JP5237376B2 - 改良した加工性を有する軟質ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Description

本発明は改良した加工性を有する軟質ポリオレフィン組成物に関する。さらに詳細には、本発明は、一定の加工助剤の添加により得られる改良した加工性を有する軟質ヘテロ相ポリオレフィン組成物に関する。

軟質ポリオレフィン組成物は、結晶性熱可塑性フラクションとエラストマーフラクションとのブレンドにより得ることができる。典型的には、このような組成物は、結晶性フラクションがマトリックスを構成し、当該マトリックス中にエラストマー相が微細分散されているのでヘテロ相である。軟質ヘテロ相ポリオレフィン組成物は、反応器内ブレンドを生成する多数反応器中の逐次重合を含む種々のプロセスにより得ることができる。弾性特性を有するが熱可塑性挙動を依然として保持する軟質ポリオレフィン組成物は、押出法や射出成形を含む、熱可塑性ポリマー類に使用されるのと同じ製造プロセスにより成形品に変えることができるので、多くの用途に使用されている。

結晶性フラクションが実質量のプロピレンホモポリマー又はポリエチレンとエチレン及び／又は別のα−オレフィンとのランダムコポリマーを含み、エラストマーフラクションが実質量のエラストマーエチレン−プロピレンコポリマーを含み、場合により、ジエンを含有する（ＥＰＤＭ）、軟質ポリオレフィン組成物は、少なくとも２個の反応器中で、チグラー・ナッタ触媒又はメタロセン触媒系の存在下で、逐次的重合により、有利に製造できる（例えば、ＷＯ０３／０１１９６２号公報に記載されている）。しかし、高極限粘度を有するエラストマーフラクションを実質量含む組成物は、しばしば１未満の非常に低いメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件Ｌ）のために、溶融状態で加工するのが困難な場合がある。一般に、ポリオレフィン物質のＭＦＲを増すために広く使用されている技術はビスブレーキングである。ポリオレフィン物質のビスブレーキング法は当業者に周知である。一般に、ビスブレーキングは、液状若しくは粉末又はキャリヤーに吸収させた過酸化物を使用することにより行われる。次いで、ポリオレフィン組成物／過酸化物混合物を熱可塑化し、混合物を運搬する手段、例えば、高温の押出機に導入する。滞留時間及び温度は、所望の程度のポリマー鎖分解を行うように選択した特定の過酸化物（すなわち、押出機の処理温度で過酸化物の半減期に基づく）に関連して制御する。結果として、全分子量を減少させると共に組成物中に存在するポリマーの分子量分布を狭くし、それにより、重合化ポリマーに関してＭＦＲを増加させる。例えば、小(fractional)ＭＦＲ（すなわち、１未満）のポリマー、又は０．５〜１０のＭＦＲのポリマーを、過酸化物の種類、押出温度及び押出滞留時間の選択により１５〜５０のＭＦＲに選択的にビスブレーキングできる。エチレン含有コポリマーの存在下で架橋を避けるために、手順の実施に充分な注意を払わなければならない。しかし、過酸化物ビスブレーキングは、しばしば粘着性の物質をもたらし、機械特性を悪化させる。したがって、ビスブレーキングにより得られる改良して加工性はポリオレフィン組成物の低品質の大きな欠点を受ける。

一定のポリオレフィン物質の加工性を改良するためにビスブレーキングの代わりに溶融粘度減少剤が特許文献に開示されている。米国特許第６，２７７，９１８号明細書は、結晶性ポリブテン−１と実質量（７５重量％を超える）のＬＬＤＰＥタイプのエチレンコポリマーを含むポリオレフィン組成物との使用を開示する。

米国特許第６，６６７，３６４号明細書は、ＰＥに富んだＴＰＶ（熱可塑性加硫物）の加工性を改良するために溶融粘度減少剤の使用を開示し、ここで、ＰＥは連続硬質相であり、特定のＥＰＤＭゴムが軟質相である。この特許に開示された粘度減少剤にはアイソタクチックポリ（１−ブテン）及び一定のオイル又はワックス等がある。これらの組成物高粘度は、ＰＥとＥＰＤＭゴムの相容性に起因する。ＰＰ又はゴムのいずれかが他より大量に存在するＴＰＶは加工性であると見なされている（カラム２、５１〜５５行）。

引用した文献は、本質的に結晶性プロピレン（コ）ポリマーと実質量のエチレン−プロピレンエラストマーコポリマー成分とを含む軟質ポリオレフィン組成物の溶融状態の加工性の悪さに対する解決を提供していない。

かくて、改良した加工性を有する軟質ポリオレフィン組成物に対する必要性があり、ここで、機械特性を悪化させる及び／又は粘着性若しくは粘度減少剤として使用するオイルの最終物品の表面への移動（ブルーミング）のような望ましくない作用をもたらすことなくメルトフローレートの増加が達成される。

したがって、本発明は、ＭＦＲが１以上、好ましくは、２以上を示す軟質ポリオレフィン組成物に関し、
（Ａ）プロピレンホモポリマー又は別のα−オレフィンとのプロピレンコポリマーを含むポリプロピレン成分８〜４５重量％、前記ポリプロピレン成分は少なくとも８５重量％のプロピレンを含有し、室温でのキシレン可溶性が２０重量％未満である；
（Ｂ）エチレンと少なくとも１種のその他のα−オレフィンからなるコポリマー又はコポリマーの組成物を含み、エチレンを１５重量％〜４０重量％を含有するエラストマー成分８２〜４５重量％、前記ゴムは室温でのキシレン可溶性が６０重量％を超える；
（Ｃ）ブテン−１のホモポリマー又はコポリマー及びパラフィンワックス若しくはグリースを含む粘度減少剤１０〜２５重量％を含む。

本発明の軟質ポリオレフィン組成物は低曲げ弾性率、すなわち、１００ＭＰａ未満、好ましくは、６０ＭＰａ未満、より好ましくは、３０ＭＰａ未満を示し、同時に、可撓性でない組成物の機械特性及び光学特性を維持する。本発明の軟質ポリオレフィン組成物は８〜４５重量％、好ましくは、１０〜３０重量％、より好ましくは１２〜１８重量％のポリプロピレン成分（Ａ）；８２〜４５重量％、好ましくは。８０〜６０重量％、より好ましくは、７８〜７２重量％のエラストマー成分（Ｂ）；及び１０〜２５重量％、好ましくは、１０〜２０重量％、より好ましくは１４〜１６重量％の、ブテン−１のホモポリマー又はコポリマー及びパラフィンワックス若しくはグリースを含む粘度減少剤を含む。

本発明のポリプロピレン成分（Ａ）は，（ｉ）結晶性プロピレンホモポリマー又は（ｉｉ）プロピレンと少なくとも１種の式Ｈ_２ＣＨ＝ＣＨＲ（ＲはＨもしくはＣ_２−６線状若しくは分枝状アルキルである）α−オレフィンからなるプロピレンの結晶性コポリマーである。

「結晶性」という用語は、本明細書中では、高結晶性を示し、室温でのキシレン可溶性が２０重量％未満であることを意味する。ホモポリマー（ｉ）は、１０重量％未満、好ましくは、５重量％未満、そしてさらにより好ましくは３重量％未満の室温における好適なキシレン可溶性を示す。「室温」の意味は、本明細書中では約２５℃の温度を意味する。プロピレンコポリマー（ｉｉ）は少なくとも８５重量％のプロピレン、好ましくは、少なくとも９０重量％プロピレンを含有し、１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満、そして、さらに好ましくは８重量％未満の室温における好適なキシレン可溶性を示す。前記α−オレフィンは、好ましくは、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン、ヘキセン−１、オクテン−１又はそれらのいずれかの組合せであり、さらに好ましくは、プロピレン（ｉｉ）のコポリマーはプロピレン及びエチレンのコポリマーである。

プロピレンとエチレンと又はその他のα−オレフィンと若しくはそれらの組合せとのコポリマーは、本発明の組成物に高い透明性を与えるので、好適な（Ａ）成分である。
本発明のポリオレフィン組成物のエラストマー成分（Ｂ）は、エチレンとプロピレン及び／又は少なくとも１種のその他のα−オレフィンとのコポリマー又は組成物を含み、１５重量％〜４０重量％のエチレンを含有し、当該エラストマー成分は６０重量％を超える室温におけるキシレン可溶性を示す。該エラストマー成分は、好ましくは、第１エラストマーコポリマー（１）及び第２エラストマーコポリマー（２）を含む。

「エラストマー」という用語は、本明細書中では、低結晶性を示すか非晶質であり、６０重量％を超える室温におけるキシレン可溶性を示す。第１エラストマーコポリマー（１）は、エチレンとプロピレン及び／又は少なくとも１種のＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンと、場合により０．５〜５重量％のジエンを含有するコポリマーであり；前記Ｃ４〜Ｃ１０α−オレフィンは、好ましくは、ブテン−１、ヘキセン−１若しくはオクテン−１である。エチレン含量は１５〜３２重量％、好ましくは、２５〜３０重量％の範囲である。エラストマーコポリマー（１）の室温におけるキシレン可溶性は５０重量％より大きく、好ましくは、７０重量％より大きく、さらにより好ましくは、８０重量％より大きく、キシレン可溶性フラクションの極限粘度は３．０〜５．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは、３．５〜４．５ｄｌ／ｇ、さらにより好ましくは、３．８〜４．３ｄｌ／ｇである。第２エラストマーコポリマー（２）は、エチレンとプロピレン及び／又は少なくとも１種のＣ４−Ｃ１０α−オレフィンとのコポリマーであり、場合により、０．５〜５重量％のジエンを含有し；当該Ｃ４−Ｃ１０α−オレフィンは、好ましくは、ブテン−１、ヘキセン−１又はオクテン−１である。エチレン含量は３２重量％を超え４５重量％までであり、好ましくは、３５〜４０重量％の範囲である。エラストマーコポリマー（２）の室温におけるキシレン可溶性は８０重量％を超え、好ましくは、８５重量％を超え、キシレン可溶性フラクションの極限粘度は４．０〜６．５ｄｌ／ｇ、好ましくは、４．５〜６．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは、５．０〜５．７ｄｌ／ｇである。前述したように、エラストマーフラクション（Ｂ）のコポリマー（１）及び（２）を形成するために、エチレンとプロピレン及び／又は別のα−オレフィン又はその組み合わせとの共重合は、例えば、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、及びエチリデン−ノルボルネン−１のようなジエン（共役又は非共役）の存在下で起こる。存在するとき、ジエンはフラクション（Ｂ）の重量に関して、０．５〜５重量％である。

エラストマーコポリマー（１）（２）の重量比は１：５〜５：１である。典型的には、本発明のポリオレフィン組成物の曲げ弾性率は１００ＭＰａ未満、好ましくは、６０ＭＰａ未満、より好ましくは３０ＭＰａ未満であり；ショアＡ硬度は９０未満、好ましくは、６５〜８０であり；１００％における残留伸びが６０％未満、好ましくは、５０％未満である。

本発明の軟質ポリオレフィン組成物は、本発明の軟質ポリオレフィン組成物のポリプロピレン成分（Ａ）及びエラストマー成分（Ｂ）をブレンドすることによるか、又は少なくとも２段階の逐次重合により製造できる。好適な実施態様では、逐次重合は、ＷＯ０３／０１１９６２号公報に記載されている、トリアルキルアルミニウム化合物、場合により、電子ドナー、並びに無水マグネシウムクロリドに担持されたＴｉのハライドもしくはハロゲン−アルコレートと電子供与化合物とを含む固形触媒成分を含む触媒系の存在下で行う。

ポリプロピレン成分（Ａ）及びエラストマー成分（Ｂ）のみ、すなわち、加工助剤を全く添加しないものは、例えば、上記逐次重合プロセスより反応器内ブレンドとして得られるとき、非常に低いＭＦＲ，典型的には、小ＭＦＲ(fractional MFR)を示し、溶融状態で、特に射出成形を必要とする用途について容易に加工できない。

本発明では、これらの成分を粘度減少剤（Ｃ）と共にブレンドでき、すなわち、仕上げ処理を含む重合化、あるいは、粘度減少剤（Ｃ）とブレンドする前に制限的ビスブレーキングに付し、ＭＦＲの部分増加を達成する。

本発明の粘度減少剤（Ｃ）は、結晶性ポリ−１−ブテン成分及びパラフィンワックス若しくはグリース成分を含む。
ポリブテン−１ポリマー類は当業界で周知であり、特に耐圧性及び耐クリープ性に関して良好な特性を示す。ポリブテン−１ポリマー類は、一般に、一定のチグラー・ナッタ触媒系の共存下でブテン−１を重合することにより製造される。本発明の粘度減少剤の成分として好適に使用されるポリブテン−１は、半結晶性で高度にアイソタクチックな線状ホモポリマー（特に、ＮＭＲを使用するｍｍｍｍペンタド／総ペンタドとして及び０℃のキシレン中に可溶な物質の重量として双方で測定した、９６〜９９％アイソタクチック性）であり、ブテン−１を立体特異性触媒（文献に記載）を用いて重合することにより得られる。本発明の軟質ポリオレフィン組成物に使用されるポリブテン−１ポリマーは、好ましくは、結晶形態２（第１形態から動力学的に好ましい形態に）の融点が８１〜１０９℃を示す。

ブテン−１の適しているポリマー類は、ホモポリマー類及び好ましくは３０モル％までのオレフィンコモノマー（特に、５〜８個の炭素原子を含有するα−オレフィン類）を含有するコポリマー類の双方である。これらのポリマー類は、例えば、ブテン−１の低圧チグラー／ナッタ重合により、例えば、ブテン−１（及びコモノマー）をＴｉＣｌ_３に基づく触媒、又は塩化マグネシウムに担持されたハロゲン化化合物、及び適切な助触媒（特にアルミニウムのアルキル化合物）と重合することにより得ることができる。ポリマーの過酸化物による連続処理により、メルトフローレートの高値を得ることができる。ＭＦＲが１００を超えるポリブテン−１が本発明の組成物に好適である。

１９０℃／２．１６ｋｇで１００〜５００ｇ／１０分のメルトフローレートを示すポリブテン−１ホモポリマー又はコポリマーが本発明の使用に特に好適である。
本発明の粘度減少剤のパラフィンワックス又はグリース成分は、ワセリングリースとしても知られている、炭化水素の固体若しくは半固体混合物である。それは疎水性で、高度に粘性のグリースであり、標準的には、５０℃を典型的には超える融点を示す、周囲温度で固体若しくは半固体である。

ポリブテン−１成分及びパラフィンワックス若しくはグリース成分は、５：１〜１：５、好ましくは、２：１〜１：２の割合で粘度減少剤（Ｃ）中に存在する。
本発明の軟質ポリオレフィン組成物類は、医学、自動車、包装、消費者向けを含む多分野に用途を見出す。完成品が射出成形により製造される用途における本発明組成物の使用は特に有利である。

オレフィンポリマー類に慣用的に使用される慣用添加剤、充填剤及び顔料（例えば、成核剤、増量油(extension oil)、鉱質充填剤、並びにその他の有機及び無機顔料）を添加できる。

特記しない限り、下記の試験方法は、発明の詳細な説明及び実施例中で報告する特性を決定するために使用する。
特性 方法
メルトフローレート ＩＳＯ １１３３（条件「Ｌ」）
１００％残留伸び ＡＳＴＭ Ｄ４１２
破断点引張強さ ＩＳＯ ５２７（５００ｍｍ／分でＳ型試験片を試験）
破断点伸び ＩＳＯ ５２７
２３℃における曲げ弾性率 ＩＳＯ １７８
ショア硬度Ａ ＩＳＯ ８６８（５秒後測定）
特記しない限り、種々の物理特性分析に付す試料はＩＳＯ ８９８６−２に準じて製造した。１２０×１２０×２ｍｍ厚さプラークを、関連コポリマー試料と１％２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）とを１８０℃でＢｒａｂｅｎｄｅｒ中で混合することにより得たポリマー組成物の圧縮成形（２００℃、３０℃／分の速度で冷却）により得た。

試験前に２ｍｍ厚さのプラークを、存在するときＰＢの相変換を促進させるために、室温で１０分間２００バールのオートクレーブ中に入れた。これらのプラークから、Ｓ−型試料に切断し５００ｍｍ／分のヘッド速度で引っ張り強さ試験に供した。残留伸び、曲げ弾性率及びショアＡ硬度の試験片もこれらのプラークから切り分けた。前進フロントに平行に、連続的に流れ方向に対して直角に総ての試験片を切り分けた。

スパイラルフロー測定試験
スパイラルフロー評価は中空螺旋型の中央に溶融ポリマーを注入し、凝固樹脂の総長さを測定し、圧力及び温度の特定条件下でポリマーが凝固する前に該材料がいかなる距離を流れるかを決定することを含む。

種々の異なる圧力でスパイラルフロー測定を行った。

（実施例１）
ＷＯ０３／０１１９６２ Ａ１の実施例３の組成を有するポリオレフィン物質を使用して、本発明の軟質ポリオレフィン組成物を調製した。ポリプロピレン成分（Ａ）は、ＷＯ０３／０１１９６２ Ａ１の表１の第１重合段階で生成した（コ）ポリマーに相当し、エラストマー成分（Ｂ）は、ＷＯ０３／０１１９６２ Ａ１の表１の第２及び第３重合段階で生成した（コ）ポリマーに相当する。（Ａ＋Ｂ）総量におけるポリプロピレン成分（Ａ）の量は１５重量％であり、（Ａ＋Ｂ）総量におけるエラストマー成分（Ｂ）の量は８５重量％だった。重合化した組成物を二軸スクリュー押出機Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ中で過酸化物（１００ｐｐｍＬｕｐｅｒｏｘ １０１）を用いて、ＭＦＲ０．６に達するまでビスブレーキングに付した。

粘度減少剤（Ｃ）を、
− 以下の物理特性を有するポリブテン−１ホモポリマー：
特性 ＡＳＴＭ法 値
メルトフローレート Ｄ１２３８ １７５ｇ／１０分
密度 Ｄ１５０５ ０．９１５ｇ／ｃｍ^３
破断点引張応力 Ｄ６３８ ２０ＭＰａ
曲げ弾性率 Ｄ６３８ ４８７ＭＰａ
溶融範囲 ＤＳＣ １２４〜１３０℃；及び
− ＣＯＮＱＯＲＤ ＯＩＬｓ．ｒ．ｌ．のワセリンＢＦ医薬品等級ペトロラタムの販売名で市販されているパラフィンワックス若しくはグリース、室温で固体であり、融点が６０℃
を用いて調製した。

上述したようにＭＦＲ０．６にビスブレーキングした（Ａ＋Ｂ）８５重量％、及び粘度減少剤（Ｃ）（ポリブテン−１：パラフィンワックス若しくはグリースが１：２だった）１５重量％を用いて軟質ポリオレフィン組成物を調製した。Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ実験室ニーダー中に成分（Ａ＋Ｂ）及び粘度減少剤（Ｃ）を導入し、混合した。表１にこうして得られた軟質組成物の特性を列挙する。

（実施例２）
実施例１と同様にして組成物を調製したが、ポリブテン−１対パラフィンワックス若しくはグリースの比が２：１の粘度減少剤（Ｃ）を使用した。

（実施例３）
実施例１と同様にして組成物を調製したが、ポリブテン−１対パラフィンワックス若しくはグリースの比が１：１の粘度減少剤（Ｃ）を使用した。

（比較例４）
ＷＯ０３／０１１９６２ Ａ１の実施例３にしたがって得られた成分Ａ＋Ｂのみを含有する組成物を、粘度減少剤を添加しないで、ＭＦＲ０．６に過酸化物ビスベレーキングに付し、本発明の実施例１〜３との比較目的で試験した。

（比較例５）
ＷＯ０３／０１１９６２ Ａ１の実施例３にしたがって得られた成分Ａ＋Ｂのみを含有する組成物を、いずれの粘度減少剤を添加しないで、過酸化物（１００ｐｐｍ Ｌｕｐｅｒｏｘ １０１）を用いて、二軸スクリュー押出機Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ中で、ＭＦＲが１５に達するまでビスブレーキングに付した。最終組成物を本発明の実施例１〜３との比較目的で試験した。

（比較例６）
ＷＯ０３／０１１９６２ Ａ１の実施例３にしたがって得られた成分Ａ＋Ｂ ８５重量％（ＭＦＲ ０．６に過酸化物ビスブレーキング）を、ポリブテン−１ １５重量％と混合した。最終組成物を本発明の実施例１〜３との比較目的で試験した。

（比較例７）
ＷＯ０３／０１１９６２ Ａ１の実施例３にしたがって得られた成分Ａ＋Ｂ ８５重量％（ＭＦＲ ０．６に過酸化物ビスブレーキング）を、ＣＯＮＱＯＲＤ ＯＩＬｓ．ｒ．ｌ．の同じワセリンＢＦ医薬品等級ペトロラタム １５重量％と混合した。最終組成物を本発明の実施例１〜３との比較目的で試験した。

結果を下記表１に示す。

上記実施例は、本発明の軟質組成物（比較例４と比較した実施例１〜３）が官能値から約２にＭＦＲを上昇させ、１００バールで１２０から２００を超えるスパイラル長さに延ばし、それにより、溶融状態の組成物の加工性を改良することを示す。このような改良が組成物の機械特性を有意に悪化させることなく得られる。さらに、ショアＡにより測定した軟質も強化する。

比較例５は、ＭＦＲ１５まで上げたビスブレーキングによる加工性の改良が、軟質を改良することなく機械特性の有意の悪化、特に、可撓性、破断点応力及び破断点伸びの悪化に結びつくことを示す。さらに、粘着性が、典型的に、このようなビスブレーキングの程度に結びつくことを示す。

比較例６は、ポリブテン−１のみは加工性を改良するが、ベースポリマー組成物に関して硬度を悪化させることを示す。
比較例７は、匹敵量のパラフィンワックス若しくはグリース単独はＭＦＲ及びスパイラル長さ値の所望の増加をもたらさないことを示す。

Claims (6)

1. 軟質ポリオレフィン組成物であって、
   （Ａ）プロピレンホモポリマー又は別のα−オレフィンとのプロピレンコポリマーを含むポリプロピレン成分８〜４５重量％、前記ポリプロピレン成分は少なくとも８５重量％のプロピレンを含有し、室温でのキシレン可溶性が２０重量％未満である；
   （Ｂ）エチレンとプロピレン及び／又は少なくとも１種のその他のα−オレフィンからなるコポリマー又はコポリマーの組成物を含み、エチレンを１５重量％〜４０重量％を含有するエラストマー成分４５〜８２重量％、前記ゴムは室温でのキシレン可溶性が６０重量％を超える；
   （Ｃ）ブテン−１のホモポリマー又はコポリマー及びパラフィンワックス又はグリースを含む粘度減少剤１０〜２５重量％を含み、
   前記組成物がＭＦＲ≧１（２３０℃および２．１６ｋｇにおいてＩＳＯ法１１３３に準拠して測定）であり、前記ブテン−１のホモポリマー又はコポリマー及び前記パラフィンワックス又はグリースが、前記粘度減少剤（Ｃ）中に１：５〜５：１の比で存在する、前記軟質ポリオレフィン組成物。
2. ＭＦＲ≧２（２３０℃および２．１６ｋｇにおいてＩＳＯ法１１３３に準拠して測定）を特徴とする、請求項１に記載の軟質ポリオレフィン組成物。
3. 前記ブテン−１のホモポリマー又はコポリマーがＭＦＲ≧１００（１９０℃および２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定）であることを特徴とする、請求項１又は２のいずれかに記載の軟質ポリオレフィン組成物。
4. 前記粘度減少剤（Ｃ）の添加前の前記ポリプロピレン成分（Ａ）及び前記エラストマー成分（Ｂ）のブレンドが１未満のＭＦＲ値（２３０℃および２．１６ｋｇにおいてＩＳＯ法１１３３に準拠して測定）であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の軟質ポリオレフィン組成物。
5. 前記パラフィンワックス又はグリースの融点が５０℃を超えることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の軟質ポリオレフィン組成物。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の軟質ポリオレフィン組成物の射出成形により製作された成形物品。