JP3095298B2 - 写真感光材料用成形品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂で形成さ
れた写真フィルムを包装する包装フィルム、写真フィル
ム用容器、写真フィルム用パトローネ、レンズ付フィル
ムユニット、写真フィルム用スプールなどの写真感光材
料用成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真感光材料を包装する包装材料
としては、50重量％以上のＬ−ＬＤＰＥ樹脂と遮光性物
質を１重量％以上含む包装材料（遮光性フィルム）があ
った（特公平２−2700号公報）。また、特定の物質を含
んだポリプロピレン樹脂からなる包装材料（写真フィル
ム用容器）もあった（特公平２−38939号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た従来の包装材料は、ホルマリンなどの写真性に悪影響
を与える物質が含まれている場合があり、このような物
質を含む包装材料で包装した写真感光材料が長期間の保
管中に悪影響を受けるものであった。本発明は、以上の
問題点を解決し、写真性に悪影響を与えない写真感光材
料用成形品を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために鋭意検討し、所定範囲の温度の熱履歴を
３回以上経た樹脂は、写真性に悪影響を与えないことを
見出した。本発明は、上記知見に基づきなされたもので
あり、本発明の写真感光材料用成形品は、１４０〜３５
０℃の熱履歴を３回以上経た熱可塑性樹脂３重量％以上
と、フェノール系酸化防止剤及び／又は燐系酸化防止剤
０．０１〜２．０重量％と、１４０〜３５０℃の熱履歴
を２回以上経たカーボンブラック０．１〜２０．０重量
％と、滑剤０．０５〜１０．０重量％とを含むことを特
徴として構成されている。

【０００５】１４０〜３５０℃の熱履歴を３回以上経た
熱可塑性樹脂（以下、改質熱可塑性樹脂という。）は、
酸化防止剤の存在を前提として、写真感光材料の写真性
に悪影響を及ぼさなくなる。これは、アルデヒド、ケト
ン、遊離硫黄、シアン化合物など写真感光材料に悪影響
を及ぼす物質が熱により蒸発除去されるためと考えられ
る。しかし、酸化防止剤が共存しないと、熱可塑性樹脂
が熱分解してアルデヒドやケトンなど写真感光材料に悪
影響を及ぼす揮発性物質が発生するためと考えられる。

【０００６】熱履歴の温度は、１４０〜３５０℃であ
り、好ましくは１５０〜３１０℃であり、より好ましく
は１６０〜２９０℃の範囲である。温度が１４０℃未満
であると、写真性に悪影響を及ぼす物質を除去又は十分
に減少させることができず、温度が３５０℃を超える
と、熱可塑性樹脂や滑剤等に熱分解や焼けが発生する。
また、熱履歴の回数は、少なくとも３回必要で、好まし
くは４回以上である。熱履歴の回数が２回以下である
と、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす。アルデヒ
ド、ケトン、硫黄化合物、シアン化合物などの除去が少
なく写真性が悪化する。さらに、遮光性物質等を含む場
合は、分散不良のためブツ（異物状の固り）が発生し、
写真感光材料に圧力カブリや擦り傷等を発生させる。

【０００７】改質熱可塑性樹脂は、３重量％以上含まれ
ることが必要で、好ましくは10重量％以上、より好まし
くは20重量％以上である。改質熱可塑性樹脂に用いるこ
とができる樹脂としては、エチレン共重合体樹脂、ポリ
プロピレン（ホモ，ランダム，ブロック)(ＰＰ）樹脂、
ポリエチレンテレフタレート（ポリエステル)(ＰＥＴ）
樹脂、ポリアミド（ＰＡ）樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）樹脂、塩化ビニリデン・塩化ビニル共重合体（ＰＶ
ＤＣ）樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｅ
ＶＯＨ）樹脂、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂、
ポリスチレン（ＰＳｔ）樹脂、耐衝撃性ポリスチレン
（ハイインパクトポリスチレン)(ＨＩＰＳｔ）樹脂、ア
クリルニトリル・スチレン・ブタジエン三元共重合体
（ＡＢＳ）樹脂がある。

【０００８】エチレン共重合体樹脂の代表例を以下に示
す。 (1) エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂 (2) エチレン−プロピレン共重合体樹脂 (3) エチレン−１−ブテン共重合体樹脂 (4) エチレン−ブタジエン共重合体樹脂 (5) エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂 (6) エチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂 (7) エチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂 (8) エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂（以後、
ＥＥＡ樹脂と表示） (9) エチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂 (10)エチレン−アクリル酸共重合体樹脂 (11)アイオノマー樹脂（エチレンと不飽和酸との共重合
物を亜鉛などの金属で架橋した樹脂） (12)エチレン−αオレフィン共重合体樹脂（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ樹脂） (13)エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体樹
脂

【０００９】エチレン共重合体樹脂中では、写真感光材
料包装用フィルムとして使用する場合は、写真感光材料
に悪影響を与えることなく、フィルム成形性及びヒート
シール適性が良く、破袋強度、衝撃穴あけ強度及び引裂
き強度が大きいので、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂とＥＥＡ樹脂が
好ましい。

【００１０】Ｌ−ＬＤＰＥ（Ｌinear Ｌow Ｄensity Ｐ
olyethylene）樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称さ
れ、中・低密度、高密度両ポリエチレン樹脂の利点を併
せもつ省エネルギー、省資源という時代の要請に合致す
る低コスト、高強度の樹脂である。この樹脂は低圧法又
は高圧改良法でエチレンと炭素数が３〜13個、好ましく
は４〜10個のα−オレフィンを共重合させたコポリマー
で線状の直鎖に短分岐をもった構造のポリエチレン系樹
脂である。物理強度やコストの点で好ましいα−オレフ
ィンとしてはブテン−１、オクテン−１、ヘキセン−
１,４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１などが使用
される。

【００１１】密度は一般に低中密度ポリエチレン樹脂程
度とされているが、市販品では0.87〜0.96ｇ／cm³の範
囲内にあるものが多い。メルトインデックスは0.1〜50
ｇ／10分の範囲内にあるものが多い。

【００１２】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセスとしては
中・低圧装置を用いる気相法、液相法と高圧改良法装置
を用いるイオン重合法等がある。Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の具
体例を以下に示す。 エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 ＧレジンとＮＵＣ−ＦＬＸ（ＵＣＣ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） マーレックス （フィリップス社） スタミレックス （ＤＳＭ社） エクセレンＶＬ （住友化学） ネオゼックス （三井石油化学） 三菱ポリエチ−ＬＬ （三菱油化） 日石リニレックス （日本石油化学） ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ（日本ユニカー） 出光ポリエチレンＬ （出光石油化学） エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 ＴＵＦＬＩＮ （ＵＣＣ社） ＴＵＦＴＨＥＮＥ （日本ユニカー） エチレン・４メチルペンテン-1共重合体樹脂 ウルトゼックス （三井石油化学） エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス （ＤＳＭ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） ＭＯＲＥＴＥＣ （出光石油化学）

【００１３】これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で物理強度
とヒートシール強度とフィルム成形性の点から特に好ま
しいのは、メルトインデックス（以後、ＭＩと表示）が
0.8〜15ｇ／10分（ＪＩＳ Ｋ−6760）、密度が0.870〜
0.940g／cm³(ＪＩＳ Ｋ−6760) 、そしてα−オレフィ
ンの炭素数が６〜８個の液相法プロセスと気相法プロセ
スで得られたものである。

【００１４】特に好ましい代表的な例を商品名であげる
と、ポリエチレンにα−オレフィン側鎖として炭素数が
６個の４−メチルペンテン−１を導入した三井石油化学
(株)のウルトゼックス及びα−オレフィン側鎖として炭
素数が８個のオクテン−１を導入した出光石油化学(株)
のＭＯＲＥＴＥＣとＤＳＭ社のスタミレックスとダウケ
ミカル社のダウレックスがある（以上、４社品共液相法
プロセスで得られたＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。）。低圧
法の気相法プロセスで得られた好ましい代表的な例を商
品名であげると、α−オレフィン側鎖として炭素数が６
個のヘキセン−１を導入したＵＣＣ社のＴＵＦＬＩＮ及
び日本ユニカー(株)のＴＵＦＴＨＥＮＥ等がある。

【００１５】また、最近発売された密度が0.910g／cm³
未満の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（以後、
ＶＬ−ＬＤＰＥ樹脂と表示）、例えばＵＣＣ社のＮＵＣ
−ＦＬＸや住友化学(株)のエクセレンＶＬも好ましい
（以上、２社品共α−オレフィンが炭素数４個のブテン
−１を使用）。

【００１６】前記ＥＥＡ樹脂は、その代表的製造メーカ
ーとしてユニオン・カーバイド社（アメリカ）、日本ユ
ニカー(株)、三菱油化(株)、住友化学(株)、三井ポリケ
ミカル(株)等がある。具体例として日本ユニカー(株)で
現在市販しているＥＥＡ樹脂の代表的銘柄名とそのコモ
ノマー含有量、メルトインデックス、及び密度を示す
（コモノマー含有量 ＮＵＣ試験法で６％以上のも
の）。

【００１７】

【表１】

【００１８】また、再生樹脂を用いることができる。こ
の再生樹脂は、例えばフィルム成形品では、両端（一般
に耳部と呼ばれている）の厚さ不良部をスリットした樹
脂、一度包装用フィルム（袋、オーバーラップフィルム
等）として使用後単独で又はバージン樹脂やマスターバ
ッチと混合した樹脂、射出成形品では、成形不良品を粉
砕したもの、一度射出成形品として使用したのち回収粉
砕した樹脂又は回収粉砕後ペレット化した樹脂又は回収
粉砕後他の樹脂と混合ペレット化した樹脂等がある。

【００１９】本発明の写真感光材料用成形品には、酸化
防止剤が含まれている。酸化防止剤が含まれていない
と、感光材料の写真性へ悪影響を及ぼす。また一方、酸
化分解は、ＣＨ₃の分岐の多いポリオレフィンほど多
い。それは酸素吸収量が多いからであり、従って酸化分
解は、（多い）ポリプロピレン樹脂＞ホモポリエチレン
樹脂＞エチレン・αオレフィン共重合体樹脂（少ない）
となる。

【００２０】結晶性樹脂の代表的な熱可塑性樹脂である
各種ポリエチレン樹脂（エチレン・αオレフィン共重合
体樹脂も含む）や各種ポリプロピレン樹脂（プロピレン
・エチレンランダム共重合体樹脂も含む）等は炭化水素
であり、炭化水素の自動酸化は酸素の存在下で脱水して
一旦遊離基が生成すると、連鎖的に次にように進行する
と考えられている。 ＲＨ→Ｒ・ Ｒ・＋Ｏ₂→ＲＯＯ・ ＲＯＯ・＋ＲＨ→ＲＯＯＨ＋Ｒ・ ＲＯＯＨ→ＲＯ・＋・ＯＨ ＲＯ・＋ＲＨ→ＲＯＨ＋Ｒ・ ・ＯＨ＋ＲＨ→ＨＯＨ＋Ｒ・ このようにして炭化水素の酸化が加速的にはやめられて
多量のアルコール、アルデヒド、酸などを生じ、さらに
これらが相互に反応して重合物を作る。

【００２１】酸化防止剤は、上記連鎖反応を断ち切り炭
化水素の酸化を防止することができる。酸化防止剤に
は、連鎖伝播体である遊離基（主としてＲＯＯ・）と反
応してこれを不活性化する遊離基連鎖停止剤と遊離基の
主要な発生源であるヒドロペルオキシドＲＯＯＨを分解
してこれを安定化する過酸化物分解剤とがある。

【００２２】前者としては、アルキルフェノール系酸化
防止剤と芳香族アミン系酸化防止剤がある。後者として
は、硫黄系酸化防止剤とリン系酸化防止剤がある。

【００２３】各種酸化防止剤は、写真感光材料に悪影響
を与える還元剤でもあるので種類、添加量は慎重に検討
しないと写真感光材料の品質劣化が大きく問題になる。
酸化防止剤の例を以下に示す。 (イ) フェノール系酸化防止剤 ６−ｔ−ブチル−３−メチルフェニール誘導体、２・６
−ジ−ｔ−ブチル−Ｐクレゾール、２・２'−メチレン
ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４
・４'−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾ
ール）、４・４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−ク
レゾール）、４・４−ジヒドロキシジフェニルシクロヘ
キサン、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フェノ
ール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、ｎ−オクタデシル−３−（３'・５'−ジ−ｔ−ブチ
ル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・２'
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４・４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェニール）、４・４'−ブチリデンビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−β（３
・５−ジ−４−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート、１・１・３−トリス（２−メチル−４ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１・３・５
トリメチル−２・４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ−ブ
チル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
〔メチレン−３（３'・５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等 (ロ) ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘
導体等 (ハ) アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ'−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ'−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（３'−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミン等 (ニ) イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等 (ホ) ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、ジフェニルイソデシル
フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト亜リン酸ソーダ、トリノニルフェニルフォスファイ
ト、トリフェニルフォスファイト等 (ヘ) チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等 (ト) その他空気酸化に有用な酸化防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等

【００２４】代表的な市販酸化防止剤を以下に示す。 (1) フェノール系酸化防止剤；ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ Ｂ
ＨＴ（住友）、ＩＲＧＡＮＯＸ 1076(チバガイギー）、
ＭＡＲＫ ＡＯ−50（アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬ
ＩＺＥＲ ＢＰ−76（住友）、ＴＯＭＩＮＯＸ ＳＳ（吉
富）、ＩＲＧＡＮＯＸ 565（チバガイギー）、ＮＯＮＯ
Ｘ ＷＳＰ（ＩＣＩ）、ＳＡＮＴＯＮＯＸ（Ｍonsant
o）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＷＸ Ｒ（住友）、ＡＮＴＡ
ＧＥＣＲＹＳＴＡＬ（川口）、ＩＲＧＡＮＯＸ 1035(チ
バガイギー）、ＡＮＴＡＧＥ Ｗ−400(川口）、ＮＯＣ
ＬＩＺＥＲ ＮＳ−６（大内新興）、ＩＲＧＡＮＯＸ 14
25 ＷＬ（チバガイギー）、ＭＡＲＫＡＯ−80（アデカ
・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＡ−80（住
友）、ＴＯＰＡＮＯＬ ＣＡ（ＩＣＩ）、ＭＡＲＫ ＡＯ
−30（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ ＡＯ−20（アデ
カ・アーガス）、ＩＲＧＡＮＯＸ 3114(チバガイギ
ー）、ＭＡＲＫ ＡＯ−330(アデカ・アーガス）、ＩＲ
ＧＡＮＯＸ 1330(チバガイギー）、ＣＹＡＮＯＸ 1790
(ＡＣＣ）、ＩＲＧＡＮＯＸ 1010(チバガイギー）、Ｍ
ＡＲＫ ＡＯ−60（アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩ
ＺＥＲ ＢＰ−101(住友）、ＴＯＭＩＮＯＸ ＴＴ（吉
富）等 (2) 燐系酸化防止剤；ＩＲＧＡＦＯＳ 168（チバガイギ
ー）、ＭＡＲＫ 2112(アデカ・アーガス）、ＷＥＳＴＯ
Ｎ 618（ボルグワーナー）、ＭＡＲＫ ＰＥＰ−８（ア
デカ・アーガス）、ＵＬＴＲＡＮＯＸ 626（ボルグ・ワ
ーナー）、ＭＡＲＫ ＰＥＰ−24Ｇ（アデカ・アーガ
ス）、ＭＡＲＫ ＰＥＰ−36（アデカ・アーガス）、Ｈ
ＣＡ（三光）等 (3) チオエーテル系酸化防止剤；ＤＬＴＤＰ "ＹＯＳＨ
ＩＴＯＭＩ"(吉富）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰＬ（住
友）、ＡＮＴＩＯＸ Ｌ（日油）、ＤＭＴＤ "ＹＯＳＨ
ＩＴＯＭＩ"(吉富）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰＭ（住
友）、ＡＮＴＩＯＸ Ｍ（日油）、ＤＳＴＰ "ＹＯＳＨ
ＩＴＯＭＩ"(吉富）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰＳ（住
友）、ＡＮＴＩＯＸＳ（日油）、ＳＥＥＮＯＸ 412Ｓ
（シプロ）、ＭＡＲＫ ＡＯ−412Ｓ（アデカ・アーガ
ス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰ−Ｄ（住友）、ＭＡＲ
Ｋ ＡＯ−23（アデカ・アーガス）、ＳＡＮＤＳＴＡＢ
Ｐ−ＥＰＱ（サンド）、ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ Ｆ
Ｆ（チバガイギー）、ＩＲＧＡＮＯＸ 1222(チバガイギ
ー）、ＭＡＲＫ 329Ｋ（アデカ・アーガス）、ＷＥＳＴ
ＯＮ399(ボルグ・ワーナー）、ＭＡＲＫ 260（アデカ・
アーガス）、ＭＡＲＫ 522Ａ（アデカ・アーガス）等 (4) 金属不活性化剤 ＮＡＵＧＡＲＤ ＸＬ−１（ユニロイヤル）、ＭＡＲＫ
ＣＤＡ−１（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ ＣＤＡ−
６（アデカ・アーガス）、ＬＲＧＡＮＯＸ ＭＤ−1024
（チバガイギー）、ＣＵＮＯＸ（三井東圧）等

【００２５】特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の
酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイ
ルガノックス各種と住友化学(株)のＳumilizer ＢＨＴ,
Ｓumilizer ＢＨ−76, Ｓumilizer ＷＸ−Ｒ，Ｓumili
zer ＢＰ−101等である。また、２,６−ジ−ヒブチル−
ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、低揮発性の高分子量フェノ
ール型酸化防止剤（商品名：Ｉreganox 1010, Ｉregano
x 1076, Ｔopanol ＣＡ，Ｉonox 330等）、ジラウリル
チオジプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネー
ト、ジアルキルフォスフェート等の１種以上、特に２種
以上を併用するのが効果的である。

【００２６】酸化防止剤の添加量は０．０１〜２．０重
量％、好ましくは０．０２〜１．０重量％、特に好まし
くは０.０３〜０.８重量％である。添加量が０．１重量
％未満では添加効果がほとんどない。一方、添加量が
２．０重量％を超えると酸化、還元作用を利用する感光
材料に悪影響を及ぼす。

【００２７】さらに、カーボンブラック等と併用すると
酸化防止が相剰的に効果を発揮する。フェノール系酸化
防止剤（特に好ましいのはヒンダードフェノール系酸化
防止剤）と燐系酸化防止剤とカーボンブラックを併用す
ると、酸化防止効果が特に発揮されるので好ましい。

【００２８】その他、プラスチック データ ハンドブッ
ク(ＫＫ工業調査会発行)の７９４〜７９９頁に開示され
た各種酸化防止剤やプラスチック添加剤データー集（Ｋ
Ｋ化学工業社）の３２７〜３２９頁に開示された各種酸
化防止剤やＰＬＡＳＴＩＣＳＡＧＥ ＥＮＣＹＣＬＯＰ
ＥＤＩＡ進歩編１９８６(ＫＫプラスチック・エージ)の
２１１〜２１２頁に開示された各種酸化防止剤がある。

【００２９】本発明の写真感光材料用成形品には、遮光
性物質を添加することができる。遮光性物質を添加する
ことにより、完全遮光性を確保でき、光カブリを防止で
きる。特に、完全遮光性を確保することが必須である遮
光性フィルムや遮光性射出成形品等には、一定量以上の
遮光性物質を添加することが必須である。

【００３０】遮光性物質の代表例を以下に記載する。 (１) 無機化合物 Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチ
モン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライ
ト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊
維等 Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．珪酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガ
ラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、珪酸カルシ
ウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 Ｆ．炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球等 Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、錫粉、ステンレス粉、
パール顔料、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ポロン
繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カリウム、
チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウ
ム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム、アルミニウ
ムペースト、タルク等 (２) 有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、着色した各種の繊維例
えば木綿、ジュート、紙細片、セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン、芳香族ポリアミド
繊維等

【００３１】これらの遮光性物質のなかで、滑剤や界面
活性剤等のブリードアウト量を減少させることができる
ので、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラック
の原料による分類例をあげるとガスブラック、ファーネ
スブラック、チャンネルブラック、アントラセンブラッ
ク、アセチレンブラック、ケッチェンカーボンブラッ
ク、サーマルブラック、ランプブラック、油煙、松煙、
アニマルブラック、ベジタブルブラック等がある。本発
明では遮光性、コスト、物性向上の目的ではファーネス
カーボンブラックが望ましく、高価であるが帯電防止効
果を有する遮光性物質としてはアセチレンカーボンブラ
ック、変性副生カーボンブラックであるケッチェンカー
ボンブラックが望ましい。必要により前者と後者を必要
特性に従ってミックスすることも望ましい。遮光性物質
をポリエチレン系ポリマーに配合する形態は上記のよう
に種々あるが、マスターバッチ法がコスト、作業場の汚
染防止等の点で望ましい。特公昭43−10362号にはカー
ボンブラックをポリエチレンに分散してマスターバッチ
をつくる方法を述べている。

【００３２】本発明の写真感光材料用成形品に使用した
際、写真感光材料に対しカブリの発生がなく、感光度の
増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、Ｌ−ＬＤＰＥ
樹脂フィルムに添加した場合でもカーボンブラックの固
り（ブツ）の発生やフィッシュアイ等フィルム中にピン
ホールが発生しにくいので、カーボンブラックの中でも
特にｐＨ6.0〜9.0、平均粒子径10〜120ｍμ、揮発成分
が2.0％以下、吸油量が50ml／100g以上のファーネスカ
ーボンブラックが好ましい。チャンネルカーボンブラッ
クは高価な上に、写真感光材料にカブリを発生させるも
のが多く好ましくない。どうしても使用する必要がある
場合でも写真性に及ぼす影響を調査して選択すべきであ
る。

【００３３】また、写真感光材料用の包装材料に用いる
ことが出来る好ましいカーボンブラックの代表的な製品
としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２０
(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ)，＃４０(Ｂ)，＃４４
(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５,＃１００,＃６０
０，＃２２００(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，ＭＡ８,ＭＡ１
１,ＭＡ１００等があげられる。海外の製品としては、
例えばキャボット社のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２，４
６,７０,７１,７４,８０,８１,６０７等、Ｒｅｇａｌ
３００，３３０，４００,６６０,９９１,ＳＲＦ−Ｓ
等、Ｖｕｌｃａｎ ３,６等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０,Ｓ
Ｏ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−ＦＦ、ＭＴ−ＦＦ等があげられる。
さらに、アシュランドケミカル社のＵｎｉｔｅｄ Ｒ，
ＢＢ，１５，１０２，３００１,３００４,３００６,３
００７,３００８,３００９,３０１１,３０１２,ＸＣ−
３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０等があげられる
が、これらに限定されるものではない。

【００３４】遮光性物質の添加量は、0.1〜20.0重量％
が好ましく、0.5〜15.0重量％がより好ましい。特に1.0
〜10.0重量％が好ましい。添加量が0.1重量％未満であ
ると、遮光能力が不足して光カブリが発生する。完全遮
光性を確保するためには、遮光性フィルムの厚さを150
μｍ以上にする必要があり経済的でない。添加量が20.0
重量％を超えると、遮光性フィルムの物理強度の低下が
大きく、フィルム成形性も悪く、耐摩耗性も悪化し、写
真感光材料を汚染するだけでなく、ヒートシール性も悪
化し、防湿、遮光性を確保するのが困難になる。

【００３５】遮光性物質の表面にはシリコーン系オイル
を被覆することができる。このシリコーン系オイルは、
常温における粘度が５０〜１００，０００センチストー
クスの範囲が好ましく、さらに好ましくは５,０００〜
３０,０００センチストークスの高粘度のものがよい。
添加量は、種類使用目的により異なるが０.０１〜１.０
重量％である。好ましくは０．０３〜０．５重量％、特
に好ましくは０．０５〜０．３重量％である。

【００３６】シリコーン系オイル添加の効果は、本発明
用途としては次のように多くある。 繊維状充添材、
非繊維状遮光性物質、顔料と併用するだけでこれらの表
面を被覆して分散性を向上させる。 樹脂の流動性を
向上し、スクリューのモーター負荷を小さくし、メルト
フラクチャー発生を防止する。 ブリードアウトして
白粉状になる脂肪酸アミドを添加しなくても滑性を十分
確保できる。 加熱状態でのフィルムの摩擦保数を小
さくし、自動製袋適性を向上し、ヒートシール時のシワ
発生や摺動による光沢の低下を防止し、美しいシール部
を得ることができる。 遮光性物質と併用すると、遮
光能力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の添加
量を減量しても遮光性を確保できる。

【００３７】シリコーン系オイルは、ポリジメチルシロ
キサン、ポリメチルフェニルシロキサン、オレフィン変
性シリコーン、ポリエチレングリコールやポリプロピレ
ングリコールで変性したポリエーテル変性シリコーン、
オレフィン／ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変
性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリ
コーン、アルコール変性シリコーン等変性されたシロキ
サン結合を含有したシリコーン系オイルである。該シリ
コーン系オイル中、特にオレフィン変性シリコーン、ポ
リエーテル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテル
変性シリコーン等が優れている。該シリコーン系オイル
は、加熱状態でのフィルムの摩擦係数を改良し、自動包
装機による熱板シール中に生じる摺動抵抗を低下させ、
シワの発生を防止することにより、美しい外観と高度な
密封性と被包装体にたるみない密着性とを有する性能を
保持したフィルムを得る基礎をつくることが出来る。又
摺動による光沢の低下を防止して、美しいシール部を得
ることが出来る。シリコーン系オイルを併用した場合の
本発明では、摺動ヒートシールをする場合、高温摩擦係
数を１．４以下にすることが出来る。

【００３８】その他の遮光性物質の表面処理物質の代表
例を以下に記載する。 ヒドロキシステアリン酸トリグリセライド 各種脂肪酸金属塩（ステアリン酸，オレイン酸，パルミ
チン酸，エルカ酸，ラウリン酸等の高級脂肪酸とＺｎ，
Ｍｇ，Ｃａ，Ｎａ，Ｓｎ，Ａｌ，Ｃｄ，Ｂａ等の金属と
の化合物。好ましいのはステアリン酸マグネシウム，ス
テアリン酸カルシウム，ステアリン酸亜鉛，オレイン酸
マグネシウムである。） 各種脂肪酸アミド（オレイン酸アミド，エルカ酸アミ
ド，ステアリン酸アミド，ビスオレイン酸アミド等） ポリエチレンワックス（分子量6000以下） ポリプロピレンワックス（分子量6000以下） エチレンビスステアリン酸アマイド モンタン酸エステル部分ケン化物 ヒドロキシステアリン酸アマイド エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド 含水酸化アルミニウム（アルミナ等） 不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたポリ
オレフィン樹脂 チタネートカップリング剤（イソプロピル−トリイソス
テアロイル−チタネート等） シランカップリング剤（ビニルトリクロルシラン，ビニ
ルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン等） 高級脂肪酸（カプロン酸，ステアリン酸，オレイン酸，
エルカ酸，パルミチン酸等） ２〜４価のアルコール（エチレングリコール，プロピレ
ングリコール，１.３−ジヒドロキシブタン，ヘプタメ
チレングリコール，トリメチロールエタン，グリセリ
ン，１.２.６−ヘキサントリオール等） 有機アルミニウム化合物（アルミニウムエチレート，ア
ルミニウムモノアセチルアセトナート，ビスエチルアセ
トアセテート，アルミニウムトリスアセチルアセトナー
ト等） シリカ（天然シリカ，合成シリカ） オルガノシロキ（ジメチルシロキサン，ジエチルシロキ
サン，メチルエチルシロキサン，ジフェニルシロキサ
ン，メチルフェニルシロキサン，エチルフェニルシロキ
サン，メチルハイドロジエンシロキサン，エチルハイド
ロジエンシロキサン，フェニルハイドロジエンシロキサ
ン等） アクリル酸化合物（エチレンアクリル酸共重合体樹脂，
エチレンアクリル酸エチル共重合体樹脂，エチレンアク
リル酸メチル共重合体樹脂） 有機金属キレート化合物（エチレンジアミン四酢酸，Ｎ
−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン−Ｎ.Ｎ'.Ｎ'−
三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢
酸、酒石酸カリウムナトリウム等）

【００３９】本発明の写真感光材料用成形品には可塑剤
を添加することができる。可塑剤を添加することにより
樹脂の流動性、遮光性物質の分散性向上等により写真性
を良好に維持する。可塑剤の代表例を以下に示す。 (1) フタル酸系可塑剤 フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルラウリ
ル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ブチルベンジル、
ブチルフタリルブチルグリコレート等 (2) リン酸系可塑剤 リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル等 (3) 脂肪酸系可塑剤 クエン酸トリｎ−ブチル、アジピン酸ジオクチル、アゼ
ライン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、アセチル
リシノール酸メチル等 (4) エポキシ系可塑剤 アルキルエポキシステアレート、４,５−エポキシテト
ラヒドロフタル酸ジイソデシル等 (5) その他の可塑剤 塩素化パラフィン、ポリエステル、シュークロースオク
タアセテート等

【００４０】可塑剤の添加量は０．０１〜１０．０重量
％、好ましくは０．０５〜７．０重量％、特に好ましく
は０．１〜５．０重量％である。０．０１重量％未満で
あれば遮光性物質の均一分散性向上効果やブロッキング
接着向上効果がほとんど発揮されず、混練経費増となる
だけである。１０．０重量％を超えると押出し機のスク
リューとのスリップが発生して安定した樹脂量を押出す
ことが不可能になり、多層共押出しインフレーションフ
ィルムの厚さムラが大きくなる。

【００４１】本発明の写真感光材料用成形品には、滑剤
を添加することができる。滑剤を添加することにより、
成形性（フィルム成形性、射出成形性、ブロー成形性、
シート成形性等）が良化し、成形サイクルを短縮でき、
成形故障（フィルム成形ではシワ、筋、ブツ等、射出成
形品では変形、座屈、擦り傷等）を減少できる。さら
に、滑性向上による各種特性の向上等も達成できる。

【００４２】市販の代表的滑剤名と製造メーカー名を以
下に記載する。 (１) 脂肪酸アミド系滑剤 飽和脂肪酸アミド系滑剤 ベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＫＮ（日本
化成）等 ステアリン酸アミド系滑剤；アーマイドＨＴ（ライ
オン油脂）、アルフローＳ−１０（日本油脂）、脂肪酸
アマイドＳ（花王）、ダイヤミッド２００（日本化
成）、ダイヤミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイドＳ
・アマイドＴ（日東化学）、ニュートロン−２（日本精
化）等 パルミチン酸アミド系滑剤；ニュートロンＳ−１８
（日本精化）、アマイドＰ（日東化学）等 ラウリン酸アミド系滑剤；アーマイドＣ（ライオン
・アクゾ）、ダイヤミッド（日本化成）等 不飽和脂肪酸アミド系滑剤 エルカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−１０（日本
油脂）、ニュートロン−Ｓ（日本精化）、ＬＵＢＲＯＬ
（Ｉ・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ−２００（日本化成）
等 オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（ラ
イオン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュー
トロンＥ−１８（日本精化）、アマイドＯ（日東化
学）、ダイヤミッドＯ−２００・ダイヤミッドＧ−２０
０（日本化成）、アルフローＥ−１０（日本油脂）、脂
肪酸アマイドＯ（花王）等 ビス脂肪酸アミド系滑剤 メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッ
ドＮＫビス(日本化成)等 メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ダイヤミ
ッド２００ビス（日本化成）、アーモワックス（ライオ
ン・アクゾ）、ビスアマイド（日東化学）等 メチレンビオオレイン酸アミド系滑剤；ルブロンＯ
（日本化成）等 エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アーモス
リップＥＢＳ（ライオン・アクゾ）等 ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ア
マイド６５（川研ファインケミカル）等 ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；アマ
イド６０（川研ファインケミカル）等 (２) シリコーン系滑剤 各種グレードのジメチルポリシロキサン及びその変性物
（信越シリコーン、東レシリコーン） 特に各種シリコーンが樹脂流動性向上、滑性向上等の効
果を発揮させるだけでなく、着色物質と併用すると着色
物質の分散性向上、着色力向上等予想外の効果を発揮す
るので好ましい。シリコーン系オイルは、ポリジメチル
シロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、オレフィ
ン変性シリコーン、ポリエチレングリコールやポリプロ
ピレングリコールで変性したポリエーテル変性シリコー
ン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーン、エポキ
シ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミド変性
シリコーン、アルコール変性シリコーン等変性されたシ
ロキサン結合を含有したシリコーン系オイルである。該
シリコーン系オイル中、特にオレフィン変性シリコー
ン、ポリエーテル変性シリコーン、オレフィン／ポリエ
ーテル変性シリコーン等が優れている。該シリコーン系
オイルは、加熱状態でのフィルムの摩擦係数を改良し、
自動包装機による熱板シール中に生じる摺動抵抗を低下
させ、シワの発生を防止することにより、美しい外観と
高度な密封性と被包装体にたるみない密着性とを有する
性能を保持したフィルムを得る基礎をつくることが出来
る。又摺動による光沢の低下を防止して、美しいシール
部を得ることが出来る。シリコーン系オイルを併用した
場合の本発明では、摺動ヒートシールをする場合、高温
摩擦係数を１．４以下にすることが出来る。 (３) 非イオン界面活性剤系滑剤； エレクトロストリッパ−ＴＳ−２、エレクトロストリッ
パ−ＴＳ−３（花王石鹸）等 (４) 炭化水素系滑剤； 流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、
合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカルボン油 (５) 脂肪酸系滑剤； 高級脂肪酸（Ｃ₁₂以上が好ましい）、オキシ脂肪酸 (６) エステル系滑剤； 脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコ
ールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪
酸の脂肪アルコールエステル (７) アルコール系滑剤； 多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール (８) 金属石けん； ラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン
酸、オレイン酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ等の金属との
化合物

【００４３】滑剤の添加量は、0.005〜10.0重量％が好
ましく、0.01〜6.0重量％がより好ましい。特に好まし
くは0.03〜3.0重量％である。添加量が0.005重量％未満
であると、前記滑剤添加効果が発揮されず、混練経費増
となるだけである。添加量が10.0重量％を超えると、滑
性が向上しすぎて樹脂と押出し機のスクリュー間でスリ
ップが発生し、安定樹脂量を押出すことが不可能にな
る。さらに、ブリードアウトが多く外観の悪化、ベトツ
キの発生、ゴミの付着等のため商品価値が低下し、実用
化困難になる。

【００４４】本発明の写真感光材料用成形品には、帯電
防止剤を添加するとができる。帯電防止剤の添加によ
り、帯電防止性の向上、写真感光材料のスタチックマー
ク発生の減少、包装作業中のショックの防止等ができ
る。

【００４５】本発明に用いることが可能な帯電防止剤の
代表例を以下に記載する。 Ｉ．ノニオン系（＝非イオン系） (1) アルキルアミン誘導体：Ｔ−Ｂ103(松本油脂）、Ｔ
−Ｂ104(松本油脂） アルキルアミド型 ポリオキシエチレンアルキルアミン：アーモスタット31
0(ライオン油脂） ３級アミン（ラウリルアミン）：アーモスタット400(ラ
イオン油脂） Ｎ,Ｎ−bis(２−hydroxyethyl cocoamine）：アーモス
タット410(ライオン油脂） ３級アミン：ＡＮＴＩＳＴＡＴＩＣ273Ｃ、273、273Ｅ
（Ｆine Ｏrg. Ｃhem） Ｎ−hydroxyhexadecyl−di−ethanol−amine：Ｂelg.
Ｐ. 654, 049 Ｎ−hydroxyoctadecyl−di−ethanol−amine：（Ｎatio
nal Ｄist.) (2) 脂肪酸アマイド誘導体：ＴＢ−115(松本油脂）、エ
レガンＰ100(日本油脂）、エリークＳＭ−２（吉村油化
学） シュウ酸−Ｎ,Ｎ'−ジステアリルアミドブチルエステ
ル：ヘキストポリオキシエチレンアルキルアミド (3) エーテル型 ポリオキシエチレンアルキルエーテル ＲＯ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)nＨ ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル 特殊非イオン型：レジスタット104, ＰＥ100, 116〜118
(第一工業製薬）、レジスタットＰＥ132, 139（第一工
業製薬）、エレガンＥ115, ケミスタット1005（日本油
脂）、エリークＢＭ−１（吉村油化学）、エレクトロス
トリッパ−ＴＳ, ＴＳ２，３，５，ＥＡ，ＥＡ２，３
（花王石鹸） (4) 多価アルコールエステル型 グリセリン脂肪酸エステル：モノグリ（日本樟脳）、Ｔ
Ｂ−123(松本油脂）、レジスタット113(第一工業製薬） ソルビタン脂肪酸エステル 特殊エステル：エリークＢＳ−１（吉村油化学） １−ヒドロキシエチル−２−ドデシルグリオキサゾリ
ン：ブリティシュ・セロァン

【００４６】II．アニオン系 (1) スルホン酸類 アルキルスルホネート ＲＳＯ₃Ｎａ アルキルベンゼンスルホネート アルキルサルフェート ＲＯＳＯ₃Ｎａ (2) リン酸エステル型 アルキルホスフェート

【００４７】III.カチオン系 (1) アミド型カチオン：レジスタットＰＥ300, 401, 40
2, 406, 411(第一工業製薬） (2) 四級アンモニウム塩 第４級アンモニウムクロライド 第４級アンモニウムサルフェート 第４級アンモニウムナイトレート カチミンＣＳＭ−９（吉村油化学）、ＣＡＴＡＮＡＣ60
9(アメリカン・シアナミド）、デノン314Ｃ（丸菱油
化）、アーモスタット300(ライオン油脂）、100Ｖ（ア
ーマー）、エレクトロストリッパ−ＥＳ（花王石鹸）、
ケミスタット2009 Ａ（日本油脂）Ｓtearamido propyl−dimethyl−β−hy
droxyethyl ammonium nitrate：ＣＡＴＡＮＡＣ・ＳＮ
（アメリカン・ジアナミド）

【００４８】IV．両性イオン系 (1) アルキルペタイン型： (2) イミダゾリン型：レオスタット53, 532(ライオン油
脂）、ＡＭＳ53（ライオン油脂）、ＡＭＳ303, 313（ラ
イオン油脂） アルキルイミダゾリン型 (3) 金属塩： ＡＭＳ576(ライオン油脂） レオスタット826, 923（ライオン油脂） （ＲＮＲ'ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＣＨ₂ＣＯＯ)₂Ｍg Ｒ≧Ｃ,
Ｒ'＝Ｈまたは(ＣＨ₂)mＣＯＯ−；ライオン樹脂 Ｒ＝Ｃ₃〜₈炭化水素、Ａ＝酸素またはイミノ基、Ｍ＝有
機アミンまたは金属 (4) アルキルアラニン型：

【００４９】Ｖ．導電性樹脂 ポリビニルベンジル型カチオン ポリアクリル酸型カチオン

【００５０】VI．その他；レジスタット204, 205（第一
工業製薬）、エレガン２Ｅ, 100Ｅ（日本油脂）、ケミ
スタット1002, 1003, 2010（日本油脂）、エリーク51
（吉村油化学）、ＡＬＲＯＭＩＮＥ ＲＶ−100(ガイギ
ー）

【００５１】以上帯電防止剤の中で写真性及び人身に与
える悪影響が小さいので、非イオン（ノニオン）系帯電
防止剤が特に好ましい。帯電防止剤の添加量は、0.01〜
5.0重量％が好ましく、0.05〜3.0重量％がより好まし
い。添加量が0.01重量％未満であると、帯電防止等添加
効果がほとんど発揮されず、混練経費増となるだけであ
る。添加量が5.0重量％を超えると、成形品製造の作業
性が悪化し、物理強度が低下する。しかも増量効果がほ
とんど発揮されずコストアップとなり、ブリードアウト
も多くなり表面がベトツキ、ゴミが付着する等の問題が
発生する。

【００５２】本発明の写真感光材料用成形品には、造核
剤を添加することができる。造核剤を添加することによ
り、成形サイクルの短縮、剛性の向上、透明成形品では
透明性の向上、成形故障の減少、表面硬度の向上等、多
くの写真感光材料用成形品として必要な特性を向上させ
ることができる。

【００５３】有機造核剤は、カルボン酸、ジカルボン
酸、これらの塩及び無水物、芳香族スルホン酸の塩及び
エステル、芳香族ホスフィン酸、芳香族ホスホン酸、芳
香族カルボン酸、そのアルミニウム塩、芳香族リン酸金
属塩、炭素数８〜30のアルキルアルコール、多価アルコ
ールとアルデヒドの縮合物、ならびにアルキルアミンな
どであり、例えばｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウ
ム、１,２,３,４−ジベンジリデンソルビトール、次式
で表されるジ置換ベンジリデンソルビトール化合物

【００５４】

【化１】

【００５５】〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数１〜８のアル
キル、アルコキシ又はハロゲンであり、ｍ及びｎはいず
れも０〜３であってかつｍ＋ｎ≧１である。〕、ステア
リル乳酸のカルシウム、マグネシウム等の金属塩、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−ステアリルアミン等の次式
で表される化合物

【００５６】

【化２】

【００５７】〔式中、Ｒ₂は炭素数が８〜30のアルキル
基であり、ｋ及びｌはいずれも０〜10であってｋ＋ｌ≧
１である。〕、１,２−ヒドロキシステアリン酸のリチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マ
グネシウム塩等の金属塩、ステアリルアルコール、ラウ
リルアルコール等のアルキルアルコール、安息香酸ソー
ダ、安息香酸、セバチン酸などを含む。

【００５８】無機造核剤は、水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、
酸化ナトリウム等のアルカリ金属酸化物、炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、水酸化
カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム等の
アルカリ土類金属水酸化物、炭酸カルシウム、酸化カル
シウム等のアルカリ土類金属酸化物などである。造核剤
はこれらに限定されるものではなく、その他の公知の造
核剤を用いることもできる。また、造核剤は単独の場合
に限らず、二種以上を併用することもできることはいう
までもない。

【００５９】造核剤の添加量は0.01〜10.0重量％が好ま
しく、0.03〜8.0重量％がより好ましい。特に0.05〜5.0
重量％が好ましい。添加量が0.01重量％未満であると、
添加効果がほとんど発揮されず、混練経費増となるだけ
である。添加量が10.0重量％を超えると、増量効果が発
揮されないだけでなくブリードアウトが多くなり、衝撃
強度が低下するだけでなくコストアップになる。造核剤
を添加する方法は熱可塑性樹脂、好ましくは結晶性樹脂
のポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等に各種添加
剤を添加する一般の方法によって行えばよく、通常の熱
可塑性樹脂に添加して均一に混練すればよい。

【００６０】この造核剤の添加によって各種の効果が得
られる。例えば、重合体としてプロピレンとエチレンの
ランダム共重合体100重量部に造核剤としてパラターシ
ヤルブチル安息香酸を0.1重量部加えることによってＨ
ＡＺＥを40％から21％に添加させることができ、0.2重
量部加えればさらに12％にまで低下させることができ
る。引張降伏点応力は、0.1重量部加えると例えば380kg
／cm²から420kg／cm²まで向上させることができるが、
それ以上添加してもその後はほとんど向上しない。ま
た、曲げ弾性率は、0.1重量部添加すると、例えば500kg
／cm²ないし600kg／cm²向上させることができるが、そ
れ以上添加してもその後はほとんど向上しない。

【００６１】ソルビトール系有機造核剤の例を以下に記
載する。 di-(o-methylbenzylidene)sorbitol o-methylbenzylidene-p-methylbenzylidenesorbitol di-(m-methylbenzylidene)sorbitol m-methylbenzylidene-o-methylbenzylidenesorbitol di-(p-methylbenzylidene)sorbitol m-methylbenzylidene-p-methylbenzylidenesorbitol 1・3-heptanylidenesorbitol 1・3,2・4-diheptanylidenesorbitol 1・3,2・4-di(3-nonyl-3-pentenylidene)sorbitol 1・3-cyclohexanecarbylidenesorbitol 1・3,2・4-dicyclohexanecarbylidenesorbitol 1・3,2・4-di(p-methylcyclohexanecarbylidene)sorbitol Aromatic hybrocarbon groups or derivatives thereof 1・3-benzylidenesorbitol 1・3,2・4-dibenzylidene-D-sorbitol 1・3,2・4-di(m-methylbenzylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(p-methylbenzylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(p-hexylbenzylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(l-naphthalenecarbylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(phenylacetylidene)sorbitol

【００６２】上記の添加効果が大きく、写真感光材料に
悪作用を与えることが少ないソルビトール系有機造核剤
の添加量は0.01〜3.0重量％が好ましく、0.03〜2.0重量
％がより好ましく、0.05〜1.0重量％が最も好ましい。

【００６３】特に、各種脂肪酸金属塩と併用すると分散
性が向上し、添加効果がさらに向上すると共に、ブリー
ドアウトを減少させることが出来るので好ましい。この
各種脂肪酸（特にＣ₈以上の高級脂肪酸金属塩が好まし
い。）の添加量は成形品中に0.01〜8.0重量％、好まし
くは0.03〜5.0重量％、特に0.05〜3.0重量％が好まし
い。この脂肪酸金属塩は、遮光性物質の分散性も向上
し、成形性も向上する。さらに、樹脂中に含まれる写真
感光材料に悪作用するハロゲン化物を中和して無害化す
るので写真性も良化することが判明した。

【００６４】多価アルコールは、代表例としてエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセリン、１,３−ジヒドロキシブタン、１,４
−ジヒドロキシブタン、ペンタメチレングリコール、
２,５−ジヒドロキシヘキサン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、２,４−ジヒドロキシ−
３−ヒドロキシメチルペンタン、１,２,６−ヘキサント
リオール、ペンタエリスリトール等である。この多価ア
ルコールは、遮光性物質の分散性を向上させるととも
に、帯電防止性を向上させ、ブリードアウトにより内層
に添加するとブロッキング接着を向上させる。多価アル
コールと脂肪酸の部分エステル化合物も帯電防止作用、
滑性向上作用、遮光性物質や造核剤の分散性向上、成形
性向上、各種添加剤のブリードアウトによる白粉発生防
止等の点で好ましい代表例としては、α−グリセロール
モノステアレート、オレイン酸モノグリセリド、リシノ
ール酸モノグリセリド等である。

【００６５】カップリング剤は、シラン系、チタネート
系、クロム系、アルミニウム系等である。シランカップ
リング剤は、ガラス繊維、各種珪酸塩素系充填材の表面
処理に用いられ分散性を向上させる。また、チタネート
カップリング剤は炭酸カルシウム、タルク、クレー、カ
ーボンブラック、水酸化アルミニウム、酸化チタンの表
面処理に用いられ、分散性向上、可撓性向上等の効果を
発揮させる。

【００６６】写真感光材料は、長期間の品質確保のため
通常低温倉庫、家庭用冷蔵庫に保存されており、その使
用時に常温の環境に取出されるので写真感光材料を包装
している包装フィルム成形品や写真感光材料が巻かれて
いる写真フィルム用スプール射出成形品や写真フィルム
パトローネを密封包装している写真フィルムパトローネ
用容器本体射出成形品に水滴が発生する。

【００６７】したがって、環境温度の急激にかつ大きく
変化しても成形品の表面に水滴が発生しないようにする
ために無滴剤を添加することができる。この無滴剤は、
滑剤、酸化防止剤及び有機造核剤のブリードアウトを抑
制かつ均一にすることもできる。

【００６８】無滴剤の代表例を以下に記載する。 ジグリセリンモノステアリン酸エステル、ポリグリセリ
ンモノパルミチン酸エステル、ソルビタンモノラウリン
酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ソ
ルビタンモノオレイン酸エステル、ソルビタンモノエル
カ酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ステアリン酸モノグリセライド、ポリオキシエ
チレンノニルフェノールエーテル、ソルビタンセスキパ
ルミテート、ジグリセリンセスキオレエート、ソルビト
ール脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸・二塩基酸エ
ステル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル、グリ
セリン脂肪酸・二塩基酸エステル、ソルビタン脂肪酸・
二塩基酸エステル、ソルビタンパルミテート、ソルビタ
ンステアレート、ソルビタンパルミテート・プロピレン
オキサイド３モル付加物、ソルビタンパルミテート・プ
ロピオレンオキサイド２モル付加物、ソルビトールステ
アレート、ソルビトールステアレート・エチレンオキサ
イド３モル付加物、ジグリセリンパルミテート、グリセ
リンパルミテート、グリセリンパルミテート・エチレン
オキサイド２モル付加物等。

【００６９】無滴剤の添加量は、0.001〜10.0重量％が
好ましく、0.005〜7.0重量％がより好ましい。0.01〜5.
0重量％が最も好ましい。添加量が0.001重量％未満であ
ると、防曇効果がほとんど発揮されず、混練経費増とな
るだけである。添加量が10.0重量％を超えると、押出し
機のスクリューとのスリップが発生して安定した一定量
の樹脂を押出すことが不可能になる。

【００７０】適宜必要により添加することができるその
他の添加剤を以下に記載する。 （添加剤種類） （代 表 例） (１) 可 塑 剤；フタル酸エステル、グリコールエス
テル、脂肪酸エステル、リン酸エステル等 (２) 安 定 剤；鉛系、カドミウム系、亜鉛系、アル
カリ土類金属系、有機スズ系等 (３) 難 燃 剤；リン酸エステル、ハロゲン化リン酸
エステル、ハロゲン化物、無機物、含燐ポリオール等 (４) 充 填 剤；アルミナ、カオリン、クレー、炭酸
カルシウム、マイカ、タルク、酸化チタン、シリカ等 (５) 補 強 剤；ガラスロービング、金属繊維、ガラ
ス繊維、ガラスミルドファイバー、炭素繊維等 (６) 発 泡 剤；無機発泡剤（炭酸アンモニア、重炭
酸ソーダ）、有機発泡剤（ニトロン系、アゾ系）等 (７) 加 硫 剤；加硫促進剤、促進助剤等 (８) 劣化防止剤；紫外線吸収剤、金属不活性化剤、過
酸化物分解剤等 (９) 各種の熱可塑性樹脂、ゴム等

【００７１】本発明の写真感光材料用成形品の代表例を
以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 〔Ｉ〕フィルム成形品 単層フィルム成形品；特公平２−2700号公報 多層共押出しフィルム成形品； 単層フィルム成形品又は多層共押出しフィルム成形品
を用いた積層フィルム；特公昭63−26697、特公平２−2
701、特公平２−13774、特公平２−19225号公報 上記〜のフレキシブルシートを用いた包装材料；
包装袋（ユニパック袋，１重平袋，２重平袋，１重カゼ
ット袋，２重カゼット袋等）、シュリンク包装、集合包
装 〔II〕真空成形品 〔III〕射出成形品 写真フィルム用スプール、レンズ付フィルムユニット、
写真フィルムパトローネ用容器、遮光容器、写真フィル
ム用パトローネ、明室装填用遮光マガジン、巻芯、写真
フィルムカートリッジ、インスタントフィルム用パック
等 ディスクフィルム用カートリッジ；実開昭60−21743
号公報等 レンズ付フィルムユニット；特開昭63−226643号公報 写真フィルム用スプール；特開平１−251030、特開昭
57−196218、特開昭59−15049、ＵＳＰ1,930,144、実開
昭63−73742、実開昭54−120931、実開昭58−178139〜1
78145、実公昭55−31541、特開昭58−203436、特開昭58
−82237、特開昭58−82236、実公昭44−16777、実開昭6
3−73742、特開昭62−240957号公報、ＧＢ2199805Ａ明
細書 写真フィルム用パトローネ；特開昭54−111822、特公
昭45−6991、特公昭55−21089、特開昭50−33831、特開
昭56−87039、実開昭55−97738、特開平１−312538、特
開昭57−190948号公報、ＵＳＰ4,846,418、ＵＳＰ4,84
8,693、ＵＳＰ4,887,776号明細書 写真フィルムパトローネ用容器；特開昭61−250639、
特開昭61−73947、実開昭60−163451、ＵＳＰ4,801,01
1、特開昭63−121047、特開昭62−291639、実開平１−8
8940、実開平１−113235、実開平１−152337、実公平２
−33236、実公平３−48581、特公平２−38939号公報、
ＵＳＰ4,639,386、ＵＳＰ4,801,011、ＵＳＰ4,979,351
号明細書、ＥＰ0237062Ａ２、ＥＰ0280065Ａ１、ＥＰ02
98375Ａ２号明細書等 巻芯・リール；実開昭60−107848号公報、ＵＳＰ4,80
9,923、ＧＢ2033873Ｂ号明細書 シートフィルム用マガジン；昭56−5141号公報 写真フィルムカートリッジ；実公昭56−16610、実開
平２−24846、実開平２−29041、実開昭60−120448、特
開平１−312537号公報 写真フィルムケース；ＵＳＰ4,779,756号明細書、実
開昭54−100617、実開昭64−32343、実開平１−94258、
実開平２−56139、特公平２−54934号公報、ＥＰ024290
5Ａ１号明細書

【００７２】本発明の写真感光材料用成形品の表面に、
機能上必要な文字や記号、あるいは商品価値を高めるた
めに印刷が施すことができる。これらの印刷に使用され
るインキとしては感光材料に無害なものが選ばれ、一般
に使用されているオフセット印刷用インキ、グラビア印
刷用インキ又はＵＶインキから選ぶことができる。

【００７３】これらのインキに使用される代表的な合成
樹脂は、塩酢ビ系、硝化綿、ポリエステル、ポリアミド
ウレタン、ポリアクリル、ロジン変性マレイン酸、エチ
レン酢ビ、ビニルエーテル、ウレタン酢ビ、塩酢ビウレ
タン樹脂、変性アルキッド樹脂変性フェノール樹脂、ア
ルカリ可溶型樹脂（ロジン変性マレイン酸樹脂、スチレ
ンマレイン酸樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、アクリル
酸エステルアクリル酸樹脂、メタクリル酸エステルアク
リル酸樹脂）、ハイドロゾル型樹脂（スチレンマレイン
酸樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、α−メチルスチレン
アクリル酸樹、アクリル酸エステルアクリル酸樹脂、メ
タクリル酸エステルアクリル酸樹脂）、エマルジョン型
樹脂（スチレン樹脂、スチレンアクリル酸エステル樹
脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、メタクリル酸エス
テル共重合樹脂）、ＶＵインキ用の樹脂としては、アク
リル系不飽和基を持つポリマーが一般的に使用されてお
り、代表的な例としてはポリエステル／アクリル酸エス
テル、ポリエステル／ウレタン樹脂／アクリル酸エステ
ル、エポキシ樹脂／アクリル酸エステル、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、ヒドロキシエチレンメタクレ
ートが挙げられる。

【００７４】又これらのインキには一般に知られている
着色剤が併用される。使用される着色剤としては、特開
昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料及びア
ゾ顔料（アゾレーキ；カーミン６Ｂ、レッド２Ｂ、不溶
性アゾ；モノアゾイエロ（ＰＹ−１、３）、ジスアゾイ
エロ（ＰＹ−12、13、14、17、83）、ピラゾロオレンジ
（ＰＯ−Ｂ−34）、バルカンオレンジ（ＰＯ−16）、縮
合アゾ系；クロモフタルイエロ（ＰＹ−93、95）、クロ
モフタルレッド（ＰＲ−144、166）、多環式顔料（フタ
ロシアニン系；銅フタロシアニンブルー（ＰＢ−15、15
−１、15−３）、銅フタロシアニングリーン（ＰＧ−
７）、シオキサジン系；ジオキサジンバイオレット（Ｐ
Ｖ−23）、イソインドリノン系；イソインドリノンイエ
ロ（ＰＹ−109、110）、スレン系；ペリレン、ペリノ
ン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料（マラ
カイトグリーン、ローダミンＢ、ローダミンＧ、ビクト
リアブルーＢ）又無機顔料（酸化物、二酸化チタン、ベ
ンガラ、硫酸塩；沈降性硫酸バリウム、炭酸塩；沈降性
炭酸カルシムウ、珪酸塩；含水珪酸塩、無水珪酸塩、金
属粉；アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボン
ブラック、黄鉛、紺青等が挙げられる。またこれ等の顔
料は遮光性物質として前述の樹脂層等に添加しても構わ
ない。この他に油溶性染料、分散性染料等も使用され
る。その他インキを構成する原材料として必要に応じて
各種溶剤、分散剤、湿潤剤、消泡剤、レベリング剤、増
粘剤、安定剤、架橋剤、ワックス等の添加剤が使用され
る。

【００７５】本発明の写真感光材料用成形品が適用可能
な写真感光材料を以下に示す。 ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カラー
印画紙、カラーフィルム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ感
光材料、電算写植フィルム及びペーパー、マイクロフィ
ルム、映画用フィルム、自己現像型写真感光材料、直接
ポジ型フィルム及びペーパー等） 熱現像感光材料（熱現像カラー感光材料、熱現像白黒
感光材料（例えば特公昭43−4921号公報、同43−4924号
公報、「写真工学の基礎」銀塩写真編（1879年，コロナ
社刊行）の553頁〜555頁及びリサーチ・ティスクロージ
ャー誌 1978年６月号９頁〜15頁（ＲＤ−17029)等に記
載されているもの。さらに、特開昭59−12431号公報、
同60−2950号公報、同61−52343号公報や米国特許第4,5
84,267号明細書に記載されている転写方式の熱現像カラ
ー感光材料等）） 感光・感熱性記録材料（特開平３−72358号公報等に
記載されているフォトサーモグラフィー（感光・感熱画
像形成方法）を用いた記録材料） ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベンゼ
ンジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィルム、
複写用フィルム、印刷用版材等） アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベンゾ
エード、４,４'ジアジドスチルベン等を含む感光材料、
例えば複写用フィルム、印刷用版材等） キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノンジア
ジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例えば
ベンゾキノン(１,２)−ジアジド−(２)−４−スルフォ
ン酸フェニルエーテル等を含む感光材料、例えば印刷用
版材、複写用フィルム、密着用フィルム等） フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む感光材
料、印刷用版材、密着用フィルム等） ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印刷用
フィルム、ＩＣ用レジスト等）

【００７６】

【作用】本発明の写真感光材料用包装材料では、140〜3
50℃の熱履歴を３回以上経た熱可塑性樹脂は、樹脂の流
動性を良化させ、ホルマリンやケトンなどの写真感光材
料に悪影響を及ぼす物質や、低分子量の熱可塑性樹脂や
モノマーが減少又は除去されている。酸化防止剤は、ホ
ルマリンやケトン等の写真感光材料に悪影響を及ぼす物
質の発生を防止又は減少させ、再生樹脂を再生利用でき
るようにしている。

【００７７】

【実施例】本発明による写真感光材料用成形品の実施例
を図面に基づいて説明する。図１から図７は、写真感光
材料用成形品としての写真感光材料用包装フィルムの層
構成を示す部分断面図である。

【００７８】図１に示す写真感光材料用包装フィルム
は、改質熱可塑性樹脂層１の単層で形成されている。

【００７９】図２に示す写真感光材料用包装フィルム
は、遮光性物質を含む改質熱可塑性樹脂層１ａの単層で
形成されている。

【００８０】図３に示す写真感光材料用包装フィルム
は、改質熱可塑性樹脂層１と熱可塑性樹脂層２との２層
共押出し層Ｉで形成されている。

【００８１】図４に示す写真感光材料用包装フィルム
は、遮光性物質を含む改質熱可塑性樹脂層１ａと熱可塑
性樹脂層２との遮光性２層共押出し層Ｉａで形成されて
いる。

【００８２】図５に示す写真感光材料用包装フィルム
は、遮光性物質を含む改質熱可塑性樹脂層１ａと遮光性
物質を含む熱可塑性樹脂層２ａとの遮光性２層共押出し
層Ｉａで形成されている。

【００８３】図６に示す写真感光材料用包装フィルム
は、遮光性物質を含む改質熱可塑性樹脂層１ａに、フレ
キシブルシート層３が接着剤層４を介して積層して形成
されている。

【００８４】図７に示す写真感光材料用包装フィルム
は、遮光性物質を含む改質熱可塑性樹脂層１ａと遮光性
物質を含む熱可塑性樹脂層２ａとの遮光性２層共押出し
層Ｉａに、フレキシブルシート層３が接着剤層４を介し
て積層して形成されている。

【００８５】図８は、本発明による写真感光材料用成形
品の他の実施例である写真フィルムパトローネ用容器の
断面図である。この図において、符号11は容器本体で、
符号12は容器本体に密封嵌合するキャップである。容器
本体11はその底部に樹脂が注入されるゲート14があり、
キャップ12はの頂部に樹脂が注入されるゲート14があ
る。

【００８６】図９に示す写真感光材料用成形品は写真フ
ィルム用スプールで、この写真フィルム用スプール15は
本発明の140〜350℃の熱履歴を３回以上経た酸化防止剤
を含む改質熱可塑性樹脂を用い射出成形で形成されてい
る。

【００８７】図10に示す写真感光材料用成形品はレンズ
付フィルムで、このレンズ付フィルム16は、写真感光材
料用成形品としてのフロントケース17及びバックケース
18と写真フィルム19とから成り、このケース17、18は本
発明の140〜350℃の熱履歴を３回以上経た酸化防止剤を
含む改質熱可塑性樹脂を用い射出成形で形成されてい
る。

【００８８】図11に示す写真感光材料用成形品は写真フ
ィルムパトローネで、この写真フィルムパトローネ20
は、写真感光材料用成形品としての上ケース21及び下ケ
ース22と、写真感光材料用成形品としてのスプール23と
写真フィルム24とからなり、これらのケース21、22及び
スプール23は本発明の140〜350℃の熱履歴を３回以上経
た酸化防止剤を含む改質熱可塑性樹脂を用い射出成形で
形成されている。

【００８９】〔実施例１〕160℃で造粒した（第１回目
の熱履歴）ＭＩが６ｇ／10分、密度が0.920g／cm³の低
密度ホモポリエチレン樹脂ペレット46.95重量％、テト
ラキス〔メチレン（３・５−ジ−tert−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナメート）〕メタン0.05重量％、
ステアリン酸マグネシウム３重量％、平均粒子径が21ｍ
μ、ｐＨが7.7、灰分が0.05％、硫黄含有量が0.1％のフ
ァーネスカーボンブラック50重量％を加え、バンバリー
ミキサー中でよく混合し、ベント式二軸押出し機を用い
て170℃で溶融押出し（第２回目の熱履歴）したストラ
ンドを水冷後カッターでペレット化し、その後真空乾燥
してカーボン濃度が50％のマスターバッチペレットを作
成した。

【００９０】このマスターバッチペレット６重量部と、
ＭＩが２．０ｇ／１０分、密度が０.９２１ｇ／ｃｍ³の
エチレン・オクテン−１共重合体樹脂９９．９重量％、
エルカ酸アミド滑剤０．０５重量％及びテトラキス〔メ
チレン−３（３’・５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤０．０５重量％からなる１
８０℃で造粒したＬ−ＬＤＰＥ樹脂ペレット９４重量部
とをよく混合後、押出し直前の樹脂温度１８０℃でイン
フレーションフィルム成形機から押し出し（第３回目の
熱履歴）、ブロー比が１．２でフィルム厚さが１００μ
ｍのインフレーションフィルムを成形した。そして、空
冷後スクイズロールでシート状にした後、巻取り前に両
側を８０℃に加熱した安全カミソリで切断して２ロール
の帯状遮光フィルムとした。

【００９１】この帯状遮光フィルムを形成する樹脂の
内、マスターバッチに用いたＭＩが６ｇ／10分、密度が
0.920g／cm³の低密度ホモポリエチレン樹脂は、160℃→
170℃→180℃と140℃以上の熱履歴を３回経ており、そ
の量は３重量％である。この３回の140℃以上の熱履歴
を経ているので、カーボンの分散性が優れ、写真感光材
料の写真性に悪影響を及ぼすケトンや各種アルデヒドを
発生する物質が減少するので写真性が良好になり、各ロ
ットごとの検査をしなくても品質保証が可能となった。

【００９２】また、同系統のポリオレフィン系樹脂であ
るエチレン・オクテン−１共重合体樹脂と混練した樹脂
組成物からなる遮光フィルムなので、均一ブレンドされ
ており、引裂き強度も１６００ｇ以上と優れており、エ
ルカ酸アミドやステアリン酸マグネシウム等のヒートシ
ール性を悪化させる滑剤を含んでいても経時ヒートシー
ル強度が優れ、夾雑物シール性、ホットタック性が優
れ、ヒートシール部の耐ピンホール性や強度も優れてお
り、１００μｍの単層遮光フィルムだけで写真感光材料
用包装フィルムとして必要な特性を全て確保可能であっ
た。

【００９３】〔実施例２〕ＭＩが15ｇ／10分、密度が0.
920g／10分のエチレン・ブテン−１共重合体樹脂55重量
部、含水酸化アルミニウムで表面処理したアナターゼ型
二酸化チタン（Ａl₂Ｏ₃の形で計算して0.6重量％）40重
量部及びステアリン酸マグネシウム５重量部をバンバリ
ーミキサー中で良く混練し（温度170℃）、二酸化チタ
ン含有量50重量％のマスターバッチペレットを作成した
（第１回熱履歴）。

【００９４】このマスターバッチペレット25重量部と、
ＭＩが25ｇ／10分、密度が0.921g／cm³のエチレン・ブ
テン−１共重合体樹脂97重量％、２.６−ジ−tert−ブ
チル−４−ｎ−ブチルフェノール0.5重量％、オレイン
酸アミド0.5重量％及びソルビタンモノステアレート２
重量％を含むＬ−ＬＤＰＥ樹脂ペレット75重量部とをよ
く混合した後、べント式二軸押出し機を用いて185℃で
溶融押出して10重量％濃度のマスターバッチペレットを
得た（第２回目熱履歴）。

【００９５】この10重量％濃度のマスターバッチペレッ
ト10重量部と、ＭＩが25ｇ／10分、密度が0.921g／cm³
のエチレン・ブテン−１共重合体樹脂ペレット90重量部
とをよく混合後、型締圧150ｔの射出成形機と24ヶ取り
ホットランナータイプの金型を用い、180℃の樹脂温度
で注入して図８の写真フィルムパトローネ用容器キャッ
プを作製した（第３回目の熱履歴）。

【００９６】この写真フィルムパトローネ用容器キャッ
プは射出成形性が優れ、成形サイクルは７秒であり、シ
ョートショット等の成形故障がほとんど発生せず、二酸
化チタンの分散性も良好であり、写真感光材料の写真性
に対する悪影響がほとんどなく、密封嵌合性も優れたも
のであった。

【００９７】〔実施例３〕実施例２の写真フィルムパト
ローネ用容器キャップの回収品50重量部と、ＭＩが35ｇ
／10分、密度が0.923g／cm³のバージン低密度ホモポリ
エチレン樹脂ペレット40重量部と、実施例２記載の二酸
化チタン濃度が10重量％のマスターバッチペレット10重
量部とをよく混合後、実施例２と同一の射出成形機とホ
ットランナータイプの金型を用い、180℃の樹脂温度で
図８の写真フィルムパトローネ用容器キャップを作製し
た（第４回目の熱履歴）。

【００９８】この写真フィルムパトローネ用容器キャッ
プは、実施例２と同様射出成形性が優れ、成形サイクル
は７秒以下であり、ショートショット等の成形故障がほ
とんど発生せず、二酸化チタンの分散性及び写真性が良
好であり、着色故障もほとんど発生せず、密封嵌合性も
優れていた。

【００９９】〔実施例４〕写真感光材料用成形品は、図
９に示す写真フィルム用スプール15である。ブタジエン
ゴム７重量％をスチレンモノマーにグラフト重合した耐
衝撃性ポリスチレン樹脂（以後、ＨＩＰＳｔと表示）ビ
ーズ（平均粒子径は0.5mm）50重量％、ステアリン酸マ
グネシウム５重量％、可塑剤（フタル酸ジオクチル）５
重量％、ヒンダードフェノール系酸化防止剤のテトラキ
ス〔メチレン−３−（３'・５'−ジ−tert−ブチル−
４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン0.2
重量％、ポリプロピレンワックス9.98重量％、ｐＨ7.
7、平均粒子径26ｍμ、灰分が0.08％、硫黄含有量が0.3
重量％、吸油量が86ml／100gのファーネスカーボンブラ
ック30重量％からなる熱可塑性樹脂組成物をバンバリー
ミキサーでよく混合後、温度150℃の２本ロールにより
良く混練し、厚さ３mmの黒色シートを形成した（第１回
目の熱履歴）。この黒色シートを粉砕後、ベント式二軸
押出し機を用いて180℃で溶融押出しした（第２回目の
熱履歴）。直径３mmの真円状のストランドを水冷後カッ
ターで直径３mm、長さ４mmの円柱状ペレットを形成し
た。真空乾燥機により含水率が0.05重量％のＭＩが15ｇ
／10分のカーボンブラック30重量％含有高濃度マスター
バッチペレットを作成した。このカーボンブラック30重
量％含有高濃度マスターバッチペレット10重量％に粘度
が20,000センチストークスのジメチルポリシロキサン10
重量％、ＭＩが15ｇ／10分の一般用ポリスチレン樹脂ペ
レット（以後、ＧＰＰＳｔ樹脂と表示）25重量％、ＭＩ
が10ｇ／10分のブタジエンゴム７重量％をスチレンモノ
マーにグラフト重合したＨＩＰＳｔ樹脂ペレット55重量
％からなる熱可塑性樹脂組成物をヘンシェルミキサーを
用い良く混合し、次いでベント式一軸押出し機を用いて
190℃で溶融押出しした（第３回目の熱履歴）。直径3.5
mmの真円状のストランドを水冷後カッターで直径3.5m
m、長さ3.5mmの円柱状ペレットを形成した。真空乾燥機
を用い含水率が0.03重量％、ＭＩが12ｇ／10分の前記ジ
メチルポリシロキサンを10重量％、ファーネスカーボン
ブラックを３重量％含有する低濃度マスターバッチペレ
ットを作成した。

【０１００】この低濃度マスターバッチペレット（第３
回目の熱履歴）15重量％と、ＭＩが15ｇ／10分のＧＰＰ
Ｓｔ樹脂ペレット30重量％、ＭＩが10ｇ／10分のブタジ
エンゴム７重量％をスチレンモノマーにグラフト重合し
たＨＩＰＳｔ樹脂ペレット55重量％｛ホスファイト系酸
化防止剤のトリス（ノニルフェニル）ホスファイト亜リ
ン酸ソーダ0.05重量％含有｝を自動計量混合機（松井製
作所製）で均一に混合した熱可塑性樹脂組成物（ＭＩは
11.5ｇ／10分）を型締圧150ｔの住友重機製「ネスター
ル（商品名）」成形機に供給し、図９に示す写真フィル
ム用スプール15を射出成形方法により作製した。樹脂温
度は190℃であり、金型は24個取りのセミホットランナ
ータイプを用いた（第４回目の熱履歴）。この140〜350
℃の熱履歴を３回以上経た熱可塑性樹脂量は約13重量％
である。

【０１０１】この写真フィルム用スプールを粉砕機を用
いて粉砕して物性を測定した結果は、ＭＩ（メルトイン
デックス）が11.5ｇ／10分、ビカット軟化点が94℃、引
張降伏強度が385kg／cm²、曲げ弾性率が28,500kg／c
m²、アイゾット衝撃強度が4.2kg・cm／cm、揮発分の総
量が580ppmであり、写真フィルムにカブリや感度異常の
発生がない。

【０１０２】この写真フィルム用スプールは射出成形性
が優れ、成形サイクルは７秒に短縮でき、ショートショ
ット等の成形故障がほとんど発生せず、カーボンブラッ
クの分散性も良好であり、肉薄部分やウェルドライン発
生部分でも太陽光下（12万ルックス）に６時間放置して
も光カブリが発生しない。また、滑性が向上し、写真フ
ィルムの巻き上げトルク（特開昭62−284355号公報のラ
ストトルクに相当）も151ｇと小さく、写真フィルムの
切断や巻き上げ不良等の故障がない。さらにまた耐摩耗
性が向上し、パトローネ（金属製、プラスチック製を含
む）や写真フィルムとの摩擦による粉末の発生もほとん
どない。また、回収品の再利用も可能になった。さらに
また回収品を粉砕機を用いて粉砕して再生樹脂としても
利用可能である。

【０１０３】〔実施例５〕実施例４の写真フィルム用ス
プールの回収品を粉砕機を用いて粉砕した再生樹脂50重
量％（第４回目の熱履歴）と前記低濃度マスターバッチ
ペレット（第３回目の熱履歴）８重量％と、ＭＩが15ｇ
／10分のＧＰＰＳｔ樹脂ペレット12重量％、ＭＩが10ｇ
／10分のブタジエンゴム７重量％をスチレンモノマーに
グラフト重合したＨＩＰＳｔ樹脂ペレット30重量％｛ホ
スファイト系酸化防止剤のトリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト亜リン酸ソーダ0.05％含有｝を自動計量混合
機（松井製作所製）で均一に混合したＭＩが13ｇ／10分
の熱可塑性樹脂組成物を用い、実施例４と同一の射出成
形機、セミホットランナータイプの金型を用い、190℃
の樹脂温度で図９の写真フィルム用スプール15を作成し
た（第５回目の熱履歴を経た熱可塑性樹脂は約36重量
％、第４回目の熱履歴を経た熱可塑性樹脂は約7.5重量
％である。）。

【０１０４】この写真フィルム用スプールは、実施例４
よりさらに射出成形性が優れ、成形サイクルは6.5秒と
なり、ショートショット等の成形故障がほとんど発生し
ない。揮発分の総量も510ppmに減少し、写真フィルムに
カブリの発生や感度異常がない。肉薄部分やウェルドラ
イン発生部分でも太陽光下（12万ルックス）に６時間放
置しても光カブリが発生せず、実施例４よりさらにカー
ボンブラックの均一分散性や樹脂の流動性が優れたもの
であった。

【０１０５】この写真フィルム用スプールを粉砕機を用
いて粉砕して物性を測定した結果はＭＩが13ｇ／10分、
ビカット軟化点が92℃、引張降伏強度が376kg／cm²、曲
げ弾性率が27,600kg／cm²、アイゾット衝撃強度が4.7kg
・cm／cmであり、耐摩耗性、物理強度は実施例４より優
れていた。

【０１０６】〔実施例６〕前記実施例４の低濃度マスタ
ーバッチペレット（第３回目の熱履歴）15重量％と、Ｍ
Ｉが15ｇ／10分のＧＰＰＳｔ樹脂30重量％、ＭＩが10ｇ
／10分のブタジエンゴム７重量％をスチレンモノマーに
グラフト重合したＨＩＰＳｔ樹脂ペレット55重量％｛ホ
スファイト系酸化防止剤のトリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト亜リン酸ソーダ0.05重量％含有｝を自動計量
混合機（松井製作所製）で均一に混合したＭＩが12ｇ／
10分の同一の熱可塑性樹脂組成物を用い、樹脂温度190
℃で図10のレンズ付フィルム16のフロントケース17、バ
ックケース18及び写真フィルム用スプール15を射出成形
方法により作製した（第４回目の熱履歴）。

【０１０７】このレンズ付フィルムは射出成形性が優
れ、ショートショット等の成形故障がほとんど発生せ
ず、揮発分の総量も600ppm以下になり、写真フィルムに
カブリの発生や感度異常がない。

【０１０８】肉薄部分やウェルドライン発生部分でも太
陽光下（12万ルックス）に６時間放置しても光カブリが
発生しない。物理強度も略実施例４と同等であり優れて
いる。さらに写真フィルム用スプール15、フロントケー
ス17及びバックケース18ともに同一の熱可塑性樹脂組成
物から形成されているので、回収して粉砕機を用いて粉
砕して再生樹脂として利用でき、リサイクル適性の点で
も有利である。かつ物理強度、耐摩耗性、写真性等が優
れているので回収したそのままの形状で再利用すること
も可能である。

【０１０９】〔実施例７〕実施例４の写真フィルム用ス
プール、実施例６のレンズ付フィルムのフロントケー
ス、バックケース及び写真フィルム用スプールを回収し
（４つとも同一樹脂組成物）、粉砕機を用いて粉砕した
再生樹脂75重量％（第４回目の熱履歴）と前記低濃度マ
スターバッチペレット（第３回目の熱履歴）４重量％、
ＭＩが15ｇ／10分のＧＰＰＳｔ樹脂ペレット６重量％、
ＭＩが10ｇ／10分のブタジエンゴム７重量％をスチレン
モノマーにグラフト重合したＨＩＰＳｔ樹脂ペレット15
重量％｛ホスファイト系酸化防止剤のトリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト亜リン酸ソーダ0.05％含有｝を自
動計量混合機（松井製作所製）で均一に混合したＭＩが
14ｇ／10分の熱可塑性樹脂組成物を用い、実施例６と同
一の図10のレンズ付フィルム16のフロントケース17、バ
ックケース17及び写真フィルム用スプール15を射出成形
方法により作製した（第５回目の熱履歴を経た熱可塑性
樹脂は約54重量％、第４回目の熱履歴を経た熱可塑性樹
脂は約3.4重量％である。）。

【０１１０】このレンズ付フィルムのフロントケース、
バックケース、写真フィルム用スプールは実施例６より
さらに射出成形性が優れ、成形サイクルも0.5秒短縮で
きる。

【０１１１】ショートショット等の成形故障がほとんど
発生せず、揮発分の総量も実施例６より少ない550ppm以
下になり、写真フィルムにカブリの発生や感度異常もな
い。肉薄部分やウェルドライン発生部分でも太陽光下
（12万ルックス）に６時間放置しても光カブリが発生せ
ず、実施例６よりさらにカーボンブラックの均一分散性
や樹脂の流動性が優れたものであった。

【０１１２】〔実施例８〕写真感光材料用成形品は図11
に示すプラスチック製写真フィルム20である。このプラ
スチック製写真フィルムパトローネ20の上ケース21、下
ケース22、スプール23ともに実施例６と同一のＭＩが12
ｇ／10分の熱可塑性樹脂組成物を用い、樹脂温度190℃
で射出成形方法により作製した（第４回目の熱履歴）。

【０１１３】このプラスチック製写真フィルムパトロー
ネは射出成形性が優れ、ショートショント等の成形故障
がほとんど発生せず、揮発分の総量も600ppm以下にな
り、写真フィルムにカブリの発生や感度異常がない。肉
厚部分やウェルドライン発生部分でも太陽光下（12万ル
ックス）に６時間放置しても光カブリが発生しない。物
性も略実施例と同等であり優れている。

【０１１４】さらに上ケース21、下ケース22、スプール
23ともに同一の熱可塑性樹脂組成物から形成されている
ので、回収して粉砕機を用いて粉砕した再生樹脂として
利用するリサイクル適性の点でも有利である。さらにま
た耐摩耗性、写真性、物理強度等が優れているので回収
したそのままの形状で再利用することも可能である。

【０１１５】

【発明の効果】本発明は、140℃以上の熱履歴を経た熱
可塑性樹脂を３重量％以上及び酸化防止剤を含ませるこ
とにより、樹脂の流動性を良化させ、かつ、ホルマリン
やケトン等写真感光材料に悪影響を及ぼす物質や低分子
量の熱可塑性樹脂やモノマーを除去できるので写真性を
良化させることができる。また、ホルマリンやケトン等
の写真感光材料に悪影響を及ぼす物質の発生を防止し、
再生樹脂を再利用することができる。

【０１１６】特に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
を含むポリオレフィン樹脂では同一樹脂はもちろん、同
種の樹脂、同系統の樹脂はバージン樹脂同士はもちろ
ん、バージン樹脂と再生ル樹脂とのブレンド樹脂、再生
樹脂のみいずれを用いても写真性、物理強度、その他写
真感光材料用包装材料として必要な特性を全て確保する
ことが可能になった。さらに、リサイクル適性が優れ、
写真感光材料用包装材料としてくり返し使用しても耐ピ
ンホール性、遮光性、写真性等の写真感光材料用包装材
料に必要な特性全てを確保できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用包装フィルムの層構成を示す部分断面
図。

【図２】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用包装フィルムの層構成を示す部分断面
図。

【図３】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用包装フィルムの層構成を示す部分断面
図。

【図４】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用包装フィルムの層構成を示す部分断面
図。

【図５】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用包装フィルムの層構成を示す部分断面
図。

【図６】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用包装フィルムの層構成を示す部分断面
図。

【図７】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用包装フィルムの層構成を示す部分断面
図。

【図８】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
るキャップを使用している写真フィルム用容器の断面
図。

【図９】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真フィルム用スプールの正面図。

【図10】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
るレンズ付フィルムの分解斜視図。

【図11】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
るプラスチック製写真フィルムパトローネの分解斜視
図。

【符号の説明】

１，１ａ…改質熱可塑性樹脂層 ２，２ａ…熱可塑性樹脂層 ３，３ａ…フレキシブルシート層 ４…接着剤層 10…キャップ 11…容器本体 12…樹脂注入口 16…レンズ付フィルム 20…プラスチック製写真フィルムパトローネ Ｉ，Ｉａ…多層共押出しフィルム層 ａ…遮光性物質を含むことを示す

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−160435（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−259639（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−190845（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−318553（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−80754（ＪＰ，Ａ) 実開 平２−132237（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 3/00 560 G03C 3/00 585

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １４０〜３５０℃の熱履歴を３回以上経
   た熱可塑性樹脂３重量％以上と、フェノール系酸化防止
   剤及び／又は燐系酸化防止剤０．０１〜２．０重量％
   と、１４０〜３５０℃の熱履歴を２回以上経たカーボン
   ブラック０．１〜２０．０重量％と、滑剤０．０５〜１
   ０．０重量％とを含むことを特徴とする写真感光材料用
   成形品。
2. 【請求項２】 前記カーボンブラックは、表面処理物質
   で表面被覆され、かつ硫黄含有量が０．３重量％以下で
   ある請求項１に記載の写真感光材料用成形品。
3. 【請求項３】 可塑剤が０．０１〜１０．０重量％含ま
   れている請求項１に記載の写真感光材料用成形品。
4. 【請求項４】 前記滑剤が金属石けん及び／又はシリコ
   ーン系滑剤である請求項１に記載の写真感光材料用成形
   品。
5. 【請求項５】 再生樹脂が５重量％以上含まれている請
   求項１に記載の写真感光材料用成形品。
6. 【請求項６】 揮発成分の総量が６００ｐｐｍ以下であ
   る請求項１に記載の写真感光材料用成形品。
7. 【請求項７】 無滴剤が０．００１〜１０．０重量％含
   まれている請求項１に記載の写真感光材料用成形品。