JP2008308699A - 表面光沢度及び耐損傷性の高い熱可塑性オレフィン組成物 - Google Patents

表面光沢度及び耐損傷性の高い熱可塑性オレフィン組成物 Download PDF

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Abstract

【課題】 表面光沢度及び耐損傷性の高い成形品の製造に有用な熱可塑性オレフ
ィン組成物の提供。
【解決手段】 （１）プロピレンホモポリマー、コポリマー又はターポリマー
約１０〜９０重量部、（２）低分子量エチレンコポリマーゴムを含むオレフィン
ポリマー組成物、メタロセン触媒で製造されたエチレンとＣ3 〜Ｃ8 α−オレフ
ィンとのエラストマーコポリマー、又はその２つの混合物 約９０〜約１０重量
部、及び（３）滑剤 （１）＋（２）１００重量部に対して約0.１〜約１０重量
部を含む組成物を用いる。
【選択図】なし

Description

本発明は、表面光沢度及び耐損傷性の改善された成形品を製造するために用い
られる熱可塑性オレフィン組成物に関する。
熱可塑性オレフィン組成物（ＴＰＯ）は、オレフィンポリマーとポリオレフィ
ンエラストマーの非架橋ブレンドである。ＴＰＯは、成形性、コスト効率、及び
耐候性のよさ及び変色の容易さのような性質のために、例えば、自動車用フェー
シア産業において広く用いられてきた。ＴＰＯ組成物は、例えば、米国特許第 5
,391,618号に開示されている。そのＴＰＯ組成物は、プロピレンポリマーと、エ
チレンと炭素原子４〜８個のα−オレフィンとのコポリマーのブレンドを含んで
いる。その組成物は、耐衝撃性が改善されかつ耐衝撃性と剛性間のバランスの優
れた成形品を製造するために用いられている。
しかしながら、ＴＰＯは引掻きやすい或いはキズがつきやすいという低光沢度
表面のような欠点がある。
本発明の組成物は、下記の成分を含む。
（Ａ）（１）結晶性プロピレンホモポリマー、（２）プロピレンとエチレン又は
炭素原子４〜８個のα−オレフィンとの結晶性ランダムコポリマー（但し、オレ
フィンがエチレンである場合、重合したエチレンの最大含量は約１０％であり、
オレフィンが炭素原子４〜８個のα−オレフィンである場合、重合したその最大
含量は約２０％である）、及び（３）プロピレンと、エチレン及び炭素原子４〜
８個のα−オレフィンからなる群より選ばれた２種類の異なるα−オレフィンと
の結晶性ランダムターポリマー（但し、重合した炭素原子４〜８個のα−オレフ
ィンの最大含量が約２０％であり、エチレンがオレフィンの１つである場合、重
合したエチレンの最大含量は約５％である）からなる群より選ばれたプロピレン
ポリマー材料 約１０〜約９０重量部、
（Ｂ）下記の成分からなる群より選ばれたオレフィンポリマー材料 約９０〜約
１０重量部：
（１）下記の成分を含む２段以上の連続重合で調製されたオレフィンポリマー
組成物：
（ａ）室温におけるキシレン中の溶解度が４％以下の結晶性プロピレンホモ
ポリマー、又はエチレン又はα−オレフィン含量が約0.５〜約３％でありかつ室
温におけるキシレン中の溶解度が８％以下であるプロピレンとエチレン又は炭素
原子４〜８個のα−オレフィンとの結晶性ランダムコポリマー 約２５〜約５０
重量％、及び
（ｂ）下記の成分からなる群より選ばれたエチレンの無定形コポリマー 約
５０〜約７５％：
（ｉ）α−オレフィン含量が約１０〜約２０％でありかつ室温におけるキ
シレン中の溶解度が約１０〜約４０％であるエチレンと炭素原子４〜８個のα−
オレフィンとのコポリマー、
（ii) α−オレフィン含量が約２０〜約６０％でありかつ室温におけるキ
シレン中の溶解度が約１０〜約９５％であるエチレンと炭素原子３〜８個のα−
オレフィンとのコポリマー、及び
（iii)その混合物、
（ここで、（Ｂ)(１)(ｂ）のキシレン可溶分の固有粘度は2.５以下である）
；
（２）メタロセン触媒で製造されたエチレンとＣ3 〜Ｃ8 α−オレフィンとの
エラストマーコポリマー；及び
（３）（１）と（２）の混合物、
（ここで、（Ａ）＋（Ｂ）は１００重量部である）、及び
（Ｃ）滑剤 （Ａ）＋（Ｂ）１００重量部あたり約0.１〜約１０重量部。
本組成物から製造された成形品は、典型的な熱可塑性オレフィンよりかなり耐
摩耗性のある光沢面を有する。
本発明の組成物の成分（Ａ）は、（１）結晶性プロピレンホモポリマー、（２
）プロピレンとエチレン又は炭素原子４〜８個のα−オレフィンとの結晶性ラン
ダムコポリマー（但し、オレフィンがエチレンである場合、重合したエチレンの
最大含量は約１０％、好ましくは約４〜約９％であり、オレフィンが炭素原子４
〜８個のα−オレフィンである場合、重合したその最大含量は約２０％、好まし
くは１６％である）及び（３）プロピレンと、エチレン及び炭素原子４〜８個の
α−オレフィンからなる群より選ばれた２種類の異なるα−オレフィンとの結晶
性ランダムターポリマー（但し、重合した炭素原子４〜８個のα−オレフィンの
最大含量は約２０％、好ましくは約１６％であり、エチレンがオレフィンの１つ
である場合、重合したエチレンの最大含量は約５％、好ましくは約４％である）
からなる群より選ばれたプロピレンポリマー材料である。結晶性プロピレンホモ
ポリマーが好ましい。コポリマーが用いられる場合、結晶性ランダムプロピレン
／エチレンコポリマーが好ましい。
本プロピレンポリマー材料を調製する方法については特に制限がない。該ポリ
マー材料は、プロピレンを単独重合するか又はプロピレンとエチレン又は炭素原
子４〜８個のα−オレフィン、又はプロピレンと２種類の異なるα−オレフィン
をスラリー重合、気相重合、液−気相重合、溶液重合又はその組合わせのような
１段又は多段重合でいわゆるチーグラー・ナッタ触媒を用いて共重合することに
より調製される。チーグラー・ナッタ触媒は、通常、チタンを含む固体遷移金属
成分を含むものであり、特に、実質的な成分としてチタン、マグネシウム及びハ
ロゲンを含む四塩化チタン及び／又は三塩化チタン、電子供与性化合物、及び有
機アルミニウム化合物の固体組成物からなる。適切な触媒は、米国特許第 4,107
,414号；同第 4,294,721号；同第 4,636,486号及び同第 5,221,651号に記載され
ており、これらの明細書の記載は本願明細書に含まれるものとする。
成分（Ａ）は、約１０〜約９０重量部、好ましくは４０〜６０重量部の量で存
在する。
本発明の組成物の成分（Ｂ）は、（１)(ａ）室温におけるキシレン中の溶解度
が４％以下の結晶性プロピレンホモポリマー、又はエチレン又はα−オレフィン
含量が約0.５〜約３％でありかつ室温におけるキシレン中の溶解度が８％以下で
あるプロピレンとエチレン又は炭素原子４〜８個のα−オレフィンとの結晶性ラ
ンダムコポリマー 約２５〜約５０重量％、及び（ｂ)(ｉ）α−オレフィン含量
が約１０〜約２０％でありかつ室温におけるキシレン中の溶解度が約１０〜約４
０％であるエチレンと炭素原子４〜８個のα−オレフィンとのコポリマー、（ii
) α−オレフィン含量が約２０〜約６０％でありかつ室温におけるキシレン中の
溶解度が約１０〜約９５％であるエチレンと炭素原子３〜８個のα−オレフィン
とのコポリマー、及び（iii)その混合物をからなる群より選ばれたエチレンの無
定形コポリマー 約５０〜約７５％を含む２段以上の連続重合で調製されたオレ
フィンポリマー組成物、（２）メタロセン触媒で製造されたエチレンと炭素原子
３〜８個のα−オレフィンとのエラストマーコポリマー、及び（３)(１）と（２
）の混合物からなる群より選ばれたオレフィンポリマー材料である。
成分（Ｂ)(１)(ａ）は、好ましくは結晶性プロピレンホモポリマーである。成
分（Ｂ)(１)(ｂ）は、低分子量材料である。即ち、キシレン可溶分の固有粘度は
2.５以下、好ましくは2.２以下である。
成分（Ｂ）は、約９０〜約１０重量部、好ましくは約４０〜約６０重量部の量
で存在する。成分（Ａ）＋（Ｂ）の全量は１００重量部である。
成分（Ａ）及び（Ｂ)(１）にコモノマーとして用いられる炭素原子４〜８個の
α−オレフィンの例としては、１−ブテン；３−メチル−１−ブテン；１−ペン
テン；１−ヘキセン；3,４−ジメチル−１−ブテン；１−オクテン；１−ヘプテ
ン；４−メチル−１−ペンテン；３−メチルヘキセン；及び4,４−ジメチルペン
テン−１が挙げられる。上記α−オレフィンの１種以上がコモノマーとして用い
られる。
成分（Ｂ)(１）として用いられるオレフィンポリマー組成物は、下記に述べら
れるように高度に立体特異的なチーグラー・ナッタ触媒を用いて２段以上の連続
重合で調製される。２段以上の連続重合で、（ａ）は重合の第１段階で生成し、
（ｂ）は第１段階で生成した（ａ）の存在下に次の重合段階で生成される。重合
は、別々の反応器を用いて液相、気相又は液−気相で行われ、これらは全てバッ
チ或いは連続で行われる。例えば、希釈剤として液状プロピレンを用いて（ａ）
の重合、及びプロピレンを部分的に脱ガスする以外は中間段階なしに気相で（ｂ
）の重合を行うことが可能である。気相重合が好ましい方法である。
重合反応は、不活性炭化水素溶媒又は液状もしくはガス状モノマーの存在下に
不活性雰囲気中で行われる。適切な不活性炭化水素溶媒としては、プロパン、ブ
タン、ヘキサン及びヘプタンのような飽和炭化水素が含まれる。分子量を調節す
るために連鎖移動剤として必要とされる水素が添加される。
（Ｂ)(１)(ａ）の重合及び（Ｂ)(１)(ａ）の重合に用いられる反応温度は、同
じでも異なってもよく、通常、（Ｂ)(１)(ａ）の重合については４０〜９０℃、
好ましくは５０〜８０℃、（Ｂ)(１)(ｂ）の重合については４０〜７０℃である
。
液状モノマーで行う場合、（Ｂ)(１)(ａ）の重合の圧力は用いられる操作温度
において液状プロピレンの蒸気圧に匹敵するものであるが、実際には触媒混合液
を供給するために用いられる少量の不活性希釈剤の蒸気圧並びに任意のモノマー
の超過圧及び分子量調節剤として用いられる水素によって修正される。
（Ｂ)(１)(ａ）の重合が気相で行われる場合の圧力は５〜３０気圧とすること
ができる。２段階に相対する滞留時間は、（Ｂ)(１)(ａ）と（Ｂ)(１)(ｂ）の所
望比に左右され、通常、１５分〜８時間である。
オレフィンポリマー組成物の重合に用いられるチーグラー・ナッタ触媒は、（
１）アイソタクチック指数が９６％以上、好ましくは９９％以上のポリプロピレ
ンを製造することができることを特徴とする活性塩化マグネシウムに担持された
ハロゲン含有チタン化合物及び電子供与性化合物を含む固体成分、（２）非ハロ
ゲン含有Ａｌ−トリアルキル化合物及び（３）電子供与性化合物（外部供与体）
の反応生成物を含んでいる。
適切なチタン化合物としては、チタンのハライド及びアルコキシハライドのよ
うな少なくとも１個のＴｉ−ハロゲン結合を有するものが含まれる。
かさ密度の高い流動性球状粒子としてこれらのオレフィンポリマー組成物を得
るために、固体触媒成分はａ）表面積が１００m2/gより小さく、好ましくは５０
〜８０m2/gであり、ｂ）多孔性が0.２５〜0.４cc/gであり、ｃ）塩化マグネシウ
ム反射が現れるＸ線スペクトルが角度２θ３3.５°と３５°との間にハロが存在
しかつ２θ１4.９５°に反射がないことを示さねばならない。θ＝ブラッグ角。
固体触媒成分は、塩化マグネシウムとエタノール、プロパノール、ブタノール
及び２−エチルヘキサノールのようなアルコールを通常ＭｇＣｌ2 １モルに対し
て３モルのアルコールを含む付加物を形成し、その付加物を乳化し、そのエマル
ジョンを急速に冷却して付加物を球状粒子に固化し、５０〜１３０℃の温度をア
ルコール含量をＭｇＣｌ2 １モルに対して３モルから１〜1.５モルに減少させる
のに十分な時間徐々に上げて微粒子付加物を部分的に脱アルコールすることによ
り調製される。次に、部分的に脱アルコールされた付加物をＴｉＣｌ4 に０℃で
懸濁して付加物のＴｉＣｌ4 に対する濃度を４０〜５０ g/lＴｉＣｌ4 とする。
次に、その混合液を８０〜１３５℃の温度まで約１〜２時間加熱する。温度が４
０℃に達したときに、Ｍｇの電子供与体に対する所望モル比を得るように十分な
量の電子供与体を加える。
電子供与性化合物は、好ましくはアルキル、シクロアルキル及びアリールフタ
レート、例えば、ジイソブチル、ジ−ｎ−ブチル及びジ−ｎ−オクチルフタレー
トより選ばれ、ＴｉＣｌ4 に添加される。
熱処理が終わったときに、過剰量の熱ＴｉＣｌ4 をろ過又は沈降で分離し、Ｔ
ｉＣｌ4 による処理を１回以上繰り返す。次に、その固形物を適切な不活性炭化
水素化合物、例えば、ヘキサン又はヘプタンで洗浄し、乾燥する。
固体触媒成分は、典型的には、下記の特性を有する。
表面積： １００m2/g未満、好ましくは５０〜８０m2/g
多孔性： 0.２５〜0.４cc/g
孔容積分布： 半径１００Åより大きい孔５０％
Ｘ線スペクトル：塩化マグネシウム反射が現れ、角度２θ３3.５〜３５°に最大
強度を有するハロを示し、２θ１4.９５°に反射がない。
触媒は、固体触媒成分をトリアルキルアルミニウム化合物、好ましくはトリエ
チルアルミニウム又はトリイソブチルアルミニウムと電子供与化合物とを混合す
ることにより得られる。
種々の電子供与化合物は当該技術において既知である。好ましい電子供与性化
合物は、式Ｒ′Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ)2 (Ｒ′及びＲ″は同じでも異なってもよく、Ｃ
1-18直鎖又は分枝鎖アルキル基、Ｃ5-18シクロアルキル基又はＣ6-18アリール基
であり、ＲはＣ1-4 アルキル基である）で表されるシラン化合物である。
用いられる典型的なシラン化合物としては、ジフェニルジメトキシシラン、ジ
シクロヘキシルジメトキシシラン、メチル−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジイ
ソプロピルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキ
シルメチルジメトキシシラン及びフェニルトリメトキシシランが挙げられる。
典型的には、Ａｌ／Ｔｉ比１０〜２００及びＡｌ／シランモル比１／１〜１／
１００である。
触媒を少量のオレフィンモノマーと予備接触させることができ（予備重合）、
触媒を炭化水素溶媒に懸濁したものとして維持しかつ室温〜６０℃の温度で触媒
の0.５〜３倍の量のポリマーを製造するのに十分な時間重合する。
その予備重合は、また、液状又はガス状モノマー中で行われ、その場合には触
媒重量の１０００倍までの量のポリマーを製造する。
熱可塑性オレフィンポリマー中の触媒残留物の量は、典型的には電解質除去と
言われる触媒残留物除去が不要なほどごく少量である。
成分（Ｂ)(２）は、メタロセン触媒を用いて調製されたエチレンとＣ3 〜Ｃ8
α−オレフィンとのエラストマーコポリマーである。エラストマーコポリマーの
エチレン含量は、好ましくは５５〜８０％、最も好ましくは６５〜７５％である
。エラストマーコポリマーは、例えば、米国特許第 5,001,205号及び同第 5,491
,207号に記載されるように調製され、それらの明細書の記載は本願明細書に含ま
れるものとする。
成分（Ｂ）は、（Ｂ)(１）と（Ｂ)(２）の混合物とすることもできる。
本発明の組成物の成分（Ｃ）は滑剤であり、本発明の組成物からつくられた成
形品の表面摩擦係数を減少させることが既知の薬剤として定義される。１種以上
の滑剤が用いられる。ポリシロキサンが長期の耐損傷性に好ましい。適切なポリ
シロキサンとしては、ポリメチルフェニルシロキサン及びポリメチルアルキルシ
ロキサン（アルキル基は炭素原子１〜１０個を有する）、例えば、ポリジメチル
シロキサンが挙げられる。追加の滑剤、例えば、ステアリン酸カリウムのような
金属ステアリン酸塩；Humko Chemical Division, Witco Corp.から市販されてい
るKemamideＳ脂肪酸アミド及びKemamideＢ脂肪酸アミドのような飽和脂肪酸アミ
ド、及び同じ Humkoから市販されているKemamideＵ、Ｏ及びＥ脂肪酸アミドのよ
うな不飽和脂肪酸を１種以上存在させることもできる。これらの追加の滑剤の中
でエルカアミド及びオレアミド滑剤が好ましい。ポリシロキサン、エルカアミド
及びオレアミドの組合わせが最も好ましい。滑剤は、成分（Ａ）＋成分（Ｂ）１
００重量部当たり約0.１〜約１０重量部、好ましくは0.２〜0.６重量部の量で存
在させる。
場合によっては核形成剤、即ち、核形成を引き起こすことが既知の薬剤が本発
明の組成物に添加される。１種以上の核形成剤が用いられる。適切な核形成剤と
しては、例えば、安息香酸ナトリウム、タルク、Ｔｉ０2 、ステアリン酸カルシ
ウム、ｐ−アミノ安息香酸及びｔ−ブチル安息香酸アルミニウムが挙げられる。
安息香酸ナトリウムが好ましい。核形成剤が用いられる場合には、成分（Ａ）＋
成分（Ｂ）１００重量部あたり約0.１〜約１０重量部、好ましくは0.１〜１重量
部の量で存在させる。
熱及び／又は紫外線安定剤、酸化防止剤、充填剤及び着色剤のような他の添加
剤も組成物中に存在させることができる。
本発明の組成物は、例えば、成分をブラベンダープラストグラフ、バンバリー
ミキサー、ニーダーブレンダー又は二軸押出機のような装置で溶融及び混練する
ことにより調製され、次に、得られた混合液を既知の方法で好ましくは造粒され
る。ペレットは、当該技術において既知のさまざまな方法で成形される。本発明
の組成物は、射出成形に特に適する。
下記の実施例においては、示した材料を Stewart Bolling Inc. から市販され
ている１５００mlのボーリング00ミキサーでブレンドした。均一な混合物が得ら
れるまで成分を約３回ブレンドした。次に、混合物をチャンバ混合温度１４９〜
１６６℃（３００〜３３０°Ｆ）で充填した。混合物を Reliable Rubber & Pla
stic & Machinery Co.,Inc. から市販されている２ロールミルを用いて0.６〜1.
３cm（１／４〜１／２インチ）シートにした。材料を、Conair Wor-tec JC-5L造
粒機で粒状にし、 Van Dorn Plastics Machinery Co.から市販されているファン
ドルン 120トン射出成形機を用いて１0.２×１5.２cm（４×６インチ）の試験品
に射出成形した。射出成形した試験品を２2.２℃（７２°Ｆ）及び湿度５０％に
最低４０時間保つことにより調整した。次に、試験片の光沢度及び耐摩耗性を評
価した。
光沢度の読み取りは全て、滑らかな（非粒状）試料から６０°光沢計で測定し
た。７０以上の光沢度を許容しうるものとみなした。
耐摩耗性は、Ford-Werke AG,ドイツ国コルンから市販されている機械式引掻装
置を用いてフォードラボラトリー試験法 BN 108-13 (引掻抵抗) を用いて測定し
た。その装置は、試験品の表面に載せる数個の荷重したピンが含まれた。それら
のピンに異なる重量を荷重し、試験材料の表面に次の標準の力を与えた：スタイ
ラス#1＝7.０ニュートン(N);#2＝6.０N;#3＝3.０N;#4＝2.０N;#5＝0.６N 。次に
、ピンをパネルに沿って引っぱった。全ての引掻線を次の系に従って評価した。
５個のピンがパネルの表面に接触した面積を調べた。表面に永続的な跡のついた
ぴんのうち最小の力を加えたピンの力を記録した。表面にピンによる永続的な跡
がなかった場合には、 N/Mを記録した。6.０N 以上の試験値を許容しうるものと
みなした。経験から黒色表面の引掻が他の色の表面より肉眼で見やすいことが示
されたために黒色の試験品をを用いた。
溶融流出速度は、ＡＳＴＭ法 D 1238-89、条件 L (2.１６kg，２３０℃）に準
じて測定した。
室温におけるキシレン可溶分％は、スターラーを備えかつ１３５℃まで３０分
間攪拌しながら加熱される容器で2.５ｇのポリマーを２５０mlのキシレンに溶解
することにより求めた。攪拌を続けながら、溶液を２５℃に冷却し、次に、固形
物が沈降するように３０分間攪拌せずに放置した。固形物をろ紙でろ過し、残り
の溶液を窒素流で処理することにより蒸発させ、固形物残留物を恒量に達するま
で７０℃で真空乾燥した。
固有粘度は、シネビスコ粘度計を用いてテトラリン中で測定した。
本明細書において、部及び％は全て特にことわらない限り重量による。
実施例１〜９及び比較例１〜３
表１に示した成分（重量部）を混合し、上記のように試験品にした。実施例１
及び２と比較例１及び２から、本発明の熱可塑性オレフィン組成物において高分
子量のゴムより低分子量のゴムを用いる場合に表面光沢度の増加が証明される。
これらの実施例において、ゴム％は３４％で一定にし、分子量及びゴムの種類（
Ｃ2 Ｃ3 かＣ2 Ｃ4)を変えた。
エチレン／１−ブテンゴムよりはエチレン／プロピレンゴムを用いる方が光沢
レベルに効果を与えないようであった。比較例３及び実施例３〜９から、滑剤が
組成物中に存在する場合の耐損傷性の増加が証明される。
［表１］
表１
実施例 比較例 実施例 比較例 比較例 実施例
成分 1 1 2 2 3 3
────────────────────────────────────
ポリマー A 32 41.4 33.3 47.7 50 50
ポリマー B 50 50
ポリマー C 58
ポリマー D 58.6
ポリマー E 66.7
ポリマー F 52.3
滑剤 1 2 2 2 2
滑剤 2 0.3 0.3 0.3 0.3
滑剤 3 0.3 0.3 0.3 0.3
酸化防止剤 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
安定剤 1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
安定剤 2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
安定剤 3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
カーボンブラック 4 4 4 4 4 4
性質
MFR, dg/min 19.8 5.7 11.1 4.3 11.3 11
比重, g/cc 0.92 0.92 0.91 0.9 0.92 0.92
曲げモジュラス, kpsi 106 128 91 95 124 115
0.05in/min; 正接
フォード引掻試験, N N/M 2.0 6.0 2.0 0.6 N/M
光沢, 60°計 80 43 86 48 79 89
────────────────────────────────────
［表２］
表１（つづき）
実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例
成分 4 5 6 7 8 9
────────────────────────────────────
ポリマー A 50 50 50 50 50 50
ポリマー B 50 50 50 50 50 50
滑剤 1 2 2 2 2
滑剤 2 0.3 0.3 0.3 0.3
滑剤 3 0.3 0.3 0.3
酸化防止剤 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
安定剤 1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
安定剤 2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
安定剤 3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
カーボンブラック 4 4 4 4 4 4
性質
MFR, dg/min 11.2 11.5 10.9 11.2 12.2 11.5
比重, g/cc 0.92 0.92 0.92 0.92 0.92 0.92
曲げモジュラス, kpsi 117 114 116 105 107 113
0.05in/min; 正接
フォード引掻試験, N N/M N/M 6.0 N/M 6.0 N/M
光沢, 60°計 82 88.2 90 83 90 82
────────────────────────────────────
表において、ポリマーＡは、溶融流出速度（ＭＦＲ）が１２dg/minでありかつ
室温におけるキシレン中の溶解度が４％である結晶性プロピレンホモポリマーと
した。ポリマーＡは、Montell USA Inc.から市販されている。
ポリマーＢは、室温におけるキシレン中の溶解度が2.３％であるプロピレンホ
モポリマーマトリックス３２重量％に分散した、８２％がエチレンである、室温
におけるキシレン中の溶解度が３５％であるエチレン／１−ブテンコポリマー６
８重量％を含むオレフィンポリマー組成物とした。エチレン／１−ブテンコポリ
マーのキシレン可溶分の固有粘度（ＩＶ）は1.８であった。
ポリマーＣは、８４％がエチレンである、室温におけるキシレン中の溶解度が
２4.０％であるエチレン／１−ブテンコポリマー５０重量％を含むオレフィンポ
リマー組成物とした。キシレン可溶分のＩＶは1.０であった。そのコポリマーを
、室温におけるキシレン中の溶解度が2.５％のプロピレンホモポリマーマトリッ
クス５０重量％に分散した。
ポリマーＤは、８３％がエチレンである、室温におけるキシレン中の溶解度が
２4.２％であるエチレン／１−ブテンコポリマー５８重量％を含むオレフィンポ
リマー組成物とした。キシレン可溶分のＩＶは3.０であった。そのコポリマーを
、室温におけるキシレン中の溶解度が2.５％であるプロピレンホモポリマーマト
リックス４２重量％に分散した。
ポリマーＥは、５０％がエチレンである、室温におけるキシレン中の溶解度が
４3.０％であるエチレン／プロピレンコポリマー５１重量％を含むオレフィンポ
リマー組成物とした。キシレン可溶分のＩＶは1.８であった。そのコポリマーを
、室温におけるキシレン中の溶解度が2.５％のプロピレンホモポリマーマトリッ
クス４９重量％に分散した。
ポリマーＦは、５０％がエチレンである、室温におけるキシレン中の溶解度が
５3.８％のエチレン／プロピレンコポリマー６５重量％を含むオレフィンポリマ
ー組成物とした。キシレン可溶分のＩＶは3.３であった。そのコポリマーを、室
温におけるキシレン中の溶解度が2.５％であるプロピレンホモポリマーマトリッ
クス３５重量％に分散した。
滑剤１は、Dow Coringから市販されているMB050-01ポリシロキサンマスターバ
ッチとした。
滑剤２は、エルカ酸から得られるKemamideＥ不飽和脂肪酸第一アミドとした。
これは、 Witco Corp.の Humko Chemical Divisionから市販されている。
滑剤３は、オレアミドから得られるKemamideＵ不飽和脂肪酸第一アミドとした
。これは、 Witco Corp.の Humko Chemical Divisionから市販されている。
酸化防止剤は、2,２−ビス[[３− [3,５−ビス（1,１−ジメチルエチル）−４
−ヒドキシフェニル] −１−オキソプロポキシ] メチル] −1,３−プロパンジイ
ル−3,５−ビス（1,１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパノエ
ートとトリス（2,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトの５０／５
０ブレンドとした (Irganox B225酸化防止剤、CIBA Specialty Chemicals Corp.
から市販されている) 。
安定剤１は、ビス（2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート
とした。
安定剤２は、２−（２−ヒドロキシ−3,５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）
−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとした。
安定剤３は、CIBS Specialty Chemicals Corp.から市販されているＮ，Ｎ′−
ビス（2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−1,６−ヘキサンジアミン
ポリマーと2,4,６−トリクロロ−1,3,５−トリアジン及び2,4,４−トリメチル−
1,２−ペンタンアミン安定剤(Chimassorb 944)とした。
カーボンブラックは、 Colonial Rubberから市販されているカーボンブラック
と低密度線状ポリエチレン５０：５０のコロニアル2447濃縮物とした。
実施例１０
本実施例は、ポリシロキサン滑剤が組成物に有する場合の加速老化条件下の耐
損傷性に関する影響を示すものである。ポリマー、酸化防止剤、安定剤及びカー
ボンブラックは、実施例９と同じものであり、同量で用いる。滑剤は実施例９と
同じものである。
上記の黒色試験パネルを調製し、〜２３℃の水道水及び３〜５ｇのアイボリー
さら洗い洗剤で約３０秒間手で洗浄した。次に、パネルを乾燥し、上記フォード
引掻装置で試験した。結果を表２に示す。
［表３］
表２
試料 対照 1 2 3 4 5 6 7
────────────────────────────────────
滑剤１ 2 2 2 2
滑剤２ 0.2 0.2 0.2 0.2
滑剤３ 0.2 0.2 0.2 0.2
引掻評価 N
洗浄前 0.6 N/M N/M N/M 6.0 N/M N/M 6.0
洗浄後 0.6 0.6 2.0 N/M 6.0 0.6 2.0 6.0
────────────────────────────────────
データから、ポリシロキサン滑剤を含む本発明の組成物からつくられた試験パ
ネルがポリシロキサンを含まない同様の組成物より加速老化条件下の耐損傷性が
良好であったことがわかる。
実施例１１
本実施例は、滑剤と安息香酸ナトリウム核形成剤の組合わせをプロピレンホモ
ポリマー及びメタロセン触媒で製造されたエチレンコポリマーエラストマーを含
む組成物に加える場合の引掻抵抗と耐損傷性及び光沢度の改善を示すものである
。
表３に示された成分（重量部）を混合し、実施例１〜９及び比較例１〜３に記
載された試験品にした。滑剤及び酸化防止剤は実施例１〜９及び比較例１〜３と
同様にした。カーボンブラックは、 Southwest Chemicalsから市販されている低
密度線状ポリエチレンの濃縮物、Southwest 2500とした。
ポリマーＧは、ＭＦＲ3.８dg/min、分子量分布（ＭW / Ｍn ) １3.９及びキシ
レン可溶分９8.４％の広範囲分子量分布プロピレンホモポリマーとした。
ポリマーＨは、 DuPont Dow Elastomersから市販されているオクテン２８％を
含む Engage 8180エチレン／オクテンコポリマーエラストマーとした。
［表４］
表３
試料 対照 1 2 3 4
────────────────────────────────────
ポリマー G 70 80 70 60 50
ポリマー H 30 20 30 40 50
滑剤 1 -- 2 2 2 2
滑剤 2 -- 0.2 0.2 0.2 0.2
滑剤 3 -- 0.2 0.2 0.2 0.2
安息香酸 Na -- 0.3 0.3 0.3 0.3
酸化防止剤 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
カーボンブラック 4 4 4 4 4
性質
MFR, dg/min 8.2 9.4 7.3 6.5 5.3
比重, g/cc 0.9 0.9 0.9 0.91 0.9
曲げモジュラス, kpsi 〜140 196 150 111 85
0.05in/min; 正接
フォード引掻試験, N 0.6 6 6 6 6
光沢, 60°計 85.8 85.3 85.2 85.0 85.4
────────────────────────────────────
本明細書に開示される本発明の他の特徴、利点及び実施態様は、上記説明を読
んだ後に当業者に容易に明らかになるであろう。この点では本発明の個々の実施
態様をかなり詳細に記載してきたが、説明した及び特許を請求した本発明の真意
及び範囲から逸脱することなくこれらの実施態様の変更及び修正が行われる。

Claims (6)

  1. 下記の成分を含む組成物。
    （Ａ）（１）結晶性プロピレンホモポリマーのプロピレンポリマー材料 ３０〜６０重量部、
    （Ｂ）下記の成分からなる群より選ばれたオレフィンポリマー材料 ９０〜１０重量部：
    （１）下記の成分を含む２段以上の連続重合で調製されたオレフィンポリマー組成物：
    （ａ）室温におけるキシレン中の溶解度が４％以下の結晶性プロピレンホモポリマー ２５〜５０重量％、及び
    （ｂ）下記の成分からなる群より選ばれたエチレンの無定形コポリマー ５０〜７５％：
    （ｉ）α−オレフィン含量が約１０〜約２０％でありかつ室温におけるキシレン中の溶解度が約１０〜約４０％であるエチレンと炭素原子４〜８個のα−オレフィンとのコポリマー、
    （ii) α−オレフィン含量が約２０〜約６０％でありかつ室温におけるキシレン中の溶解度が１０〜９５％であるエチレンと炭素原子３〜８個のα−オレフィンとのコポリマー、及び
    （iii)その混合物、
    （ここで、（Ｂ)(１)(ｂ）のキシレン可溶分の固有粘度は2.５以下である）；
    （２）メタロセン触媒で製造されたエチレンとＣ3 〜Ｃ8 α−オレフィンとのエラストマーコポリマー；及び
    （３）（１）と（２）の混合物、
    （ここで、（Ａ）＋（Ｂ）は１００重量部である）、及び
    （Ｃ）滑剤 （Ａ）＋（Ｂ）１００重量部あたり0.１〜１０重量部。
  2. （Ｂ)(１)(ｂ）がエチレン／１−ブテンコポリマーである請
    求項１記載の組成物。
  3. （Ｂ)(１)(ｂ）がエチレン／プロピレンコポリマーである請
    求項１記載の組成物。
  4. 請求項１記載の組成物を含む成形品。
  5. 請求項２記載の組成物を含む成形品。
  6. 請求項３記載の組成物を含む成形品。
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