要求さ
れている。

光に曝す石とその品質価値を失なう写真感光材料用包装
材料としては光を完全に遮断する包装材料が使用される
。この場合、要求される特性としては、ガスバリヤ性、
遮光性、防湿性、物理強度（破断強度、引裂強度、衝撃
穴あき強度、グルブチスト強度、摩耗強度等）、ヒート
シール適性（ヒートシール強度、ホットタック性、夾雑
物シール性等）、帯電防止性、平面性、すベシ特性など
が挙げられる。これらの諸性質を単一のフィルム材料で
兼ねそなえること困難であシ、従来、一般には第１１図
に示すような、カーｒンブラックや顔料等を練シ込んだ
高圧法低密度ポリエチレン（以後ＬＤＰＥと表示）の単
一層フィルムやＬＤＰＥと紙、アルミニウム箔、セロハ
ン等のフレキシブルシートとの複合ラミネートフィルム
などが使用されてきた。複合ラミネートフィルムの例を
第１２図に示すが、このものはＬＤＰＥ遮光フィルム層
７ａに接着層２を介して金属箔遮光層４ａを積層し、さ
らに接着層２を介してフレキシブルシート層３を積層し
たものである。

本発明者は、感光物質用包装材料を改良すべく鋭意研究
を行ない、２層の一軸延伸フィルムを組み合わせること
によって物理強度を向上させたもの（特開昭５７−６７
５４号公報）を既に開示している。

また、直鎖状低圧法低密度、ｊｅ　ＩＪエチレン（以後
Ｌ−ＬＤＰＥと表示）樹脂を利用した包装材料について
も、ポリエチレン系ポリマーと１重量％以上の遮光性物
質からなり、全エチレン系ポリマーの５０重量％以上が
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂である遮光性フィルムを少なくとも一
層有するものを既に開示した（特開昭５８−１３２５５
５号公報）。

そのほか、金属蒸着フィルム層の両側に、いずれも５０
重量−以上のＬ−ＬＤＰＥ樹脂を含みかつ少なくとも一
方が遮光性物質を含有するポリエチレン系ポリマ一層を
積層し、このポリエチレン系ポリマ一層の強度及び層厚
差が特定の関係にある包装材料も開発した（特願昭５９
−１７８０４７号）。

さらに、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂のうち、エチレンとへブテン
−１又はオクテン−１とを液相法で共重合させた、密度
が０．８７０〜０．９２５　ｔ／ｃｍ３そ己てメルトイ
ンデックスが１．２〜１０％／１０分のものが特に物理
強度、ヒートシール性等にすぐれ、縦方向と横方向の引
裂強度差も小さくて包装材料用として適していることを
見出し、この樹脂を４０重量％〜９９重量％含む厚さ２
０μｍ以上のインフレーション成形された（縦方向の引
裂強度）／（横方向の引裂強度）比が０．６以上のポリ
エチレン系ポリマーフィルム層を有する遮光性の感光物
質用包装材料も開発した（特願昭６０−　　　　号）。

（発明が解決しようとする問題点） 従来の複合ラミネートフィルムは前述の物理特性を向上
させるべく構成されたものであるが、それでもなお物理
特性は十分とはいえず、包装作業中に裂けたり穴があい
たり、ヒートシール部がはがれるなどの欠点があった。

さらにカーピンブラック等の遮光性物質を大量に添加す
ると物理強度の劣化が大きくなシ、添加量は３％前後、
フィルム厚味は７０μ以上とする必要があった。このた
め包装はカサばり積層体フィルムの剛度が大きくなり包
装作業性が悪化し且つコスト的にも高価なものとなって
いた。

例えば、第１２図に示す積層フィルムにおいてアルミニ
ウム箔はがスパリャー性の付与、防湿性の向上、帯電防
止などのために使用されているが、その結果、引裂強度
、衝撃穴あけ強度、ｒルデテスト強度などはかえって大
巾に悪化して特に重量物を包装する場合には破損の問題
を生ずることもあった。そのため、カーボンプラ、り大
のポリエチレンフィルムの厚みを７０μｍ以上にしてき
たが、それでも物理強度が充分でなく、例えばカラー、
印画紙の包装には８層構成の積層フィルムも使用されて
きた。

また、特開昭５７−６７５４号公報記載の包装材料の場
合には、引裂強度等の物理強度は改善されるが、２層の
一軸延伸フィルムが必須のため積層フィルムとしては高
価で厚みの大きい包装材料となっていた。

特開昭５８−１３２５５５号公報で開示した包装材料も
、樹脂メーカーや樹脂グレードによりては、フィルム成
形性の問題、フィルム同志のブロッキング発生、写真感
光材料への悪影響例えばカブリ発生や増感、減感等、フ
ィルム間のスベリ性不良、写真感光材料とのスベリ性不
良やブロッキング発生、写真感光材料包装適性不良等の
問題が発生した。その結果、物理強度やヒートシール適
性等が非常にすぐれているにもかかわらず、写真感光材
料用包装材料としては問題があった。

本発明は、このような包装材料を改良するものであり、
写真感光材料に悪影響を与えずに物理特性やヒートシー
ル適性が非常にすぐれた写真感光材料用包装材料を提供
することを目的としている。

本発明は、また、包装加工適性がすぐれ、フィルム成形
性及びフィルムすべり特性にすぐれた安価で実用可能彦
写真感光材料用包装材料を提供することを目的としてい
る。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明はこのような目的を達成した写真感光材料用包装
材料を提供するものであり、少なくとも４０重量％以上
のＬ−ＬＤＰＥ樹脂と０１１重量％〜１５重量％のカー
ピンブラックと０．０３重量％〜１重量％の脂肪酸アミ
ド系滑剤を含むＬ−ＬＤＰＥフィルム層を最内層とした
ことを特徴としている。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称さ肱中
低圧法、高圧法側ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ省
エネルギー、省資源という時代の要請に合致する低コス
ト、高強度の樹脂である。この樹脂は低圧法でエチレン
と炭素数が３〜１３、望ましくは４〜１０のα−オレフ
ィンを共重合させたコポリマーでエチレン含有量が８６
〜９９．５モルチの線状の直鎖に短分岐をもった構造の
低中密度のポリエチレン系樹脂である。そして、直鎖状
低密度２リエチレ７　（Ｌｉｎｅａｒ　Ｌｏｗ　Ｄｅｎ
ｓｉｔｙ　Ｐｏ１ｙ−ｅｔｈｙｌｅｎｅ　）樹脂とも呼
ばれ、この頭文字をとって一般にもＬ−ＬＤＰＥ樹脂と
称されている。

具体例を商品名で示せば、ユニピール（Ｕ３Ｏ社）、ダ
ウレックス（ダウケミカル社）、スフレア−（デュポン
カナダ社）、マーレックス（フィリップス社）、ネオゼ
ックスとウルトゼックス（三井石油化学）、白石リニ、
クス（日本石油化学）、スタミレックス（ＤＳＭ社）な
どが挙げられる。α−オレフィンとしてはブテン−１、
オクテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１
、ヘゲテン−１、オクテン−１などが使用され、その量
は、ｌ？　ＩＪママ−０，５〜１５モルチ程度である。

密度は、一般に低中圧法ぼりエチレン程度とされている
力ζ、市販品では０．８７〜０．９５の範囲内にあるも
のが多い。

これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で物理強度とヒートシー
ル強度の点から特に好ましいのは、エチレン含有量が９
０〜９９．５モルチ、α−オレフィン含有量が０．５〜
１０モルチ、メルトインデックス（以後Ｍｌと表示）が
０．８〜３０７／１０分（ＪＩＳ　Ｋ６７６０）密度が
０．８７０〜０．９４０％／ｚ３（ＪＩＳ　Ｋ６７６０
）、そしてα−オレフィンが炭素数が６〜８個の液相法
プロセスで得られたものである。

最も好ましい代表的な例を商品名であげると、ポリエチ
レンに人為的にα−オレフィン側鎖として炭素数６個の
４−メチル被ンテンー１を導入した三井石油化学（株）
のウルトゼックス、及びα−オレフィン側鎖として炭素
数８個のオクテン−１を導入したＤＳＭ社のスタミレッ
クスとダウケミカル社のダウレックスがある。（以上３
社品共液相法プロセスで得られたＬ−ｔ、ｐｐｍ樹脂で
ある。）Ｌ−ＬＤＰＥフィルム層は、加工特性だけから
いえば、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂が少ない程良いといえれが、
後述するＬＤＰＥ樹脂や池のポリオレフィン系樹脂の混
線量がＬ−ＬＤＰＥ樹脂の量より多くなっては強度向上
等の本発明の包装材料の効果が十分に現われなくなる。

従って、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の量は４０重量−以上で一般
的には５０重量係以上であり、６０重量％以上が特に好
ましい。加工特性はＬＤＰＥ樹脂や他のポリオレフィン
系樹脂を配合するだけでも向上するが、カーピンブラッ
クと脂肪酸アミド系滑剤添加の効果もあシ、流動性やバ
ルブ安定性は一層向上する。

このポリエチレンド基は物理特性にもすぐれ、特に引裂
強度、ヒートシール強度及びダルブチスト強度の向上が
顕著である。Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の量の上限はこれらを考
慮して決定される。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂にブレンドされる他の樹脂としてはＬ
ＤＰＥ樹脂が好ましく使用されるが、部分的に他のポリ
オレフィン系樹脂等、例えばエチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂（以後ＥＶＡ樹脂と表示）やエチレン−アクリル
酸エチル共重合樹脂（以後ｇＥＡ樹脂と表示）、エチレ
ン−アクリル酸メチル共重合樹脂（以後鳳樹脂と表示）
、エチレン−アクリル酸共重合樹脂（以後ｇＡＡ樹脂と
表示）、ポリイソブチレン樹脂等を含有せしめることも
基本的特性を変更しない範囲で可能である。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂よシなるＬ−ＬＤＰＥフィルムは、強
度的にはＬＤＰＥ樹脂よシなるＬＤＰＥフィルムよシす
ぐれるが、透明性に劣ること、加工性の困難さ、フィル
ム同志のブロッキングの発生、滑性不足等のため従来は
包装用フィルムとしては不適とされていた。

本発明者らは、ＬＤＰＥ樹脂の代りに従来は、包装用フ
ィルムとしては問題があったＬ−ＬＤＰＥ樹脂を使って
、カー？ンブラック配合の影響を試験した。

この結果、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂にカーテンブラックを配合
した場合には高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹
脂の場合とは逆に物理強度が大幅に増大するという予想
外の結果が見いだされた。

即チ、ＬＤＰＥフィルムはＬ−ＬＤＰＥフィルムに比し
もともと強度が小さいが、特にカーボンブラックを添加
した時の強度の低下が著しい。それに対し、Ｌ−ＬＤＰ
Ｅフィルムはカー？ンプラ、り添加によシ強度が大きく
向上する。

カーがンブラック配合の効果は、１重量％で明らかに現
われ、３重ｉ％を超えると顕著になってゆくが、配合量
がさらに増大すると塊（ブッ）発生が多くなシ、且つコ
ストアップになる。３０重量％を越えると特にカーデ／
ブラ、りの分散不良によるプツの発生が多くなシ、ピン
ホールによる遮光性不良の点で問題となってくる。又コ
ストも割高になる。

写真感光材料用包装材料としては、吸湿性、平面性、フ
ィルム表面強度、ヒートシール性、写真感光材料汚染等
も問題になるので、経済性、ブツ発生、引裂き強度等に
加えてこれらも考慮すると。

カーがンブラックの配合量は０．１〜１５重量％程度が
適当であシ、３〜７重量％程度が特に好ましい。

カーボンプラ、りは原料により、ガスブラック、オイル
ファーネスブラック、アントラセンブラック、アセチレ
ンブラック、油煙、粉煙、アニマルブラック、ペジタプ
ルブラ、り等に分類される。

本発明の包装材料では遮光性、コスト、物性向上の目的
ではファーネスカーゲンブラックが望ましく、高価であ
るが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチレ
ンカーがンブラック、ケッチェンカー？ンブラックが望
ましい。必要によシ前者と後者を必要特性に従ってミッ
クスすることも望ましい。ただし、ケッチェンカー？ン
ブラックはカブリを発生しやすく、原料の選択や写真感
光乳剤での対策が場合によシ必要になる。一方、これら
のカーボンブラックの中では、ｐＨ５〜９特にｐＨ６〜
８、平均粒子径１０〜５０μｍのものが好ましく、特に
Ｐ）（６〜９、平均粒子径１５〜３０μｍのアセチレン
カーがンブラック又はファーネスカー＆ンブラックが好
ましい。このよりな−及び粒子径のものを使用すること
によって、カプリの発生が少ない、感光度の増減の発生
が少ない、遮光能力が大きい、Ｌ−ＬＤＰＥフィルムに
添加した場合でもカーがンブラックのプツやフィッシュ
アイ等のピンホールが発生しにくい等の数々の利点を有
する包装材料を得ることができる。

同じ量を添加して、できるだけ遮光性をよくする点から
も、ブロッキング防止効果の点からも、すべり性を付与
する点からも、常電防止効果の点からもカーボンブラッ
クは内面層（包装した時製品に接する面、袋にした場合
はヒートシールする面）に配合しておくことが望ましく
、本発明の包装材料では写真感光材料に接するＬ−ＬＤ
ＰＥフィルム層に配合してＬ−ＬＤＰＥフィルムの欠点
を改良することが必須である。

脂肪酸アミド系滑剤は炭素数１０〜５０程度、好ましく
は１５〜３５程度のものであり、アルキレンビス脂肪酸
アミドも含む。例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチ
レンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド等である。具体的な商品としては、 （脂肪酸アミド） ダイヤミツドＧ−２００、ダイヤミツド０−２００、ア
マイドＡＰ−１，ダイヤミツド−ＫＮ、ダイヤミツド−
２００、ダイヤミツド−Ｈ（以上日本化成＠））ニュー
トロン（日本精化（株）） アマイド−８，アマイド−Ｔ、アマイド−Ｐ、アマイド
−０Ｎ（以上日東化学工業（株）） アルフローＥ−１０，アルフローＰ　−１０，アルフロ
ーＳ−１０（以上日本油脂（株）） アーマイド−ＨＴ、アーマイド−０１アーモスリツプー
ＣＰ・切ダー、アーマイド−Ｃ（以上ライオン・アクゾ
（株））ルブロールーＥＡ（以上ＩＣＩ　） （ビス脂肪酸アミド） ビスアマイド、ダイヤミツド−２００ビス、スリパック
ス−ＫＮ（以上日本化成（株）） ビスアマイド（日東化学工業） アーモワックスーＥＢＳ（ライオン・アクゾ（株））ヘ
キストワックスーＣ（ヘキストジャノぞン）ケメトロワ
ックス−１００（日量フェロケミカル（株））等がある
。

これらの−例の化学式を次に示す。

ステアリン酸アミド系滑剤 ＣＨ６（ＣＨ２）１６ＣＯＯＮ）Ｉ２ （アルフローＳ−１０（日本油脂（株）））オレイン酸
アミド系滑剤 ＣＨ−（ＣＨ２）７ＣＨ３ ＣＩ（−（ＣＨ２）　、ＣＯＯ■２ （アルフローｇ−１ｏ　（日本油脂（株）））エルカ酸
アミド系滑剤 ＣＨ−（ＣＨ２）　７０Ｈ３ ＣＨ−（ＣＨ２）　、　、Ｃ００ＮＨ２（アルフローＰ
−１０（日本油脂（株）））上記脂肪酸アミド及びビス
脂肪酸アミドの滑剤は単独使用でもよいが、高級アルコ
ール系、脂肪酸エステル系滑剤等と併用することも出来
る。

脂肪酸アミド系滑剤の添加量は０．０３重量％〜１重量
％特に０．０５〜０，５重量％が適当である。

添加量が０．０３重量％未満では、　Ｌ、−ＬＤＰＥフ
ィルム成形時にＬ−ＬＤＰｇ樹脂間に摩擦熱が大量に発
生して粘度、温度の上昇を伴い、樹脂の分解、変色を起
す。その上出来たＬ−ＬＤＰＥ　７４ルム間及びこのＬ
−ＬＤＰＥフィルムと写真感光材料あるいは包装機械と
のすベシ性が不足し、実用化が困難である。一方、添加
量が１重量％を越えると、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂のダル化不
足を起すだけでなく、材料が均一に混線溶融せず、部分
的に未溶融もしくは粘度の異なる部分を包含した、物理
強度の小さいＬ−ＬＤＰＥフィルムになる。その上、出
来たＬ−ＬＤＰＥフィルム表面がべとつき、ゴミが付着
しやすいだけでな（、Ｌ−ＬＤＰＥフィルム表面へのグ
ルーミッグを起こし、これが多量写真感光材料に付着す
ると現像阻害を起こして現像ムラになる。

本発明の包装材料に必須の添加剤である脂肪酸アミド系
滑剤とカーピンブラックをＬ−ＬＤＰＫ’系樹脂に配合
する方法は種々あり、特に制限はないが、以下に述べる
マスターパッチ法がコストが安く添加濃度を自由に変更
出来る点で最適である。

まず、ＬＤＰＥ樹脂に２重量％以上、一般には１．０重
量％以上、の高濃度にカーボンブラックを混合してマス
ターパッチを作る。最終製品のカーボンブラック量が所
定の値になる様にこのマスターパッチを計量し、Ｌ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂と混合する。Ｉ、ＤＰＥ樹脂の代りにＥＥＡ
樹脂、ＥＶＡ樹脂等のポリオレフィン系樹脂やＬ−ＬＤ
ＰＥと混合可能な熱可塑性樹脂を用いることも可能であ
る。

この方法には２つの利点を認めることができる。

第一にカーボンブラックをＬ−ＬＤＰＥ樹脂に直接混合
するよりもこの方が混合、分散が容易であり、物理強度
が向上し、コストダウンになりかつフィッシュアイも改
良される。第二にＬ−ＬＤＰＥ樹脂単独系よりもＬＤＰ
Ｅ樹脂とＬ−ＬＤＰＫ樹脂の混合系の方がフィルムを製
造する場合の加工性にもすぐれている。

カーデンプラ、り混合のコストダウンのためマスターパ
ッチ用樹脂としてＬ−ＬＤＰＥ樹脂を使用してもよいＯ 脂肪酸アミド系滑剤の場合も上記カー・？ンプラ、りと
同様のマスターパッチ法を使用してもよいし、最初から
最終濃度になるよう均一混合したコン・臂つンド法を使
用してもよい。マスターパッチ用樹脂としては均一混合
性のためメルトインデックスがＬ−ＬＤＰＥ樹脂より高
い（流動性のよい）熱可塑性樹脂を用いることが好まし
い。

本発明のＬ−ＬＤＰＥフィルムは例えばインフレーショ
ン成形法で成形することができる。成形の際に溶融張力
、流動特性は、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の大きな問題であり、
フィルム製、造に際しては従来のポリエチレンより大き
なエネルギーを要するばかりか往々にしてインフレーシ
ョン成形機の改造や新設さえ要求されるといわれてきた
。

この点に関し、例えば特開昭５５−１１７６３８では、
スクリューにかかる負担を小さくシ、回転による発熱を
低下するためのスクリーー構造を変更する方法が開示さ
れている。

このマスターパッチ法によれば、カーデンブラックや５
重量％以上のＥＥＡ樹脂、ＥＶＡ樹脂、ＬＤＰＥ樹脂等
を含む場合にはそのような改造を要さず、現有のＴダイ
やインフレーション成形機をそのまま使用することがで
きる。

このインフレーション成形ブロー比ヲ１．１〜２．５と
するのがよい。インフレーション成形されたＬ−ＬＤＰ
Ｅフィルムの厚さは２０μｍ以上であり、３０μｍ＞１
．５０μｍ程度特に４０μｍ〜１００μｍ程度が適当で
ある。このポリエチレン系ポリマーフィルムを単一層で
包装材料に用いる場合には、防湿性、遮光性、ヒートシ
ール強度の確保などの点で厚さは３０μｍ以上、好まし
くは４５μｍ以上にするのがよい。

本発明の包装材料は写真感光材料用であるから遮光性を
有することが必要である。このためには、前記Ｌ−ＬＤ
ＰＥフィルム層のカー？ンブラ、り以外にも必要により
フレキシブルシート層、接着剤層あるいは他のいずれか
一層以上に０．１〜３０重量％の遮光性物質を含有させ
てもよいし、遮光層例えば着色紙、又はアルミニウム箔
や亜鉛メッキした薄層鋼板等の厚さ５μｍ以上５０μｍ
以下の金属箔又は１００〜１２００Ｘの金属蒸着層をも
つ紙（例アルミニウム蒸着紙）や金属蒸着フィルム（例
アルミ蒸着フィルム）などの遮光性を持った他の層を積
層させるか、印刷により遮光性を付加するなどの方法を
用いてもよい。

遮光性物質のみを含有させて遮光性を確保する場合には
、全積層体の単位面積（ｍ２）当り０，５〜３６．９が
適量である。延伸フィルム中には１２重量％以上の遮光
性物質を添加することは一般にフィッシュアイの発生と
物理的強度等を低下させる意味で好ましくな（，０，１
〜７重量％の範囲が望ましいが、無延伸フィルムや紙な
どのフレキシブルシートに添加する場合はこの限りでは
なく配合量で３０重量％まで、単位面積（ｍ２）当り３
６．９まで配合できる。遮光性物質は可視および紫外線
を透過しないすべての物質をいうが、代表的なものを例
示すれば原料、粒子サイズ、製造方法等の異なる各種カ
ーゲンブラック、アルミニウム粉末、酸化鉄、亜鉛華、
弁柄、アルミニタムペースト、各種着色顔料、各種着色
染料、力ｒミウム系顔料、黄鉛及び酸化チタン、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、クレー等の
白色顔料、各種金属粉末、各種金属繊維などがある。品
質、コスト、遮光能力の点で写真感光材料の包装用とし
ては各種のカーがンブラックとアルミニツム粉末、アル
ミニウムイーストより低揮発物質を除去したものが望ま
しい。

上記遮光性物質は、使用樹脂、使用機械、コスト等によ
り、使用形態として粉末状着色剤、イースト状着色剤、
潤性着色剤、マスターパッチ、染顔料、カラードベレッ
トがある。

遮光性物質を、配合する形態は上記のように種々あるが
、マスターパッチ法がコスト、作業場の汚染防止等の点
で望ましい。公知文献の特公昭４０−２６１９６号公報
には有機溶媒に溶解した重合体の溶液中にカーゲンブラ
ックを分散せしめて、重合体力−デンブラックのマスタ
ーパッチをつくる方法を、特公昭４３−１０３６２号公
報にはカーがンブラックをポリエチレンに分散してマス
ターパッチをつくる方法が示されている。

本発明の包装材料にはこのＬ−ＬＤＰＥフィルム層に他
のフレキシブルシート層を積層させて複合フィルムとす
ることができる。

複合フィルムに使用される他のフレキシブルシート層と
しては、熱可塑性樹脂フィルム、例えば各種ポリエチレ
ン樹脂、ポリエチレン共重合樹脂、ポリプロピレン樹脂
、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリカーゴネート樹脂、フ、素樹脂、ポリ
エステル樹脂などの公知のフィルム及びそれらの変性樹
脂のフィルムがある。また、金属薄膜加工フィルム（代
表的なものはアルミニウム真空蒸着フィルム）、セルロ
ースアセテートフィルム、セロファン、ポリビニルアル
コールフィルム、各種の紙、各種の金属箔（代表例とし
てアルミニウム箔）、不織布、ワリフ、穴アキフィルム
及びポリエチレン、ポリスチレン、ポリウレタン等の発
泡シート等の公知のフレキシブルシート層なども好適で
ある。

複合フィルムとする場合には、Ｌ−ＬＤＰＥフィルム層
は製品と接する最内層に配する。このＬ　−ＬＤＰＥフ
ィルム層は２層以上を共押出したインフレーションフィ
ルムの一部になってぃてもよい。このフレキシブルシー
ト層は一１層であってもよく、２層以上を組み合わせて
もよい。

フレキシブルシート層の中で特に写真感光材料包装用と
して適している金属薄膜加工フレキシブルシート層につ
いて詳述する。

金属薄膜加工方法としては真空蒸着法、スパッタリング
法、イオンブレーティング法、電子ビーム蒸着法など従
来公知の金属薄膜生成法によりフレキシブルシートの両
面又は片面（例えば遮光層面側の片面）に設けることが
できる。

金属薄膜にはＡｔｔ　Ｓｎ　、　Ｚｎ　、　Ｃｏ　、　
Ｃｒ　、　Ｎｉ　。

Ｆｅ　、　Ｃｕ等の金属単体、合金、その他薄膜生成可
能な金属はすべて使用できるが、コスト、加工しやすさ
の点でアルミニウム（Ｍ）がもっとも適している。

金属薄膜は積層体としての物理強度、遮光性、帯電防止
性と防湿性確保及びコスト、品質の点から５５〜１２０
０Ｘの厚さが好ましい。即ち、厚さが５５Ｘ未満では、
金属薄膜加工フレキシブルシート層だゆでは金属薄膜の
両面の層に発生する帯電を減少させることが出来ない上
に、金属薄膜の両面のフレキシブルシート層と遮光層の
厚さを増加しないと感光材料用包装材料として必要な防
湿性、遮光性を確保することが出来ない。

又、厚さが１２００Ｘを越えると、帯電防止、防湿性、
遮光性は確保できるが、コスト及び真空蒸着法等では加
熱によるフレキシブルシート層の劣化、出来あがった積
層フィルムの物理強度低下環の点で問題があり、実用化
困難である。アルミニウム蒸着膜の場合、７０Ｘ以上、
通常の用途には８０〜８００Ｘの厚さが好ましく、さら
に好まじくは１００〜６００Ｘである。

必要なら金属薄膜の上に保護層をもうけてもよ（ゝ０ 金属薄膜保護層としてはアクリル樹脂、酢酸繊維素等の
セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
エステル樹脂、アイオノマー樹脂、ＥＥＡ樹脂、各種ポ
リエチレン樹脂、Ｉリプロピレン樹脂等適宜の樹脂が使
用できる。又、ワックス、ゼラチン、ポリビニルアルコ
ール等も使用できる。

金属薄膜の保護層は極薄の厚さで形成するのがよい。押
出しラミネート法でもうける場合でも５０μｍ以下にし
ないと静電気の除去は不充分とな公知の溶液塗布法又は
スプレー塗布法等により５μｍ以下の厚さにすると金属
薄膜の保護ができ静電気の除去効果大である。フレキシ
ブルシート層、遮光層、接着層、金属薄膜保護層に帯電
防止剤やカービンブラック、アルミニウム粉末、アルミ
ニウム被−スト等の金属粉末や炭素繊維等の導電物質等
を混入することもでき、このようにすれば、静電気の除
去はさらに万全となる。

フレキシブルシートを積層する方法は通常の方法でよく
、例えば熱接着法（熱板接着法、インパルス接着法、超
音波接着法）、接着剤による方法（湿式ラミネート法、
乾式ラミネート法、ホットメルトラミネート法、エクス
トルージョンラミネート法、共押出ラミネート法も含む
）、共押出法等が使われる。

接着剤の代表的なものとして、各種ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂等のポリオレフィ
ン系熱可塑性樹脂熱溶融接着剤、エチレン−プロピレン
共重合体、工ｆＬ／ンー酢酸ビニル共重合体、エチレン
−エチルアクリレート共重合体等のオレフィン共重合体
、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー樹脂等
の熱可塑性樹脂熱溶融接着剤、その地熱溶融型ゴム系接
着剤がある。また、溶液状接着剤としては、ウェットラ
ミネート用接着剤があり、これはエマルジョン、ラテッ
クス状の接着剤である。エマルジョン型接着剤の代表例
としては、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−エチレン共重
合体、酢酸ビニルとアクリル酸エステル共重合体、酢酸
ビニルとマレイン酸エステル共重合体、アクリル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体等のエマルジョンが
ある。

ラテックス型接着剤の代表例としては、天然ゴム、スチ
レンブタノエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタ
ジエンコゝム（ＮＢＲ）　、クロログレンゴム（ＣＲ）
等のゴムラテックスがある。又、ト９ライラミネート用
接着剤としてはポリウレタン接着剤等がある。その他、
・ぐラフインワックス、マイクロクリスタリンワックス
、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルア
クリレート共重合体等をブレンドしたホットメルトラミ
ネート接着剤、感圧接着剤、感熱接着剤等公知の接着剤
を用いることも出来る。エクストルージョン用ポリオレ
フィン系接着剤は、より具体的にいえば、各種ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、Ｉリブチレン樹脂、Ｅ
ＰＲなどポリオレフィン樹脂からなる重合体及び共重合
体（ＥＶＡ　、ＥＥＡ　、　ＥＭＡ　、　ＥＡＡ等）の
他、Ｌ　−ＬＤＰＥ樹脂の如く、エチレンの他に一部他
のモノマー（α−オレフィン）を共重合させたもの、Ｄ
ｕＰｏｎｔ社のサーリン、三井ポリケミカル社のアトマ
ー等のアイオノマー樹脂（イオン共重合体）やグラフト
重合させたものをも含む。

これらの接着剤は積層させようとするフレキシブルシー
ト層より５℃以上融点が低いものであることが望ましい
。この程度の温度差があればフレキシブルシートに悪影
響を与えず熱溶融接着を完全に行わせることができる。

熱可塑性樹脂を用いたエクストルージョンラミネート法
による接着層の厚さは、通例１０μｍ〜５００μｍ好ま
しくは１５μｍ〜１００μｍとなるが、この厚さはコス
ト、塗布速度、積層体の全厚等に基いて定められ、前記
数値には特に限定されない。

本発明の各層には、前述以外の各種の添加剤が必要に応
じて必要量添加することが出来る。

添加剤の代表例を以下に記載されるが、本発明はこれに
限定されるものではなく、公知のあらゆる物の中から選
択できる。

（添加剤種類）　　　　　　　　　（代　表　例）（り
可塑剤；フタル酸エステル、グリコールエステル、脂肪
酸エステル、リン酸エステル等（２）安定剤；鉛系、カ
ドミウム系、亜鉛系、アルカリ土類金属系、有機スズ系
等 （３）帯電防止剤；陽イオン系界面活性剤、陰イオン系
界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両面活性剤、等 （４）難燃剤；燐酸エステル、ノ・ロダン化燐酸エステ
ル、ハロゲン化物、無機物、含燐ポリ オール等 （５）充填剤：アルミナ、カオリン、クレー、炭酸カル
シウム、マイカ、タルク、酸化チタ ン、７リカ等 （６）補強剤；ガラスロービング、金属繊維、ガラス繊
維、ガラスミルドファイバー、炭素 繊維等 （７）着色剤；無機顔料（ｋＬ　ｔ　Ｆｅ２Ｏ３、Ｔｉ
Ｏ２、ＺｎＯ。

ＣｄＳ等）有機顔料（カーがン、染料、等） （８）発泡剤；無機発泡剤（炭酸アンモニア、重炭酸ソ
ーダ）有機発泡剤にトロン系、ア ゾ系）、等 （９）加硫剤、：加硫促進剤、促進助剤等α１劣化防止
剤；紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、過酸
化物分解剤等 αη滑滑剤ニーシラフィンワックス、脂肪酸系、エステ
ル系、高級アルコール等 （６）カップリング剤；シラン系、チタネート系、クロ
ム系、アルミニウム系等 （至）各種の熱可塑性樹脂、ゴム等 以下、本発明の代表的な実施態様を断面図を参照して説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

第１図から第１０図までは本発明品の断面図である。

第１図は本発明のもっとも基本になる遮光性物質と滑剤
を含むＬ　−ＬＤＰＥフィルム単一層１ａである。この
ように単一層として用いる場合には、防湿性、遮光性及
びヒートシール強度を確保するために厚さは３０μｍ以
上、好ましくは４５μｍ以上にする。

第２図は第１図の滑剤入遮光性Ｌ　−ＬＤＰＥフィルム
層１ａに接着層２を介してフレキシブルシート３を積層
した包装材料である。

第３図は第２図の１ａと３の間に金属箔４ａ等の遮光層
を接着層２を介して積層した包装材料である。

第４図は滑剤式遮光性Ｌ　−ＬＤＰＥフィルム層１ａ全
１ａ層２を介してフレキシブルシート３に、金属薄膜５
ａを加工して遮光性を付与した金属薄膜加工フレキシブ
ルシート層■ａ（代表例としてはアルミニクム真空蒸着
フィルム又は紙）を積層した包装材料である。

第５図は滑剤式遮光性Ｌ　−ＬＤＰＥフィルム層１ａ全
１ａ性物質を含む熱可塑性樹脂層６ａを共押出したもの
である。

第６図は遮光性物質を含むフレキシブルシート層３ａに
接着層２を介して滑剤式遮光性Ｌ　−ＬＤＰＥフィルム
層１ａ全１ａした包装材料である。

第７図は滑剤入遮洸性Ｌ　−ＬＤＰＥフィルム層１ａ全
遮光性物質式接着層２ａを介して金属箔４ａさらに接着
層２を介してフレキシブルシート層３を積層した、遮光
性物質を含む２層と金属箔遮光層により帯電防止性と遮
光性を十分に確保した包装材料である。

第８図は滑剤式遮光性Ｌ　−ＬＤＰＥフィルム層１ａ全
１ａ性物質を含む接着層２ａを介して、フレキシブルシ
ート２に金属薄膜５ａ加工を施した金属薄膜加工フレキ
シブルシート■ａを積層した包装材料である。

第９図は滑剤式遮光性Ｌ　−ＬＤＰＥフィルム層１ａ全
１ａ塑性樹脂層６を共押出しした、共押し出し遮光フィ
ルム層■ａに接着層２を介してフレキシブルシート層３
を積層した包装材料である。

第１０図は滑剤式遮光性Ｌ　−ＬＤＰＥフィルム層１ａ
全１ａ層２を介してフレキシブルシート層３を２段に積
層した包装材料である。

第１１図は遮光性物質を含む従来のＬＤＰＥフィルム単
一層７ａの包装材料である。

第１２図は遮光性ＬＤＰＥフィルム層７ａに接着層２を
介して金属箔４ａを積層しさらに接着層２を介してフレ
キシブルシート層３を積層した従来の包装材料である。

本発明の写真感光材料用包装材料は白黒及びカラーハロ
ダン化鋏写真感光材料、ノアゾ写真感光材料、感光性樹
脂、自己現像型写真感光材料、拡散転写型写真感光材料
などのわずかな光、ガス、湿気、あるいは摩擦により品
質が破壊されてしまうような写真感光材料の包装材料と
して最適である。

本発明の感光物質用包装材料を上記の写真感光材料に適
用する場合、１重平袋、２重平袋、自立袋、１重ガゼツ
ト袋、２重ガゼツト袋、単層Ｌ−ＬＤＰＥフィルム、防
湿箱の内貼り、明室装填遮光箱の内貼り、リーダー紙等
公知のあらゆる形態に使用可能である。

製袋の方法は使用する積層フィルムの性質に応じて、ヒ
ートンール、イン／’Ｐルスシール、超音波シール、高
周波シールなど、従来公知のプラスチックフィルムのシ
ール法による。なお、また適宜の接着剤、粘着剤などを
使用して製袋することも可能である。

（作　用） 包装材料にＬ　−ＬＤＰＥ樹脂を含有するポリエチレン
系ポリマーフィルムを利用することにより、包装材料の
引裂強度、破断強度、衝撃穴あき強度、グルブチスト強
度、熱間剥離強度、落下強度、ヒートシール性、滑性及
び帯電防止性などを向上させている。このＬ　−ＬＤＰ
Ｅ樹脂に適当量のカーデンブラックを配合することによ
り、ＬＤＰＥ樹脂の場合と異なりこれらの物理強度を逆
に高めている。カー＆ンブラックは遮光性を付与すると
いう機能も発揮している。また、脂肪酸アミド添加効果
も重なってブロッキング防止及び滑性向上の機能も発揮
している。脂肪酸アミド系滑剤はＬ　−ＬＤＰＥ樹脂の
グル化の調整（内部滑性）、Ｌ−ＬＤＰＥフィルムと加
工機械、製品との摩擦の調整、安定剤の安定効果の高捌
、Ｌ　−ＬＤＰ１ｍフィルム加工性の向上による生産性
の向上等の機能を発揮している。この脂肪酸アミド系滑
剤のみでは各種の問題、特に写真感光材料への悪影響や
、Ｌ　−ＬＤＰＥフィルム物性、ヒートシール性劣化、
ブルーミング等の点で単独で本発明で期待される効果が
得られない。

（実施例） 以下、本発明の好ましい実施例とその効果について説明
する。

本発明品１は第１図に相当する。ｐＨ７，７のオイルフ
ァーネスカーデンブラック（三菱化成（株）製）を３重
量％、オレイン酸アミド系滑剤を０．１重量％そしてＬ
ＤＰＥ樹脂を８重量％（以上は本発明品１〜９まで共通
）含むα−オレフィンの炭素数が６個（４メチルペンテ
ン−１１）の三井石油化学（株）裂のＬ　−ＬＤＰＥ樹
脂（銘柄名２０２１Ｌ）を用いて、ブロー比１．２でイ
ンフレーション成形した、厚さ５０μｍの滑剤式遮光性
Ｌ　−ＬＤＰＥフィルム単一層である。

本発明品２は、Ｌ　−ＬＤＰＥ樹脂の銘柄をウルトゼッ
クス３０１０Ｆ’に変えた以外マ本発明品１と同一仕様
の滑剤式遮光性Ｌ　−Ｉ、ＤＰＥフィルム単一層である
。

本発明品３は同様にＬ　−ＬＤＰＥ樹脂の銘柄をウルト
ゼックス３５２０Ｌに変えたものである。

本発明品４はＬ　−ＬＤＰＥ樹脂メーカーと銘柄とα−
オレフィンの炭素数を変えた以外は本発明品１と同一仕
様の滑剤式遮光性Ｌ　−ＬＤＰＥフィルム単一層である
。Ｌ　−ＬＤＰＥ樹脂にはＤＳＭ社のα−オレフィンの
炭素数が８個（オクテン−１）の銘柄名スタミレックス
２Ｈ２１８（０８−１０６）を使用した。

本発明品５はＬ　−ＬＤＰＥ樹脂以外は本発明品１と同
一仕様の滑剤式遮光性Ｌ　−ＬＤＰＥフィルム単一層で
ある。Ｌ　−ＬＤＰＥ樹脂にはＤＳＭ社のα−オレフィ
ンの炭素数が４個（ブテン−１）の銘柄名スタミレック
ス１２５８を使用した。

本発明品６は本発明品４と同種の銘柄名スタミレックス
１０４６のＬ　−ＬＤＰＥ樹脂を用いた。

本発明品７は本発明品４と同種の銘柄名スタミレックス
２Ｈ２３５（１０１６）のＬ　−ＬＤＰＥ樹脂を用いた
。

本発明品８は第７図に相当する。本発明品６と同一の厚
さ５０μｍの滑剤式遮光性Ｌ　−ＬＤＰＥフィルム層１
ａに厚さ１３μｍのＬＤＰＥ接着層２を介して厚さ４０
０Ｘのアルミニウム真空蒸着無延伸ポリプロピレンフィ
ルム２５μｍを積層し、さらに厚さ１３　μｍのＩ、Ｄ
ＰＥ接着層２を介して５０ｇ／ｍ２の晒クラフト紙３と
積層した包装材料である。

本発明品９は滑剤式遮光性Ｌ　−ＬＤＰＥフィルム層ｌ
ａとして本発明品１を使用しほかは本発明品８と同一仕
様である。

比較品１〜７は本発明品１〜７に対応し、これらからオ
レイン酸アミド系滑剤を除去した厚さ５０μｍの遮光性
Ｌ　−ＬＤＰＥフィルム単一層である。

従来品ＩＡは本発明品１からカービンブラックも滑剤を
除去したＬ　−ＬＤＰＥフィルム層１である。

従来品２Ａは本発明品４からカービンブラックも滑剤を
除去したＬ　−ＬＤＰＥフィルム層１である。

従来品３Ａは本発明品８からカーぜンブラックも滑剤を
除去したＬ　−ＬＤＰＥフィルム層１である。

従来品ＩＢは、ＬＤＰＥ樹脂９７重量％とオイルファー
ネスカーゴノブ２２２３重量％からなり、ブロー比１．
２でインフレーション成形した厚さ７０μｍの遮光性Ｌ
ＤＰＥフィルム層７ａである。以上、本発明品１〜１２
、比較品１〜６及び従来品ＩＡ。

ＩＢ、２Ａ、３Ａの構成等を第１表に、そして特性を比
較した結果を第２表に示す。

以上の実施例は本発明の写真感光材料用包装材料として
好ましい実施態様の代表例を示したものであるが、本発
明の包装材料は以主に限定されるものでなく、他の公知
の素材やフレキシブルシート層との組合せが可能である
。

９例中のＬＤＰＥフィルム層７，７ａとしては日本ユニ
カーＩＪＤＦＤ−０１１１（Ｍｌ　　２．４．！ｉ’／
１０分、　密度　０．９３２１７ｃｍ３）ＬＤＰＥ接着
層２，２ａとしては三井ポリケミカル製ミラソン１４（
Ｍｌ　　５．１　ｇ７１０分、　密度　０．９１９　ｇ
／ｃｍ３）カーがンブラックとしては三菱化成製オイル
ファーネスブラック＋４４８　Ｘｆｌｒ１９粒子径２１
μｍＸｐＨ１７，７を使用した。

第２表の評価は下記による。

優：非常に優れている、　良；優れている、可；実用限
度内　　　改良必要；問題あり、不可：実用不可 試験方法は下記による。

密度；　ＪＩＳ　Ｋ６７６０（＝ＡＳＴＭＤ−１５０５
）に臨する。

メルトインデックス（ＭＩ　）・・・ＪＩＳＫ６７６０
（＝ＡＳＴＭ１２３８）に準する。

厚み；　ＪＩＳ−８１１８に準する。

引裂き強度；　ＪＩＳ−Ｐ８１１６に厘する。

衝撃穴あけ強度：　ＪＩＳ−Ｐ８１３４に進する。

ケ゛ルボテスト強度；米軍−規格　ＭＩＬ−８１３１に
よる装置を使用し、包装材料にピンホー ルが発生して遮光性が確保出来 なくなるまでの屈曲回数、数字 が大きい程強度大。

評価は 不　　可：２回以下でピンホール発生 改良必要；３〜７回　　〃 可　　；７〜５０回　　〃 良　　；５１〜１００回以下でピンホール発生 優　　；１０１回以上　　　〃 Ｍ光性；　ＡＳＡ　１００の写真フィルムを各包装材料
を使用した袋に入れて完全密封後、８ 万ルツクスの光に１時間さらし、遮光 性を写真フィルムのカブリの程度によ り検出評価する。

を片側４５Ｆの荷重で剥離角度２２．５度で引張った場
合の熱間剥離距離（ｃｒｎ）により測定。

スベリ角度；テストすべきシートの１部を切取り、これ
を縦７５朋×横３５態の荷重２００Ｉのブロックの底面
に貼着する。一方、テストすべきシートの１部を同様に
切 取って傾斜面に貼着し、前記ブロック のシート面を傾斜面上に載せ、この傾 斜面の傾斜角度を変化させて、前記ブ ロックが滑り始めた時の角度を読み取 る。

（発明の効果） 本発明の包装材料は、写真感光材料の包装適性にすぐれ
、フィルム同志及び写真感光材料上のブロッキングの発
生がない。また、物理強度、ヒートシール性及び遮光性
にもすぐれており、同一物理強度保証なる大巾に薄肉が
可能である。そして、安価で写真感光材料に悪影響を与
えないという数々の利点を有している。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第１０図はいずれも本発明の実施例である包装
材料の部分断面図であり、第１１図及び第１２図は従来
の包装材料の部分断面図である。 １ａ・・・遮光性物質と滑剤を含むＬ−ＬＤＰＥフィル
ム層、２・・・接着層、２ａ・・・遮光性物質を含む接
着層、３・・・フレキシブルシート層、３ａ・・・遮光
性物質を含むフレキシブルシート層、４ａ・・・金ｒＡ
箔、ｓ　ａ・・・金属薄膜、６・・・熱可塑性樹脂層、
６ａ・・・遮光性物質を含む熱可塑性樹脂層、７１Ｌ・
・・遮光性物質を含むＬＤＰＥフィルム層 ○印は２層以上が１体となった組合せ層を示す。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社代理人　弁理士
　　１）　　中　　　政　　　浩第１図　　　第２図 第３図　　　　第４図 第５図　　　　第６図 第７図　　　第８図 第９図　　　　第１０図 第１１図　　　　第１２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも４０重量％以上の直鎖状の低圧法低密度ポリ
   エチレン樹脂と０．１重量％〜１５重量％のカーボンブ
   ラックと０．０３重量％〜１重量％の脂肪酸アミド系滑
   剤を含む直鎖状低圧法低密度ポリエチレンフィルム層を
   最内層とすることを特徴とする写真感光材料用包装材料