JPH111585A - 表面光沢度及び耐損傷性の高い熱可塑性オレフィン組成物 - Google Patents

表面光沢度及び耐損傷性の高い熱可塑性オレフィン組成物

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JPH111585A
JPH111585A JP9266258A JP26625897A JPH111585A JP H111585 A JPH111585 A JP H111585A JP 9266258 A JP9266258 A JP 9266258A JP 26625897 A JP26625897 A JP 26625897A JP H111585 A JPH111585 A JP H111585A
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olefin
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Charles K Buehler
ケイ ビューラー チャールズ
Stephen M Dwyer
エム ドワイアー スティーヴン
Douglas Mosier
モウザー ダグラス
Matthew L Paschick
エル パスチック マシュー
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面光沢度及び耐損傷性の高い成形品の製造
に有用な熱可塑性オレフィン組成物の提供。 【解決手段】 （１）プロピレンホモポリマー、コポリ
マー又はターポリマー約１０〜９０重量部、（２）低分
子量エチレンコポリマーゴムを含むオレフィンポリマー
組成物、メタロセン触媒で製造されたエチレンとＣ3 〜
Ｃ8 α−オレフィンとのエラストマーコポリマー、又は
その２つの混合物 約９０〜約１０重量部、及び（３）
滑剤 （１）＋（２）１００重量部に対して約0.１〜約
１０重量部を含む組成物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、表面光沢度及び耐
損傷性の改善された成形品を製造するために用いられる
熱可塑性オレフィン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】熱可塑
性オレフィン組成物（ＴＰＯ）は、オレフィンポリマー
とポリオレフィンエラストマーの非架橋ブレンドであ
る。ＴＰＯは、成形性、コスト効率、及び耐候性のよさ
及び変色の容易さのような性質のために、例えば、自動
車用フェーシア産業において広く用いられてきた。ＴＰ
Ｏ組成物は、例えば、米国特許第 5,391,618号に開示さ
れている。そのＴＰＯ組成物は、プロピレンポリマー
と、エチレンと炭素原子４〜８個のα−オレフィンとの
コポリマーのブレンドを含んでいる。その組成物は、耐
衝撃性が改善されかつ耐衝撃性と剛性間のバランスの優
れた成形品を製造するために用いられている。しかしな
がら、ＴＰＯは引掻きやすい或いはキズがつきやすいと
いう低光沢度表面のような欠点がある。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明の組成物は、下記
の成分を含む。 （Ａ）（１）結晶性プロピレンホモポリマー、（２）プ
ロピレンとエチレン又は炭素原子４〜８個のα−オレフ
ィンとの結晶性ランダムコポリマー（但し、オレフィン
がエチレンである場合、重合したエチレンの最大含量は
約１０％であり、オレフィンが炭素原子４〜８個のα−
オレフィンである場合、重合したその最大含量は約２０
％である）、及び（３）プロピレンと、エチレン及び炭
素原子４〜８個のα−オレフィンからなる群より選ばれ
た２種類の異なるα−オレフィンとの結晶性ランダムタ
ーポリマー（但し、重合した炭素原子４〜８個のα−オ
レフィンの最大含量が約２０％であり、エチレンがオレ
フィンの１つである場合、重合したエチレンの最大含量
は約５％である）からなる群より選ばれたプロピレンポ
リマー材料 約１０〜約９０重量部、
【０００４】（Ｂ）下記の成分からなる群より選ばれた
オレフィンポリマー材料 約９０〜約１０重量部： （１）下記の成分を含む２段以上の連続重合で調製され
たオレフィンポリマー組成物： （ａ）室温におけるキシレン中の溶解度が４％以下の結
晶性プロピレンホモポリマー、又はエチレン又はα−オ
レフィン含量が約0.５〜約３％でありかつ室温における
キシレン中の溶解度が８％以下であるプロピレンとエチ
レン又は炭素原子４〜８個のα−オレフィンとの結晶性
ランダムコポリマー 約２５〜約５０重量％、及び
（ｂ）下記の成分からなる群より選ばれたエチレンの無
定形コポリマー 約５０〜約７５％： （ｉ）α−オレフィン含量が約１０〜約２０％でありか
つ室温におけるキシレン中の溶解度が約１０〜約４０％
であるエチレンと炭素原子４〜８個のα−オレフィンと
のコポリマー、（ii) α−オレフィン含量が約２０〜約
６０％でありかつ室温におけるキシレン中の溶解度が約
１０〜約９５％であるエチレンと炭素原子３〜８個のα
−オレフィンとのコポリマー、及び（iii)その混合物、
（ここで、（Ｂ)(１)(ｂ）のキシレン可溶分の固有粘度
は2.５以下である）； （２）メタロセン触媒で製造されたエチレンとＣ3 〜Ｃ
8 α−オレフィンとのエラストマーコポリマー；及び （３）（１）と（２）の混合物、（ここで、（Ａ）＋
（Ｂ）は１００重量部である）、及び （Ｃ）滑剤 （Ａ）＋（Ｂ）１００重量部あたり約0.１
〜約１０重量部。本組成物から製造された成形品は、典
型的な熱可塑性オレフィンよりかなり耐摩耗性のある光
沢面を有する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の組成物の成分（Ａ）は、
（１）結晶性プロピレンホモポリマー、（２）プロピレ
ンとエチレン又は炭素原子４〜８個のα−オレフィンと
の結晶性ランダムコポリマー（但し、オレフィンがエチ
レンである場合、重合したエチレンの最大含量は約１０
％、好ましくは約４〜約９％であり、オレフィンが炭素
原子４〜８個のα−オレフィンである場合、重合したそ
の最大含量は約２０％、好ましくは１６％である）及び
（３）プロピレンと、エチレン及び炭素原子４〜８個の
α−オレフィンからなる群より選ばれた２種類の異なる
α−オレフィンとの結晶性ランダムターポリマー（但
し、重合した炭素原子４〜８個のα−オレフィンの最大
含量は約２０％、好ましくは約１６％であり、エチレン
がオレフィンの１つである場合、重合したエチレンの最
大含量は約５％、好ましくは約４％である）からなる群
より選ばれたプロピレンポリマー材料である。結晶性プ
ロピレンホモポリマーが好ましい。コポリマーが用いら
れる場合、結晶性ランダムプロピレン／エチレンコポリ
マーが好ましい。
【０００６】本プロピレンポリマー材料を調製する方法
については特に制限がない。該ポリマー材料は、プロピ
レンを単独重合するか又はプロピレンとエチレン又は炭
素原子４〜８個のα−オレフィン、又はプロピレンと２
種類の異なるα−オレフィンをスラリー重合、気相重
合、液−気相重合、溶液重合又はその組合わせのような
１段又は多段重合でいわゆるチーグラー・ナッタ触媒を
用いて共重合することにより調製される。チーグラー・
ナッタ触媒は、通常、チタンを含む固体遷移金属成分を
含むものであり、特に、実質的な成分としてチタン、マ
グネシウム及びハロゲンを含む四塩化チタン及び／又は
三塩化チタン、電子供与性化合物、及び有機アルミニウ
ム化合物の固体組成物からなる。適切な触媒は、米国特
許第 4,107,414号；同第 4,294,721号；同第 4,636,486
号及び同第 5,221,651号に記載されており、これらの明
細書の記載は本願明細書に含まれるものとする。成分
（Ａ）は、約１０〜約９０重量部、好ましくは４０〜６
０重量部の量で存在する。
【０００７】本発明の組成物の成分（Ｂ）は、（１)
(ａ）室温におけるキシレン中の溶解度が４％以下の結
晶性プロピレンホモポリマー、又はエチレン又はα−オ
レフィン含量が約0.５〜約３％でありかつ室温における
キシレン中の溶解度が８％以下であるプロピレンとエチ
レン又は炭素原子４〜８個のα−オレフィンとの結晶性
ランダムコポリマー 約２５〜約５０重量％、及び
（ｂ)(ｉ）α−オレフィン含量が約１０〜約２０％であ
りかつ室温におけるキシレン中の溶解度が約１０〜約４
０％であるエチレンと炭素原子４〜８個のα−オレフィ
ンとのコポリマー、（ii) α−オレフィン含量が約２０
〜約６０％でありかつ室温におけるキシレン中の溶解度
が約１０〜約９５％であるエチレンと炭素原子３〜８個
のα−オレフィンとのコポリマー、及び（iii)その混合
物をからなる群より選ばれたエチレンの無定形コポリマ
ー 約５０〜約７５％を含む２段以上の連続重合で調製
されたオレフィンポリマー組成物、（２）メタロセン触
媒で製造されたエチレンと炭素原子３〜８個のα−オレ
フィンとのエラストマーコポリマー、及び（３)(１）と
（２）の混合物からなる群より選ばれたオレフィンポリ
マー材料である。成分（Ｂ)(１)(ａ）は、好ましくは結
晶性プロピレンホモポリマーである。成分（Ｂ)(１)
(ｂ）は、低分子量材料である。即ち、キシレン可溶分
の固有粘度は2.５以下、好ましくは2.２以下である。成
分（Ｂ）は、約９０〜約１０重量部、好ましくは約４０
〜約６０重量部の量で存在する。成分（Ａ）＋（Ｂ）の
全量は１００重量部である。
【０００８】成分（Ａ）及び（Ｂ)(１）にコモノマーと
して用いられる炭素原子４〜８個のα−オレフィンの例
としては、１−ブテン；３−メチル−１−ブテン；１−
ペンテン；１−ヘキセン；3,４−ジメチル−１−ブテ
ン；１−オクテン；１−ヘプテン；４−メチル−１−ペ
ンテン；３−メチルヘキセン；及び4,４−ジメチルペン
テン−１が挙げられる。上記α−オレフィンの１種以上
がコモノマーとして用いられる。成分（Ｂ)(１）として
用いられるオレフィンポリマー組成物は、下記に述べら
れるように高度に立体特異的なチーグラー・ナッタ触媒
を用いて２段以上の連続重合で調製される。２段以上の
連続重合で、（ａ）は重合の第１段階で生成し、（ｂ）
は第１段階で生成した（ａ）の存在下に次の重合段階で
生成される。重合は、別々の反応器を用いて液相、気相
又は液−気相で行われ、これらは全てバッチ或いは連続
で行われる。例えば、希釈剤として液状プロピレンを用
いて（ａ）の重合、及びプロピレンを部分的に脱ガスす
る以外は中間段階なしに気相で（ｂ）の重合を行うこと
が可能である。気相重合が好ましい方法である。重合反
応は、不活性炭化水素溶媒又は液状もしくはガス状モノ
マーの存在下に不活性雰囲気中で行われる。適切な不活
性炭化水素溶媒としては、プロパン、ブタン、ヘキサン
及びヘプタンのような飽和炭化水素が含まれる。分子量
を調節するために連鎖移動剤として必要とされる水素が
添加される。
【０００９】（Ｂ)(１)(ａ）の重合及び（Ｂ)(１)(ａ）
の重合に用いられる反応温度は、同じでも異なってもよ
く、通常、（Ｂ)(１)(ａ）の重合については４０〜９０
℃、好ましくは５０〜８０℃、（Ｂ)(１)(ｂ）の重合に
ついては４０〜７０℃である。液状モノマーで行う場
合、（Ｂ)(１)(ａ）の重合の圧力は用いられる操作温度
において液状プロピレンの蒸気圧に匹敵するものである
が、実際には触媒混合液を供給するために用いられる少
量の不活性希釈剤の蒸気圧並びに任意のモノマーの超過
圧及び分子量調節剤として用いられる水素によって修正
される。（Ｂ)(１)(ａ）の重合が気相で行われる場合の
圧力は５〜３０気圧とすることができる。２段階に相対
する滞留時間は、（Ｂ)(１)(ａ）と（Ｂ)(１)(ｂ）の所
望比に左右され、通常、１５分〜８時間である。オレフ
ィンポリマー組成物の重合に用いられるチーグラー・ナ
ッタ触媒は、（１）アイソタクチック指数が９６％以
上、好ましくは９９％以上のポリプロピレンを製造する
ことができることを特徴とする活性塩化マグネシウムに
担持されたハロゲン含有チタン化合物及び電子供与性化
合物を含む固体成分、（２）非ハロゲン含有Ａｌ−トリ
アルキル化合物及び（３）電子供与性化合物（外部供与
体）の反応生成物を含んでいる。適切なチタン化合物と
しては、チタンのハライド及びアルコキシハライドのよ
うな少なくとも１個のＴｉ−ハロゲン結合を有するもの
が含まれる。
【００１０】かさ密度の高い流動性球状粒子としてこれ
らのオレフィンポリマー組成物を得るために、固体触媒
成分はａ）表面積が１００m2/gより小さく、好ましくは
５０〜８０m2/gであり、ｂ）多孔性が0.２５〜0.４cc/g
であり、ｃ）塩化マグネシウム反射が現れるＸ線スペク
トルが角度２θ３3.５°と３５°との間にハロが存在し
かつ２θ１4.９５°に反射がないことを示さねばならな
い。θ＝ブラッグ角。固体触媒成分は、塩化マグネシウ
ムとエタノール、プロパノール、ブタノール及び２−エ
チルヘキサノールのようなアルコールを通常ＭｇＣｌ2
１モルに対して３モルのアルコールを含む付加物を形成
し、その付加物を乳化し、そのエマルジョンを急速に冷
却して付加物を球状粒子に固化し、５０〜１３０℃の温
度をアルコール含量をＭｇＣｌ2 １モルに対して３モル
から１〜1.５モルに減少させるのに十分な時間徐々に上
げて微粒子付加物を部分的に脱アルコールすることによ
り調製される。次に、部分的に脱アルコールされた付加
物をＴｉＣｌ4 に０℃で懸濁して付加物のＴｉＣｌ4 に
対する濃度を４０〜５０ g/lＴｉＣｌ4 とする。次に、
その混合液を８０〜１３５℃の温度まで約１〜２時間加
熱する。温度が４０℃に達したときに、Ｍｇの電子供与
体に対する所望モル比を得るように十分な量の電子供与
体を加える。
【００１１】電子供与性化合物は、好ましくはアルキ
ル、シクロアルキル及びアリールフタレート、例えば、
ジイソブチル、ジ−ｎ−ブチル及びジ−ｎ−オクチルフ
タレートより選ばれ、ＴｉＣｌ4 に添加される。熱処理
が終わったときに、過剰量の熱ＴｉＣｌ4 をろ過又は沈
降で分離し、ＴｉＣｌ4 による処理を１回以上繰り返
す。次に、その固形物を適切な不活性炭化水素化合物、
例えば、ヘキサン又はヘプタンで洗浄し、乾燥する。固
体触媒成分は、典型的には、下記の特性を有する。 表面積： １００m2/g未満、好ましくは５０〜８０m2/g 多孔性： 0.２５〜0.４cc/g 孔容積分布： 半径１００Åより大きい孔５０％ Ｘ線スペクトル：塩化マグネシウム反射が現れ、角度２θ３3.５〜３５°に最大 強度を有するハロを示し、２θ１4.９５°に反射がない。 触媒は、固体触媒成分をトリアルキルアルミニウム化合
物、好ましくはトリエチルアルミニウム又はトリイソブ
チルアルミニウムと電子供与化合物とを混合することに
より得られる。種々の電子供与化合物は当該技術におい
て既知である。好ましい電子供与性化合物は、式Ｒ′
Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ)2 (Ｒ′及びＲ″は同じでも異なっても
よく、Ｃ 1-18直鎖又は分枝鎖アルキル基、Ｃ5-18シクロ
アルキル基又はＣ6-18アリール基であり、ＲはＣ1-4 ア
ルキル基である）で表されるシラン化合物である。
【００１２】用いられる典型的なシラン化合物として
は、ジフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジ
メトキシシラン、メチル−ｔ−ブチルジメトキシシラ
ン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジシクロペンチ
ルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシ
シラン及びフェニルトリメトキシシランが挙げられる。
典型的には、Ａｌ／Ｔｉ比１０〜２００及びＡｌ／シラ
ンモル比１／１〜１／１００である。触媒を少量のオレ
フィンモノマーと予備接触させることができ（予備重
合）、触媒を炭化水素溶媒に懸濁したものとして維持し
かつ室温〜６０℃の温度で触媒の0.５〜３倍の量のポリ
マーを製造するのに十分な時間重合する。その予備重合
は、また、液状又はガス状モノマー中で行われ、その場
合には触媒重量の１０００倍までの量のポリマーを製造
する。熱可塑性オレフィンポリマー中の触媒残留物の量
は、典型的には電解質除去と言われる触媒残留物除去が
不要なほどごく少量である。成分（Ｂ)(２）は、メタロ
セン触媒を用いて調製されたエチレンとＣ3 〜Ｃ8α−
オレフィンとのエラストマーコポリマーである。エラス
トマーコポリマーのエチレン含量は、好ましくは５５〜
８０％、最も好ましくは６５〜７５％である。エラスト
マーコポリマーは、例えば、米国特許第 5,001,205号及
び同第 5,491,207号に記載されるように調製され、それ
らの明細書の記載は本願明細書に含まれるものとする。
【００１３】成分（Ｂ）は、（Ｂ)(１）と（Ｂ)(２）の
混合物とすることもできる。本発明の組成物の成分
（Ｃ）は滑剤であり、本発明の組成物からつくられた成
形品の表面摩擦係数を減少させることが既知の薬剤とし
て定義される。１種以上の滑剤が用いられる。ポリシロ
キサンが長期の耐損傷性に好ましい。適切なポリシロキ
サンとしては、ポリメチルフェニルシロキサン及びポリ
メチルアルキルシロキサン（アルキル基は炭素原子１〜
１０個を有する）、例えば、ポリジメチルシロキサンが
挙げられる。追加の滑剤、例えば、ステアリン酸カリウ
ムのような金属ステアリン酸塩；Humko Chemical Divis
ion, Witco Corp.から市販されているKemamideＳ脂肪酸
アミド及びKemamideＢ脂肪酸アミドのような飽和脂肪酸
アミド、及び同じ Humkoから市販されているKemamide
Ｕ、Ｏ及びＥ脂肪酸アミドのような不飽和脂肪酸を１種
以上存在させることもできる。これらの追加の滑剤の中
でエルカアミド及びオレアミド滑剤が好ましい。ポリシ
ロキサン、エルカアミド及びオレアミドの組合わせが最
も好ましい。滑剤は、成分（Ａ）＋成分（Ｂ）１００重
量部当たり約0.１〜約１０重量部、好ましくは0.２〜0.
６重量部の量で存在させる。
【００１４】場合によっては核形成剤、即ち、核形成を
引き起こすことが既知の薬剤が本発明の組成物に添加さ
れる。１種以上の核形成剤が用いられる。適切な核形成
剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、タルク、Ｔ
ｉ０2 、ステアリン酸カルシウム、ｐ−アミノ安息香酸
及びｔ−ブチル安息香酸アルミニウムが挙げられる。安
息香酸ナトリウムが好ましい。核形成剤が用いられる場
合には、成分（Ａ）＋成分（Ｂ）１００重量部あたり約
0.１〜約１０重量部、好ましくは0.１〜１重量部の量で
存在させる。熱及び／又は紫外線安定剤、酸化防止剤、
充填剤及び着色剤のような他の添加剤も組成物中に存在
させることができる。本発明の組成物は、例えば、成分
をブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、
ニーダーブレンダー又は二軸押出機のような装置で溶融
及び混練することにより調製され、次に、得られた混合
液を既知の方法で好ましくは造粒される。ペレットは、
当該技術において既知のさまざまな方法で成形される。
本発明の組成物は、射出成形に特に適する。
【００１５】下記の実施例においては、示した材料を S
tewart Bolling Inc. から市販されている１５００mlの
ボーリング00ミキサーでブレンドした。均一な混合物が
得られるまで成分を約３回ブレンドした。次に、混合物
をチャンバ混合温度１４９〜１６６℃（３００〜３３０
°Ｆ）で充填した。混合物を Reliable Rubber & Plast
ic & Machinery Co.,Inc. から市販されている２ロール
ミルを用いて0.６〜1.３cm（１／４〜１／２インチ）シ
ートにした。材料を、Conair Wor-tec JC-5L造粒機で粒
状にし、 Van Dorn Plastics Machinery Co.から市販さ
れているファンドルン 120トン射出成形機を用いて１0.
２×１5.２cm（４×６インチ）の試験品に射出成形し
た。射出成形した試験品を２2.２℃（７２°Ｆ）及び湿
度５０％に最低４０時間保つことにより調整した。次
に、試験片の光沢度及び耐摩耗性を評価した。光沢度の
読み取りは全て、滑らかな（非粒状）試料から６０°光
沢計で測定した。７０以上の光沢度を許容しうるものと
みなした。
【００１６】耐摩耗性は、Ford-Werke AG,ドイツ国コル
ンから市販されている機械式引掻装置を用いてフォード
ラボラトリー試験法 BN 108-13 (引掻抵抗) を用いて測
定した。その装置は、試験品の表面に載せる数個の荷重
したピンが含まれた。それらのピンに異なる重量を荷重
し、試験材料の表面に次の標準の力を与えた：スタイラ
ス#1＝7.０ニュートン(N);#2＝6.０N;#3＝3.０N;#4＝2.
０N;#5＝0.６N 。次に、ピンをパネルに沿って引っぱっ
た。全ての引掻線を次の系に従って評価した。５個のピ
ンがパネルの表面に接触した面積を調べた。表面に永続
的な跡のついたぴんのうち最小の力を加えたピンの力を
記録した。表面にピンによる永続的な跡がなかった場合
には、 N/Mを記録した。6.０N 以上の試験値を許容しう
るものとみなした。経験から黒色表面の引掻が他の色の
表面より肉眼で見やすいことが示されたために黒色の試
験品をを用いた。溶融流出速度は、ＡＳＴＭ法 D 1238-
89、条件 L (2.１６kg，２３０℃）に準じて測定した。
室温におけるキシレン可溶分％は、スターラーを備えか
つ１３５℃まで３０分間攪拌しながら加熱される容器で
2.５ｇのポリマーを２５０mlのキシレンに溶解すること
により求めた。攪拌を続けながら、溶液を２５℃に冷却
し、次に、固形物が沈降するように３０分間攪拌せずに
放置した。固形物をろ紙でろ過し、残りの溶液を窒素流
で処理することにより蒸発させ、固形物残留物を恒量に
達するまで７０℃で真空乾燥した。固有粘度は、シネビ
スコ粘度計を用いてテトラリン中で測定した。本明細書
において、部及び％は全て特にことわらない限り重量に
よる。
【００１７】
【実施例】実施例１〜９及び比較例１〜３ 表１に示した成分（重量部）を混合し、上記のように試
験品にした。実施例１及び２と比較例１及び２から、本
発明の熱可塑性オレフィン組成物において高分子量のゴ
ムより低分子量のゴムを用いる場合に表面光沢度の増加
が証明される。これらの実施例において、ゴム％は３４
％で一定にし、分子量及びゴムの種類（Ｃ2 Ｃ3 かＣ2
Ｃ4)を変えた。エチレン／１−ブテンゴムよりはエチレ
ン／プロピレンゴムを用いる方が光沢レベルに効果を与
えないようであった。比較例３及び実施例３〜９から、
滑剤が組成物中に存在する場合の耐損傷性の増加が証明
される。
【００１８】
【表１】 表１ 実施例 比較例 実施例 比較例 比較例 実施例成分 1 1 2 2 3 3 ──────────────────────────────────── ポリマー A 32 41.4 33.3 47.7 50 50 ポリマー B 50 50 ポリマー C 58 ポリマー D 58.6 ポリマー E 66.7 ポリマー F 52.3 滑剤 1 2 2 2 2 滑剤 2 0.3 0.3 0.3 0.3 滑剤 3 0.3 0.3 0.3 0.3 酸化防止剤 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 安定剤 1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 安定剤 2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 安定剤 3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 カーボンブラック 4 4 4 4 4 4性質 MFR, dg/min 19.8 5.7 11.1 4.3 11.3 11 比重, g/cc 0.92 0.92 0.91 0.9 0.92 0.92 曲げモジュラス, kpsi 106 128 91 95 124 115 0.05in/min; 正接 フォード引掻試験, N N/M 2.0 6.0 2.0 0.6 N/M 光沢, 60°計 80 43 86 48 79 89 ────────────────────────────────────
【００１９】
【表２】 表１（つづき） 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例成分 4 5 6 7 8 9 ──────────────────────────────────── ポリマー A 50 50 50 50 50 50 ポリマー B 50 50 50 50 50 50 滑剤 1 2 2 2 2 滑剤 2 0.3 0.3 0.3 0.3 滑剤 3 0.3 0.3 0.3 酸化防止剤 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 安定剤 1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 安定剤 2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 安定剤 3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 カーボンブラック 4 4 4 4 4 4性質 MFR, dg/min 11.2 11.5 10.9 11.2 12.2 11.5 比重, g/cc 0.92 0.92 0.92 0.92 0.92 0.92 曲げモジュラス, kpsi 117 114 116 105 107 113 0.05in/min; 正接 フォード引掻試験, N N/M N/M 6.0 N/M 6.0 N/M 光沢, 60°計 82 88.2 90 83 90 82 ────────────────────────────────────
【００２０】表において、ポリマーＡは、溶融流出速度
（ＭＦＲ）が１２dg/minでありかつ室温におけるキシレ
ン中の溶解度が４％である結晶性プロピレンホモポリマ
ーとした。ポリマーＡは、Montell USA Inc.から市販さ
れている。ポリマーＢは、室温におけるキシレン中の溶
解度が2.３％であるプロピレンホモポリマーマトリック
ス３２重量％に分散した、８２％がエチレンである、室
温におけるキシレン中の溶解度が３５％であるエチレン
／１−ブテンコポリマー６８重量％を含むオレフィンポ
リマー組成物とした。エチレン／１−ブテンコポリマー
のキシレン可溶分の固有粘度（ＩＶ）は1.８であった。
ポリマーＣは、８４％がエチレンである、室温における
キシレン中の溶解度が２4.０％であるエチレン／１−ブ
テンコポリマー５０重量％を含むオレフィンポリマー組
成物とした。キシレン可溶分のＩＶは1.０であった。そ
のコポリマーを、室温におけるキシレン中の溶解度が2.
５％のプロピレンホモポリマーマトリックス５０重量％
に分散した。ポリマーＤは、８３％がエチレンである、
室温におけるキシレン中の溶解度が２4.２％であるエチ
レン／１−ブテンコポリマー５８重量％を含むオレフィ
ンポリマー組成物とした。キシレン可溶分のＩＶは3.０
であった。そのコポリマーを、室温におけるキシレン中
の溶解度が2.５％であるプロピレンホモポリマーマトリ
ックス４２重量％に分散した。
【００２１】ポリマーＥは、５０％がエチレンである、
室温におけるキシレン中の溶解度が４3.０％であるエチ
レン／プロピレンコポリマー５１重量％を含むオレフィ
ンポリマー組成物とした。キシレン可溶分のＩＶは1.８
であった。そのコポリマーを、室温におけるキシレン中
の溶解度が2.５％のプロピレンホモポリマーマトリック
ス４９重量％に分散した。ポリマーＦは、５０％がエチ
レンである、室温におけるキシレン中の溶解度が５3.８
％のエチレン／プロピレンコポリマー６５重量％を含む
オレフィンポリマー組成物とした。キシレン可溶分のＩ
Ｖは3.３であった。そのコポリマーを、室温におけるキ
シレン中の溶解度が2.５％であるプロピレンホモポリマ
ーマトリックス３５重量％に分散した。滑剤１は、Dow
Coringから市販されているMB050-01ポリシロキサンマス
ターバッチとした。滑剤２は、エルカ酸から得られるKe
mamideＥ不飽和脂肪酸第一アミドとした。これは、 Wit
co Corp.の Humko Chemical Divisionから市販されてい
る。滑剤３は、オレアミドから得られるKemamideＵ不飽
和脂肪酸第一アミドとした。これは、 Witco Corp.の H
umko Chemical Divisionから市販されている。
【００２２】酸化防止剤は、2,２−ビス[[３− [3,５−
ビス（1,１−ジメチルエチル）−４−ヒドキシフェニ
ル] −１−オキソプロポキシ] メチル] −1,３−プロパ
ンジイル−3,５−ビス（1,１−ジメチルエチル）−４−
ヒドロキシベンゼンプロパノエートとトリス（2,４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトの５０／５
０ブレンドとした (Irganox B225酸化防止剤、CIBA Spe
cialty Chemicals Corp.から市販されている) 。安定剤
１は、ビス（2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケートとした。安定剤２は、２−（２−ヒドロ
キシ−3,５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾールとした。安定剤３は、CIBS Special
ty Chemicals Corp.から市販されているＮ，Ｎ′−ビス
（2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−1,６
−ヘキサンジアミンポリマーと2,4,６−トリクロロ−1,
3,５−トリアジン及び2,4,４−トリメチル−1,２−ペン
タンアミン安定剤(Chimassorb 944)とした。カーボンブ
ラックは、 Colonial Rubberから市販されているカーボ
ンブラックと低密度線状ポリエチレン５０：５０のコロ
ニアル2447濃縮物とした。
【００２３】実施例１０ 本実施例は、ポリシロキサン滑剤が組成物に有する場合
の加速老化条件下の耐損傷性に関する影響を示すもので
ある。ポリマー、酸化防止剤、安定剤及びカーボンブラ
ックは、実施例９と同じものであり、同量で用いる。滑
剤は実施例９と同じものである。上記の黒色試験パネル
を調製し、〜２３℃の水道水及び３〜５ｇのアイボリー
さら洗い洗剤で約３０秒間手で洗浄した。次に、パネル
を乾燥し、上記フォード引掻装置で試験した。結果を表
２に示す。
【００２４】
【表３】 表２試料 対照 1 2 3 4 5 6 7 ──────────────────────────────────── 滑剤１ 2 2 2 2 滑剤２ 0.2 0.2 0.2 0.2 滑剤３ 0.2 0.2 0.2 0.2引掻評価 N 洗浄前 0.6 N/M N/M N/M 6.0 N/M N/M 6.0 洗浄後 0.6 0.6 2.0 N/M 6.0 0.6 2.0 6.0 ────────────────────────────────────
【００２５】データから、ポリシロキサン滑剤を含む本
発明の組成物からつくられた試験パネルがポリシロキサ
ンを含まない同様の組成物より加速老化条件下の耐損傷
性が良好であったことがわかる。
【００２６】実施例１１ 本実施例は、滑剤と安息香酸ナトリウム核形成剤の組合
わせをプロピレンホモポリマー及びメタロセン触媒で製
造されたエチレンコポリマーエラストマーを含む組成物
に加える場合の引掻抵抗と耐損傷性及び光沢度の改善を
示すものである。表３に示された成分（重量部）を混合
し、実施例１〜９及び比較例１〜３に記載された試験品
にした。滑剤及び酸化防止剤は実施例１〜９及び比較例
１〜３と同様にした。カーボンブラックは、 Southwest
Chemicalsから市販されている低密度線状ポリエチレン
の濃縮物、Southwest 2500とした。ポリマーＧは、ＭＦ
Ｒ3.８dg/min、分子量分布（ＭW / Ｍn ) １3.９及びキ
シレン可溶分９8.４％の広範囲分子量分布プロピレンホ
モポリマーとした。ポリマーＨは、 DuPont Dow Elasto
mersから市販されているオクテン２８％を含む Engage
8180エチレン／オクテンコポリマーエラストマーとし
た。
【００２７】
【表４】 表３試料 対照 1 2 3 4 ──────────────────────────────────── ポリマー G 70 80 70 60 50 ポリマー H 30 20 30 40 50 滑剤 1 -- 2 2 2 2 滑剤 2 -- 0.2 0.2 0.2 0.2 滑剤 3 -- 0.2 0.2 0.2 0.2 安息香酸 Na -- 0.3 0.3 0.3 0.3 酸化防止剤 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 カーボンブラック 4 4 4 4 4 性質 MFR, dg/min 8.2 9.4 7.3 6.5 5.3 比重, g/cc 0.9 0.9 0.9 0.91 0.9 曲げモジュラス, kpsi 〜140 196 150 111 85 0.05in/min; 正接 フォード引掻試験, N 0.6 6 6 6 6 光沢, 60°計 85.8 85.3 85.2 85.0 85.4 ────────────────────────────────────
【００２８】本明細書に開示される本発明の他の特徴、
利点及び実施態様は、上記説明を読んだ後に当業者に容
易に明らかになるであろう。この点では本発明の個々の
実施態様をかなり詳細に記載してきたが、説明した及び
特許を請求した本発明の真意及び範囲から逸脱すること
なくこれらの実施態様の変更及び修正が行われる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 23/12 83:04） (72)発明者 スティーヴン エム ドワイアー アメリカ合衆国 ミシガン州 48864 オ キモス インガム カウンティー ホワイ ト アウル ウェイ 2143 (72)発明者 ダグラス モウザー 大韓民国 ソウル 140−200 ヨンサン− クイタエウォン−ドン 212−27 ナムサ ン グリーン ヴィレッジ アパートメン ト 501 (72)発明者 マシュー エル パスチック アメリカ合衆国 ミシガン州 48823 イ ースト ランシング インガム カウンテ ィー ノースウィンド ドライヴ 2900 アパートメント 229

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記の成分を含む組成物。 （Ａ）（１）結晶性プロピレンホモポリマー、（２）プ
    ロピレンとエチレン又は炭素原子４〜８個のα−オレフ
    ィンとの結晶性ランダムコポリマー（但し、オレフィン
    がエチレンである場合、重合したエチレンの最大含量は
    約１０％であり、オレフィンが炭素原子４〜８個のα−
    オレフィンである場合、重合したその最大含量は約２０
    ％である）、及び（３）プロピレンと、エチレン及び炭
    素原子４〜８個のα−オレフィンからなる群より選ばれ
    た２種類の異なるα−オレフィンとの結晶性ランダムタ
    ーポリマー（但し、重合した炭素原子４〜８個のα−オ
    レフィンの最大含量が約２０％であり、エチレンがオレ
    フィンの１つである場合、重合したエチレンの最大含量
    は約５％である）からなる群より選ばれたプロピレンポ
    リマー材料 約１０〜約９０重量部、（Ｂ）下記の成分
    からなる群より選ばれたオレフィンポリマー材料 約９
    ０〜約１０重量部： （１）下記の成分を含む２段以上の連続重合で調製され
    たオレフィンポリマー組成物： （ａ）室温におけるキシレン中の溶解度が４％以下の結
    晶性プロピレンホモポリマー、又はエチレン又はα−オ
    レフィン含量が約0.５〜約３％でありかつ室温における
    キシレン中の溶解度が８％以下であるプロピレンとエチ
    レン又は炭素原子４〜８個のα−オレフィンとの結晶性
    ランダムコポリマー 約２５〜約５０重量％、及び
    （ｂ）下記の成分からなる群より選ばれたエチレンの無
    定形コポリマー 約５０〜約７５％： （ｉ）α−オレフィン含量が約１０〜約２０％でありか
    つ室温におけるキシレン中の溶解度が約１０〜約４０％
    であるエチレンと炭素原子４〜８個のα−オレフィンと
    のコポリマー、（ii) α−オレフィン含量が約２０〜約
    ６０％でありかつ室温におけるキシレン中の溶解度が約
    １０〜約９５％であるエチレンと炭素原子３〜８個のα
    −オレフィンとのコポリマー、及び（iii)その混合物、
    （ここで、（Ｂ)(１)(ｂ）のキシレン可溶分の固有粘度
    は2.５以下である）； （２）メタロセン触媒で製造されたエチレンとＣ3 〜Ｃ
    8 α−オレフィンとのエラストマーコポリマー；及び （３）（１）と（２）の混合物、（ここで、（Ａ）＋
    （Ｂ）は１００重量部である）、及び（Ｃ）滑剤
    （Ａ）＋（Ｂ）１００重量部あたり約0.１〜約１０重量
    部。
  2. 【請求項２】 （Ａ）のプロピレンポリマー材料が結晶
    性プロピレンホモポリマーである請求項１記載の組成
    物。
  3. 【請求項３】 （Ｂ)(１)(ａ）が結晶性プロピレンホモ
    ポリマーである請求項１記載の組成物。
  4. 【請求項４】 （Ｂ)(１)(ｂ）がエチレン／１−ブテン
    コポリマーである請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】 （Ｂ)(１)(ｂ）がエチレン／プロピレン
    コポリマーである請求項１記載の組成物。
  6. 【請求項６】 （Ｂ)(２）がエチレン／オクテンコポリ
    マーである請求項１記載の組成物。
  7. 【請求項７】 該滑剤がポリシロキサンである請求項１
    記載の組成物。
  8. 【請求項８】 該滑剤が更にエルカアミドを含む請求項
    ７記載の組成物。
  9. 【請求項９】 該滑剤が更にオレアミドを含む請求項７
    記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 該滑剤が更にオレアミドとエルカアミ
    ドを含む請求項７記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 請求項１記載の組成物を含む成形品。
  12. 【請求項１２】 請求項２記載の組成物を含む成形品。
  13. 【請求項１３】 請求項３記載の組成物を含む成形品。
  14. 【請求項１４】 請求項４記載の組成物を含む成形品。
  15. 【請求項１５】 請求項５記載の組成物を含む成形品。
  16. 【請求項１６】 請求項６記載の組成物を含む成形品。
  17. 【請求項１７】 請求項７記載の組成物を含む成形品。
  18. 【請求項１８】 請求項８記載の組成物を含む成形品。
  19. 【請求項１９】 請求項９記載の組成物を含む成形品。
  20. 【請求項２０】 請求項１０記載の組成物を含む成形
    品。
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