JPH01316741A - 写真感光材料用包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真感光材料を消臭、防湿、遮光、酸素遮断状
態で密封包装する包装用袋を構成するのに適した包装材
料に関する。

〔従来の技術〕

写真感光材料のように、光に曝されるとその品質価値を
失うものについては、光を完全に遮る包装袋が使用され
ている。この包装袋には上記遮光性のほか被包装物の大
きさや重量に応じた十分な物理強度、即ち引張り強度、
引裂き強度、衝撃穴あけ強度等が必要であり、さらに、
開口部のヒートシールによる密封を行う関係上、ヒート
シール適性が必要である。また、感光材料と包装袋との
摩擦による帯電を防止するために帯電防止性も必要であ
る。

従来このよりな包装袋に使用される積層フィルムとして
は、第７図に示すように、遮光性物質を含有した遮光性
高圧法分岐状低密度ポリエチレン（以下ＬＤＰＲと表示
）樹脂フィルム１８ａと、アルミニウム箔ｌＯと晒クラ
フト祇９とをＬＤＰＥ樹脂溶融押出し接着剤層７で順次
積層した積層フィルムがあった。

また、本発明者らもロール状感光材料や１ｋｇ以上の積
重シート状感光材料の包装材料（特に密封性−光袋）と
して、物理強度が大きい一軸延伸高密度ポリエチレン（
以後ＨＤＰＥと表示）樹脂フィルムを用いたクロスラミ
ネートフィルムに、遮光性物質と帯電防止剤のうち少な
くともいずれか−方を含有するＬＤＰＥ樹脂フィルムを
積層した積層フィルムを提案した（実公昭５６−１９０
８７号公報）。

さらに、ヒートシール性と遮光性を改善した安価なりロ
スラミネートフィルムを有する包装材料も提案した（実
公昭６１−２０５９０号公報）。

さらに、物理強度が大きく、かつヒートシール適性が優
れ、しかも安価な包装材料として、直鎖状低密度ポリエ
チレン（以後Ｌ−ＬＤＰＥと表示）樹脂にカーボンブラ
ックを添加した樹脂組成からなるＬ−ＬＤＰＥ樹脂遮光
性フィルムを用いた積層フィルムよりなる包装材料を提
案した（特開昭６１−１８９９３６号公報、特開昭６２
−１８５４７号公報）。

さらに、また、金属蒸着フィルムを用いた包装材料とし
て、金属蒸着フィルムの両側に、５０重量％以上のＬ−
ＬＤＰＥ樹脂を含み、かつ片側又は両側に０．３〜３０
重量％の遮光性物質を含むＬ−ＬＤＰＥ樹脂系ポリマー
を積層した感光材料用包装材料を提案した（特開昭６１
−５４９３４号公報）。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来の包装材料を用いて製袋した袋は、遮光性、ガスバ
リヤ性、防湿性、密封性が優れており、はとんどの写真
感光材料の品質を長期間（有効期間）確保できる優れた
包装袋として実用化されてきた。

ところで、包装時に用いる当てボール紙、挟み紙、紙巻
芯等は、その紙の種類、ｐＨ、添加剤によって、写真感
光材料に悪影響を及ぼす物質（アンモニア、ホルマリン
、亜硫酸ガス、脂肪酸、フェノール、アセトアルデヒド
、アルコール、塩素等）を発生させる場合があった。特
に、晒クラフト紙や晒すルファイド紙以外の未晒クラフ
ト紙や半晒クラフト紙を用いた場合は、ｐｌ＋を４．５
〜９．０にしないと、ホルマリンガスやアセトアルデヒ
ドガスやイオウ化合物ガスが発生するものであった。

また、写真感光材料の支持体、乳剤層、バッキング層及
び樹脂層から、フェノール、アンモニア、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、塩素、臭素、酢酸等が発生す
るものであった。

さらに、内面のヒートシール性フィルム層から、脂肪酸
、脂肪酸化合物（脂肪酸金属塩）、酸化還元物質、塩素
ガス、ミネラルスピリット、残溜モノマー等が発生する
ものであった。

以上のように、写真感光材料に悪影響を及ぼす物質や悪
臭を放つ物質が包装袋内に発生するが、従来の包装袋で
はガスバリヤ−性、防湿性及び密封性が優れているため
、写真感光材料に悪影響を及ぼす物質や悪臭を放つ物質
が包装袋外に逃げることがなく、かつ包装袋自体が吸着
するということもなかった。

したがって、これらの物質は包装袋内に徐々に溜り、長
期間経過すると包装袋内に充満し、写真感光材料にかぶ
りや感光度の異常な増減を発生させたり、画像のさえを
なくしたり、発色濃度を異常に低下させたりした。また
、包装袋の開封時に悪臭が鼻をつき使用者に不快感を与
えるものであった。

このため、写真感光材料に用いる原料や包装袋に用いる
樹脂等は高価であり当てボール紙、写真感光材料の支持
体等にも厳選された高価なバルブ材料を用いなければな
らなかった。

本発明は、以上の問題点を解決し、防湿性及びガスバリ
ヤ−性を確保しつつ、写真感光材料に悪影響を及ぼす物
質及び悪臭を放つ物質を吸着することにより、通常市販
されている安価な材料を使用しても、包装袋内の上記物
質を少なくすることができ、写真感光材料の品質を保持
することができるとともに、開封時に使用者に不快感を
与えない写真感光材料用包装袋を構成するのに適した包
装材料の提供を目的とする。

〔問題点を解決するための手段］ 本発明は、上記目的を達成するためになされたものであ
って、特殊なフレキシブルシートの組み合わせによる積
層包装材料で構成された密封袋により解決したものであ
る。

すなわち、脱臭剤を含有する脱臭性フレキシブルシート
の一方の面に酸素透過度（ＡＳＴＭ　Ｄ３９８５−８１
２０°ＣＯ％Ｒ１１での測定値）が５０ｃｃ／％　・２
４時間・ａｔｍ未満で、かつ水蒸気透過度（ＪＩＳ　Ｚ
０２０８４０°Ｃ９０％ＲＨでの測定値）がＬｏｇ／　
ｍ・２４時間以下の防湿・酸素遮断性フレキシブルシー
トを積層し、他方の面に酸素透過度が５０ｃｃ／　ｒｄ
・２４時間・ａｔｍ以上の酸素透過性フレキシブルシー
トを積層することを特徴として構成したものである。

前記脱臭性フレキシブルシート、防湿・酸素遮断性フレ
キシブルシート及び酸素透過性フレキシブルシートに用
いられるフレキシブルシートは、各特性を有するフレキ
シブルシートであれば総て用いることができる。例えば
、以下に記載するものである。

熱可塑性樹脂フィルム、例えば各種ポリエチレン樹脂、
エチレン共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアミド樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂などの公知
のフィルム、及びそれらの変性樹脂のフィルムがある。

また、金属薄゛膜加工フィルム（代表的なものはアルミ
ニウム真空蒸着フィルム）、セルロースアセテートフィ
ルム、セロファン、ポリビニルアルコール、各種の祇（
未晒クラフト紙、半晒クラフト紙、晒クラフト紙、ヒネ
リ原紙、タルパック紙、デュオストレス紙、白板紙、写
真用原紙、純白ロール紙、コート祇、模造紙、グラシン
紙）、各種の金属箔（代表例としてアルミニウム箔）、
不繊布、アルミニウム真空蒸着紙等である。

脱臭性フレキシブルシートの脱臭剤は、写真感光材料に
有害な物質を吸着することができる物質であればよい０
例えば、鉄■化合物とＬ−アスコルビン酸、鉄■化合物
とＬ−アスコルビン酸とミリウバン、金属フタロシアニ
ン、活性炭素繊維、金属ポルフィリン類、脂肪属ポリカ
ルボン酸（トリカルボン酸、クエン酸、シェラ酸、マロ
ン酸、リンゴ酸、コハク酸等）、金属ボルフラジン類、
有機酸をベースとする複合物（大日精化工業ＫＫ製グイ
ムシュー等）、活性炭、植物から抽出した天然有機物（
フラバノールやフラバノール類や有機高分子等）、ポリ
フェノール、グリオキザール含浸酢酸セルロース、オキ
シカルボン酸化合物と第１鉄塩、分子内にカルボキシル
基を２個以上有するオキシカルボン酸化合物と第１鉄塩
と硫酸塩又は亜硫酸塩、Ｌ−アスコルビン酸と第１鉄塩
、オキシカルボン酸化合物とＬ−アスコルビン酸と第１
鉄塩、アスコルビン酸及びフミン酸と鉄塩、鉄とビタミ
ンＣ１鉄化合物、無機酸の鉄塩、有機酸の鉄塩、クエン
酸酸化鉄とケイ酸とアルミニウムとカルシウムと゛カリ
ウムの配合物、デオ・クリスタル、クリストバライト（
珪酸鉱物の１種）ベアルミナケイ酸ソーダ（ゼオライト
）％　Ｃｕｚ　Ｚｎｓ＾！、Ｆｅ５Ｎｉｓ　５ｎＳＰｂ
％ＴＥｓ　ｎｎ５Ｃｏ及びａｇの硫酸塩、塩化物、硝酸
塩、酢酸塩である。そして、これらを複数用いてもよい
。

また、脱臭剤の添加量は、０．１〜５０重量％の範囲で
ありフレキシブルシート層の種類、形状、組成により選
択される。好ましくは０．３〜３０重景％である。

脱臭性フレキシブルシートとしては、例えば、脱臭剤を
塗布及び／又は含浸及び／又は混練及び／又は蒸着した
セロハン、各種フィルム、紙、接着剤層、金属箔、金属
薄膜加工フレキシブルシート、不繊布、発泡シート、繊
維、ゴムシートが好ましい。

脱臭性フレキシブルシートの厚さは特に限定されないが
、製袋適性、積層適性、コスト、脱臭能力等の点から、
接着剤層の場合は１〜１００４、好ましくは１０〜５０
−１及び脱臭剤のスプレーコートや溶液コートや粉末散
布又は静電気付着の場合は脱臭剤のみの厚さ換算で１〜
５０１Ｍ、一般のフレキシブルシートを用いる場合は６
Ｉ！ｍ〜３ｍ、好、ましぐは１０〜５００−である、こ
の厚さは脱臭剤の濃度やフレキシブルシートの密度によ
り大きく変化するが、あまり厚すぎると包装袋として剛
性が高くなり過ぎたり、製袋適性が悪（なり、かつ高価
になり実用化困難である。

防湿・酸素、遮断性フレキシブルシートは、各種金属ｍ
ｌ！加工フレキシブルシート、各種金属（アルミニウム
箔やアイアンホイル等）を含む積層フィルム、塩化ビニ
リデン樹脂フィルム、塩化ビニリデン塗布各種プラスチ
ックフィルム（例えば、二輪延伸ポリエステル樹脂フィ
ルム、二輪延伸ポリアミド樹脂フィルム、二軸延伸ポリ
プロピレン樹脂フィルム、二輪延伸ポリエチレン樹脂フ
ィルム、二軸延伸ポリスチレン樹脂フィルム等、及び　
゛前記樹脂を用いたー軸分子配向フィルム）、塩化ビニ
リデン塗布セロハン、塩化ビニリデン塗布紙、ポリアミ
ド樹脂フィルム、塩化ビニリデン塗布ポリビニルアルコ
ールフィルム、特開昭６３−１２４６４号公報の第１表
記載の積層フィルムが好ましい。

特に好ましいのは、金属箔と金属薄膜加工フレキシブル
シートである。

金属薄膜層を形成支持するフレキシブルシートとしては
、薄層で物理強度が大きく、防湿性、酸素遮断性に優れ
たものであれば、厚さ５〜７０−のあらゆる紙状または
フィルム状のシートが利用できる。好ましいのは、金属
薄膜加工コストダウン、包装袋の薄層化とコストダウン
及び物理強度確保のため、厚さが８〜５０−の各種の紙
、合成紙、セロハン、熱可塑性樹脂フィルム等であり、
もっとも好ましいのは厚さが１０〜４０−の−軸又は二
軸分子配向したポリプロピレン樹脂フィルム、ポリエス
テル樹脂フィルム、高密度ポリエチレン樹脂フィルム、
ポリアミド樹脂フィルム、ポリスチレン樹脂フィルム及
びこれらのいずれかの樹脂と他の樹脂との混合樹脂フィ
ルムである。ポリプロピレン樹脂フィルムでは無延伸フ
ィルムも物理強度が大きく安価で好ましい。高密度ポリ
エチレン樹脂を用いてブロー比を大きくした極薄強化フ
ィルムは物理強度が大きく安価で特に好ましい。

金属薄膜加工方法としては真空蒸着法、スパッタリング
法、イオンブレーティング法、電子ビーム蒸着法など従
来公知の金属薄膜形成法等によりフレキシブルシートの
両面又は片面（例えば遮光層面側の片面）に設けること
ができる。

金属薄膜層にはＡＩ、　Ｓｎ、　Ｚｎ、　Ｃｏ、Ｃｒ、
　Ｎｉ、　Ｆｅ。

Ｃｕ等の金属単体、合金、その他薄膜形成可能な金属は
すべて使用できるが、コスト、加工しやすさの点でアル
ミニウム（ＡＩ）がもっとも適している。

一番好ましいのはアルミニウム真空蒸着薄膜加工二輪延
伸熱可塑性樹脂フィルムである。

金属薄膜層は積層体としての物理強度、遮光性、帯電防
止性と防湿性確保及びコスト、品質の点から５５〜１２
００人の厚さが好ましい。即ち厚さが５５人未満では、
金属薄膜加工フレキシブルシートだけでは金属薄膜の近
辺に発生する帯電を減少させることができない上、防湿
性、遮光性を確保することが出来ない。

また、厚さが１２ｏｏ人を越えると、帯電防止、防湿性
、遮光性は確保できるが、コストが高く、真空蒸着法等
では加熱によりフレキシブルシートが劣化し、出来上が
った積層フィルムの物理強度が低下する等の問題があり
実用化困難である。アルミニウム真空蒸着膜の場合、７
０Å以上、通常の用途には８０〜８００人の厚さが好ま
しく、さらに好ましくは１００〜６００人である。

必要なら金属薄膜層の上に保護層を設けてもよい。金属
薄膜層の保ｆｉｌｉ層としては、ブチラール樹脂、アク
リル樹脂、酢酸繊維素等のセルロース系樹脂、ウレタン
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アイオノマー
樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ
）樹脂、各種ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等
適宜の樹脂が使用できる。又、ワックス、ゼラチン、ポ
リビニルアルコール等も使用できる。

金属薄膜層の保護層は極薄の厚さで形成するのがよい。

押出しラミネート法で設ける場合でも５０−以下にしな
いと静電気の除去は不充分となる。

公知の溶液塗布法又はスプレー塗布法等により５Ｊｍ以
下の厚さにすると金属薄膜層の保ＢＷができ、静電気の
除去効果も大である。フレキシブルシート、接着層、保
護層に帯電防止剤や各種カーボンブラック、グラファイ
ト、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト等の金属
粉末や金属繊維、炭素繊維等の導電物質等を混入するこ
ともでき、このようにすれば、静電気の除去はさらに万
全となる。

防湿・酸素遮断性フレキシブルシートの具体的な代表例
を次に記載する。

（１）アルミニウム真空蒸着熱可塑性樹脂フィルム（Ｐ
ＥＴ、ナイロン、ＰＰ、ＨＤＰＥ、ＰＣ２ＰＳＴ、ＰＶ
Ｃ等） （２）アルミニウム真空蒸着紙又は布（グラシン祇、セ
ロハン、合成紙、不織布、紙等） （３）多層共押出しフィルム （４）塩化ビニリデン／アクリル酸エステル系共重合体
樹脂二輪延伸フィルム （５）塩化ビニリデンコートニ軸延伸ポリプロピレンフ
ィルム （６）金属箔 また、防湿・酸素遮断性フレキシブルシートは、以上の
ような各種フレキシブルシートを単独に用いても、各種
フレキシブルシート２以上の積層フィルムとして特性を
具（ｉｌｌするようにし“でもよい。

酸素透過性フレキシブルシートとしては、エチレン共重
合体樹脂、特にＬ−ＬＤＰＥ樹脂と遮光性物質を含む遮
光性ポリオレフィン樹脂フィルムが好ましい。

Ｌ　　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　（Ｌｉｎｅｒ　ｊ、ｏｗ　Ｑｃ
ｎｓｉｔｙ　ｆｉｏｌｙ５Ｌｙ、ｌ＊ｎ＊）樹脂は第３
のポリエチレン樹脂と称され、中低密度、高密度両ポリ
エチレン樹脂の利点を併せもつ省エネルギー、省資源と
いう時代の要請に合致する低コスト、高強度の樹脂であ
る。この樹脂は低圧法又は高圧改良法でエチレンと炭素
数が３〜１３個、好ましくは４〜１０個のα−オレフィ
ンを共重合させたコポリマーで、線状の直鎖に短分岐を
もった構造の低中密度のポリエチレン系樹脂である。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセスとしては申・低圧装置
を用いる気相法、液相法と高圧改良性装置を用いるイオ
ン重合法等がある。物理強度やコストの点で好ましいα
−オレフィンとしてはブテン−１１オクテン−１１ヘキ
セン−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１など
が使用される。

密度は一般に低中密度ポリエチレン樹脂程度とされてい
るが市販品では０．８７〜０．９５ｇ／Ｃ４の範囲内に
あるものが多い。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を商品名で示せば、Ｇレジン
及びＴＵＦＬＩＮ及びＮＵＣ−ＦＬＸ（ＵＣＣ社）、ダ
ウレックス（ダウケミカル社）、スフレア−（デュポン
カナダ社）、マーレックス（フィリップス社）、ＮＵＣ
ポリエチレン−ＬＬ及びＴＵＦＴＨＥＮＥ（日本ユニカ
ー）、ネオゼックスとウルトゼックス（三井石油化学）
、エフセレンＶＬ（住人化学）、目方すニレックス（日
本石油化学）、出光ポリエチレン−Ｌ及びＭＯＲＥＴＥ
Ｃ（出光石油化学）、スタミレックス（ＱＳＭ社）など
が挙げられる。

これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で物理強度とヒートシー
ル強度の点から特に好ましいのは、メルトインデックス
（以後ＭＴと表示）が０．８〜３０ｇ／１０分（ＪＩＳ
　Ｋ　６７６０）、密度が０．８７０〜０．９４０ｇ／
ｃｎ（ＪＩＳに６７６０）、そしてα−オレフィンの炭
素数が６〜８個の液相法プロセスと気相法プロセスで得
られたものである。

特に好ましい代表的な例を商品名であげると、エチレン
に人為的にα−オレフィン側鎖として炭素数６個の４−
メチルペンテン−１を導入した三井石油化学四のウルト
ゼックス及びα−オレフィン側鎖として炭素数８個のオ
クテン−１を導入した出光石油化学■のＭＯＲＥＴＥＣ
とＤＳＭ社のスタミレックスとダウケミカル社のダウレ
ックス等がある（以上４社品とも液相法プロセスで得ら
れたＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。）。

低圧法の気相法プロセスで得られた好ましい代表的な例
を商品名であげると、α−オレフィン側鎖として炭素数
６個のヘキセン−１を導入した日本ユニカー■のＴＵＦ
ＴＨＥＮＥ及びＵＣＣ社のＴＵＦＬＩＮ等がある。

また、最近発売された超低密度直鎖状低密度ポリエチレ
ン樹脂、例えばＵＣＣ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住人化学■
のエフセレンＶＬも好ましい（以上２社品共α−オレフ
ィンが炭素数４個のブテン−１を使用）。

酸素透過性フレキシブルシート層も単層でも２層以上の
フレキシブルシートより構成されていてもよい。いずれ
の場合にもヒートシール層と兼用させることが好ましい
。

ヒートシール性を有する酸素透過性フレキシブルシート
層としては、各種ポリエチレン樹脂フィルム層、各種ポ
リプロピレン樹脂フィルム層、エチレン、プロピレンを
主体としたコポリマーの未延伸フィルム等が用いられる
。

好ましくは、各種カーボンブラックの１つ以上と各種エ
チレン共重合体樹脂の１つ以上を含む遮光性ポリオレフ
ィン樹脂フィルムで、特に好ましくは、各種カーボンブ
ラックの１つ以上と各種直鎖状低密度ポリエチレン樹脂
の１つ以上を含む遮光性ポリオレフィン樹脂フィルムで
ある。

また、このガス透過性フレキシブルシートは、Ｔダイ法
フィルム、キャスティング法フィルム、インフレーショ
ン法フィルム、エクストルージョンラミネートフィルム
、ドライラミネートフィルム、ウェットラミネートフィ
ルム、ホットメルトコートフィルム等がある。これらの
フィルムは多層共押出しフィルムとして用いても、２つ
以上を組み合せて用いても、２つ以上の同−又は異なる
フィルムを接着剤層を介して積層した積層フィルムの構
成で用いてもよい。

要するに、この酸素透過性フレキシブルシートは、酸素
透過度は５０ｃｃ／　ｒｄ・２４時間・ａｔｍ以上であ
り、鉄等のように写真感光材料に悪影響を与える脱臭剤
が直接写真感光材料に接触せず、かつ輸送運搬中でも破
損して脱臭剤の粉末が写真感光材料に付着したり触れる
ことを防止できる厚さと物理強度を持っていればよい。

好ましいのは１プさ２０ｔｎｎ以上の無開孔の熱可塑性
樹脂遮光フィルムである。

これら各積フレキシブルシートを積層するには各種の方
法でよく、例えば熱接着法（熱板接着法、火炎溶融接着
法、インパルス接着法、超音波接着法）、接着剤による
方法（湿式ラミネート法、乾式ラミネート法、ホットメ
ルトラミネート法、エクストルージョンラミネート法、
共押出しラミネート法）、等が使われる。

接着剤の代表的なものとして、各種ポリエチレン樹脂、
各種ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系熱可塑性
樹脂熱溶融接着剤、エチレン−プロピレン共重合体樹脂
、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチ
ルアクリレート共重合体樹脂等のエチレン共重合体樹脂
、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、アイオノマー樹
脂等の熱可塑性樹脂熱溶融接着剤その他熱溶融型ゴム系
接着剤等がある。

エマルジョン型接着剤の代表例としては、ポリ酢酸ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重合物、酢酸ビニルと
アクリル酸エステル共重合物、酢酸ビニルとマレイン酸
エステル共重合物、アクリル酸共重合物、エチレン−ア
クリル酸共重合物等のエマルジッンがある。

ラテックス型接着剤の代表例としては、天然ゴム、スチ
レンブタジェンゴム（Ｓ　Ｂ　Ｒ）、アクリロニトリル
ブタジェンゴム（Ｎ　Ｂ　Ｒ）、クロロプレンゴム（Ｃ
Ｒ）等のゴムラテックスがある。

また、ドライラミネート用接着剤としてはイソシアネー
ト系接着剤、ウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤
等があり、その他、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂
、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂等をブレ
ンドしたホットメルトラミネート接着剤、感圧接着剤、
感熱接着剤等公知の接着剤を用いることもできる。

エクストルージョンラミネート用ポリオレフィン系樹脂
接着剤はより具体的にいえば、各種ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂などのポリオレ
フィン樹脂からなる重合物及びエチレン共重合体（ＥＶ
Ａ、ＥＥＡ等）樹脂の他、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の如くエチ
レンに一部他のモノマー（α−オレフィン）を共重合さ
せたもの、Ｄｕｐｇｎ　を社のサーリン、三井ポリケミ
カル社のハイミラン等のアイオノマー樹脂（イオン性共
重合体）や三井石油化学■のアトマー（接着性ポリマー
）等がある。その他紫外線硬化型接着剤等も最近使われ
はじめた。

特にＬＤＰＥ樹脂とＬ−ＬＤＰＥ樹脂が安価でラミネー
ト適性に優れているので好ましい。又前記記載樹脂を２
種以上ブレンドして各樹脂の欠点をカバーした混合樹脂
は特に好ましい。

熱可塑性樹脂を用いたエクストルージョンラミネート法
による接着剤層の厚さは、通例６ｊ１ｍ〜５〇−好まし
くは１０Ｉ！ｍ〜２０−となるが、コスト、接着強度、
ラミネート速度、積層体の全厚さ等に基づいて定められ
ているので、この数値には特に限定されない。

積層用接着剤層の接着強度向上方法の代表例を以下に記
す。ラミネート業界で使用されている接着促進剤または
架橋剤を総称してＡＣ剤（＾ｎｃｈｏｒＣｏａｔｉｎｇ
　Ａｇｅｎｔ）と呼んでいる。このＡＣ剤は単なる接着
剤と異なり、化学的に接着する意味で接着剤とは区別し
てＰｒｉｍｅｒあるいは＾ｄｈｅｓｉｎｅ　Ｐｒｏ−ｍ
ｏ　ｔｅｒ等とも呼ばれる。ＡＣ剤の代表例を次に記す
。

（１）有機チタネート（チタン系）アンカーコート剤Ｔ
ｅｔｒａ−ｐｒｏｐｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅ−あるいは
Ｔｅｔｒａ−ｉｓｏ−ｂｕｔｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅを
主成分にし、加水分解調製剤としてＴｅｔｒａ−ｓｔｅ
ａｒｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅを添加して使用する。

（２）ポリエチレンイミン（イミン系）アンカーコート
剤 ポリエチレンイミン（−Ｃ）ｌｘ−ＣＨｚ−ＮＨ−ｎ）
の比較的高重合度のものが用いられる。管理が容易でポ
ットライフ（貯蔵寿命）が長いことから特に好ましい。

（３）イソシアネート系アンカーコート剤イソシアネー
ト基をもったポリマーを単独で用いるもの（１液型）と
Ｏ）１基をもったポリエステル等と組合せて用いるもの
（２液型）があり、いずれも架橋等の化学反応を起こし
、接着効果があられれる。欠点はポットライフが短く高
価。

（４）ポリエステル系及びウレタン系アンカーコート剤 飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂を酢酸エチル、ト
ルエン等の溶剤に溶かして用いる。

（５）ポリオレフィン系アンカーコート剤（６）ポリブ
タジェン系アンカーコート剤等ＡＣ層は極薄の厚さで形
成するのがよい。ＡＣ剤のコーティング方法としてはグ
ラビアロールコーティング法、キスロールコーティング
法、カーテンコーティング法、バーコーティング法、リ
バースロールコーティング法、ダイレクトロールコーチ
イブ法、エアナイフコーティング法等が利用される。

エクストルージョンラミネート接着剤層の接着強度を向
上させる表面物理的処理法の代表例を以下に記す。これ
らを２種以上併用してもよく、またＡＣ処理と組み合わ
せてもよい。

フレーム（火焔）処理・・・ランニングコストが高く、
火災の危険性がある。

プラズマ処理・・・アルゴンガス等をプラズマに変換し
、接着面を処理する。物理強度はコロナ放電処理の数倍
になるが、しかし装置もコストもコロナ放電処理機の数
十倍かかる。

コロナ放電処理・・・処理可能な基材は紙、各種ポリマ
ーフィルム、シート、アルミニウム箔、アルミニウム真
空蒸着フィルム等である。もっとも多く用いられている
安価で効果の大きい処理である。

サンドブラスト処理・・・高圧でけい石等を吹きつけて
表面を粗面化する。

化学薬品処理・・・重クロム酸溶液等で表面処理する。

オゾン処理・・・オゾンを充填したボックス内で表面処
理する。エクストルージョンラミネート用の樹脂温度を
低下させても接着強度が向上する。

プレヒート処理・・・エクストルージョンラミネートさ
せようとするフレキシブルシートをヒータードラムや熱
風等で加熱処理する。

その他に紫外線照射処理、高周波加熱処理、電気誘導加
熱処理、マイクロウェーブ処理等がある。

本発明の写真感光材料用包装材料は遮光性を確保する必
要があり、遮光性を有するフレキシブルシートを少なく
とも具備している。

この遮光性を有するフレキシブルシートは、外側の防湿
・酸素遮断性フレキシブルシートでも脱臭性フレキシブ
ルシートでも酸素透過性フレキシブルシートでも接着剤
層であっても、これら以外にさらに積層される各種フレ
キシブルシートであってもよい。

遮光性を有するようにするためには、金属箔で形成した
り、金属薄膜を加工したり、また遮光性物質を添加して
行う。この遮光性物質は各シート又は接着剤層に混練ま
たは分散可能であって、可視光線及び紫外線等を透過さ
せないものをいう。

本発明に使用可能な遮光物質としては、各種カーボンブ
ラック、グラファイト、酸化鉄、亜鉛華、酸化チタン、
クレー、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、炭
酸カルシウム、マイカ、硫Ｍバリウム、タルク、カドミ
ウム系顔料、弁柄、コバルトブルー、銅フタロシアニン
系顔料、モノアゾ又はポリアゾ系顔料、アニリンブラッ
ク等の有機系顔料や無機系顔料及び着色染料等が挙げら
れる。

これらの遮光性物質の中では、品質、コスト、遮光能力
等の点で、光を吸収または反射しやすい着色顔料特に黒
色の顔料の各種カーボンブラックや光反射性遮光性物質
のアルミニウム粉末及びアルミニウムペーストより低揮
発物を除去したものが好ましい。

これらの遮光性物質を各シート又は接着剤層に配合する
方法としては従来からよく行われているマスターバッチ
着色法やコンパウンド着色法等がある。上記遮光性物質
は使用樹脂、使用機械、コスト等により使用形態として
ドライカラー、ペースト状着色剤、リキッドカラー、ダ
イカラーグラニューマスターバッチベレット、’ｔｆＵ
ｎ料、カラードベレットがある。

カーボンブラックは原料によりガスブラック、オイルフ
ァーネスブラック、チャンネルブラック、アントラセン
ブラック、アセチレンブラック、油煙、粉煙、アニリン
ブラック、ベジタブルブラック等に分類される。

これらのカーボンブラックの中では、ｐＨ１５〜９特に
ｐＨ６〜８、平均粒子系１０〜２００ｒｎμのものが好
ましく、特にｐ１１６〜９、平均粒子径１５〜５０＋＋
μのファーネスカーボンブラックが好ましい。このよう
なｐＨ及び粒子径のものを使用することによって、写真
感光材料のカブリの発生が少なく、感光度の増減の発生
が少なく、遮光能力が大きく、塊り状の不均一物質、フ
ィッシュアイ及びピンホールが発生しにくい等の数々の
利点を有する包装袋を製造できる。

本発明の写真感光材料用包装材料では遮光性、コスト、
物性向上の目的からファーネスカーボンブランクが好ま
しく、高価ではあるが帯電防止効果を有するアセチレン
カーボンブラック、ケッチエンカーボンブラックも好ま
しい。

カーボンブラックの含有量は０．０５〜１５．０重世％
である。０．０５重量％未満では遮光性を確保するため
にさらに他の遮光層を積層する必要があり１５．０重量
％をこえるとフィルムの物理強度やヒートシール性が低
下し、写真感光材料を汚染したり、塵が付着するだけで
なくコストアップになる。

本発明の写真感光材料用包装袋に用いる包装材料にはフ
ィルム成形の安定性向上、取り扱い易さの向上のために
酸化防止剤や滑剤およびその他の添加剤を添加するのが
好ましい。

酸化防止剤としては、フェノール系のものとして、ｎ−
オクタデシル−３（３’、５“−ジーＬ−ブチル４゛ヒ
ドロキシフェニル）プロピネート、２，６ジーＬ−ブチ
ル４−メチルフェノール、２．６ジーし一ブチルーｐ−
クレゾール、２，２゛−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、４．４″−チオビス（３−
メチル６−ｔ、−ブチルフェノール）、４．４゛−ブチ
リデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
、ステアリル−β（３，５−ジー４−ブチル４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート、１．１．３−　トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−も−ブチルフェニ
ル）ブタン、１，３．５−１−リメチル−２，４，６−
）リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヘン
シル）ベンゼン、オクタデシル−３−（３，５−ジーＬ
−ブチルー４ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テ
トラキス〔メチレン−３（３″、５“−ジーＬ−ブチル
−４゛−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン
等がある。

硫黄系のものとして、ジラウリル−３，３゛−チオジプ
ロピオネート、シミリスチル−３，３′−チオジプロピ
オネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、
ジステアリル−３′−チオジプロピオネート、ジトリデ
シル−３，３”−チオジプロピオネート等がある。

燐系のものとして、トリノニルフェニルフォスファイト
、トリフェニルフォスファイト等がある。

特に２，６−シーｔ〜ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ
）や低揮発性の高分子量フェノール型酸化防止剤（商品
名１ｒｅｇａｎｏｘ　１０１０．　ＩｒＢａｎｏｘ　１
０７６゜１ｏｎｏｘ　３３０＋　ＴｏｐａｎｏｌＣＡ等
）やジラウリルチオジプロピオネートやジステアリルチ
オジプロピオネートやジアルキルフォスフェート等の１
つ以上、特に２つ以上を併用するのが効果的である。

添加量は単独使用の場合でも２種以上の併用の場合でも
合計量がｏ、ｏｏｉ〜１．０重量％が好ましい。

添加量が０．００１重量％未満では添加効果がほとんど
ない。一方、添加量が１．０重量％をこえると酸化・還
元作用を利用する写真感光材料に悪影響があり品質に異
常が発生する場合がある。このため酸化防止剤は着色故
障や塊状の不均一故障が発生しない最少量を添加するよ
うにすることが好ましい。

市販品としてはチバガイギー社のイルガノックス各種と
住人化学■のＳｕｍｉｌｉｚｅｒ’Ｂ１１Ｔ、　Ｓｕｍ
ｉｌｉｚ−ｅｒ　ＢＰ−７６、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　Ｗ
Ｘ−Ｒ，Ｓｕｎ＋１ｌｉｚｅｒ　ＢＰ−１０１等が多く
用いられている。

また、酸化防止剤をさらにカーボンブラック等と併用す
ると酸化防止作用が相乗的に効果を発揮する。

滑剤として有用なものとしては、シリコーン系には各種
グ、レードのジメチルポリシロキサンがあり、脂肪酸ア
ミド系にはオレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エ
ルカ酸アミド、ビス脂肪酸アミドなどがあり、アルキル
アミン系にはエレクトロストリッパーＴＳ−２（花王石
鹸）などがある。

又金属不活性化剤又は顔料分散剤としての効果もある脂
肪酸金属塩も好ましい。

また、添加剤の代表例を以下に記載するが、本発明はこ
れに限定されるものではなく公知のあらゆるものの中か
ら選択できる。

（添加剤種類）　　　　　（代　表　例）（１）可塑剤
　　　；フタル酸エステル、グリコールエステル、脂肪
酸エステル、 （２）安定剤　　　：鉛系、カドミろム系、亜鉛系、ア
ルカリ土類金属系、有機ス ズ系等 （３）帯電防止剤　；陽イオン系界面活性剤、陰イオン
系界面活性剤、非イオン 系界面活性剤、両面活性剤、 各種カーボンブラック、各種 金属粉末、グラファイト等 （４）難燃剤　　　；燐酸エステル、ハロゲン化燐酸エ
ステル、ハロゲン化物、 無機物、含燐ポリオール等 （５）充填剤　　　；アルミナ、カオリン、クレー、炭
酸カルシウム、マイカ、タ ルク、酸化チタン、シリカ等 （６）補強剤　　　；ガラスロービング、金属繊維、ガ
ラス繊維、ガラスミルドフ アイバー、炭素繊維等 （７）着色剤　　　；無機顔料（Ａｌ、　Ｆｅｚｅ３．
　Ｔｉ１ｔ。

ＺｎＯ，ＣｄＳ等）、有機顔料（カ ーボンブラック、染料等） （８）発泡剤　　　；無機発泡剤（炭酸アンモニア、重
炭酸ソーダ）、有機発泡剤 にトロソ系、アゾ系）等 （９）劣化防止剤　；紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属
不活性化剤、過酸化物分 解削等 （１０）カップリング剤；シラン系、チタネート系、ク
ロム系、アルミニウム系等 である。

本発明の写真感光材料用包装材料は各種の写真感光材料
の包装袋として好適である。

特に、わずかなガスや光や湿度により品質が破壊される
ハロゲン化銀写真感光材料、ジアゾ写真感光材料、感光
性樹脂、自己現像型写真感光材料、拡散転写型写真感光
材料、感光性感熱材料等の写真感光材料に好適である。

上記の写真感光材料以外に光や酸素等により品質劣化が
起こる食料品や医薬品や化学物質等の感光物質の包装袋
としても好適である。

本発明の写真感光材料用包装材料を写真感光材料や感光
物質に適用する場合、−垂平袋、二重平袋、自立袋、−
重ガゼット袋、二重ガゼツト袋、多層共押出しチューブ
袋等あらゆる形態で使用可能である。

製袋の方法は使用する包装材料の性質に応じて、ヒート
シール、溶断シール、インパルスシール、超音波シール
、高周波シールなど、従来公知のプラスチックフィルム
のシール法による。なお、適宜の接着剤、粘着剤などを
使用して製袋することも可能である。

〔作用〕

本発明の写真感光材料用包装材料では、防湿・酸素遮断
性フレキシブルシートが大気中の水分、臭気、酸素等を
遮断し、脱臭性フレキシブルシートの脱臭剤が大気中の
酸素等で消費されるのを防止しており、酸素透過性フレ
キシブルシートは脱臭剤が急激に反応したり写真感光材
料への付着を防止しながら袋内の臭気、酸素等を透過さ
せ、この透過してきた臭気、酸素等を脱臭性フレキシブ
ルシートの脱臭剤が吸着する。したがって、袋内に臭気
、酸素等が溜まることを防止している。

〔実施例〕

本発明による写真感光材料用包装材料の実施例を第１図
から第５図に基づいて説明する。

第１図から第５図は、それぞれ写真感光材料用包装材料
の層構成を示す部分断面図である。

第１図に示す写真感光材料用包装材料は、脱臭性フレキ
シブルシートＬａの両面に、二軸延伸ポリエステルフィ
ルム２にアルミニウム真空蒸着膜層３を加工したアルミ
ニウム真空蒸着二軸延伸ポリエステルフィルム４である
防湿・酸素遮断性フレキシブルシート５と、酸素透過性
フレキシブルシ）６ａとが、接着剤層７・７を介して積
層された層構成である。

第２図に示す写真感光材料用包装材料は、脱臭性フレキ
シブルシーＨａの一方の面に防湿・酸素遮断フレキシブ
ルシート５と他方の面に酸素透過性フレキシブルシート
６ａを積層したものである。

防湿・酸素遮断性フレキシブルシート５は二軸延伸ポリ
エステルフィルム２にアルミニウム真空蒸着膜層３を加
工したアルミニウム真空蒸着二軸延伸ポリエステルフィ
ルム４であり、この面に脱臭性フレキシブルシートｌａ
と酸素遮断性フレキシブルシート６ａとの二層共押出し
フィルム８ａを直接積層した層構成である。

第３図に示す写真感光材料用包装材料は、脱臭性フレキ
シブルシートｌａの一方の面に防湿・酸素遮断性フレキ
シブルシート５と他方の面に酸素透過性フレキシブルシ
ート６ａを積層したものである。

防湿・酸素遮断性フレキシブルシート５は晒クラフト祇
９に接着剤層７を介してアルミニウム箔１０を積層した
ものであり、この面に脱臭性フレキシブルシート１ａと
酸素透過性フレキシブルシーＨａとの二層共押出しフィ
ルム８ａを直接積層した層構成である。

第４図に示す写真感光材料用包装材料は、脱臭性フレキ
シブルシートｌａの一方の面に、ひねり原紙１１ト二軸
延伸ナイロンフイルム１２にアルミニウム真空蒸着膜層
３を加工したアルミニウム真空蒸着二輪延伸ナイロンフ
ィルム１３とを接着剤層７を介して積層した防湿・酸素
遮断性フレキシブルシート５と、他方の面に遮光性Ｌ−
ＬＤＰＥ樹脂フィルム１４ａ　・１４ａの２層共押出し
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルム１５ａである酸素透過性フレ
キシブルシート層６ａとが直接積層された層構成である
。（ｌａは接着層を兼ねている。） 第５図に示す写真感光材料用包装材料は、脱臭性フレキ
シブルシート１ａの一方の面にアルミニウム真空蒸着二
軸延伸ナイロンフィルム１３に遮光性ＨＤＰＥ樹脂フィ
ルム１６ａと遮光性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルム１４ａと
からなる２層共押出しポリエチレン樹脂フィルム１７ａ
を接着剤層７を介して積層した防湿・酸素遮断性フレキ
シブルシート層５ａを他方の面に酸素透過性フレキシブ
ルシー）６ａを積層したものである。脱臭性フレキシブ
ルシート１ａと酸素透過性フレキシブルシー）６ａとは
２層共押出しラミネートフィルム８ａとして直接積層さ
れた層構成でる。

第６図は比較例の層構成を示す部分断面図である。

この図に示す写真感光材料用包装材料は、第３図に示す
写真感光材料用包装材料において酸素透過性フレキシブ
ルシート６ａを除いた層構成である。

第７図は従来品の層構成を示す部分断面図である。

次に、本発明品、比較品及び従来品の特性を比較した実
験結果について説明する。

本発明品！ 本発明品■の層構成は第１図に相当する。

防湿・酸素遮断性フレキシブルシート５のアルミニウム
真空蒸着膜Ｎ３は厚さ４００人で、二輪延伸ポリエステ
ルフィルム２は厚さ１２−に形成した。

脱臭性フレキシブルシート１ａは、脱臭剤として硫酸ア
ルミニウム６重量％とリンゴ酸６重量％、界面活性剤と
してポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルホスフ
ェートカリウム塩２．０重量％を含有する水溶性のサイ
ズバスを通過させた坪ｆｆ１３５ｇ１ｒｄの晒クラフト
紙を用いた。酸素透過性フレキシブルシート６ａは、平
均粒子サイズ２１ｓ、　ｐｌ（７，７のファーネスカー
ボンブラック３重量％、酸化防止剤０．２重量％含むエ
チレンと４メチルペンテン−１の共重合体樹脂（Ｍ　Ｉ
　；　２．１ｇ／１０分、密度；０．９２０ｇ／ｃｄ、
ウルトゼックス２０２１　Ｌ三井石油化学製）から成る
厚さ７０−のＬ−ＬＤＰＥ樹脂インフレーションフィル
ムを用いた。そして、タンデムラミネーターを用い厚さ
１５．のＬＤＰＥ樹脂接着剤からなる接着剤層７で積層
した。

以上の包装材料を内寸が縦３３ｃｍ、横２８ｃ＋ａの３
方ヒ一トシール袋に製袋し、四切りサイズのシート状印
刷用フィルム（リスフィルム）を５０枚坪量３７０ｇ／
ｎｆの晒サルファイド紙の保護あて紙（コ字状）で包装
した状態で収納し、そして開口部をヒートシールにより
完全密封した。

本発明品Ｈ 本発明品■の層構成及び製袋は本発明品■と同一である
が、四切りサイズのシート状カラー印画紙を２４枚坪１
３７０ｇ／ｍ２の新聞故紙を用いた保護あて紙（コ字状
）で包装した状態で収納し、そして開口部を２つ折り後
折り口の中央部をセロテープで完全に密封したものであ
る。

本発明品■ 本発明品■の層構成は第２図に相当する。

防湿・酸素遮断性フレキシブルシート５は、本発明品■
と同一である。脱臭性フレキシブルシー）１ａは、接着
性樹脂（三井石油化学製アトマー）３０重量％、脱臭剤
としてのクエン酸３重量％、平均粒子径２１ａｔｔ、　
ｐｌＩ　７．７の７１−ネスカーボンブラック２重量％
を含むエチレンとブテン−１共重合体樹脂（Ｍ　１　：
　１．０　ｇ／１０分、密度；　０．８９０　ｇｌａｄ
、　ＵＣＣ社製ＮＵＣ−ＦＬＸ（ナックフレックス）Ｄ
ＢＦ　Ｄ−１２１０）よりなり、厚さ３０−に形成され
ている。

酸素透過性フレキシブルシーＨａは、平均粒子径２１ｍ
、ｐＨ１，１のファーネスカーボンブラック３重量％、
ＬＤＰＥ樹脂（Ｍ　Ｉ　ｓ　２．４ｇ／１０分、密度；
　０．９２３ｇ／ｃｊ）　５重量％を含むエチレンと４
メチルペンテン−１の共重合体樹脂（Ｍ　Ｉ　；　８ｇ
／１０分、密度：　０．９２０ｇ／ｃｄ、三井石油化学
製つルトゼックス２０８０　Ｃ）よりなり、厚さ４０−
に形成されている。

そして脱臭性フレキシブルシートｌａと酸素透過性フレ
キシブルシート６ａは２層同時共押出しエクストルージ
ョンラミネート法により積層されている。

製袋方法、収納する写真感光材料及び密封方法は本発明
品■と同一である。

本発明品■ 本発明品■の層構成は第３図に相当する。

防湿・酸素性フレキシブルシート５において、晒クラフ
ト紙９は坪量３０ｇ／　ｒｄ、アルミニウム箔１０は厚
さ７μとし、接着剤層７は厚さ１５−のＬＤＰＥ樹脂接
着剤層を用いた。脱臭性フレキシブルシー）ｌａ及び酸
素透過性フレキシブルシー）層６ａは、本発明品■と同
一である。

製袋方法、収納する写真感光材料及び密封方法は、本発
明品■と同一である。

本発明品Ｖ 本発明品Ｖの層構成は第４図に相当する。

防湿・酸素性フレキシブルシート５において、ひねり原
紙１１は坪１３５ｇ／ｒｙ？で、アルミニウム真空蒸着
膜層３は厚さ４００人で、二軸延伸ナイロンフィルム１
２は厚さ１５１Ｍで、接着剤層７は厚さ１５−のＬＤＰ
Ｅ樹脂エクストルージョンラミネート接着剤層とした。

脱臭性フレキシブルシートｌａは、接着性樹脂（三井石
油化学製アトマー）２０重量％、カーボンブラック３重
量％、脱臭剤として硫酸第１鉄３重景％とシュウ酸３重
量％を含むエチレンと４メチルペンテン−１共重合体樹
脂（Ｍ　Ｉ　；　８ｇ／１０分、密度；　０．９２０ｇ
／ｃｆｆｌ、三井石油化学製つルトゼックス２０８０Ｃ
）よりなり、厚さ３０．に形成されている。

酸素透過性フレキシブルシート６ａにおいて、内側遮光
型Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルム１４ａは、カーボンブラッ
ク３重量％、ＬＤＰＥ樹脂５重量％、ＨＤＰＥ樹脂１０
重量％を含むエチレンと４メチルペンテン−１共重合体
樹脂（Ｍ　Ｉ　：　２．１ｇ／１０分、密度；　０．９
２０ｇ／ａｉ！、三井石油化学製つルトゼックス２０２
ＯＬ　）よりなり、厚さ４０−に形成されており、外側
の遮光性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルム１４ａは、カーボン
ブラック３重量％、ＬＤＰＥ樹脂５樹脂５壱景むエチレ
ンとオクテン−１の共重合体樹脂（Ｍ　Ｉ　；　４　ｇ
／１０分、゛密度；　０．９２５ｇ／ｃ＋ｆｌ、ＤＳＭ
社製スタミレックス１０４６　）よりなり、厚さ４０虜
に形成されている。

以上の包装材料をガゼツト袋に製袋し、巾８．９Ω、巻
長１８０ｍの乳剤面を外側にした（外巻）帯状カラー印
画紙を収納した。

本発明品■ 本発明品■の層構成は、第５図に相当する。

防湿・酸素遮断性フレキシブルシー）５ａにおいて、遮
光性ＨＤＰＥ樹脂フィルム１６ａは、カーボンブラック
を３重量％含むＨＤＰＥ樹脂よりなり、厚さ４０Ｉ！ｍ
に形成され、遮光性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルム１４ａは
、カーボンブラックを３重量％含むエチレンと４メチル
ペンテン−１の共重合体樹脂（Ｍ　Ｉ　；　２．１ｇ／
１０分、密度；　０．９２０ｇ／ｃ本三井石油化学製ウ
ルトゼックス２０２１　Ｌ　）よりなり、厚さ４０−に
形成され、アルミニウム真空蒸着層３は厚さ４００人で
、二軸延伸ナイロンフィルム１２は厚さ１５Ｉ！ｍで、
接着剤層７は厚さ１５−のＬＤＰＥ樹脂エクストルージ
ョンラミネート接着剤層で形成されている。

脱臭性フレキシブルシー）１ａ及び酸素透過性フレキシ
ブルシート６ａは本発明品■と同一である。

製袋方法、収納する写真感光材料及び密封方法は本発明
品Ｖと同一である。

比較品■ 比較品Ｉの層構成は第６図に相当する。

防湿・酸素遮断性フレキシブルシート５は本発明品■と
同一である。

脱臭性フレキシブルシート１ａはカーボンブラック３重
量％、脱臭剤として硫酸第１鉄３重量％とシュウ酸３重
量％を含む遮断性ＬＤＰＥ樹脂インフレーションフィル
ム層（Ｍ　Ｉ　；　２．４ｇ／１０分、密度；　０．９
２３ｇ／ｃ艷、日本ユニカー製）よりなり、厚さ１０ｔ
ｒｍに形成されている。接着剤層７は、厚さ１５−のＬ
ＤＰＥ樹脂エクストルージョンラミネート接着剤層で形
成されている。

製袋方法、収納される写真感光材料及び密封方法は本発
明品■と同一である。

従来品Ｉ 従来品■の層構成は第７図に相当する。

晒クラフト紙９、アルミニウム箔１０及び接着剤層７は
、比較品Ｉと同一である。遮光性ＬＤＰＥ樹脂インフレ
ーションフィルム１８ａは、カーボンブラック３重量％
を含むＬＤＰＥ樹脂（Ｍｌ；２．４ｇ７１０分、密度；
　０．９２３ｇ／ａｌｌ、日本ユニカー製）よりなり、
厚さ７０−に形成されている。

製袋方法、収納される写真感光材料及び密封方法は、本
発明品■と同一である。

実験結果を第１表に示す。

評価は下記による。

◎・・・非常に優れている ○・・・優れている ・・・・可（実用限度内） ム・・・問題あり（改良必要） ×・・・実用不可 試験方法は下記による。

※Ａ脱臭性能 各実施例の完全密封した包装袋の状態で３５°Ｃ８０％
ＲＨの温湿度下に３０日間放置後密封袋を開封した直後
の臭気により評価 ｍＢ写真性能 各実施例の完全密封した包装袋の状態で３５°Ｃ８０％
ＲＨの温湿度下に３０日間放置後現像処理した時の感光
度変化、諧調変化、濃度変化、カプリ発生、濃度ムラ発
生等の検査結果より評価 ※Ｃヒートシール適性 ヒートシール許容温度中、ホットタック性、夾雑物ヒー
トシール性、ヒートシール強度、経時ヒートシール強度
等のトータルヒートシール性能より評価 ※Ｄ物理強度 ・　　写真感光材料用包装袋に要求される引裂き強度（
ＪＩＳ　Ｐ　８１１６に準する）、衝撃穴あけ強度、破
裂強度（ＪＫＳ　Ｐ　８１１２に準する）、ヒートシー
ル強度、ゲルボテスト強度（米軍規格ＭＩＬ　Ｂ１３１
に準する）等のトータル物理強度により評価※Ｅ遮光性 各実施例の完全密封包装袋の製品形態でＪＩＳＺ　０２
３２による振動試験を行った後に８万ルツクスの光に１
時間曝光し、遮光性を各写真感□光材料のカプリの程度
により評価 Ｍ　Ｉ　（ｇ／１０分）　　；　ＪＩＳ　Ｋ６７６０＝
ＡＳＴＭ　０１２３８（１９０”Ｃ）密度（ｇ／ｃｆｆ
ｌ）　　；　ＪＩＳ　Ｋ６７６０＝ＡＳＴＭ　０１５０
５〔発明の効果〕 本発明は所定の脱臭剤を含有する脱臭性フレキシブルシ
ートの外側に所定の防湿・酸素遮断性フレキシブルシー
トを積層し、内側には酸素透過性の大きい酸素透過性フ
レキシブルシート（連続被膜のフィルム）を積層するこ
とにより、急激な発熱や脱臭剤の写真感光材料への付着
を防止しながら袋内に発生した悪臭及び写真感光材料に
悪影響を及ぼす物質を吸着し、写真性に悪影響を及ぼさ
ないとともに使用者に不快感を与えず、しかも完全防湿
、ガスバリヤ、遮光性を確保することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図から第５図は本発明の写真感光材料用包装材料の
層構成を示す部分断面図、第６図は比較例の層構成を示
す部分断面図、第７図は従来例の層構成を示す部分断面
図である。 １．１ａ・・・脱臭性フレキシブルシート２．２ａ・・
・二軸延伸ポリエステルフィルム３・・・アルミニウム
真空蒸着膜層 ４．４ａ・・・アルミニウム真空蒸着二軸延伸ポリエス
テルフィルム ５．５ａ・・・防湿・酸素遮断性フレキシブルシート６
．６ａ・・・酸素透過性フレキシブルシート７．７ａ・
・・接着剤層 １０・・・アルミニウム箔 １２．１２ａ・・・二軸延伸ナイロンフィルム１３．１
３ａ・・・アルミニウム真空蒸着二軸延伸ポリエステル
フィルム ａは遮光性物質が添加されていることを示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 脱臭剤を含有する脱臭性フレキシブルシートの一方の面
   に酸素透過度が５０ｃｃ／ｍ＾２・２４時間・ａｔｍ未
   満でかつ水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ＾２・２４時間以下
   の防湿・酸素遮断性フレキシブルシートを積層し、他方
   の面に酸素透過度が５０ｃｃ／ｍ＾２・ａｔｍ以上の酸
   素透過性フレキシブルシートを積層したことを特徴とす
   る写真感光材料用包装材料