JPH03124767A - 写真感光材料用包装材料に用いる樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真感光材料を包装する射出成形品、インフ
レーションフィルム、押出しシート等に用いる樹脂組成
物に関するものである。

〔従来の技術） 一般に、感光物質のように光に曝されるとその品質価値
を失うものについては、光を完全に遮る包装材料が使用
されている。包装材料は、上記遮光性の他、被包装物の
大きさや重量に応した充分な物理強度が必要であり、ま
た、遮光フィルムを用いた包装材料では、開口部をヒー
トシールにより密封する関係上ヒートシール適性が必要
である。

さらに、感光物質との摩擦により発生する帯電を防止す
る特性も必要である。

従来、本出願人は、このような目的の各種包装材料を提
案しており、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（
以下、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂と表示）と高密度ポリエチレン
樹脂との樹脂組成物に、カーボンブラックと滑剤を配合
したものを開示した（特開昭６２−１８５４６号公報）
。

また、ポリプロピレン樹脂とＬ−ＬＤＰＥ樹脂との樹脂
組成物に、遮光性物質、補助剤、滑剤、酸化防止剤を配
合したものも開示した（特開昭６３−２１５７４８号公
報）。

さらに、特定性能のポリプロピレン樹脂とＬ−ＬＤＰＥ
樹脂との樹脂組成物に、滑剤、酸化防止剤、遮光性物質
を配合した成形品を対象とする樹脂組成物も開示した（
特開平１−１５２１４５号公報）。

また、さらに金属粉末、脂肪酸または脂肪酸化金物およ
び界面活性剤のうちいづれか１つと、酸化防止剤および
シリカ白を配合した、成形品とフィルムを対象とする樹
脂組成物も開示した（特願昭６３−３３２０３２号）。

そして、これらの射出成形品や樹脂フィルムでは、帯電
防止性を確保するために、帯電防止剤を樹脂中に添加し
たり成形品の表面に塗布したり、さらに、樹脂フィルム
では、導電性のある金Ｂ箔や金属蒸着フィルムを積層す
ることにより帯電防止が行われていた。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、樹脂に帯電防止剤を添加した場合には、
時間の経過とともに帯電防止剤がブリードアウトし、ブ
ロッキングやヒートシール性不良、写真感光材料への転
写による現像阻害、現像液汚染等の種々の問題が発生し
た。

また、帯電防止剤の成形品表面の塗布や、金属箔や金属
蒸着フィルムの積層は、コストアップ、物理強度の低下
、ソリ、カーリングの発生等の種々の問題が発生した。

本発明は上記問題を解決し、ブリードアウトにより外観
を悪化させたり、写真感光材料の品質を悪化させたりす
ることなく、帯電防止性を確保する写真感光材料の包装
に適した樹脂組成物を提供することを目的とする。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者は上記問題を解決するため鋭意研究し、特定の
導電性カーボンブラックと滑剤を併用することにより解
決することを見い出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明の樹脂組成物は、ＤＢＰ吸油量（ＡＳ
ＴＭ　Ｄ−２４１４）が３００滅／１００ｇ以上、ＢＥ
Ｔ式比表面積が９００イ／ｇ以上、重金属含有量が８０
０ｐｐｍ以下、そして平均粒子径が１０〜６０ｍμの導
電性カーボンブラック１〜２０重量％と、滑剤０．０１
〜５．０重量％を含む熱可塑性樹脂よりなることを特徴
として構成されている。

本発明の樹脂組成物は、導電性カーボンブラックと滑剤
を含む熱可塑性樹脂よりなり、ブリードアウトし易い帯
電防止剤を含まなくても帯電防止性能を有しかつ遮光性
を保持する。すなわち、電気体積固有抵抗が小さく帯電
が少ないため、スタチックマーク故障が少ない。また滑
性、離型性が良好でブロッキング故障がなく、フィルム
成形性、射出成形性、シート押出し成形性が良好である
。

そして熱可塑性樹脂を選択することにより、それぞれ樹
脂フィルム、射出成形品、押出しシート等に成形される
。

本発明で用いる導電性カーボンブラックは、従来から一
般に用いられているカーボンブラックとは異なり、分散
性が良好で、樹脂組成物の物理強度の低下やヒートシー
ル性の悪化、フィルム成形性の悪化を招くことが少ない
。また、ケッチエンカーボンブラックのように帯電防止
性を有するが写真感光材料にカプリや感度異常を発生す
る不純物をあまり含まないものである。

導電性カーボンブラックのＤＢＰ吸油（ｊｌ（ＡＳＴＭ
　　Ｄ−２４１４）は３００ＩｎＩｔ／１００ｇ以上で
あり、好ましくは４００ｍ１／１００ｇ以上である。Ｄ
ＢＰ吸油量が３００　ｄ／１００ｇ未満では、樹脂組成
物中に多量に配合する必要があり、吸湿、発泡によるピ
ンホールの発生、物理強度の低下、ヒートシール性の悪
化等が発生して実用化が困難である。

導電性カーボンブラックのＢＥＴ式比表面積は９００　
ｍｌ／ｇ以上である。ＢＨ３式の比表面積が９００ｍｌ
／ｇ未満では、樹脂組成物中に多量に配合する必要があ
り、吸湿、発泡によるピンホールの発生、物理強度の低
下、ヒートシール性の悪化等が発生して実用化が困難で
ある。

導電性カーボンブラックは重金属含有量が８００ｐｐｍ
以下である。重金属含有量が８００ｐｐｍを越えると、
写真感光材料にスポット、増減感、カブリ等の悪影響を
及ぼすだけでなく、樹脂が重金属イオンの影響を受けて
導電性カーボンブラックの樹脂への分散性が悪化し、樹
脂組成物の成形加工性が著しく悪化する。したがって重
金属含有量は少ないことが好ましく　、５００ｐｐｍ以
下、特に３００ｐｐｎｌ以下が好ましい。

この重金属としては、鉄、バナジウム、マンガン、ニッ
ケル、コバルト、銅等の写真感光材料に悪影響を与える
ものがある。

導電性カーボンブラックの平均粒子径は、１０〜６０ｍ
μの範囲であり、好ましくは２０〜５０ｍμの範囲であ
る。平均粒子径が１０ｍμ未満では、樹脂組成物中に固
まりが発生しやすく、６０ｍμを越えると遮光能力が低
下し、このため添加量を多くすると樹脂組成物の物理強
度が低下する。

以上のような導電性カーボンブラックが１〜２０重量％
含まれ、好ましくは３〜１５重量％含まれる。

添加量が１重量％未満では、樹脂組成物の遮光性および
帯電防止性が不足であり、２０重四％を越えると写真感
光材料を黒く汚染したり、樹脂組成物の物理強度を低下
させ、遮光フィルムのヒートシール適性、物理強度を低
下させる。

前記滑剤は、帯電防止性および樹脂組成物の押出し適性
およびフィルム成形性を改良し、導電性カーボンブラッ
クと併用されて相乗的に帯電防止性を向上させる。

この滑剤は、熱可塑性樹脂中に０．０１〜５．０重量％
含まれる。特に滑性効果が大きい脂肪酸アミド系滑剤の
場合、ブリートアウトの傾向があるため０．０１〜１．
０重量％添加するのが好ましい。

添加量が０．０１重量％未満の場合、添加効果が少なく
滑性と帯電防止性が得られず、添加量が０．５重量％を
越えると、スクリューとのスリップが発生し、定量押出
しが困難になる。さらに時間の経過とともにブリードア
ウトし、ブロッキングやヒートシール性不良、写真感光
材料への転写による現像阻害、現像液汚染等の種々の問
題が発生する。

市販の代表的滑剤名と製造メーカー名を以下に記載する
。

（１）シリコーン系滑剤； 各種グレードのジメチルポリシロキサン及びその変性物
（信越シリコーン、東しシリコーン）等（２）オレイン
酸アミド系滑剤； アーモスリップＣＰ（ライオン・アクゾ）、ニュートロ
ン（日本積比）、ニュートロンＥ−１８（日本積比）、
アマイド０（日東化学）、アルフ０Ｅ−１０（日本油脂
）、ダイヤミツＦ　Ｏ−２００（日本化成）、ダイヤミ
ツドＧ−２００（日本化成）（３）エルカ酸アミド系滑
剤； アルフローＰ−１０（日本油脂）等 （４）ステアリン酸アミド系滑剤； アルフローＳ−１０（日本油脂）、ニュートロン２（日
本積比）、ダイヤミツド２００ビス（日本化成）等 （５）ビス脂肪酸アミド系滑剤； ビスアマイド（日本化成）、ダイヤミツド２００ビス（
日本化成）、アーモワックスＥＢＳ　（ライオン・アク
ゾ）等 （６）アルキルアミン系滑剤； エレクトロストリッパーＴＳ−２、エレクトロストリッ
パー−ＴＳ−３（花王石鹸）等 （７）炭化水素系滑剤； 流動ハラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、
合成バリフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカルボン等 （８）脂肪酸系滑剤； 高級脂肪酸（Ｃ＋□以上が好ましい）、オキシ脂肪酸等 （９）エステル系滑剤； 脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコ
ールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪
酸の脂肪アルコールエステル等ａωアルコール系滑剤； 多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール等 ００金属石けん； ラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸
、オレイン酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ
、Ｂａ、、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｆ、Ｓｎ、Ｐｂ等の金属との
化合物等 本発明の樹脂組成物の主体をなす熱可塑性樹脂は、射出
成形品やフィルム成形可能な樹脂であればよく、例えば
、各種ポリエチレン樹脂、エチレン変性樹脂、エチレン
共重合体樹脂、各種ポリプロピレン樹脂等のポリオレフ
ィン樹脂やポリスチレン樹脂、アクリルニトリル・ブタ
ジェン・スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂が挙げられる。なかでもポリオレフィン樹脂、特に
、ポリプロピレン樹脂とＬ−ＬＤＰＥ樹脂が、防湿性、
防水性、射出成形性、およびフィルム成形性が良く、か
つ廉価であるので好ましい。また、ポリスチレン樹脂お
よびＡＢＳ樹脂は、射出成形性および寸度安定性が優れ
、かつ廉価であるので好ましい。

ポリプロピレン樹脂は、ホモタイプポリプロピレン樹脂
とプロピレン−エチレン共重合体樹脂であるランダムタ
イプポリプロピレン樹脂とブロックタイプボリブロビレ
ン樹脂とがある。

重合法としては飽和炭化水素溶媒中で四塩化チタン（Ｔ
ｔＣ１４）とトリエチルアルミニウム（Ａｘｃｔ３）を
混合して得られる複合触媒（チーグラー触媒）による方
法や、三塩化チタン（ＴｉＣｈ）とトリエチルアルミニ
ウム（ＡＩＥｔ３）を組み合わせた複合触媒（ナツタ触
媒）による方法が代表的な例である。

その他の重合方法としてはスタンダード・オイル法、フ
ィリップス法、サンオイル法等がある。

具体例を商品名で示せば、目方ポリプロ（日本石油化学
）、ＵＢＥポリプロ（宇部興産）、ショウアロマ−（昭
和電工）、住友ノープレン（住友化学）、チッソポリプ
ロ（チッソ）、三菱ノーブレン（三菱油化）、徳山ポリ
プロ（徳山曹達）、三井石油化学ポリプロ（三井石油化
学）、三井ノープレン（三井東圧化学）等が挙げられる
。

射出成形に好ましいポリプロピレン樹脂は、プロピレン
とエチレンの共重合体樹脂であり、特にプロピレン９０
〜９９重量％、エチレン１〜１０重量％からなるプロピ
レン−エチレンランダム共重合体樹脂が好ましい。メル
トインデックス（ＭＩ＝ＡＳＴＭ−０１２３８による）
は１０〜８０ｇ／１０分のものが適当であり、特に２０
〜６０ｇ／１０分のものを用いると寸法精度が高い。

強度を必要とする射出成形品におけるポリプロピレン樹
脂の含有率は、５０〜９０重量％が好ましく、特に好ま
しくは６０〜８０重景％程部上、他のポリエチレン樹脂
、特にＬ−ＬＤＰＥ樹脂やエラストマーと混合使用され
る。

前記Ｌ　−Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　（Ｌｉｎｅｒ　Ｌｏｗ　Ｄ
ｅｎｓｉｔｙ　Ｐｏ１ｙｅ−ｔｙｌｅｎｅ）樹脂は第３
のポリエチレン樹脂と称され、中低圧法、高圧法両ポリ
エチレン樹脂の利点を併せもつ省エネルギー、省資源と
いう時代の要請に合致する低コスト、高強度の樹脂であ
る。この樹脂は低圧法又は高圧改良法でエチレンと炭素
数が３〜１３個、好ましくは４〜電工個のα−オレフィ
ンを共重合させたコポリマーで線状の直鎖に短分岐をも
った構造のポリエチレン系樹脂である。物理強度やコス
トの点で好ましいα−オレフィンとしてはブテン−１、
オクテン−１−、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−
１、ヘプテン−１などが使用される。

密度は一般に低中密度ポリエチレン樹脂程度とされてい
るが、市販品では０．８７〜０．９５ｇ／ｃｄの範囲内
にあるものが多い。メルトインデックスは０．１〜５０
ｇ／１０分の範囲内にあるものが多い。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセスとしては中・低圧装置
を用いる気相法、液相法と高圧改良性装置を用いるイオ
ン重合法等がある。

市販のＬ−ＬＤＰＥ樹脂の代表的具体例を以下に示す。

エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 ＧレジンとＮＵＣ−ＦＬＸ　（ＵＣＣ社）ダウレックス
　　　　　　　（ダウケミカル社）スフレアー　　　　
　　　　（デュポンカナダ社）マーレックス　　　　　
　　（フィリップス社）スタミレックス　　　　　　（
ＤＳＭ社）エフセレンＶＬ　　　　　　（住友化学）ネ
オゼックス　　　　　　　（三井石油化学）三菱ポリエ
チーＬＬ　　　　（三菱油化）目方すニレックス　　　
　（日本石油化学）ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ（日本ユ
ニカー）出光ポリエチレンＬ　　　（出光石油化学）エ
チレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 ＴＵＦＬＩＮ　　　　　　　（ＵＣＣ社）Ｔ　Ｕ　Ｆ　
Ｔ　ＨＥ　Ｎ　Ｅ　　　　　　（日本ユニカー）エチレ
ン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂ウルトゼックス
　　　　　（三井石油化学）エチレン・オクテン−１共
重合体樹脂 スタミレックス　　　　　（ＤＳＭ社）ダウレックス　
　　　　　（ダウケミカル社）スフレアー　　　　　　
　　（デュポンカナダ社）ＭＯＲＥＴＥＣ（出光石油化
学） これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で物理強度とヒートシー
ル強度とフィルム成形性の点から特に好ましいのは、メ
ルトインデックス（以後Ｍｌと表示）が０．８〜１０ｇ
／１０分（ＪＩＳ　Ｋ−６７６０）、密度が０．８７０
〜０．９４０ｇ／ａｌｌ（ＪＩＳ　Ｋ−６７６０）、そ
してα−オレフィンの炭素数が６〜８個の液相法プロセ
スと気相法プロセスで得られたものである。

特に好ましい代表的な例を商品名であげると、ポリエチ
レンにα−オレフィン側鎖として炭素数６個の４−メチ
ルペンテン−１を導入した三井石油化学■のウルトゼッ
クス、及びα−オレフィン側鎖として炭素数８個のオク
テン−１を導入した出光石油化学■のＭＯＲＥＴＥＣと
ＤＳＭ社のスタミレックスとダウケミカル社のダウレッ
クスがある（以上４社品共液相法プロセスで得られたＬ
−ＬＤＰＥ樹脂である。）。

低圧法の気相法プロセスで得られた好ましい代表的な例
を商品名であげると、α−オレフィン側鎖として炭素数
６個のヘキセン−１を導入したＵＣＣ社のＴＵＦＬ　Ｉ
Ｎ及び日本ユニカー味のＴＵＦＴＨＥＮＥ等がある。

また最近発売された密度が０．９１０ｇ／ｃ１１１未満
の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、例えばＵＣ
Ｃ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学■のエフセレンＶＬも
好ましい（以上２社品共α−オレフィンが炭素数４個の
ブテン−１を使用）。

本発明の樹脂組成物には、着色故障等を防止するために
、酸化防止剤を添加してもよい。酸化防止剤の代表例を
以下に記載する。

（イ）フェノール系酸化防止剤 ６−ｔ−ブチル−３−メチルフェニール誘導体、２・６
−ジーｔ−ブチル−Ｐクレゾール、２・２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−む−ブチルフェノール）、２・
２′−メチレンビス−（４−エチル−６−Ｌ−ブチルフ
ェノール）、４・４゛−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチ
ル−ｍ−クレゾール）、４・４°−チオビス（６−Ｌ−
ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシジフ
ェニルシクロヘキサン、アルキル化ビスフェノール、ス
チレン化フェノール、２・６−ジーｔ−７’チル−４−
メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’・５
′−ジーＬ−ブチル−４”−ヒドロキシフェニル）プロ
ピネート、２・２゛−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、４・４′−チオビス（３−メ
チル−６−を−ブチルフェニール）、４・４”−ブチリ
デンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
ステアリル−β　（３・５−ジー４−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、１・１・３−トリス
（２−メチル−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル
）ブタン、１・３・５トリメチル−２・４・６−トリス
（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、テトラキス〔メチレン−３（３”・５′−ジー
も一ブチルー４゛−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トコメタン等 （ｏ）ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−ニトキシー２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘
導体等 （ハ）アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ”−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ−Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−Ｎ’−ジーβ−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ　−（３’−ヒドロキシブチリ
デン）−１−ナフチルアミン等 （＝）イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等 （ネ）ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、ジフェニルイソデシル
フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト亜リン酸ソーダ、トリノニルフエニルフォスファイト
、トリフェニルフォスファイト （へ）チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、■・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素 （ト）その他空気酸化に有用な酸化防止剤チオジプロピ
オン酸ジラウリル 代表的な市販酸化防止剤を以下に示す。

（１）フェノール系酸化防止剤； ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＢ）ＩＴ（住人）、ＩＲＧＡＮＯＸ
　１０７６（チバガイギー）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−５０（
アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲＢＰ−７６（
住人）、ＴＯＭＩＮＯＸ　ＳＳ（吉富）、ＩＲＧＡＮＯ
−Ｘ　５６５（チバガイギー）、Ｎ０ＮＯＸ　ＷＳＰ（
ＩＣＩ）、５ＡＮＴＯＮ−ＯＸ　（Ｍｏｎｓａｎ　ｔｏ
）、ＳＵｌ’１ｌＬＩＺＨＲＷＸ　Ｒ（住人）、ＡＮＴ
ＡＧＥＣ−ＲＹＳＴＡＬ　（川口）、ＩＲＧＡＮＯＸ　
１０３５（チバガイギー）、ＡＮＴＡＧＥ　Ｗ−４００
（川口）、Ｎ０Ｃ１，ＩＺＥＲＮＳ・−６（入内新興）
、ＩＲＧＡＮＯＸ　１４２５　ＷＬ（チバガイギー）、
ＭＡＲＫ　ＡＯ−８０（アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩ
ＬＩＺＥＲＧＡ−８０（住人）、ＴＯＰＡＮＯＬ　ＣＡ
（ＩＣＩ）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−３似アデカ・アーガス）
、ＭＡＲＫ　ＡＯ−２０（７テカ・アーガス）、ＩＲＧ
ＡＮＯＸ３１１４（チバガイギー）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−
３３０（アデカ・アーガス）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１３３
０（チバガイギー）、ＣＹＡＮＯＸ１７９０　（ＡＣＣ
）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０（チバガイギー）、ＭＡ
ＲＫＡＯ−６０（アデカ・アーガス）、ＳＩＪＭＩＬＩ
ＺＥＲＢＰ−１０１（住人）、ＴＯ−ＭＩＮＯＸ　ＴＴ
（吉富）（２）燐系酸化防止剤； ＩＲＧＡＦＯＳ　１６８（チバガイギー）、ＭＡＲＫ　
２１１２（アデカ・アーガス）、ＷＥＳＴＯＮ　６１８
（ボルグワーナー）、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−８（アデカ・
アーガス）、ＵＬＴＲＡＮＯＸ　６２６（ボルダ・ワー
ナー）、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−２４Ｇ（アデカ・アーガス
）、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−３６（アデカ・アーガス）、Ｉ
ＩＣＡ（三元） （３）チオエーテル系酸化防止剤； ＤＬＴＤＰ　　ＹＯＳＨＩ７０ＭＩ”（吉冨）、ＳＵＭ
ＩＬＩＺＥＲＴＰＬ（住人）、ＡＮＴＩＯＸ　Ｌ（日油
）、ＤＭＴＤ　’“ＹＯ５ＩＩＩＴＯ旧′（吉冨）、Ｓ
ＵＭＩＬＩＺＥＲＴＰＭ（住人）、ＡＮＴＩＯＸ　Ｍ（
日油）、ＤＳＴＰ“ＹＯＳＨＩＴＯ旧”（吉冨）、ＳＵ
ＭＩＬＩＺＥＲＴＰＳ（住人）、ＡＮＴ〜ＩＯＸ　Ｓ（
日ン由）、５ＥＥＮＯＸ　４１２Ｓ（シブ口）、ＭＡＲ
Ｋ　ＡＯ４１２Ｓ（アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩ
ＺＥＲＴＰ−Ｄ（住人）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−２３（アデ
カ・アーガス）、５ＡＮＤＳＴＡＢＰ　−ＥＰＱ　（サ
ンド）、ＩＲＧＡＦＯＳ　Ｐ−ＥＰＱ　ＦＦ（チバガイ
ギー）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１２２２（チバガイギー）、
ＭＡＲＫ　３２９Ｋ（アデカ・アーガス）、匈ＥＳ　Ｔ
ＯＮ３９９（ボルダ・ワーナー）、ＭＡＲＫ　２６０（
アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ　５２２Ａ（アデカ・ア
ーガス） （４）金属不活性化剤 ＮＡＵＧＡＲＤ　ＸＬ−１（ｊ−二０イヤル）、ＭＡＲ
Ｋ　ＣＤＡ−１（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ　ＣＤ
Ａ−６（アデカ・アーガス）、ＬＲＧＡＮＯＸ　ＭＤ−
１０２４（チバガイギー）、ＣＵ−ＮＯＸ　（三井東圧
） 特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の酸化防止剤で
あり、市販品としてはチバガイギー社のイルガノックス
各種と住人化学■のＳｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＢＩＴ、　Ｓ
ｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＢＨ−７６、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　
ＷＸ−Ｒ＋　Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＢＰ−１０１等であ
る。

また、２．６−シー上ブチル−ｐ−クレゾール（Ｂ　Ｉ
　Ｔ）、低揮発性の高分子量フェノール型酸化防止剤（
商品名１ｒｅｇａｎｏｘ　１０１０＋　Ｉｒｅｇａｎｏ
ｘ　１０７６＋Ｔｏｐａｎｏｌ　ＣＡ＋　Ｉｏｎｏｘ　
３３０等）、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステ
アリルチオプロピオネート、ジアルキルフォスフェート
等の１種以上、特に２種以上を併用するのが効果的であ
る。

添加量は例えば、０．００５−＝　１．０重量％である
。

添加量が０．０５重量％未満では添加効果がほとんどな
い。一方、添加量が１．０重量％をこえると酸化、還元
作用を利用する写真フィルムに悪影舌があり写真性能に
異常が発生する場合がある。このため酸化防止剤は着色
故障やフィッシュアイやブツ（塊り）が発生しない最少
量を添加するようにすることが好ましい。

さらにカーボンブラックと併用すると酸化防止効果相乗
的に発揮する。

その他プラスチックデータハンドブック（ＫＫ工業調査
会発行）の７９４〜７９９ページに開示された各種酸化
防止剤やプラスチック添加剤デークー集（ＫＫ化学工業
社）の３２７〜３２９ページに開示された各種酸化防止
剤やＰＬＡＳＴＩＣＳ　ＡＧＥ　ＥＮＣＹＣＬＯｒ’Ｅ
−０１４進歩ｍ　１９８６（ＫＫプラスチック・エージ
）の２１１〜２１２ページに開示された各種酸化防止剤
等を選択して用いることが可能である。

また、結晶化速度を向上させ、剛性や成形性向上のため
に、造核剤を添加することができる。この造核剤として
は、有機造核剤及び無機造核剤のいずれも用いることが
できる。特にジベンジリデンソルビトール化合物例えば
１・３，２・４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール
、１・３，２・４ビス（メチルベンジリデン）ソルビト
ール等の有機造核剤や安息香酸アルミニウム等が好まし
い。

次に、その他の添加剤の代表例を以下に記載するが、本
発明はこれに限定されるものではなく、公知のあらゆる
ものの中から選択できる。

（添加剤種類）　　　　　　　　　　（代表例）（１）
帯電防止剤 ；非イオン系界面活性剤、アニオン系 界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、
金属粉末、金属フレーク、金属表面被覆顔料、ウィスカ
ー等 （２）ブロッキング防止剤 ；二酸化珪素、高級脂肪酸ポリビニルエステル、ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸カルシウム等 （３）可塑剤 ；フタル酸エステル、グリコールエス テル、脂肪酸エステル、リン酸エステル等 （４）安定剤 ；鉛系、カドミウム系、亜鉛系、アルカリ土類金属系、
有機スズ系等 （５）難燃剤 ；燐酸エステル、ハロゲン滑剤燐酸エステル、ハロゲン
化物、無機物、含燐ポリオール等 （６）充填剤 ；アルミナ、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、マイ
カ、タルク、酸化チタン、シリカ等 （７）補強剤 ；ガラスロービング、金属繊維、ガラス繊維、ガラスミ
ルドファイバー、炭素繊維等 （８）発泡剤 ；無機発泡剤（炭酸アンモニア、重炭酸ソーダ）、有機
発泡剤にトロソ系、アゾ 系）等 （９）加硫剤 ；加硫促進剤、促進助剤等 （１０）劣化防止剤 ；紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、過酸化
物分解剤等 （１１）カップリング剤 ；シラン系、チタネート系、クロム系、アルミニウム系
等 （１２）各種の熱可塑性樹脂、ゴム等 本発明の樹脂組成物は、インフレーション法フィルム、
エクストルージゴン溶融押出し塗布フィルム、またはキ
ャストフィルムとして特開昭６０−１９６３３５号公報
、特開昭６２−１８５４６号公報、特開昭６２−１８５
４７号公報、特開昭６２−５３８２９号公報等に開示さ
れた積層フィルムや遮光フィルム等の写真感光材料用包
装材料として用いられる。

また、本発明の樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形と
して特公昭５６−１６４１４号公報、特開昭５７−２０
７２４８号公報、特開昭５８−２０３４３７号公報、特
開昭６０−１４２３７号公報、特開昭６１−４８８４１
号公報、特開昭６１−８６３６７号公報、特開昭６２−
２８４３５５号公報、実開昭６１−１２８２５６号公報
、実開昭６３−７２７４２号公報等に開示された写真感
光材料用射出成形品及び、特開昭６３−１２４０５０号
公報、特開昭６３−１８６２３７号公報、特開平１−１
８７５４７号公報等に開示された写真感光材料用組立遮
光マガジン等に用いられる。

（作用〕 本発明の樹脂組成物では、導電性カーボンブラックと滑
剤が帯電防止剤を使用することなく帯電防止性を確保す
る。本発明では帯電防止剤を併用することも可能である
。

〔実施例〕

本発明の樹脂組成物の一実施例を用いた包装材料を第１
図ないし第３図に示す。

第１図および第２図は写真感光材料用包装材料の部分断
面図である。

第１図に示す包装材料は、インフレーションフィルム成
形法で形成した単層のインフレーションフィルムである
。

第２図に示す包装材料は、押出し成形方法で成形した片
面エンボス型付けをした遮光性片面梨地エンボス付遮光
シートである。

第３図に示す包装材料は、射出成形方法で成形した映画
用遮光ケースで、本体１と蓋体２とで構成されている。

本発明品■ ＤＢＰ吸油量が４２０　ＷＩｉ／１００ｇ　、比表面積
（ＢＥＴ）が１２００ｒｒｆ／ｇ　、重金属含有量が１
８０ｐｐｍ、そして平均粒子が４０…μの導電性カーボ
ンブラック４重量％、滑剤としてステアリン酸カルシウ
ム０．２重量％とエルカ酸アミド０．０５重量％添加し
た、ＭＦＲが２．１　ｇ／１０分、密度が０．９２０　
ｇ／ｃｉのエチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹
脂よりなるエチレン共重合体樹脂組成物を用いて、第１
図に示ス厚さ１００μｍの単層のインフレーションフィ
ルムを作製した。

本発明品■ ＤＢＰ吸油量が４８０戚／１００ｇ、比表面積（ＢＥＴ
）が１３００ボ／ｇ　、重金属含有量が１８０ｐｐｍそ
して平均粒子が４０…μの導電性カーボンブラック４重
量％、滑剤としてステアリン酸カルシウム０．３重量％
とオレイン酸アミド０．０５重量％添加した、ＭＦＲが
２．１　ｇ／１０分、密度が０．９２０　ｇ／ｃｉのエ
チレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂よりなるエ
チレン共重合体樹脂組成物を用いて、第１図に示す厚さ
１００μｍの単層のインフレーションフィルムを作製し
た。

比較品■ ＤＢＰ吸油量が３２５　ｍｅ／１００ｇ、比表面積（Ｂ
ＥＴ）が９５０ｒｒｆ／ｇ　、重金属含有量が２３００
ｐｐｍそして平均粒子が４０…μのケッチエンブラック
ＥＣ（ライオンアクソ製）４重量％添加した、ＭＦＲが
２．１　ｇ／１０分、密度が０．９２０　ｇ／ｃｔＡの
エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂よりなる
エチレン共重合体樹脂組成物を用いて、第１図に示す厚
さ１００μ−の単層のインフレーションフィルムを作製
した。

従来品ｌ ＤＢＰ吸油量が７６成ハ００ｇ、比表面積（ＢＥＴ）が
１２５ポ／ｇ、重金属を含有量が８９０ｐｐｍ、平均粒
子が２１…μのファーネスカーボンプラ・ンク（三菱化
成カーボンブラック″４４）４重量％添加した、ＭＦＲ
が２．１　ｇ／１０分、密度が０．９２０　ｇ／ｃｄの
エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂よりなる
エチレン共重合体樹脂組成物を用いて、第１図に示す厚
さ１００μｍの単層のインフレーションフィルムを作製
した。

本発明品■ ＤＢＰ吸油量が４２０成／１００ｇ、比表面積（ＢＥＴ
）が１２００１Ｔｆ／ｇ　、重金属含有量が１８０ｐｐ
ｒそして平均粒子が４０…μの導電性カーボンブランク
４重量％、滑剤としてオレイン酸アミド０．２重量％と
ステアリン酸カルシウム０．１５重量％、フェノール系
酸化防止剤０．１重量％、造核剤として１．３．２．４
ジベンジリデンソルビトール０．２重量％、平均粒子径
２．７μｍのタルク１５重量％、低温衝撃強度向上のた
め添加したＭＦＲが１０　ｇ／１０分、密度が０．９２
５　ｇ／ｃｔｌのエチレン・４メチルペンテン−１共重
合体樹脂２０重量％添加した、ＭＦＲ４０ｇ７１０分の
プロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂組成物（エ
チレン含有量３．５重量％）を用い、池貝鉄工製の２軸
混練機で混練してペレットを製造した。このペレットを
乾燥後型締圧１５０ｔの住人重機製射出成形機を用いて
、第３図に示す映画フィルム用遮光ケースを成形した。

本発明品■ ＤＰＥ吸油量が４８０　ｍｇ／１００ｇ　、比表面積（
ＢＥＴ）が１３００ｎ（／　ｇ　、重金属含有量が１８
０ｐｐｍそして平均粒子径が４０…μの導電性カーポン
プ５２２４重量％、滑剤としてステアリン酸カルシウム
０．２重量％とオレイン酸アミド０．１重量％、フェノ
ール系酸化防止剤ｏ、ｉ量量％、ＭＦＲが７．５　ｇ／
１０分、密度が０．９２５　ｇ／ｃｊのエチレン・４メ
チルペンテン−１共重合体系樹脂１５重景％、合成シリ
カ０．１重量％を添加した、ＭＦＲが１０ポ／分のプロ
ピレン・エチレンブロック共重合体樹脂（エチレン含有
量０．５重量％）の樹脂組成を用いて、Ｔダイ法で第２
図に示す厚さ１．５　ｍｍの片面梨地エンボス付遮光シ
ートを成形した。

なお、この遮光性シートは、１２０００ｆｔ巻の映画用
フィルムのセパレーター、真空成形した遮光トレー、感
光材料明室装填用マガジン等に有用であった。

試験結果を第１表に示す。

評価は下記による。

◎・・・非常に優れている Ｏ・・・優れている ・・・・可（実用限度内） ム・・・問題あり（改良必要） ×・・・実用不可 試験方法 ※１　体積固有抵抗 安積電気ＫＫ製　ＶＭＧ−１０００形超絶縁抵抗計で測
定した。

※２　写真特性 重ね合わせ防湿遮光袋に密封し５０゛Ｃ１３日間放置後
の現像処理結果で評価した。

※３　スタチックマーク防止性 各包装材料で三方シール袋を作成し、２０°Ｃ１３０％
ＲＨ条件下の暗室内で、写真感光乳剤面が外側（外巻）
の電植用ロールフィルムの出し入れを２回行った後の現
像処理結果で評価した。

※４　スタチックマーク防止性 各成形品を用いて、２０°Ｃ１３０％ＲＨ条件下で包装
した映画用フィルムの段ボール結晶を、ＪＩＳＺ−０２
３２の条件で振動試験を行った後の現像処理結果で評価
した。

※５　写真感光材料の袋への出し入れのし易さ※３の電
植用ロールフィルムの出し入れ易さを実験結果から評価
した。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物は以上のように構成したので、得ら
れる樹脂フィルム、射出成形品、押出しシート等の成形
品は帯電防止性能に優れ、かつブリードアウトやブロッ
キングの発生、現像阻害、現像液汚染が生じない。また
、金属層との積層を要せず、従ってソリやカーリングを
生ぜず、安価に作成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の樹脂組成物の一実施例を用いたフィ
ルム状包装材料の部分断面図、第２図は、本発明の樹脂
組成物の一実施例を用いたシート状包装材料の部分断面
図、第３図は、本発明の樹脂組成物の一実施例を用いた
射出成形包装材料（映画用遮光ケース）の斜視図である
。 第１図 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ＤＢＰ吸油量（ＡＳＴＭＤ−２４１４）が３００ｍｌ／
   １００ｇ以上、ＢＥＴ式比表面積が９００ｍ＾２／ｇ以
   上、重金属含有量が８００ｐｐｍ以下、そして平均粒子
   径が１０〜６０１ｍμの導電性カーボンブラック１〜２
   ０重量％と、滑剤０．０１〜５．０重量％とを含む熱可
   塑性樹脂よりなる樹脂組成物