JPS6029743A - 写真感光材料包装用材料及び成形体 - Google Patents

写真感光材料包装用材料及び成形体

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JPS6029743A
JPS6029743A JP58124103A JP12410383A JPS6029743A JP S6029743 A JPS6029743 A JP S6029743A JP 58124103 A JP58124103 A JP 58124103A JP 12410383 A JP12410383 A JP 12410383A JP S6029743 A JPS6029743 A JP S6029743A
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JP
Japan
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gas permeability
thermoplastic resin
outer layer
laminate
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Mutsuo Akao
睦男 赤尾
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、写真感光材料の包装材料に関する。
写真感光材料は光によって悪影響を受けるだけでなく水
分、ガス、X線及び静電気や酸化・還元作用をもつ化学
物質によっても劣化する。即ち。
一般に包装材料として用いられる熱可塑性樹脂の添加剤
の種類、添加量が感光材料の品質(増感。
減感、カプリ、スポットの発生)に影響し一般の市販の
各種ポリエチレンやポリプロピレン、ポリスチレン、A
BJ PC等が使用出来ず指定の添加剤を指定の添加量
とするよう特注していた。また、輸入の安価な熱可塑性
樹脂も添加物や、添加量が不明であり、且つ製造要因変
更等もあり写真感光材料に有害物質が入っていないとい
う保証がないため使用されてこなかった。さらに、熱可
塑性樹脂のスクラップを含む廃材は安価であることはわ
かっていても内容、特に油や薬品の付着及び添加物の種
類や添加量が全く不明であり、現行の写真感光材料包装
用材料に比べ非常に有害物質が多く且つ写真感光材料が
非常に敏感に反応する等の特性も重なって、いままで全
く使用されてこなかった。
このため写真感光材料の包装拐料に使われる原料の熱可
塑性樹脂は特性の明らかな高品質のものに限定され、か
つ有害物質を含まないことが明らかであるものしか使用
できないのが現状である。
従ってこれ1では添加物の成分、量を感光制別に応じて
指定した特註品を使用するため、コスト的に極めて割高
なものであった。
ところで、一般に市販されている樹脂原料特に輸入品や
、再生樹脂は安価であり、これがこの種の包装拐料とし
て使用できれば、工業上有益である。
本発明はこうした添加成分不明の合成樹脂や。
再生樹脂を活用した安価な写真感光材料包装用材料を提
供することを目的とする。
本発明あ写真感光材料包装用材料は、写真感光U料に対
して悪影響を及ばず可能性のある熱可塑性樹脂層(中層
)を、ガス透過性の大きく且つ写真的に不活性な外層と
、ガス透過性の小さい内層とで両側からサンドインチ状
に一体化することによって、写真感光材料に対する有害
、物質が内側(製品に接する側)に移行したり、転写す
るのを防止して安全に使用できる様にしたものである。
中層に含まれる有害物質は、ガス透過性の大きい外層か
ら放散されるか、写真感光材料の有効期間中はほとんど
移行せず内層を貫通して写真感光材料に影響を及ぼすこ
とを防止できる。
本発明の内層は、外層に比較して十分に小さいガス透過
性を有するもので構成する。この内層は。
熱可塑性樹脂層及び金属箔、金属蒸着膜等のフレキシブ
ルシート、或いはこれらの複合(積層)体から構成でき
る。アルミ箔などの金属箔層を内層として使用すれば、
有害物質の移行防止という観点から見れば最も安全であ
り、さらに遮光性帯電防止性などの点でも写真感光材料
包装用材料としてすぐれている。この場合、最内層には
密封性確保のためにヒートシール層を付加するのが望ま
しい。
また、アルミ蒸着層は、アルミ箔はどには完全ではない
が、同様に有効である。これに比べて、熱可塑性樹脂層
では有害物質の透過性は零ではない。
内層に熱可塑性樹脂を使用する場合、万一中層に有害物
質が相当量添加されていた場合でも包装対象(製品)側
にそれが移行しないで、外層の刀へ移行する様な構造の
包装材料としておくことにより、安全な包装が可能であ
る。即ち、外層のガス透過性を内層のガス透過性より実
質上十分に大きくとり、少くとも外層が内層のガス透過
性の1.2倍以上好ましくは2倍以上のガス透過性を有
するよう構成する。
内層は、それ自体が有害物質の移行を完全に阻止しない
までも、実質的に中層からの移行によって悪影響が表わ
れない程度に寸でガス透過性の差が内層と外層との間に
あることによって1本発明の目的を達成できる。
ここで本発明において「写真的に不活性な」とは、例え
ば酸化防止剤1重合開始剤や着色料の如き、写真的に活
性な物質を含首ないものを云う。
写真的に活性な物質すなわち、写真感光材料に悪影響を
及ばず上記の物質としては具体的には水銀・銅・水銀イ
オン・銅イオン・螢光増白剤・活性シリコンオイル・酸
化還元性の色素・硫黄分等を云う。
図面に従って本発明に係る材料の層構成について説明す
ると、第1図は1本発明の必須の3層のみからなる最も
単純な例である。内層1と外層3の間のガス透過性の差
は両層の厚さ、および/又は成分によって確保する必要
がある。高密度ポリエチレン20μm内層に対してL−
Ll)PE IQμm外層、ポリ塩化ビニリデン15μ
m内層に対して低密度ポリエチレン15μm外層などが
使用される。
内層と外層とのガス透過性に大きな差をつける具体的な
方法としては、まず第一にガス透過性の大きい合成樹脂
を外層に、小さい合成樹脂を内層に使用することである
。ガス透過性の小さい合成樹脂としては、ポリエステル
(6,0〜8.0 ) ホIJアミド(ナイロン) (
2,6) 、ポリ塩化ビニリデン(2,4)、37フ化
エチレン(7〜15)、無可塑ポリ塩化ビニル(,5〜
2o)、ビニロン等凡そ酸素(02)に対するガス透過
性力20cc/1ooWI2/mi I/ 24 h 
r /wb/ 1気圧25℃(測定法A8”J’M 1
434 )以下のものがある。
ガス透過性の大きい合成樹脂としては、低密度ポリエチ
レン(500) 、線状低密度ポリエチレン(J、 −
LDPE )、アイオノマー(600)%エチレン酢酸
ビニル共重合体(EVA)(840)、エチレンアクリ
ル酸エチル共重合体、ポリカーボネー) (300) 
等凡ソ上記カス透過性300 cc、400 yn2/
mil/24 hr7fa/’1気圧25℃以上のもの
がある。内外層の合成樹脂は、夫々或いはそれらの複合
体であってもよwolだ、特にガス透過性の小さいポリ
塩化ビニリデン等の特定の樹脂を内層にコーティングす
ることも効果的である。
内層と外層のガス透過性に差をつける第2の手段は、両
層の合成樹脂層の厚さに差をつけることである。ガス透
過は合成樹脂層が厚いほど困難となるから合成樹脂層の
厚さを外層は薄く、内層は厚くすることは有効である。
実験的には同一樹脂を使用した場合内層は外層の1.2
倍以上になると、本発明の目的に応じた効果が明瞭とな
ってくるが、実用的には2〜10倍とすることが望まし
い。
第2図は第1図の外層にフレキシブルシート層5を付加
した例である。外層の7レギシプルシートは1通気性の
良い瓢、セロハンなどを使用すれば外層3の実質的な厚
さを減少させることにもなり、ガス透過性の差を大きく
できて有利である。
内、外層の成分は第1図に準する。
第3図は内層側に5μm アルi蒸着層61aを加えた
例である。この層によりガス透過性の差は十分大きくな
り内層への有害物質の拡散は十分防止できるので、内外
層の厚さや成分はほとんど制限を受けず、また外層側の
フレキシブルシート5も通気性の多少悪いものでも使用
できる様になる。
5として表面に塩化ビニリデンコーティング(5μm)
を施したセロハン紙25μmを使用し、ヒートシール層
7に20μm低比重ポリエチレンを使用したものも支障
なく使用できた。
第4図は中層2a、ガス透過性の大きい熱可塑性樹脂層
3とフレキシブルシート層5とかうする外層、及び金属
箔層6aからなる内層からなる積層体とした例で、中層
2aと外層3との2層同時共押出し溶融層で直接貼合せ
た後に金属箔層6aにヒートシール層7を溶融押出しラ
ミネートして作成する。
第5図は、外層側にアルミ箔層を付加した例を示す。こ
れは内層へのガス透過を最も完全に防ぐ必要がある場合
に使われるが、内層としてはガス透過性を考慮する必要
はなく、ヒート7−ル性の良い成分が自由に使用できる
第6図は、第1図の3層と同じ構成であるが。
接触する層の境界面に混合層を形成したものである。
この様な混合層は公知の共押出法などにより製造するこ
とができ、層間剥離の防止に有効である。
第7図は両面ともにヒートシール性を必要とする場合の
一例である。外層には、10μmの低密度ポリエチレン
、内層には25μmの低密度ポリエチレンを使用し、厚
さの差でガス透過性全コントロールしている。
第8図は外層を紙のフレキシブルシートとじた例であり
内層1は自由に選択できる。完全なガス透過性は不要で
むしろ価格やヒートシール性が要求される場合に工業上
広く利用できる。
さらに、外層に陥没部ないし凹部を多数形成することも
有益であり、この場合、外層の材料自体のガス透過性を
さらに補うことができる。例えば。
外層にエンボスロール等で凹凸の模様をつけたものでは
四部は部分的に外層が薄くなったことになυ、気体の抜
は道となる。凹凸模様は点状に配しても、溝状に連続的
に配してもよいが、できる限り密に、均一に分散させて
配することが望ましい。
第9図は外層に通気孔を施した例である5′として不織
布を接着剤層4で貼合せたものである。第10図は外層
を直接設けて浅い形付けをした例である。
この陥没部の深さは深いほど効果的である。従って外層
表面に限られる訳ではなく、中層表面に達する通気孔(
第11図8)であってもよめし。
さらにその通気孔は他の物理強度等に支障がなければ中
層にそのままくいこんでいてもよい。(第12図8)の
場合、外層材料のガス透過性はほとんど影響を及ぼさな
くなる)。凹凸の形状は第10図、第11図及び第12
図の様なものが一般的であるが他の形状でもよい。凹部
の密度や大きさは大きいほどガス透過の面では有利であ
るが、物理強度や用途を考慮して決める。
また外層を多孔質の層とすることも有効である。
具体的には発泡シートラ外層に使う化クロスヤーン、不
織布、通気性のよい紙、ワリフ等全外層として使うこと
が考えられる。発泡シートは好ましくは連続気孔性であ
るが独立気孔性であってもよい。
第13図は外層に多孔質のフレキシブルシートを使用し
た例であり発泡ポリスチレン7−ト等が、用途に応じて
使用できる。
その他にもガス透過性は合成樹脂の結晶化度、分子配向
度、可塑剤などの添加によっても変えることができる。
従って、外層としてなるべく結晶化度1分子配向度の小
さいもの、可塑剤添加量の多いものを使うことか望まし
い。
ポリ塩化ビニルの場合、可塑剤の是で特に大きくガス透
過性が変わる。又シリコンを熱可塑性樹脂に対し帆1〜
2.0重量係添加するとガス透過性が大巾に大きくなる
ので外層として用いると効果がある。
本発明において、この外層に所定の十分なガス透過性を
もたせるこれらの各手段は、単独で或いは2以上組合せ
て目的に応じて選択して用いることができる。そのため
、包装対象(製品)の特性に対応するのはもちろんのこ
と、中層として用いる廃材等の合成樹脂の程度に応じて
十分なガス透過度を外層に付与することができる。
本発明の包装材料は特に写真感光拐料用に使用されるも
のであるから、遮光性が要求される。包装材料積層体の
いずれか1層ないし2層以上に遮光性物質を含有させ、
遮光性物質としては、一般的な着色顔料、着色染料の他
アルミ箔層やアルミ蒸着層であっても、各種カーボンブ
ラック金属粉末等の帯電防止効果のある粉末状遮光性物
質でろつてもよい。
遮光性物質は公知のものでよいが各種カーボンブランク
が安価で遮光効果が大きく最も広く使用できる。中層が
着色している場合には、吸湿防止と着色がかくれるので
中層への添加が望ましい。
遮光性物質は全積層体中に0.1f//n? 以上含有
させれば最低限要求されている遮光性を確保できるが、
一般的には1.2〜7 P/nl の配合が望捷しい。
また強度等に支障なければ約30 f!/n? まで含
有させてよい。
なお、接着剤ないし接着層を、積層のために用いる場合
、接着剤層ないし接着層に遮光性物質を含有させること
もできる。
フレキシブルシート層は外層にも、内層にも。
夫々の拐質に従って用いることができる。外層としては
有孔なシートとして紙、不織布、ワリフ。
穴あけフィルム、クロスヤーン、発泡シート、多孔性シ
ート、微孔性シート等を用いることができる。又無孔で
も厚味を調節し内層より1.2倍以上ガス透過性を有す
るようにした各種フィルム(セo ハy 、 各種熱可
ffi 性フィルム、セルローストリアセテートフィル
ム等)も用いることができる。
内層としては、アルミ箔、スズ箔、鉄箔等の金属箔層、
アルミやクロム等の金属蒸着層、ナイロン、ポリエステ
ル、各種ポリエチレン、ポリグロピレン、テフロン、ポ
リビニルアルコール、アクリロtトリル、ポリ塩化ビー
リデン、塩化ビーノJ等の熱可塑性樹脂フィルム、塩化
ビニリデン′f:塗布したセロハンやポリプロピレン等
の)IN 丁フィルムや、上記フィルムや金属箔、金属
蒸着膜等の複合積層体等を用いることができる。
又、外層と類似のフレキシブルシート−c モ厚味や材
質を考慮し外層の576のガス透過性に一トれば。
これを内層として用いることができる。
本発明の積層体は以上の内、中、夕1層の最低3層を必
須としてhるが、この他の層を包装材料の一般的所要特
性を満足するために付加IJJ’能である。
内層の側にヒートシール性の良い層を形成すること、外
層側には本発明の目的である写真感光材料への悪影響の
防止の為だけでなく印刷性、美観のためにセロハン紙な
どのフレキシブルシート層を形成することは有益である
しかし、外層側に他の層金付加する時にはガス透過性を
妨害することのない様配慮する。
本発明の実施において、共押出等の方法により層の境界
面に接触する二層の成分が混合した層を形成させること
によって、接着性を向上させることも可能である。例え
ば中間層にポリエチレン樹脂が多い廃材を使用する場合
は内層側には写真感光材料に悪影響を及ぼさないポリエ
チレン樹脂を使うと、内層側にナイロンを使う場合より
接着性が大巾に良化する。
なお1本発明の包装材料はシート状のものを少くとも対
象としてbるが、単にシート状包装拐としてだけですく
1種々の形状の成型品として利用することも可能である
ことは言うオでもない。そのよりな一実施例を第14図
、第15図に示す。
第14図−aは本発明成形品によるシート状感光材用ケ
ースの斜視図、第14図−bはそのA−A’−B−1ダ
面の断面図である。第14図−aにて本発明成型品を用
いたケースは本体°9′と蓋10゜10′とからなり1
本体9は第14図−すに示す如き層構成で、空胴部11
にシート状感yC,拐料金複数枚重ねて収納する。
第15図−aは本発明成形品によるアマチュア用35m
(J135)フィルムパトローネ用ケースの斜視図、第
15図−bはその身の部分の中央断面図である。第15
図−aにてパトローネ用ケースの身の部分12は本発明
成形品とし、蓋13は従来品で構成している。第15図
−bにて、空洞部分14にフィルムパトローネが収納さ
れる。
例えば肉厚の合成樹脂成型品を作る場合、製品の要求性
能に直接影響しない樹脂層内に、再生樹脂等を利用しよ
うさする場合1本発明に開示した手段に準じてさらに自
由な形状の成形品を作ることが可能である。
以下に本発明の効%’を一層明確にするため実施例を掲
げる。
実施例1 第1図におりて写真感光材料に対して悪影響を与−える
帯電防止剤(ライオン油脂製レオスタンド53)を0.
7重量%含有してhるスフラングポリエチレン層(力ヘ
ボンプラック3.0%も含有)60μmfz中/12a
として使用し、これに厚さ15μmの低密度ポリエチレ
ンを外層3とし30μmの低密度ホIJ xチレンを内
層1として、インフレーション法で三層共押出積層体を
製造した。共押出は。
第1表に示す条件にて行なった。
(以丁#旧 この積層体の内層を直接未現像印画紙に接触させて6力
月間暗所に保存したが異常は見られなかった。
比較例として、中層に正規のポリエチレンを使用した同
じ層構成のもの(比較例1)と比べてより長期の試験で
も差はなかった。
実施例2 第4図において、中層2aとして実施例1と同じスクラ
ップポリエチレンを使用し、これヲ15μmの低密度ポ
リエチレン層3と共押出しラミネート法で第2表に示す
条件により内層として7μmのアルミ箔6aと更に外層
の1部として30y/rr?の紙(フレキシブルシート
’を積層した。この後アルミ箔層6aにヒートシール層
7として20μmの低密度ポリエチレンをm融押出しラ
ミネートした。
比較例2として実施例2と同様な方法で70μm厚のス
クラップポリエチレン層が内層となりアルミ箔が中層、
及び低密度ポリエチレン層が外層となるような積層体を
作成し実施例1と同様に試験した。
比較例、2は写真印画紙を急速に劣化させ、内層表面の
外観も色5表面の平滑性、異物などの点で使用不可能で
あった。本発明品2はこれに対し。
全く異常にみられなかった。以上の比較結果を第3表に
示す。
(以下布ガ) 第3表からも明らかなように、本発明包装材料は価格、
写真性能、外観等の点で秀れたものであった。
本発明は前記実施例に限定されるものですく。
次の如き実施態様が可能である。
(i) 内層と外層が同−又は類似制置の場合において
、内層の層厚が外層よりも厚いことにより。
ガス透過量が小であるもの。
(11) 内層は、外層の少くとも1.2倍以上の厚さ
を有する上記(1)項のもの。
(:::) (i)項において、外層は陥没部又は孔を
有するもの。
(iv) (i)項において、外層は多孔質層であるも
の。
(V) 積層体が積層フィルムであり、製品側の層(内
層)はヒートシール層であるもの。
(vil 最外層の融点は内層又はヒートシール層より
も5℃以上高いもの。
(vl) 内、中、外3層の少くとも2層を共押出によ
り形成したもの。
uiill &1項において1層間部に隣接両層の材料
の混合層を設けたもの。
0リ 積層体中に遮光性物質を含有するもの。
(X) 中層は遮光性物質を含有するもの。
(×0 積層体中の遮光性物質は0.1〜;301βで
あること。
保1) 外層は、ポリスチレン、ポリカーボネート、L
DPE L−LDPE、アイオノ、−、エチレン酢酸ビ
ニル共重体(EVA)、又はエチレン・アクリル酸エチ
ル共重合体等から成るもの。
0=Hiii) 内層はビニロン、ポリ塩化ビニリデン
、ポリビニルアルコール、 HDPE 、 LIJPI
号、ボリグロビレン、ボリアξド、ポリ塩化ビニル、ポ
リエステルL −LDPE 又はアイオノマー等から成
るもの。
(y3v)外層、内層共にLDPEから成る(i)項の
もの。
纜)中層の内側(製品側)に金属箔又は金属蒸着層を有
するもの。
■0 上記(x+il頌において製品側にさらにヒート
シール層を設けたもの。
〜ID 上記(1)項〜(xvD 項において内層の最
大ガス透過度カ酸素透過量3 Q Q CC/lr?h
r、atnl (ASi’M1434−53)のもの。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第13図は本発明の写真感光拐料包装用制料の
いくつかの実施例を示す断面図である。 第14図−a、第14図−b、第15図−31第15図
−bは本発明の三層構造を応用した成形体の実施例であ
る。 1・・・内層 2a・・・中層(カーボン人)、3・・
・外層、4・・・接着層、5・・・フレキシブルシート
層。 5′・・・孔をもつフレキシブルシート層 5a・・金
属箔層、6′a・・・金属蒸着層、7・・・ヒートシー
ル層。 8・・・陥没部(通気孔)、′9・・・多孔層、1×2
・・・1と2の混合層、2×3・・・2と3の混合層、
添字aは遮光性層であると々を示す。 出願人 富士写真フィルム株式会社 代理人 弁理士 加 藤 朝 道 第1図 第2図 第3図 第4図 第5図 第6図 第7図 第8図 第9図 第10図 第11図 第12図 第13図 第14図−q 第14図−す 第15図−a 1ス 第15図−b 手続補正書(自発) 昭和59年9月1日 特許庁長官 志賀 学 殿 ■ 事件の表示 昭和58年特許願第124103号 (昭和58年7月9日出願) 2 発明の名称 写真感光材料包装用材料及び成形体 3 補止をする名 l11−件との関係 出願人 氏名 (520)富士写真フィルム株式会社4 代理人 5 抽jE命令の日イリ 自発 6 補止により増加する発明の数 なし7 油圧の対象
 明m書の発明の詳細な説明の欄及び■、明細書の発明
の詳細な説明の欄を次の通り補正する。 (1)第6頁第17〜18行、「無Ij■塑ポリ塩化ビ
ニル」を「熱可塑性ポリ塩化ビニル」に補正する。 (2)第9頁第2〜3行、「金属箔層6aに」を「金属
箔層6aを施しざらに」に補正する。 (3)第9頁第5行、「外層側」を「内層側」に−Jf
j圧する。 (4)第9頁第11行、「混合層を」を「程合層(2x
3 、lX2)を」に補正する。 (5)第10頁第1〜2行、「完全なカス透過性」を[
内層の完全なガス不透過性」に抽圧する。 (6)第11頁第1行、rlZ図8〕」を「12図8」
に補正する。 (7)同頁第4行、「雀度」を「数」に補正する。 (8)第13頁第4〜5行、「吸湿防止と」を「吸湿防
止のためと、」に補正する。 (9)第17頁第3行、「カーボンブラック3.0%」
を「カーボンブラック3 、 Q 重!4%」に補正す
る。 (10)第19頁第13行、「(フレキシブルシート」
を「(フレキシブルシー1−)jに補正スる。 (11)第24頁第20行、r300cc/m’hr、
atmJをr20cc/100m’/mi l/24h
r/mm/latm、25°C」に補正する。 II 、図面第6図を別紙の通り補正する。 以」ニ 第6図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)写真感光材料に悪影響を及ばず物質を含む熱可塑性
    樹脂層(中層)fc、ガス透過性の大きく且つ写真的に
    不活性な熱可塑性樹脂層及び又は紙・不織布等の有孔フ
    レキシブルシート層から成る外層と、ガス透過性が外層
    より小さく且つ写真的に不活性な熱可塑性樹脂層又は金
    属箔・プラスチックフィルム・金属蒸着層等のフレキシ
    ブルシート層又はこれらを含む積層体から成る内層との
    積層体から成る写真感光材料包装用材料。 2)写真感光材料に悪影響を及はす物質を含む熱可塑性
    樹脂層(中層)と、ガス透過性の太きく且つ写真的に不
    活性の熱可塑性樹脂層から成る外層とガス透過性が外層
    より小さい熱可塑性樹脂層又は金属蒸着層、印刷又は塗
    布層から成る内層との積層体から成る写真感光材料包装
    用成形体。
JP58124103A 1983-07-09 1983-07-09 写真感光材料包装用材料及び成形体 Granted JPS6029743A (ja)

Priority Applications (3)

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