JP2607875B2 - 写真感光材料用射出成形品 - Google Patents
写真感光材料用射出成形品Info
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- G03C3/00—Packages of films for inserting into cameras, e.g. roll-films, film-packs; Wrapping materials for light-sensitive plates, films or papers, e.g. materials characterised by the use of special dyes, printing inks, adhesives
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
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-
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真感光材料に用いられ遮光性が要求される
特定樹脂組成物からなる射出成形品に関する。より詳し
くは、従来カーボンブラックやゴムを含むポリスチレン
樹脂やABS樹脂等を用いて射出成形されていたインスタ
ントフィルム用パック、写真フィルム用スプール、写真
フィルム用カートリッジ、明室装填用帯材及びイートい
用いる容器（マガジン）、写真フィルム用カメラ、レン
ズ付きフィルムユニット、8mmフィルム用マガジン等の
射出成形品の特定樹脂組成物による改良に関するもので
ある。
特定樹脂組成物からなる射出成形品に関する。より詳し
くは、従来カーボンブラックやゴムを含むポリスチレン
樹脂やABS樹脂等を用いて射出成形されていたインスタ
ントフィルム用パック、写真フィルム用スプール、写真
フィルム用カートリッジ、明室装填用帯材及びイートい
用いる容器（マガジン）、写真フィルム用カメラ、レン
ズ付きフィルムユニット、8mmフィルム用マガジン等の
射出成形品の特定樹脂組成物による改良に関するもので
ある。
上記の写真感光材料用射出成形品においては、遮光性
確保のためにカーボンブラックを添加し、さらにブタジ
エンゴム等の合成ゴムを混練して補強した耐衝撃性ポリ
スチレン樹脂が主に用いられていた。また、特に強度や
耐熱性が要求される場合にはABS樹脂が用いられてい
た。これらの射出成形品は例えば特公昭56−16414号公
報、特開昭57−207248号公報、特開昭58−203437号公
報、特開昭60−14237号公報、特開昭61−48841号公報、
実開昭61−86367号公報、実開昭61−128256号公報等に
開示されている。
確保のためにカーボンブラックを添加し、さらにブタジ
エンゴム等の合成ゴムを混練して補強した耐衝撃性ポリ
スチレン樹脂が主に用いられていた。また、特に強度や
耐熱性が要求される場合にはABS樹脂が用いられてい
た。これらの射出成形品は例えば特公昭56−16414号公
報、特開昭57−207248号公報、特開昭58−203437号公
報、特開昭60−14237号公報、特開昭61−48841号公報、
実開昭61−86367号公報、実開昭61−128256号公報等に
開示されている。
前記各種の写真感光材料用射出成形品はカメラの焦点
間における正確な位置決めと平坦度が要求されるため、
収縮率が小さいこと及び変形に耐える剛性を有すること
が必要である。また、写真感光材料帯状体用コアや写真
フィルム用スプール等では写真フィルムのカメラ装填性
や遮光性を確保するための寸法精度が必要であり、さら
にカメラ内で回転するため耐摩耗性や滑性も要求され
る。写真フィルム用カメラやインスタント写真システム
に用いられるフィルムパックでも同様に寸法精度や耐摩
耗性や滑性が要求される。さらに破損による光カブリを
防止するため物理強度も必要である。これらの写真感光
材料用射出成形品は、屋外の太陽光下で使用されたり自
動車内に放置されることもあるため耐熱性や衝撃強度
（特に低温下での強度）も必要である。
間における正確な位置決めと平坦度が要求されるため、
収縮率が小さいこと及び変形に耐える剛性を有すること
が必要である。また、写真感光材料帯状体用コアや写真
フィルム用スプール等では写真フィルムのカメラ装填性
や遮光性を確保するための寸法精度が必要であり、さら
にカメラ内で回転するため耐摩耗性や滑性も要求され
る。写真フィルム用カメラやインスタント写真システム
に用いられるフィルムパックでも同様に寸法精度や耐摩
耗性や滑性が要求される。さらに破損による光カブリを
防止するため物理強度も必要である。これらの写真感光
材料用射出成形品は、屋外の太陽光下で使用されたり自
動車内に放置されることもあるため耐熱性や衝撃強度
（特に低温下での強度）も必要である。
しかし耐衝撃性ポリスチレン樹脂にカーボンブラック
を添加した樹脂組成よりなる上記写真感光材料用射出成
形品の場合には耐熱性や衝撃強度が不十分で例えば夏期
太陽光下の自動車内に放置されると変形し使用不可とな
ることが時々あった。また、一般の市販滑剤を混練して
も滑性が不足し、そのため写真フィルムパトローネのス
プールまたはキャップのうち少なくともいずれか一方の
互いに接触する部分の表面にワックス、パラフィン油、
高級脂肪酸エステル、シリコン等の滑剤を塗布して滑性
を確保した例もあった（実開昭53−155638号公報）。
を添加した樹脂組成よりなる上記写真感光材料用射出成
形品の場合には耐熱性や衝撃強度が不十分で例えば夏期
太陽光下の自動車内に放置されると変形し使用不可とな
ることが時々あった。また、一般の市販滑剤を混練して
も滑性が不足し、そのため写真フィルムパトローネのス
プールまたはキャップのうち少なくともいずれか一方の
互いに接触する部分の表面にワックス、パラフィン油、
高級脂肪酸エステル、シリコン等の滑剤を塗布して滑性
を確保した例もあった（実開昭53−155638号公報）。
ABS樹脂にカーボンブラックを添加した樹脂を用いた
写真感光材料用射出成形品では滑性以外は略すべての特
性を満足するが高価であり、射出成形性が劣る欠点があ
った。
写真感光材料用射出成形品では滑性以外は略すべての特
性を満足するが高価であり、射出成形性が劣る欠点があ
った。
本発明の目的は上記問題点を解決した、寸法精度（成
形収縮率が小さい）、耐熱性、滑性、物理強度、耐摩耗
性及び剛性に優れ、さらに射出成形性が良好で安価な、
樹脂組成物よりなる写真感光材料用射出成形品を提供す
ることにある。
形収縮率が小さい）、耐熱性、滑性、物理強度、耐摩耗
性及び剛性に優れ、さらに射出成形性が良好で安価な、
樹脂組成物よりなる写真感光材料用射出成形品を提供す
ることにある。
本発明者は上記目的を達成するべく種々検討の結果、
ポリプロピレン樹脂と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を
組合せ、これにさらに必要な添加剤を添加することによ
り目的の樹脂組成物を完成することができた。写真感光
材料用射出成形品に用いる樹脂としては、ポリプロピレ
ン樹脂は物理強度及び寸法精度が不足し、ヒケの発生、
剛性、耐熱性などにも問題があった。また、直鎖状低密
度ポリエチレン樹脂は射出成形性が悪くゲート残りや糸
引き故障が多発するとともに剛性や耐摩耗性、耐熱性な
どにも問題があった。本発明者はこれらの樹脂を組合
せ、さらに特殊添加剤を特定量用いて前記目的の達成に
成功するに至った。
ポリプロピレン樹脂と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を
組合せ、これにさらに必要な添加剤を添加することによ
り目的の樹脂組成物を完成することができた。写真感光
材料用射出成形品に用いる樹脂としては、ポリプロピレ
ン樹脂は物理強度及び寸法精度が不足し、ヒケの発生、
剛性、耐熱性などにも問題があった。また、直鎖状低密
度ポリエチレン樹脂は射出成形性が悪くゲート残りや糸
引き故障が多発するとともに剛性や耐摩耗性、耐熱性な
どにも問題があった。本発明者はこれらの樹脂を組合
せ、さらに特殊添加剤を特定量用いて前記目的の達成に
成功するに至った。
かかる本発明の樹脂組成物は、メルトインデックスが
10〜80g/10分のポリプロピレン樹脂50〜90重量％、直鎖
状低密度ポリエチレン樹脂９〜48.5重量％、カーボンブ
ラック0.05〜15重量％、有機造核剤0.01〜0.5重量％、
補強材0.05〜40重量％及び脂肪酸アミド系滑剤0.05〜６
重量％を含み、フェノール系酸化防止剤の含有率が0.2
重量％以下のものである。
10〜80g/10分のポリプロピレン樹脂50〜90重量％、直鎖
状低密度ポリエチレン樹脂９〜48.5重量％、カーボンブ
ラック0.05〜15重量％、有機造核剤0.01〜0.5重量％、
補強材0.05〜40重量％及び脂肪酸アミド系滑剤0.05〜６
重量％を含み、フェノール系酸化防止剤の含有率が0.2
重量％以下のものである。
ポリプロピレン（PP）樹脂はホモタイプポリプロピレ
ン樹脂とプロピレン−エチレン共重合体耐樹脂であるラ
ンダムタイプポリプロピレン樹脂とブロックタイプポリ
プロピレン樹脂がある。
ン樹脂とプロピレン−エチレン共重合体耐樹脂であるラ
ンダムタイプポリプロピレン樹脂とブロックタイプポリ
プロピレン樹脂がある。
重合法としては飽和炭化水素溶媒中で四塩化チタン
（TiCl4）とトリエチルアルミニウム（AlEt3）を混合し
て得られる複合触媒（チーグラー触媒）による方法や三
塩化チタン（TiCl3）とトリエチルアルミニウム（AlE
t3）を組み合わせた複合触媒（ナッタ触媒）による方法
が代表的な例である。その他の重合方法としてはスタン
ダード・オイル法、フィリップス法、サンオイル法等が
ある。
（TiCl4）とトリエチルアルミニウム（AlEt3）を混合し
て得られる複合触媒（チーグラー触媒）による方法や三
塩化チタン（TiCl3）とトリエチルアルミニウム（AlE
t3）を組み合わせた複合触媒（ナッタ触媒）による方法
が代表的な例である。その他の重合方法としてはスタン
ダード・オイル法、フィリップス法、サンオイル法等が
ある。
具体例を商品名で示せば日石ポリプロ（日本石油化
学）、UBEポリプロ（宇部興産）、ショウアロマー（昭
和電工）、住友ノーブレン（住友化学）、チッソポリプ
ロ（チッソ）、三菱ノーブレン（三菱油化）、徳山ポリ
プロ（徳山曹達）、三井石油化学ポリプロ（三井石油化
学）、三井ノーブレン（三井東圧化学）等が挙げられ
る。
学）、UBEポリプロ（宇部興産）、ショウアロマー（昭
和電工）、住友ノーブレン（住友化学）、チッソポリプ
ロ（チッソ）、三菱ノーブレン（三菱油化）、徳山ポリ
プロ（徳山曹達）、三井石油化学ポリプロ（三井石油化
学）、三井ノーブレン（三井東圧化学）等が挙げられ
る。
本発明に好ましいPP樹脂はプロピレンとエチレンの共
重合体樹脂であり、特にプロピレン90〜99重量％、エチ
レン１〜10重量％からなるプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体樹脂が好ましい。メルトインデックス（以
後、MIと表示。ASTM D 1238のＬ条件の試験温度230℃、
試験荷重2.16kg fで測定）は10〜80g/10分のものが適当
であり、特に20〜60g/10分のものを用いると寸法精度が
高い。本発明の樹脂組成物におけるPP樹脂の含有率は50
〜90重量％であり、好ましくは60〜80重量％程度であ
る。
重合体樹脂であり、特にプロピレン90〜99重量％、エチ
レン１〜10重量％からなるプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体樹脂が好ましい。メルトインデックス（以
後、MIと表示。ASTM D 1238のＬ条件の試験温度230℃、
試験荷重2.16kg fで測定）は10〜80g/10分のものが適当
であり、特に20〜60g/10分のものを用いると寸法精度が
高い。本発明の樹脂組成物におけるPP樹脂の含有率は50
〜90重量％であり、好ましくは60〜80重量％程度であ
る。
直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−LDPE）樹脂はエチレ
ンと炭素数が３〜13個のα−オレフィンの共重合体であ
る。α−オレフィンとしてはブテン−１、オクテン−
１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン１、ヘプテン−
１、などが使用され、その量はポリマーの0.5〜15モル
％である。密度は、一般に低・中密度とされているが、
市販品では0.87〜0.95g/cm3の範囲内にあるものが多
い。重合プロセスとしては中・低圧法の気相法と液相
法、及び高圧改良法のイオン重合法の３つの方法があ
る。
ンと炭素数が３〜13個のα−オレフィンの共重合体であ
る。α−オレフィンとしてはブテン−１、オクテン−
１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン１、ヘプテン−
１、などが使用され、その量はポリマーの0.5〜15モル
％である。密度は、一般に低・中密度とされているが、
市販品では0.87〜0.95g/cm3の範囲内にあるものが多
い。重合プロセスとしては中・低圧法の気相法と液相
法、及び高圧改良法のイオン重合法の３つの方法があ
る。
具体例を商品名で示せば、ユニポールとTUFLIN（UCC
社）、ダウレックス（ダウケミカル社）、スクレアー
（デュポンカナダ社）、マーレックス（フィリップス
社）、ネオゼックスとウルトゼックス（三井石油化
学）、日石リニレックス（日本石油化学）、スタミレッ
クス（DSM社）、NUCポリエチレン−LL（日本ユニカー）
などが挙げられる。
社）、ダウレックス（ダウケミカル社）、スクレアー
（デュポンカナダ社）、マーレックス（フィリップス
社）、ネオゼックスとウルトゼックス（三井石油化
学）、日石リニレックス（日本石油化学）、スタミレッ
クス（DSM社）、NUCポリエチレン−LL（日本ユニカー）
などが挙げられる。
これらのＬ−LDPE樹脂の中で、防湿性、剛度、物理強
度等の点から特に好ましいものは、エチレン含有量が90
〜99.5モル％、α−オレフィン含有量が0.5〜10モル
％、メルトインデックス（MI）が４〜25g/10分（ASTM D
−1238のＥ条件の試験温度190℃、試験荷重2.16kg fで
測定）。密度が0.915〜0.935g/cm3（ASTM D−1505）、
α−オレフィンの炭素数が６〜10個の低圧法の液相法プ
ロセスと気相法プロセスによるＬ−LDPE樹脂である。最
も好ましい代表的な商品名をあげるとエチレンにα−オ
レフィン側鎖として炭素数６個の４−メチルペンテン−
１を用いたＬ−LDPE樹脂としては三井石油化学（株）の
ウルトゼックスがあり、α−オレフィン側鎖として炭素
数８個のオクテン−１を用いたＬ−LDPE樹脂としてはDS
M社のスタミレックスとダウケミカル社のダウレックス
がある。（以上３社品共低圧法の液相法プロセスによる
Ｌ−LDPE樹脂である。）低圧法の気相法プロセスとして
はα−オレフィン側鎖として炭素数６ヶのヘキセン−１
を用いたＬ−LDPE樹脂として米国USS社のTUFLINがあ
る。本発明の樹脂組成物におけるＬ−LDPE樹脂の含有率
は９〜48.5重量％程度であり、好ましくは15〜40重量％
程度である。
度等の点から特に好ましいものは、エチレン含有量が90
〜99.5モル％、α−オレフィン含有量が0.5〜10モル
％、メルトインデックス（MI）が４〜25g/10分（ASTM D
−1238のＥ条件の試験温度190℃、試験荷重2.16kg fで
測定）。密度が0.915〜0.935g/cm3（ASTM D−1505）、
α−オレフィンの炭素数が６〜10個の低圧法の液相法プ
ロセスと気相法プロセスによるＬ−LDPE樹脂である。最
も好ましい代表的な商品名をあげるとエチレンにα−オ
レフィン側鎖として炭素数６個の４−メチルペンテン−
１を用いたＬ−LDPE樹脂としては三井石油化学（株）の
ウルトゼックスがあり、α−オレフィン側鎖として炭素
数８個のオクテン−１を用いたＬ−LDPE樹脂としてはDS
M社のスタミレックスとダウケミカル社のダウレックス
がある。（以上３社品共低圧法の液相法プロセスによる
Ｌ−LDPE樹脂である。）低圧法の気相法プロセスとして
はα−オレフィン側鎖として炭素数６ヶのヘキセン−１
を用いたＬ−LDPE樹脂として米国USS社のTUFLINがあ
る。本発明の樹脂組成物におけるＬ−LDPE樹脂の含有率
は９〜48.5重量％程度であり、好ましくは15〜40重量％
程度である。
写真感光材料用射出成形品に使用される代表的な遮光
性物質であるカーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、チャンネルブラック、オイルファ
ーネスブラック、アントラセンブラック、アセチレンブ
ラック、サーマルブラック、ケッチェンブラック、油
煙、松煙、アニマルブラック、ベジタブルブラック等が
ある。これらのなかでは遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチ
レンカーボンブラック、ケッチェンカーボンブラックが
好ましい。必要により前者と後者及び小さい粒子と大き
い粒子のものを必要特性に従ってミックスすることも好
ましい。一方、これらのカーボンブラックの中ではpH
（JIS K 6221で測定）が５〜９、平均粒子径（電子顕微
鏡法で測定）が10〜50mμのものが好ましく、特にpHが
６〜９、平均粒子径が15〜30mμのファーネスカーボン
ブラックが好ましい。このようなpH及び粒子径のものを
使用することによって、写真感光材料にカブリの発生が
少ない、感光度の増減の発生が少ない、射出成形品の遮
光能力が大きい、Ｌ−LDPEの量が増した場合でもカーボ
ンブラックの塊（ブツ）やフィッシュアイ等のピンホー
ルが発生しにくい等の数々の利点を有する写真感光材料
用射出成形品を得ることができる。
性物質であるカーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、チャンネルブラック、オイルファ
ーネスブラック、アントラセンブラック、アセチレンブ
ラック、サーマルブラック、ケッチェンブラック、油
煙、松煙、アニマルブラック、ベジタブルブラック等が
ある。これらのなかでは遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチ
レンカーボンブラック、ケッチェンカーボンブラックが
好ましい。必要により前者と後者及び小さい粒子と大き
い粒子のものを必要特性に従ってミックスすることも好
ましい。一方、これらのカーボンブラックの中ではpH
（JIS K 6221で測定）が５〜９、平均粒子径（電子顕微
鏡法で測定）が10〜50mμのものが好ましく、特にpHが
６〜９、平均粒子径が15〜30mμのファーネスカーボン
ブラックが好ましい。このようなpH及び粒子径のものを
使用することによって、写真感光材料にカブリの発生が
少ない、感光度の増減の発生が少ない、射出成形品の遮
光能力が大きい、Ｌ−LDPEの量が増した場合でもカーボ
ンブラックの塊（ブツ）やフィッシュアイ等のピンホー
ルが発生しにくい等の数々の利点を有する写真感光材料
用射出成形品を得ることができる。
カーボンブラックの含有率は0.05〜15重量％程度であ
る。
る。
補強材は炭酸カルシウム、チタン酸カリウム繊維、硫
酸バリウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、
ガラスファイバー、シリカ、酸化チタン、アルミナ、タ
ルク、パイロフィライト、カオリン、セリサイト、マイ
カ、クレー等である、含有率は0.05〜40重量％程度であ
る。
酸バリウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、
ガラスファイバー、シリカ、酸化チタン、アルミナ、タ
ルク、パイロフィライト、カオリン、セリサイト、マイ
カ、クレー等である、含有率は0.05〜40重量％程度であ
る。
脂肪酸アミド系滑剤はオレイン酸アミド系滑剤、エル
カ酸アミド系滑剤、ステアリン酸アミド系滑剤、ビス脂
肪酸アミド系滑剤などであり、含有率は0.05〜６重量％
程度である。滑剤の例を次に示す。
カ酸アミド系滑剤、ステアリン酸アミド系滑剤、ビス脂
肪酸アミド系滑剤などであり、含有率は0.05〜６重量％
程度である。滑剤の例を次に示す。
オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップCP（ライオ
ン，アクゾ），ニュートロン（日本精化），ニュートロ
ンＥ−18（日本精化），アマイドＯ（日東化学），アル
フロＥ−10（日本油脂），ダイヤミッドＯ−200（日本
化成），ダイヤミッドＧ−200（日本化成）等 エルカ酸アミド系滑剤；アルフロ−Ｐ−10（日本油
脂）等 ステアリン酸アミド系滑剤；アルフロ−Ｓ−10（日本
油脂），ニュートロン２（日本精化），ダイヤミッド20
0（日本化成）等 ビス脂肪酸アミド系滑剤；ビスアマイド（日本化
成），ダイヤミッド200ビス（日本化成），アーモワッ
クスEBS（ライオンアクゾ）等 酸化防止剤は樹脂の熱劣化防止と着色防止のために添
加され、本発明の樹脂組成物用としてはフェノール系の
ものが適当である。添加量が多すぎると酸化、還元作用
を利用している写真感光材料に悪影響を及ぼすおそれが
あるところから最少必要限にとどめる必要がある。従
来、酸化防止剤は一般に0.25重量％程度必要であった
が、本発明の樹脂組成物の場合にはカーボンブラックの
酸化防止効果もあり0.2重量％以下、大部分は0.1重量％
以下で足りるようになった。カーボンブラックを多く含
む場合は酸化防止剤は不要なこともある。フェノール系
酸化防止剤の例を次に示す。
ン，アクゾ），ニュートロン（日本精化），ニュートロ
ンＥ−18（日本精化），アマイドＯ（日東化学），アル
フロＥ−10（日本油脂），ダイヤミッドＯ−200（日本
化成），ダイヤミッドＧ−200（日本化成）等 エルカ酸アミド系滑剤；アルフロ−Ｐ−10（日本油
脂）等 ステアリン酸アミド系滑剤；アルフロ−Ｓ−10（日本
油脂），ニュートロン２（日本精化），ダイヤミッド20
0（日本化成）等 ビス脂肪酸アミド系滑剤；ビスアマイド（日本化
成），ダイヤミッド200ビス（日本化成），アーモワッ
クスEBS（ライオンアクゾ）等 酸化防止剤は樹脂の熱劣化防止と着色防止のために添
加され、本発明の樹脂組成物用としてはフェノール系の
ものが適当である。添加量が多すぎると酸化、還元作用
を利用している写真感光材料に悪影響を及ぼすおそれが
あるところから最少必要限にとどめる必要がある。従
来、酸化防止剤は一般に0.25重量％程度必要であった
が、本発明の樹脂組成物の場合にはカーボンブラックの
酸化防止効果もあり0.2重量％以下、大部分は0.1重量％
以下で足りるようになった。カーボンブラックを多く含
む場合は酸化防止剤は不要なこともある。フェノール系
酸化防止剤の例を次に示す。
ｎ−オクタデシル−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル４′
ヒドロキシフェニル）プロピオネート 2,6ジ−ｔ−ブチル４−メチルフェノール 2,6ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール） 4,4′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール） 4,4′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール） ステアリル−β（3,5−ジ−４−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔ−ブチルフェニル）ブタン 1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンゼン）ベンゼン テトラキス〔メチレン−３（３′,5′−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタ
ン等 フェノール系酸化防止剤の市販品としてはチバガイギ
ー社のイルガノックス各種と住友化学（株）のSumilize
r BHT、Sumilizer BP−76、Sumilizer WX−Ｒ、Sumiliz
erBP−101等がある。
ヒドロキシフェニル）プロピオネート 2,6ジ−ｔ−ブチル４−メチルフェノール 2,6ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール） 4,4′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール） 4,4′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール） ステアリル−β（3,5−ジ−４−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔ−ブチルフェニル）ブタン 1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンゼン）ベンゼン テトラキス〔メチレン−３（３′,5′−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタ
ン等 フェノール系酸化防止剤の市販品としてはチバガイギ
ー社のイルガノックス各種と住友化学（株）のSumilize
r BHT、Sumilizer BP−76、Sumilizer WX−Ｒ、Sumiliz
erBP−101等がある。
本発明の樹脂組成物には以上に述べてきた各成分に加
えて各種添加剤を含むことができる。添加剤の例を次に
示す。
えて各種添加剤を含むことができる。添加剤の例を次に
示す。
可塑剤；フタル酸エステル，グリコールエステル，脂肪
酸エステル，リン酸エステル等 安定剤；鉛系，カドミウム系，亜鉛系，アルカリ土類金
属系，有機スズ系等 帯電防止剤；陽イオン活性剤，アニオン活性剤，非イオ
ン活性剤，両面活性剤等 難燃剤；燐酸エステル，ハロゲン化燐酸エステル，ハロ
ゲン化物，無機物，含燐ポリオール等 発泡剤；無機発泡剤（炭酸アンモニア，重炭酸ソー
ダ），有機発泡剤（ニトロソ系，アゾ系）等 劣化防止剤；紫外線吸収剤，金属不活性化剤，過酸化物
分解剤等 造核剤；各種有機造核剤，各種無機造核剤 カップリング剤；シラン系，チタネート系，クロム系，
アルミニウム系等 各種の熱可塑性樹脂，ゴム等 これらのなかで特に造核剤及び補強材やカーボンブラ
ックの分散性向上のためにカップリング材を添加するこ
とは好ましい。又、補強材として層状（鱗片状）のタル
ク、パイロフィライト、カオリン及びセリサイトを併用
するとカーボンブラックや他の球状の補強材の分散性を
向上できる。
酸エステル，リン酸エステル等 安定剤；鉛系，カドミウム系，亜鉛系，アルカリ土類金
属系，有機スズ系等 帯電防止剤；陽イオン活性剤，アニオン活性剤，非イオ
ン活性剤，両面活性剤等 難燃剤；燐酸エステル，ハロゲン化燐酸エステル，ハロ
ゲン化物，無機物，含燐ポリオール等 発泡剤；無機発泡剤（炭酸アンモニア，重炭酸ソー
ダ），有機発泡剤（ニトロソ系，アゾ系）等 劣化防止剤；紫外線吸収剤，金属不活性化剤，過酸化物
分解剤等 造核剤；各種有機造核剤，各種無機造核剤 カップリング剤；シラン系，チタネート系，クロム系，
アルミニウム系等 各種の熱可塑性樹脂，ゴム等 これらのなかで特に造核剤及び補強材やカーボンブラ
ックの分散性向上のためにカップリング材を添加するこ
とは好ましい。又、補強材として層状（鱗片状）のタル
ク、パイロフィライト、カオリン及びセリサイトを併用
するとカーボンブラックや他の球状の補強材の分散性を
向上できる。
造核剤は有機化合物系のものであり、特に１・3,2・
４−ジベンジリデンソルビトール、１・3,2・４−ジ
（メチルベンジリデン）ソルビトール、１・3,2・４−
ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトール及び１・3,2
・４−（パラエチルベンジリデン）ソルビトールが適当
である。有機造核剤の含有率は0.01〜0.5重量％程度で
ある。
４−ジベンジリデンソルビトール、１・3,2・４−ジ
（メチルベンジリデン）ソルビトール、１・3,2・４−
ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトール及び１・3,2
・４−（パラエチルベンジリデン）ソルビトールが適当
である。有機造核剤の含有率は0.01〜0.5重量％程度で
ある。
カップリング剤の添加によって射出成形性はさらに向
上する。
上する。
本発明の樹脂組成物にこれら添加剤を混練する方法と
しては、ドライブレンダー、Ｖ型ブレンダー、コーンブ
レンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、ハ
ウターミキサー等の混合機を用いて混合し、二軸混練機
等を用いてペレットを作成するのが好ましいが、他の公
知のペレタイザーを用いる方法でも直接成形機に添加す
る方法でも良い。
しては、ドライブレンダー、Ｖ型ブレンダー、コーンブ
レンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、ハ
ウターミキサー等の混合機を用いて混合し、二軸混練機
等を用いてペレットを作成するのが好ましいが、他の公
知のペレタイザーを用いる方法でも直接成形機に添加す
る方法でも良い。
本発明の写真感光材料用射出成形品の例を第１〜５図
に示す。第１図の写真感光材料用射出成形品は写真ロー
ルフィルム用遮光ケースであり。本体１の中央にはフィ
ルム収納部２が設けられ、そのほか本体１と蓋体３を係
合する係合部４が両者に設けられている。第２図の写真
感光材料用射出成形品は写真感光材料帯状体用コアであ
り、映写機等の軸に挿入する内円筒５、フィルムを巻付
ける外円筒６、その間を連結するリブ７、内円筒５に形
成されたキー溝８、及びフィルムの端部を差し込むスリ
ット状溝９が形成されている。第３図の写真感光材料用
射出成形品は8mmフィルム用マガジンであり、ロールフ
ィルムのコア10,10間には金属バネ11が設けられてい
る。第４図の写真感光材料用射出成形品は写真フィルム
用スプールであり、巻軸にはフィルム挿入口12が設けら
れ、その一方の側縁（上縁）にはフィルム押えリブ13
が、そしてもう一方の側縁（下縁）にはフィルム形止爪
14がそれぞれ形成されている。15はスプールのフランジ
である。第５図の写真感光材料用射出成形品はＫ−16型
フィルム用カートリッジである。このカートリッジはボ
デー部品16及びカバー部材17からなっている。
に示す。第１図の写真感光材料用射出成形品は写真ロー
ルフィルム用遮光ケースであり。本体１の中央にはフィ
ルム収納部２が設けられ、そのほか本体１と蓋体３を係
合する係合部４が両者に設けられている。第２図の写真
感光材料用射出成形品は写真感光材料帯状体用コアであ
り、映写機等の軸に挿入する内円筒５、フィルムを巻付
ける外円筒６、その間を連結するリブ７、内円筒５に形
成されたキー溝８、及びフィルムの端部を差し込むスリ
ット状溝９が形成されている。第３図の写真感光材料用
射出成形品は8mmフィルム用マガジンであり、ロールフ
ィルムのコア10,10間には金属バネ11が設けられてい
る。第４図の写真感光材料用射出成形品は写真フィルム
用スプールであり、巻軸にはフィルム挿入口12が設けら
れ、その一方の側縁（上縁）にはフィルム押えリブ13
が、そしてもう一方の側縁（下縁）にはフィルム形止爪
14がそれぞれ形成されている。15はスプールのフランジ
である。第５図の写真感光材料用射出成形品はＫ−16型
フィルム用カートリッジである。このカートリッジはボ
デー部品16及びカバー部材17からなっている。
本発明の樹脂組成物は、特定のMIを有するポリプロピ
レン樹脂により射出成形性と剛性と耐熱性を確保すると
ともに、滑剤を混練した時、滑性が出やすくしている。
特に安価な脂肪酸アミド系滑剤の少量添加でも滑性向上
効果が大きい。直鎖状低密度ポリエチレン樹脂により成
形収縮を小さくし、カーボンブラックと補強材添加によ
る物理強度低下を防止し且つ均一分散性を向上させてい
る。添加量を48.5重量％以下にすることにより成形故障
（流動性悪化によるショートショット発生や糸ひき、ゲ
ート跡発生）を防止している。
レン樹脂により射出成形性と剛性と耐熱性を確保すると
ともに、滑剤を混練した時、滑性が出やすくしている。
特に安価な脂肪酸アミド系滑剤の少量添加でも滑性向上
効果が大きい。直鎖状低密度ポリエチレン樹脂により成
形収縮を小さくし、カーボンブラックと補強材添加によ
る物理強度低下を防止し且つ均一分散性を向上させてい
る。添加量を48.5重量％以下にすることにより成形故障
（流動性悪化によるショートショット発生や糸ひき、ゲ
ート跡発生）を防止している。
カーボンブラックにより写真感光材料用射出成形品に
必要な遮光性を確保し、10重量％以内の添加量ではさら
に直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の物理強度向上改質剤
としても作用している。
必要な遮光性を確保し、10重量％以内の添加量ではさら
に直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の物理強度向上改質剤
としても作用している。
補強材による物理強度や耐熱性、寸法精度、剛性等を
向上させている。
向上させている。
脂肪酸アミド系滑剤により射出成形性、耐摩耗性、滑
性、寸法精度、組み込み適性等を向上させている。又カ
ーボンブラックや補強材の分散性も向上させている。
性、寸法精度、組み込み適性等を向上させている。又カ
ーボンブラックや補強材の分散性も向上させている。
有機造核剤を加えることにより、PP樹脂及びＬ−LDPE
樹脂の結晶化度が高まり、滑剤が表面にブリードアウト
しやすくなって滑性を向上させることができる。また、
剛性と物理強度もさらに向上する。
樹脂の結晶化度が高まり、滑剤が表面にブリードアウト
しやすくなって滑性を向上させることができる。また、
剛性と物理強度もさらに向上する。
本発明品Ｉ プロピレン98重量％とエチレンが２重量％を共重合さ
せたメルトインデックスが40g/10分のプロピレン−エチ
レンランダム共重合体樹脂79.9重量％とエチレンと４−
メチルペンテン−１の共重合体であるメルトインデック
スが10g/10分、密度が0.925g/cm3の直鎖状低密度ポリエ
チレン樹脂20重量％と、カーボンブラックとして平均粒
子径が21mμのオイルファーネスカーボンブラック0.3重
量％、補強材として平均粒子径が27mμのタルク15重量
％と、滑剤としてオレイン酸アミド（ライオンアクゾ社
製アーモスリップCP）0.3重量％と、造核剤として1,3,
2,4ジベンジリデンソルビトール（イーシー化学社製）
0.2重量％と、酸化防止剤としてイルガノックス1010
（チバ・ガイギー社製）0.1重量％をタンブラーブレン
ダーでブレンド後、池貝鉄工製２軸混練機で混練してペ
レットを製造した。このペレットを乾燥後、樹脂温度26
0℃で型締圧150tの住友重機製射出成形機を用いて第１
図の写真ロールフィルム用遮光ケースを作成した。特性
を第１表に示す。
せたメルトインデックスが40g/10分のプロピレン−エチ
レンランダム共重合体樹脂79.9重量％とエチレンと４−
メチルペンテン−１の共重合体であるメルトインデック
スが10g/10分、密度が0.925g/cm3の直鎖状低密度ポリエ
チレン樹脂20重量％と、カーボンブラックとして平均粒
子径が21mμのオイルファーネスカーボンブラック0.3重
量％、補強材として平均粒子径が27mμのタルク15重量
％と、滑剤としてオレイン酸アミド（ライオンアクゾ社
製アーモスリップCP）0.3重量％と、造核剤として1,3,
2,4ジベンジリデンソルビトール（イーシー化学社製）
0.2重量％と、酸化防止剤としてイルガノックス1010
（チバ・ガイギー社製）0.1重量％をタンブラーブレン
ダーでブレンド後、池貝鉄工製２軸混練機で混練してペ
レットを製造した。このペレットを乾燥後、樹脂温度26
0℃で型締圧150tの住友重機製射出成形機を用いて第１
図の写真ロールフィルム用遮光ケースを作成した。特性
を第１表に示す。
比較品Ｉ 本発明品Ｉと同じ第１図の写真ロールフィルム用遮光
ケースをMIが11.0g/10分でブタジエンゴム含有量が２重
量％の耐衝撃性ポリスチレン樹脂を本発明品Ｉのプロピ
レン−エチレンランダム共重合体樹脂と直鎖状低密度ポ
リエチレン樹脂の混合樹脂の代りに用いた以外はカーボ
ンブラック、補強材、滑剤、造核剤、酸化防止剤は同一
品種を同一量混練した樹脂組成物を用いて作成した。特
性を第１表に示す。
ケースをMIが11.0g/10分でブタジエンゴム含有量が２重
量％の耐衝撃性ポリスチレン樹脂を本発明品Ｉのプロピ
レン−エチレンランダム共重合体樹脂と直鎖状低密度ポ
リエチレン樹脂の混合樹脂の代りに用いた以外はカーボ
ンブラック、補強材、滑剤、造核剤、酸化防止剤は同一
品種を同一量混練した樹脂組成物を用いて作成した。特
性を第１表に示す。
比較品IIは本発明品Ｉと同じ第１図の写真ロールフィ
ルム用遮光ケースをMIが40g/10分のプロピレン98重量％
とエチレンが２重量％を共重合させたプロピレン−エチ
レンランダム共重合体樹脂を本発明品Ｉのプロピレン−
エチレンランダム共重合体樹脂と直鎖状低密度ポリエチ
レン樹脂の混合樹脂の代りに用いた以外は、カーボンブ
ラック、補強材、滑剤、造核剤、酸化防止剤は同一品種
を同一量混練した樹脂組成物を用いて作成した。特性を
第１表に示す。
ルム用遮光ケースをMIが40g/10分のプロピレン98重量％
とエチレンが２重量％を共重合させたプロピレン−エチ
レンランダム共重合体樹脂を本発明品Ｉのプロピレン−
エチレンランダム共重合体樹脂と直鎖状低密度ポリエチ
レン樹脂の混合樹脂の代りに用いた以外は、カーボンブ
ラック、補強材、滑剤、造核剤、酸化防止剤は同一品種
を同一量混練した樹脂組成物を用いて作成した。特性を
第１表に示す。
上記本発明品Ｉ、比較品Ｉ、比較品IIの樹脂組成物の
物性、射出成形した写真ロールフィルム用遮光ケースの
射出成形性と射出成形品の特性を比較した結果を第１表
に示す。
物性、射出成形した写真ロールフィルム用遮光ケースの
射出成形性と射出成形品の特性を比較した結果を第１表
に示す。
本発明品Ｉの樹脂組成物を用いて第２図の写真感光材
料帯状体用コアを作成し、比較品Ｉの樹脂組成物で作成
した同じコアと比較した結果は略写真ロールフィルム用
遮光ケースと同じで、本発明品は物理強度と射出成形性
が比較品に比較しすぐれていた。
料帯状体用コアを作成し、比較品Ｉの樹脂組成物で作成
した同じコアと比較した結果は略写真ロールフィルム用
遮光ケースと同じで、本発明品は物理強度と射出成形性
が比較品に比較しすぐれていた。
本発明品Ｉの樹脂組成物と比較品Ｉの樹脂組成物にお
いてオイルファーネスカーボンブラックの代りにアルミ
ペーストを0.3重量％添加した樹脂組成物を用いて第３
図の8mmフィルム用マガジンを射出成形により作成し
た。結果は写真ロールフィルム用遮光ケースと同様本発
明品は比較品に比べて物理強度と射出成形性が優れてお
り、外観が銀色をしているので太陽光下におかれても温
度上昇が小さかった。本発明品Ｉと比較品Ｉの各樹脂組
成物で第４図の写真ロールフィルム用スプールと第５図
のＫ−16フィルムカートリッジを射出成形により作成し
た。結果は写真ローフィルム用遮光ケースと同様本発明
品は比較品に比べて物理強度と射出成形性が優れている
だけでなく、滑り性が良好で写真フィルムの引き出しト
ルクが小さく、フランジ部に界面活性剤を塗布する必要
がなくなった。
いてオイルファーネスカーボンブラックの代りにアルミ
ペーストを0.3重量％添加した樹脂組成物を用いて第３
図の8mmフィルム用マガジンを射出成形により作成し
た。結果は写真ロールフィルム用遮光ケースと同様本発
明品は比較品に比べて物理強度と射出成形性が優れてお
り、外観が銀色をしているので太陽光下におかれても温
度上昇が小さかった。本発明品Ｉと比較品Ｉの各樹脂組
成物で第４図の写真ロールフィルム用スプールと第５図
のＫ−16フィルムカートリッジを射出成形により作成し
た。結果は写真ローフィルム用遮光ケースと同様本発明
品は比較品に比べて物理強度と射出成形性が優れている
だけでなく、滑り性が良好で写真フィルムの引き出しト
ルクが小さく、フランジ部に界面活性剤を塗布する必要
がなくなった。
本発明の樹脂組成物からなる写真感光材料用射出成形
品は成形収縮率が小さく寸法精度に優れている。また、
剛性が良好で物理強度にすぐれ、さらに耐熱性、耐油
性、耐溶剤性、耐摩耗性、滑性にも優れている。射出成
形性も良好であり、しかも安価である。
品は成形収縮率が小さく寸法精度に優れている。また、
剛性が良好で物理強度にすぐれ、さらに耐熱性、耐油
性、耐溶剤性、耐摩耗性、滑性にも優れている。射出成
形性も良好であり、しかも安価である。
第１〜５図はいずれも本発明の樹脂組成物からなる写真
感光材料用射出成形品の例を示すものである。第１図は
写真ロールフィルム用遮光ケースを開蓋した状態の斜視
図を、そして第２図は写真感光材料帯状体用コアの断面
図をそれぞれ表している。第３図は8mmフィルム用マガ
ジンの平面図、第４図は写真フィルム用スプールの正面
図、そして第５図はＫ−16型フィルム用カートリッジの
分解斜視図である。
感光材料用射出成形品の例を示すものである。第１図は
写真ロールフィルム用遮光ケースを開蓋した状態の斜視
図を、そして第２図は写真感光材料帯状体用コアの断面
図をそれぞれ表している。第３図は8mmフィルム用マガ
ジンの平面図、第４図は写真フィルム用スプールの正面
図、そして第５図はＫ−16型フィルム用カートリッジの
分解斜視図である。
Claims (1)
- 【請求項１】メルトインデックスが10〜80g/10分のポリ
プロピレン樹脂50〜90重量％、直鎖状低密度ポリエチレ
ン樹脂９〜48.5重量％、pHが５〜９、平均粒子径が10〜
50mμのカーボンブラック0.05〜15重量％、有機造核剤
0.01〜0.5重量％、補強材0.05〜40重量％及び脂肪酸ア
ミド系滑剤0.05〜６重量％を含み、フェノール系酸化防
止剤の含有率が0.2重量％以下である樹脂組成物からな
る写真感光材料用射出成形品
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62047756A JP2607875B2 (ja) | 1987-03-04 | 1987-03-04 | 写真感光材料用射出成形品 |
| US07/163,313 US5225466A (en) | 1987-03-04 | 1988-03-02 | Resin composition for articles molded by injection molding for photographic photosensitive materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62047756A JP2607875B2 (ja) | 1987-03-04 | 1987-03-04 | 写真感光材料用射出成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63215748A JPS63215748A (ja) | 1988-09-08 |
| JP2607875B2 true JP2607875B2 (ja) | 1997-05-07 |
Family
ID=12784203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62047756A Expired - Fee Related JP2607875B2 (ja) | 1987-03-04 | 1987-03-04 | 写真感光材料用射出成形品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5225466A (ja) |
| JP (1) | JP2607875B2 (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4989802A (en) * | 1987-11-06 | 1991-02-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Core for web material |
| JP2607900B2 (ja) * | 1987-12-09 | 1997-05-07 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料用射出成形品を製造するための樹脂組成物 |
| JP2615830B2 (ja) * | 1988-05-09 | 1997-06-04 | 住友化学工業株式会社 | ポリオレフィン組成物 |
| JP2615829B2 (ja) * | 1988-05-09 | 1997-06-04 | 住友化学工業株式会社 | 熱酸化安定性ポリオレフィン組成物 |
| JP2514081B2 (ja) * | 1988-12-29 | 1996-07-10 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光物質用樹脂組成物 |
| EP1043623B1 (en) * | 1992-05-08 | 2002-08-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic film package |
| JP3085330B2 (ja) * | 1992-08-17 | 2000-09-04 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料用包装材料及び包装体 |
| DE4413058A1 (de) * | 1994-04-15 | 1995-10-19 | Basf Ag | Polypropylenformmassen |
| DE19614067A1 (de) * | 1996-04-09 | 1997-10-16 | Hoechst Ag | Additivmischung mit nukleierender Wirkung für Kunststoffmassen |
| US20020135102A1 (en) * | 2001-02-12 | 2002-09-26 | Forbes Alan H. | Injection-molded, mineral-filled articles and processes for making the same |
| US6893694B2 (en) * | 2001-05-08 | 2005-05-17 | Pactiv Corporation | Containers and sheets made of filled polymer compositions |
| US20070060696A1 (en) * | 2005-09-12 | 2007-03-15 | Jiang Li | Silica-containing nucleating agent compositions and methods for using such compositions in polyolefins |
| WO2007032797A1 (en) * | 2005-09-12 | 2007-03-22 | Milliken & Company | Silica-containing nucleating agent compositions and methods for using such compositions in polyolefins |
| US7786203B2 (en) * | 2005-09-16 | 2010-08-31 | Milliken & Company | Polymer compositions comprising nucleating or clarifying agents and articles made using such compositions |
| CA2659869C (en) | 2006-08-04 | 2013-10-08 | Playtex Products, Inc. | Lubricious compositions and articles made therefrom |
| US20080057313A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-06 | Sirarpi Bicakci-Jenkins | Thermoset Cross-Linked Polymeric Compositions And Method Of Manufacture |
| JP5288433B2 (ja) * | 2007-03-26 | 2013-09-11 | ソマール株式会社 | 遮光フィルム |
| JP5153580B2 (ja) * | 2008-11-06 | 2013-02-27 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物および該組成物を成形してなる成形体。 |
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