SK131297A3 - Thermoplastic olefin articles having high surfafce gloss and mar resistance - Google Patents
Thermoplastic olefin articles having high surfafce gloss and mar resistance Download PDFInfo
- Publication number
- SK131297A3 SK131297A3 SK1312-97A SK131297A SK131297A3 SK 131297 A3 SK131297 A3 SK 131297A3 SK 131297 A SK131297 A SK 131297A SK 131297 A3 SK131297 A3 SK 131297A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- composition
- olefin
- ethylene
- copolymer
- parts
- Prior art date
Links
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 title abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 41
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 33
- -1 propylene-ethylene Chemical group 0.000 claims description 25
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 24
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 15
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 12
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 5
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 5
- FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N oleicacidamide-heptaglycolether Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 5
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 12
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 4
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 4
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical class Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 150000003140 primary amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical group Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- HEJCZAMFVMNFLC-UHFFFAOYSA-N 10-oxo-10-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxydecanoic acid Chemical compound CC1(C)CC(OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O)CC(C)(C)N1 HEJCZAMFVMNFLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNMVQYTHBJFHL-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol;propanoic acid Chemical compound CCC(O)=O.CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 ZLNMVQYTHBJFHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MURWRBWZIMXKGC-UHFFFAOYSA-N Phthalsaeure-butylester-octylester Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC MURWRBWZIMXKGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- UKJARPDLRWBRAX-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCCCCCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 UKJARPDLRWBRAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORECYURYFJYPKY-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine;2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine;2,4,4-trimethylpentan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)N.ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1.C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCCCCCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 ORECYURYFJYPKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- IGEIPFLJVCPEKU-UHFFFAOYSA-N pentan-2-amine Chemical compound CCCC(C)N IGEIPFLJVCPEKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920001921 poly-methyl-phenyl-siloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 1
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- LYDRKKWPKKEMNZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 LYDRKKWPKKEMNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B60R13/00—Elements for body-finishing, identifying, or decorating; Arrangements or adaptations for advertising purposes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka kompozície termoplastického olefínu, ktorý sa používa ako matrixová tvarovaná častica, ktorý zlepšuje povrchový lesk a kvalitu.
Súčasný stav techniky
Kompozície termoplastických olefínov (TPO) označujú polymérne olefíny a polyolefínové elastoméry. TPO majú široké použitie, napr. v strojárenskom priemysle, pre ich vlastnosti, cenovú dostupnosť a odolnosť voči klimatickým podmienkam a ľahkú zmenu farby. Napríklad v U.S. 5,391,618 je popísaná kompozícia TPO, ktorú tvorí zmes propylénového polyméru s etylénovým kopolymérom a 4-14 uhlíkovým alfa-olefinom. Kompozícia sa používa na výrobu tvarovaných častíc, ktoré vykazujú zlepšenú kontaktnú rezistenciu a vynikajúcu rovnováhu medzi kontaktnou rezistenciou a pevnosť.
TPO však majú nedostatky ako sú nízky povrchový lesk, ktorý sa lahko poškriabe alebo inakšie poškodí.
vybraného zo homopolyméru, (2;
Podstata vynálezu
Kompozícia podľa tohoto vynálezu sa skladá, váhovo: z asi 10 až 90 častí propylénového polymérneho mate-riálu skupiny(1) kryštalického propylénového kryštalického náhodného kopolyméru propylénu a etylénu alebo 4-8 uhlíkového α-olefínu, za predpokladu, keď olefín je etylén, je maximálny obsah polymérizovaného etylénu asi 10 %, a keď olefín je 4-8 uhlíkový α-olefín, jeho maximálny polymérizovaný obsah je asi 20 %, a (3) kryštalický ná2 hodný terpolymér propylénu a dva rozdielne α-olefíny zo skupiny etylénu a 4-8 C α-olefínov, za predpokladu, že maximálny obsah polymerizovaného 4-8 C α-olefínu je asi 20 %, a keď etylén je jedným z olefínov, maximálny obsah polymerizovaného etylénu je asi 5 %.
(B) z asi 90 až asi 10 častí polymérneho olefínu polyméru vybraného zo skupiny (1) kompozícia polymérneho olefínu pripravená postupnou polymerizáciou v dvoch alebo viacerých krokoch, ktorá sa skladá:
(a) z asi 25 % až asi 50 % kryštalického propylénového homopolyméru, ktorého rozpustnosť v xyléne pri izbovej teplote je menšia alebo sa rovná 4 %, alebo z kryštalického náhodného propylénového kopolyméru, alebo z 4-8 C a-olefínu s obsahom etylénu alebo α-olefínu asi 0,5 % až asi 3 %, a s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote menšou, alebo rovnajúcou sa 8 % a (b) asi 50 % až asi 75 % amorfného etylénového kopoly- méru vybraného zo skupiny (i) etylénového kopolyméru a 4-8 C α-olefínu, keď obsah α-olefínu je asi 10 % až asi 20 % a rozpustnosť v xyléne pri izbovej teplote je asi 10 až asi 40 %, (ii) etylénového kopolyméru a 3-8 uhlíkového a-olefínu, keď obsah α-olefínu je asi 20 % až asi 60 % a rozpustnosť v xyléne pri izbovej teplote je asi 10 až asi 95 %, a (iii) ich zmesi, kde vnútorná viskozita časti rozpustnej v xyléne (B) (1) (b) sa rovná alebo je menšia ako 2,5;
(2) elastomérny etylénový kopolymér a C3-C8 a-olefín pripravené v prítomnosti kovového katalyzátora, a (3) zo zmesi (1) a (2) , kde (A) plus (B) sa rovná 100 častí, a (C) z asi 0,1 až asi 10 častí maziva na sto častí (A) plus (B) .
Tvarované častice pripravené z tejto kompozície majú lesklý povrch, ktorý je oveľa odolnejší voči poškrabaniu ako typické termoplastické olefíny.
Zložka (A) v kompozícii podľa predkladaného vynálezu je propylénový polymérny materiál vybraný zo skupiny (1) kryštalický propylénový homopolymér, (2) kryštalický náhodný kopolymér propylénu a etylénu alebo 4-8 uhlíkatý α-olefín za predpokladu že olefín je etylén, je maximálny obsah polymerizovaného etylénu asi 10 hmotnostných %, výhodne asi 4 % až asi 9 % a keď olefín je 4-8 uhlíkatý α-olefín, jeho maximálny obsah je asi 20 %, výhodne asi 16 % a (3) kryštalický náhodný propylénový terpolymér a dva rozdielne α-olefíny vybrané zo skupiny s obsahom etylénu a 4-8 C α-olefínov, za predpokladu že maximálny obsah polymerizovaného 4-8 uhlíkového a-olefínu je asi 20 %, výhodne asi 16 %, a keď etylén je jedným z olefínov, je maximálny obsah polymerizovaného etylénu asi 5 %, výhodne asi 4%. Výhodný je kryštalický propylénový homopolymér. Keď sa použije kopolymér, výhodným je kryštalický náhodný propylén/etylénový kopolymér .
Neexistuje žiadne špeciálne obmedzenie metódy pre prípravu tohoto propylénového polymérneho materiálu. Polymérny materiál môže byť pripravený homopolymerizáciou propylénu alebo kopolymerizáciou propylénu a etylénu alebo 48 uhlíkového α-olefínu, alebo propylénu a dvoch rôznych aolefínov, jednostupňovým alebo viacstupňovým polymerizačným procesom ako je polymerizácia v plynnej fáze, polymerizácia v kvapalno-plynnej fáze, polymerizácia roztoku, alebo ich kombinácia pri použití tzv. Ziegler-Natta katalyzátora. ZieglerNatta katalyzátor je zvyčajne jeden a je tvorený pevnou prechodnou kovovou zložkou s obsahom titánu, predovšetkým katalyzátor tvorený pevnou kompozíciou chloridu titaničitého a/alebo chloridu titanitého, ktorý obsahuje ako základné zložky titan, horčík a halogén, zlúčeninu donora elektrónov a organohliníkovú zlúčeninu. Vhodné katalyzátory sú popísané v U.S. 4,107,414; 4,294,721; 4,636,486, a 5,221 651, ktorých popis je tu zahrnutý v literárnych odkazoch.
Zložka (A) je prítomná v množstve asi 10 až asi 90 hmotnostných častí, výhodne 40 až 60 častí.
Zložka (B) kompozície podlá tohoto vynálezu je materiál polymérneho olefínu vybraný zo skupiny obsahujúcej (1) kompozíciu polymérneho olefínu pripraveného postupnou polymerizáciou v dvoch alebo viacerých stupňoch, ktorá obsahuje (a) asi 25 % až asi 50 hmotnostných % kryštalického propylénového homopolyméru s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote nižšou alebo rovnajúcou sa 4 %, alebo kryštalický náhodný propylénový kopolymér alebo 4-8 uhlíkový α-olefín s obsahom etylénu alebo alfa-olefínu od asi 0,5 % do asi 3 %, a s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote nižšou alebo rovnajúcou sa 8 %, a (b) asi 50 % až asi 75 hmotnostných % amorfného etylénového kopolyméru vybraného zo skupiny (i) etylénový kopolymér a 4-8 uhlíkový α-olefín, kde obsah alfaolefínu je asi 10 % až asi 20 hmotnostných % a rozpustnosť v xyléne pri izbovej teplote je nižšia alebo sa rovná asi 10 %, až asi 40 %, (ii) etylénový kopolymér a 3-8 uhlíkový aolefín s obsahom α-olefínu asi 20 % až asi 60 % a s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote asi 10 % až asi 95 %, a (iii) ich zmes, (2) elastomerický etylénový kopolymér a 3-8 uhlíkový α-olefín pripravený v prítomnosti kovového katalyzátora, a (3) zmes (1) a (2).
Zložka (B)(1)(a) je výhodne kryštalický propylénový homopolymér. Zložka (B) (1) (b) je materiál s nízkou molekulovou hmotnosťou, to znamená, že vnútorná viskozita časti rozpustnej v xyléne sa rovná alebo je menšia ako 2,5, výhodne sa rovná alebo je menšia ako 2,2.
Zložka (B) je prítomná vo váhovom množstve asi 90 až asi 10 časti, výhodne asi 40 až asi 60 časti. Celkové množstvo zložky (A) plus zložky (B) sa rovná 100 častiam.
Príkladmi 3-8 uhlíkových α-olefínov ktoré môžu byť použité ako komonomér v (A) a (B) (1) sú 1-butén, 3-metyl-lbutén, 1-pentén, 1-hexén, 3,4-dimetyl-l-butén, 1-oktén, 1heptén, 4-metyl-l-pentén, 3-metylhexén-l a 4,4-dimetylpentén1. Jeden alebo viac vyššie vymenovaných alfa-olefínov môže byť použitých ako komonomér.
Kompozícia polymérneho olefínu ktorá sa použije ako zložka (B) (1) sa pripraví postupnou polymerizáciou v dvoch alebo viacerých krokoch pri použití vysoko stereošpecifických Ziegler-Natta katalyzátorov popísaných ďalej. Počas postupnej polymerizácie v dvoch alebo viacerých krokoch, (a) sa vytvorí počas prvého kroku polymerizácie, kým (b) sa vytvorí v priebehu postupného polymérizačného kroku(ov) v prítomnosti (a) produktu z prvého kroku. Polymerizácia môže prebiehať v kvapalnom skupenstve, plynnom skupenstve, alebo kvapalno-plynnom skupenstve za použitia reakčných činidiel. Všetky spôsoby môžu prebiehať jednorázovo alebo kontinuálne. Napríklad, je možné aby polymerizácia prebehala (a) pri použití tekutého propylénu ako rozpúšťadla a polymerizácia (b) v plynnom skupenstve, bez medzistupňov s výnimkou čiastočného degasovania propylénu. Výhodnou metódou je polymerizácia v plynnom skupenstve.
Polymérizačné reakcie prebiehajú v inertnej atmosfére v prítomnosti inertného uhľovodíkového rozpúšťadla alebo kvapalného alebo plynného monoméru. Vhodnými inertnými uhľovodíkovými rozpúšťadlami sú napríklad nasýtené uhľovodíky, ako propán, bután, hexan a heptan. Podlá potreby môže byť pridaný vodík ako činidlo na prenos reťazca pri kontrole molekulovej hmotnosti.
Reakčná teplota používaná pri polymerizácii (B)(1)(a) a pri polymerizácii (B) (1) (b) môže byť taká istá alebo rozdielna, a je všeobecne od 40 ° do 90 °C, výhodne 50 ° až 80 °C pre polymerizáciu (B) (1) (a) , a 40 ° až 70 °C pre polymerizáciu (B) (1) (b) .
Tlak pri polymerizácii (B) (1) (a), keď prebieha v kvapalnom monomére, je činiteľom, ktorý súťaží s tlakom pár kvapalného propylénu pri použitej prevádzkovej teplote, prípadne s modifikovaný tlakom pary malého množstva použitého inertného rozpúšťadla a zvýšeným tlakom voliteľných monomérov a použitého vodíka ako regulátora molekulovej hmotnosti.
Tlak pri polymerizácii (B)(1)(a), keď prebieha v plynnom skupenstve, môže byť od 5 do 30 atm. Čas trvania závisí od požadovaného pomeru medzi (B) (1) (a) a (B) (1) (b) a je zvyčajne 15 minút až 8 hodín.
Ziegler-Natta katalyzátor, ktorý môže byť použitý pri polymerizácii kompozície polymérneho olefínu obsahuje (1) pevnú zložku halogén-titánovej zlúčeniny a zlúčeninu ako donora elektrónov na podklade aktivovaného chloridu mangánu, a sú charakterizované tým, že sú schopné tvoriť polypropylén, ktorého izotaktický index sa rovná alebo je väčší ako 96 %, výhodne 99 %, (2) nehalogénovú, Al-trialkylovú zlúčeninu a (3) zlúčeninu donora elektrónov (externý donor).
Vhodné zlúčeniny titánu sú tie, ktoré majú najmenej jednu Ti-halogénovú väzbu, ako sú halidy a alkoxy halidy titánu.
Na dosiahnutie takýchto polymérnych olefínových kompozícií vo forme plávajúcich sférických častíc, ktoré majú vysokú hustotu, musí mať pevný katalyzátor (a) povrchovú plochu menšiu ako 100 m2/g, výhodne medzi 50 a 80 m2/g, (b) veľkosť pórov 0,25 až 0,4 cc/g, a (c) rentgenové spektrum pre oblasť chloridu mangánu, ktoré dokazuje prítomnosť odpovede medzi uhlami 2® z 33, 5 0 a 35 ° a neprítomnosť reflexie pri 2® z 14,95 °. Symbol 0 = Braggov uhol.
Zložka pevného katalyzátora sa pripraví tvorbou chloridu horečnatého v alkohole, ako je etanol, propanol, butanol a 2etylhexanol, všeobecne s obsahom 3 molov alkoholu na mól MgCl2, emulziíikáciou a rýchlym ochladením emulzie, ktorá spôsobí stuhnutie do formy sférických častíc, a čiastočným odstránením alkoholu z častíc postupným zvyšovaním teploty z 50 0 na 130 °C v čase dostatočnom na zníženie obsahu alkoholu z 3 molov na 1 až 1,5 molov na mól MgCl2. Čiastočne dealkoholovaný produkt je potom suspendovaný v TiCl4 pri 0 °C tak, že koncentrácia produktu v TiCl4 je 40 až 50 g/1 TiCl4. Zmes je potom zahriata na teplotu 80 ° až 135 °C v priebehu asi 1-2 hodín. Keď teplota dosiahne 40 °C, pridá sa dostatočné množstvo donora elektrónov tak, že sa dosiahne požadovaný molárny pomer Mg : donor elektrónov.
Zlúčenina donora elektrónov je vybraná výhodne z alkyl, cykloalkyl a aryl ftalátov, ako sú napríklad diizobutyl, din-butyl a di-n-oktyl ftalát, ktorý sa pridá k TiCl4.
Keď sa doba pôsobenia tepla predĺži, nadbytok teplého TiCl4 sa oddelí filtráciou alebo sedimentáciou a pôsobenie TiCl4 sa opakuje jeden alebo viackrát. Pevná časť je potom premytá vhodnou inertnou uhľovodíkovou zlúčeninou, ako hexan alebo heptan, a potom sa vysuší.
Zložka pevného katalyzátora má nasledovné typické vlastnosti:
Plocha povrchu:
Veľkosť pórov:
Objem pórov:
Rôntgenové spektrum menej ako 100 m2/g, výhodne medzi 50 a 80 m2/g 0,25 - 0,4 cc/g % pórov má polomer väčší ako 100 A keď sa objavia reflexie chloridu Mg, s maximálnou intenzitou medzi uhlami 20 z 33,5 ° a 35 a keď chýba reflexia pri 20 z 14,9 ° .
Katalyzátor sa získa zmiešaním zložky pevného katalyzátora so zlúčeninou trialkyl hliníka, výhodne trietyl hliníka a triizobutyl hliníka, a so zlúčeninou donora elektrónov.
Sú známe mnohé donory elektrónov. Výhodnými zlúčeninami donorov elektrónov sú tie kremíkové zlúčeniny, ktoré majú vzorec R'R''-Si (OR) 2, kde R' a R'' môžu byť rovnaké alebo rozdielne a sú lineárne alebo rozvetvené Ci_18 alkyly, C5-i8 cykloalkyly, alebo C6-i8 arylové radikály, a R je Ci_4 alkylový radikál.
Typické kremíkové zlúčeniny, ktoré sa môžu použiť sú difenyldimetoxysilan, dicyklohexyldimetoxysilan, metyl-t-butyldimetoxysilan, diizopropyldimetoxysilan, dicyklopentyldimetoxysilan, cyklohexylmetyldimetoxysilan a fenyltrimetoxysilan.
Pomer Al/Ti je typicky medzi 10 a 200 a molárny pomer Al/silan je medzi 1/1 a 1/100.
Katalyzátor môže byť vopred kontaktovaný s malými množstvami monomérneho olefínu (predpolymerizácia), pri udržaní katalyzátora v uhľovodíkovom rozpúšťadle a polymerizácii pri teplote od izbovej teploty do 60 °C v čase dostatočnom pre vytvorenie polyméru v množstve 0,5 až 3 krát väčšom ako je hmotnosť katalyzátora.
Táto predpolymerizácia môže tiež prebiehať v kvapalnom alebo plynnom monomére, v tomto prípade vznikne množstvo polyméru väčšie ako 100-násobok hmotnosti katalyzátora.
Množstvo zvyšku katalyzátora v termoplastických olefínových polymérov je dostatočne malé, takže odstránenie zvyšku katalyzátora, nazývané ako odstránenie sadzí, nie je potrebné .
Zlúčenina (B)(2) je termoplastický etylénový kopolymér a C3-C8 alfa-olefín, ktorý bol pripravený za použitia kovového katalyzátora. Elastomérne kopolyméry majú výhodne obsah etylénu od 55 % do 80 %, výhodnejšie od 65 % do 75 %. Elastomérne kopolyméry sú pripravené tak, ako je popísané napríklad v U.S.Patentoch 5,001,205, a 5,491,207, a ktoré sú tu uvedené v literárnych odkazoch.
Zložka (B) môže byť zmiešaná z (B)(1) a (B)(2).
Zložka (C) v kompozícii podlá predkladaného vynálezu je mazivo, ktoré je definované ako ktorákoľvek látka známa schopnosťou redukovať koeficient povrchového trenia tvarovaných častíc pripravených z kompozície podlá predkladaného vynálezu. Môže sa použiť jedno alebo viac mazív. Výhodný je polysiloxan pre jeho dlhotrvajúcu schopnosť zlepšovať rezistenciu. Vhodné polysiloxany sú polymetylfenylsiloxany a polymetylalkylsiloxany, kde alkylová skupina má 1 až 10 atómov uhlíka, napr. polydimetylsiloxan. Tiež môžu byť prítomné jeden alebo viac dodatočných mazív, napr. stearáty kovov ako je stearát draselný; amidy nasýtených mastných kyselín ako Kemamide S amid mastnej kyseliny a Kemamide B amid mastnej kyseliny od Humko Chemical Division, Witco Corporation, a amidy nenasýtených mastných kyselín ako Kemamide U, 0, a E amidy mastných kyselín od Humko. Z týchto dodatočných mazív sú výhodné erukamidové a oleamidové mazivá. Najvýhodnejšou je kombinácia polysiloxanu, erukamidu a oleamidu. Mazivo je prítomné vo váhovom množstve asi 0,1 až asi 10 častí, výhodne 0,2 až 0,6 na sto časti zložky (A) plus zložky (B).
Do kompozície podľa predkladaného vynálezu môže byť pridaná podľa želania nukleačná látka, t. j. látka ktorá spôsobuje nukleáciu. Môže sa použiť jedna alebo viac nukleačných látok. Vhodné nukleačné látky sú napríklad benzoát sodný, talok, TÍO2, stearát vápenatý, p-aminobenzoová kyselina a tbutyl benzoát hlinitý. Výhodný je benzoát sodný. Keď sa použije nukleačná látka, je táto prítomná v množstve asi 0,1 až asi 10 hmotnostných častí, výhodne asi 0,1 až asi 10 častí na sto častí zložky (A) plus zložky (B).
Môžu byť tiež prítomné aj iné aditíva ako stabilizátory tepla a/alebo ultrafialového svetla, antioxidanty, plnidlá a farbivá.
Kompozícia podľa predkladaného vynálezu môže byť pripravená napríklad roztopením a zmiešaním zložiek v prístroji ako Brabender plastograf, Banbury mixér, alebo dvoj lopátkovým miešačom a výsledná zmes je potom výhodne peletovaná známymi metódami. Pelety môžu byť tvarované alebo formované rôznymi metódami známymi v odbore. Kompozície podľa vynálezu sú čiastočne vhodné pre injekčné tvarovanie.
II
V nasledujúcich príkladoch boli uvedené materiály spojené v 1500 ml Bolling 00 mixére od Steward Bolling Inc. Zložky boli miešané až do nevytvorenia homogénnej zmesi, približne 3 minúty. Zmes bola potom presunutá do komory s teplotou 300 ° až 330 °F. Zmes bola sformovaná na 1/4 až 1/2 inčový hárok pri použití dvojvalcového mlyna od Reliable Rubber and Plastic and Machinery Co., Inc. Materiál bol granulovaný v Conair Wor-tec JC-5L granulátore a formovaný na 4x6 inčové testovacie vzorky v Van Dorn 120 tonovom injekčnom tvarovači od Van Dorn Plastics Machinery Co. Injekčné tvarované vzorky boli ponechané pri 72 °F a 50 % vlhkosti minimálne 40 hodín. Potom boli u testovaných kúskov vyhodnotené lesk a odolnosť voči obrúseniu.
Všetky hodnoty pre lesk boli hodnotené pomocou 60 stupňového merača lesku u hladkej (nezrnitej) vzorky. Hodnota lesku 70 alebo viac bola považovaná za prijateľnú.
Odolnosť voči obrúseniu bola meraná za použitia mechanicky poháňaného škrabacieho prístroja od Ford-Werke AG, Kolín, Nemecko, použitím Ford Laboratory Test Method BN 10813 (odolnosť voči poškrabaniu). Prístroj obsahuje niekoľko odvážených špendlíkov, ktoré pôsobia na povrch testovanej vzorky. Špendlíky boli zaťažené rôznou váhou a vykazovali nasledovné štandardné sily na povrchu testovaného materiálu. Stylus #1 = 7,0 Newtonov (N); #2 = 6,0 N; #3 = 3,0 N; #4 = 2,0 N; #5 = 0, 6 N. Potom boli špendlíky potiahnuté cez panel. Všetky čiary poškrabania boli zaznamenané podľa nasledovného systému. Skontrolovala sa plocha, kde päť špendlíkov sa dotýkalo povrchu panelu. Zo špendlíkov, ktoré trvalo poznačili povrch, zaznamenala sa sila špendlíka, ktorý spôsobil najmenší účinok. Keď povrch nebol trvalo poznačený žiadným špendlíkom zaznamenal sa pomer N/M. Hodnota 6,0 N alebo vyššia bola považovaná za prijatelnú. Použila sa vzorka čiernej far-by, nakoiko skúsenosti ukázali, že poškrabanie je ľahšie vi-dieť voľným okom na čiernom povrchu ako na povrchoch iných farieb.
Rýchlosť topenia bola meraná podľa ASTM metódy D 123889, Condition L (2,16 kg, 230 ° C).
Percento rozpustnosti v xyléne pri izbovej teplote bola stanovená rozpustením 2,5 g polyméru v 250 ml xylénu v nádobe s miešadlom a nádoba bola zahriata na 135 °C pri miešaní počas 30 minút. Roztok bol ochladený na 25 °C pri pokračovaní miešania a potom bol ponechaný stáť bez miešania 30 minút, kedy sa usadili pevné časti. Pevné časti boli odfiltrované cez filtračný papier, zvyšný roztok bol odparený pôsobením prúdu dusíka a pevný zvyšok bol vysušený vo vákuu pri 7 0 °C do dosiahnutia konštantnej hmotnosti.
Vnútorná viskozita bola meraná v tetralin pri 135 °C pomocou Cinevisco viskozimetra.
Pokiaľ nie je uvedené inakšie, v príkladoch sú všetky časti a percentá hmotnostné,
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklady a Porovnávacie príklady 1-12
Zložky uvedené v Tabuľke 1 (hmotnostné časti) boli zmiešané a tvarované do skúšobných vzoriek ako je popísané vyššie. Príklady 1 a 3 a Porovnávacie príklady 2 a 4 ukazujú zvýšenie lesku v kompozíciách termoplastického olefínu podľa predkladaného vynálezu keď sa použije guma nízkej molekulovej hmotnosti namiesto gumy vysoko molekulovej hmotnosti. V týchto príkladoch zostáva % gumy konštantné 34 %, kým molekulová hmotnosť a typ gumy (C2C3 vs C2C4) boli variabilné.
Použitie etylén/propylénovej gumy namiesto etylén/l-buténovej gumy nemalo účinok na úroveň lesku. Porovnávací príklad 5 a Príklady 6 až 12 ukazujú zhoršenie rezistencie keď v kompozícii je prítomné mastivo.
TABUĽKA 1 | cm | O on | 50 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | m o | cn o | xr | 11.5 | 0.92 || | m | Z | 82 | |||||||||
t—H r-H | o vn | 50 | cm | 0.3 | 0.3 | l 0.3 | 0.3 | 0.3 | 12.2 | 0.92 | 107 | 6.0 | 06 | ||||||||||
O i-H | 50 | 50 | CM | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | xr | CM | 0.92 | 105 | S z | 83 | |||||||||
O\ | 50 | 50 | CM | ! 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | -M- | 10.9 | 0.92 | Ό ·—< | 6.0 | 90 | ||||||||||
00 | 50 | 50 | CM | 0.3 | 0.3 | f 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | | 11.5 | 0.92 | N/M | 88.2 | ||||||||||
c- | 50 | 50 | 0.3 | 0.3^ | 0.3 | | 0.3 | 0.3 | 0.3 | xr | CM | 0.92 | r- r»·* | Z | 82 | | |||||||||
VO | 50 | 50 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | xľ | - | 0.92 | 115 | Z | 89 j | ||||||||||
Po rov .5 | 50 | 50 | | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | v | 11.3 | 0.92 | 124 | 0.6 | 79 | |||||||||||
Porov .4 | 47.7 | 52.3 | CM | 0.3 ’ | . 0.3 | 0.3 | | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 4.3 | 60 | 95 | 2.0 | 48 | |||||||||
m | 33.3 | r- VO Ό | CM | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | M | III | Ι6Ό | σν | 6.0 | 98 | ||||||||
CM • > O L O Q. | 41.4 | 58.6 | CM | 0.3 | | 0.3 | 0.3 | . 0.3 | 0.3 | 0.3 | ΤΓ | 5.7 | 0.92 | 128 | 2.0 | 43 | ||||||||
r-K | 32 | 00 ΜΊ | CM | 0.3 | 0.3 | . 0.3 | 0.3 | CO Ô | 0.3 | 19.8 | CM O\ Ô | VO O »—c | Z | 80 | |||||||||
TJ <0 i—1 2aĹ Ή Ι- Ο. | < L '(U E > r—1 o Q_ | CD -CD E > 1—i o | Polymér C | U Polymér D | j Polymér E | LL -CD E > Ή O CĽ | cM O > n; CO z | CM Ó > Ή N CO r | rO o > •H N í | § Antioxidant | J Stabilizátor 1 | U Stabilizátor 2 | H Stabilizátor 3 | [j Uhlíková čerň | H •M ω o c 4-* ω ca H > | c: •H E CD Ό or u_ í. | U \ σ m •M O Ľ en □ -C ó co Q. KD | » f—í □ CD O -i-· o · E ··· C C E —t 'x -co in X H o cn i—1 Q. LL -X | Skúška škrabania,N | Lesk, 60°· Meter |
V tabuľke Polymér A bol kryštalický propylénový homopolymér s prietokovou rýchlosťou topenia (MFR) 12 dg/min a s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote 4 %. Polymér A je komerčne dostupný u Montell USA Inc.
Polymér B bola kompozícia polymérneho olefínu s obsahom 68 hmotnostných % etylén/l-buténového kopolyméru s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote 35 %, z čoho 82 % bol etylén, dispergovaný 32 % v propylénovej homopolymérnej matrici, s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote 2,3 %. Vnútorná viskozita (W) časti rozpustnej v xyléne etylén/lbuténového kopolyméru bola 1,8.
Polymér C bola kompozícia polymérneho olefínu s obsahom 50 hmotnostných % etylén/l-buténového kopolyméru s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote 24,0 %, z čoho 84 % bol etylén. W časti rozpustnej v xyléne bola 1,0. V propylénovej homopolymérnej matrice bolo dispergovaných 50 hmotnostných % kopolyméru s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote 2,5
O.
Polymér D bola kompozícia polymérneho olefínu s obsahom 58 hmotnostných % etylén/l-buténového kopolyméru s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote 24,2 %, z čoho 83 % bol etylén. W časti rozpustnej v xyléne bola 3,0. V propylénovej homopolymérnej matrice bolo dispergovaných 50 hmotnostných % kopolyméru s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote 2,5
O,
Ό ·
Polymér E bola kompozícia polymérneho olefínu s obsahom 51 hmotnostných % etylén/propylénového kopolyméru s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote 43,0 %, z čoho 50 % bol etylén. W časti rozpustnej v xyléne bola 1,8. V propylénovej homopolymérnej matrice bolo dispergovaných 49 hmotnostných % kopolyméru s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote 2,5
Q, o «
Polymér F bola kompozícia polymérneho olefínu s obsahom 65 hmotnostných % etylén/propylénového kopolyméru s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote 53,8 %, z čoho 50 % bol etylén. W časti rozpustnej v xyléne bola 3,3. V propylénovej homopolymérnej matrice bolo dispergovaných 35 hmotnostných % kopolyméru s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote 2,5
O
Ό ·
Mazivo 1 bolo MB050-01 polysiloxan od Dow Corning.
Mazivo 2 bolo Kemamide E nenasýtený mastný primárny amid odvodený od erukovej kyseliny z Humko Chemical Division of Witco Corpopration.
Mazivo 3 bolo Kemamide U nenasýtený mastný primárny amid odvodený z oleamidu z Humko Chemical Division of Witco Corporation.
Antioxidant bol 2,2-bis[3-[3,5-bis(1,1-dimetyletyl)-4hydroxyfenyl]-1-oxopropoxy]-metyl]-1,3-propandiyl-3,5-bis(1,1-dimetyletyl)-4-hydroxybenzén propanoát a tris(2,4-diterc.-butylfenyl)fosfit ako 50/50 zmes (Irganox B225 antioxidant od CIBA Specialty Chemicals Corporation).
Stabilizátor 1 bol (2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl)sebakát.
Stabilizátor 2 bol 2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.amylfenyl)2H-benzotriazol.
Stabilizátor 3 bol N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl)-1,6-hexandiamínový polymér s 2, 4,6-trichlór-l,3,5triazin a 2,4, 4-trimetyl-l,2-pentanamínový stabilizátor (Chimassorb 944) od CIBA Specialty Chemicals Corporation.
Uhlíková čerň bol koncentrát Colonial 2447, 50 : 50 uhlíková čerň a lineárny polyetylén s nízkou hustotou od Colonial Rubber.
Príklad 13
Tento príklad ukazuje účinok zhoršenie rezistencie ako dôsledok zvyšujúceho sa veku za podmienok keď v kompozícii je prítomné polysiloxanové mazivo. Polyméry, antioxidant, stabilizátory a uhlíková čerň sú rovnaké ako tie, použité v Príklade 12 a boli použité v rovnakom množstve. Mazivá sú rovnaké ako tie, použité v Príklade 12.
Čierne testovacie panely boli pripravené ako už bolo popísané vyššie a boli ručne umyté približne 30 sekúnd tečúcou vodou teplou ~23 °C a 3,5 g Ivory čistiaceho prostriedku na riady. Panely boli potom vysušené a testované Ford prístrojom ako už bolo popísané vyššie. Výsledky sú uvedené v Tabuľke 2.
TABUĽKA 2
Vzorka | Kontrola | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
Mazivo 1 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||||
Mazivo 2 | 0,2 | 0, 2 | 0, 2 | 0,2 | ||||
Mazivo 3 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | ||||
Hodnotenie vrypu, N | ||||||||
Pred umytím | 0, 6 | N/M | N/M | N/M | 6, 0 | N/M | N/M | 6, 0 |
Po umytí | 0, 6 | 0, 6 | 2,0 | N/M | 6, 0 | 0, 6 | 2,0 | 6, 0 |
Údaje ukazujú, že testovacie panely pripravené z kompozícií pódia predkladaného vynálezu, ktoré obsahovali polysiloxanové mazivá mali lepšiu rezistenciu voči zvyšujúcemu sa veku ako rovnaké kompozície bez obsahu polysiloxanu.
Príklad 14
Tento príklad je dôkazom zlepšenej odolnosti voči poškrabaniu a zhoršeniu lesku keď sa pridá kombinácia mazív a benzoátu sodného ako nukleačnej látky, do kompozície propylénového homopolyméru a etylénového kopolymérneho elastoméru spolu s kovovým katalyzátorom.
Zložky uvedené v Tabuľke 3 (časti vo váhových jednotkách) boli zmiešané a tvarované ako testovacie vzorky tak, ako je popísané v Príkladoch a Porovnávacích príkladoch 1-12. Mazivá a antioxidant boli rovnaké ako v Príkladoch a Porovnávacích príkladoch 1-12. Uhlíková čerň bol koncentrát Southwest 2500, lineárny polyetylén s nízkou hustotou, komerčne vyrábaný v Southwest Chemicals.
Polymér G bol propylénový homopolymér so širokou distribúciou molekulovej hmotnosti s MFR (rýchlosť topenia) = 3,8 dg/min a distribúciou molekulovej hmotnosti (Mw/Mn) 13,9 a nerozpustnosťou v xyléne 98,4 %.
Polymér H bol Engage 8180 etylén/okténový kopolymérny elastomér s obsahom 28 % okténu, komerčne vyrábaný v DuPont Dow Elastomers.
Iné znaky, výhody a obsah predkladaného vynálezu budú jasné odborníkom po prečítaní nasledujúcich patentových nárokov. V tomto zmysle je špecifický obsah vynálezu popísaný veľmi podrobne, zmeny a modifikácie tohoto obsahu môžu byť uskutočnené bez opustenia myšlienky a cieľa vynálezu ako je popísané v patentových nárokoch.
TABUĽKA 3
Vzorka | Kontrola | 1 | 2 | 3 | 4 |
Polymér G | 70 | 80 | 70 | 60 | 50 |
Polymér H | 30 | 20 | 30 | 40 | 50 |
Mazivo 1 | -- | 2 | 2 | 2 | 2 |
Mazivo 2 | -- | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Mazivo 3 | — | 0, 2 | 0, 2 | 0, 2 | 0,2 |
Benzoát sodný | — | 0, 3 | 0, 3 | 0, 3 | 0,3 |
Antioxidant | 0,2. | 0, 2 | 0, 2 | 0,2 | 0,2 |
Uhlíková čerň | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
Vlastnosti | |||||
MFR dg/min | 8,2 | 9,4 | 7,3 | 6, 5 | 5,3 |
Špec. hustota | 0,9 | 0, 9 | 0,9 | 0, 91 | 0,9 |
g/cc | |||||
Flexurálny modul, kpsi.05 | -140 | 196 | 150 | 111 | 85 |
/min, tg | |||||
Skúška vrypu, N | 0, 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
Lesk, 60 ° | 85, 8 | 85, 3 | 85, 2 | 85, 0 | 85, 4 |
Claims (20)
1. Kompozícia vyznačujúca sa tým, že obsahuje váhovo (A) asi 10 až 90 častí propylénového polymérneho materiálu vybraného zo skupiny (1) kryštalický propylénový homopolymér, (2) kryštalický náhodný kopolymér propylénu a etylénu alebo 4-8 uhlíkový α-olefín, za predpokladu, keď olefín je etylén, je maximálny obsah polymerizovaného etylénu asi 10 %, a keď olefín je 4-8 uhlíkový α-olefín, jeho maximálny polymérizovaný obsah je asi 20 %, a (3) kryštalický náhodný terpolymér propylénu a dva rozdielne α-olefíny zo skupiny etylén a 4-8 C α-olefíny, za predpokladu, že maximálny obsah polymerizovaného 4-8 C α-olefínu je asi 20 %, a keď etylén je jedným z olefínov, je maximálny obsah polymerizovaného etylénu asi 5 %.
(B) asi 90 až asi 10 častí polymérneho olefínu vybraného zo skupiny (1) kompozícia polymérneho olefínu pripravená postupnou polymerizáciou v dvoch alebo viacerých krokoch, ktorá sa skladá :
(a) z asi 25 % až asi 50 % kryštalického propylénového homopolyméru, ktorého rozpustnosť v xyléne pri izbovej teplote je menšia alebo sa rovná 4 %, alebo z kryštalického náhodného propylénového kopolyméru s etylénom alebo 4-8 C α-olefínu, keď obsah etylénu alebo α-olefínu je asi 0,5 % až asi 3 %, a s rozpustnosťou v xyléne pri izbovej teplote menšou, alebo rovnajúcou sa 8 % a (b) asi od 50 % až asi 75 % amorfného etylénového kopolyméru vybraného zo skupiny (i) etylénový kopolymér a 4-8 C α-olefín, kde obsah α-olefínu je asi 10 % až asi 20 % a rozpustnosť v xyléne pri izbovej teplote je asi 10 až asi 40 %.
(ii) etylénový kopolymér a 3-8 uhlíkový a-olefín, kde obsah α-olefínu je asi 20 % až asi 60 % a rozpustnosť v xyléne pri izbovej teplote je asi 10 až asi 95 %, a (iii) ich zmes, kde vnútorná viskozita časti rozpustnej v xyléne (B)(1)(b) je rovná alebo menšia ako 2,5;
2. Kompozícia podlá nároku 1, vyznačujúca sa tým, že propylénový polymérny materiál v (A) je kryštalický propylénový homopolymér.
(2) elastomérny etylénový kopolymér a C3-Cg α-olefín s kovovým katalyzátorom; a (3) zmes (1) a (2) , kde (A) plus (B) sa rovná 100 častiam, a (C) asi 0,1 až asi 10 častí maziva na sto častí (A) plus (B) .
3. Kompozícia pódia nároku 1, vyznačujúca sa tým, že (B)(1)(a) je kryštalický propylénový homopolymér.
4. Kompozícia podlá nároku 1, vyznačujúca sa tým, že (B)(1)(b) je etylén/l-buténový kopolymér.
5. Kompozícia podlá nároku 1, vyznačujúca sa tým, že (B)(1)(b) je etylén/propylénový kopolymér.
6. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že (B)(2) je etylén/okténový kopolymér.
7. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že mazivo je polysiloxan.
8. Kompozícia podľa nároku 7, vyznačujúca sa tým, že mazivo obsahuje ďalej erukamid.
9. Kompozícia podľa nároku 7, vyznačujúca sa tým, že mazivo obsahuje ďalej oleamid.
10. Kompozícia podlá nároku 7, vyznačuj úca sa t ý m, že mazivo obsahuje ďalej oleamid a erukamid.
11. Tvarované častice s obsahom kompozície podľa nároku 1.
12. Tvarované častice s obsahom kompozície pódia nároku 2.
13. Tvarované častice s obsahom kompozície podľa nároku 3.
14. Tvarované častice s obsahom kompozície podľa nároku 4.
15. Tvarované častice s obsahom kompozície podľa nároku 5.
16. Tvarované častice s obsahom kompozície podlá nároku 6.
17. Tvarované častice s obsahom kompozície podlá nároku 7.
18. Tvarované častice s obsahom kompozície podlá nároku 8.
19. Tvarované častice s obsahom kompozície podľa nároku 9.
20. Tvarované častice s obsahom kompozície podľa nároku 10.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US71985396A | 1996-09-30 | 1996-09-30 | |
US08/912,169 US6048942A (en) | 1996-09-30 | 1997-08-15 | Thermoplastic olefin articles having high surface gloss and mar resistance |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK131297A3 true SK131297A3 (en) | 1999-03-12 |
Family
ID=27110151
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK1312-97A SK131297A3 (en) | 1996-09-30 | 1997-09-26 | Thermoplastic olefin articles having high surfafce gloss and mar resistance |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6048942A (sk) |
EP (1) | EP0832925B1 (sk) |
JP (2) | JPH111585A (sk) |
KR (1) | KR100565015B1 (sk) |
CN (1) | CN1128177C (sk) |
AR (1) | AR009104A1 (sk) |
AT (1) | ATE202588T1 (sk) |
AU (1) | AU721480B2 (sk) |
CA (1) | CA2217165C (sk) |
DE (1) | DE69705373T2 (sk) |
ES (1) | ES2158417T3 (sk) |
PL (1) | PL191311B1 (sk) |
RU (1) | RU2194726C2 (sk) |
SK (1) | SK131297A3 (sk) |
TR (1) | TR199701086A2 (sk) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6048942A (en) * | 1996-09-30 | 2000-04-11 | Montell North America Inc. | Thermoplastic olefin articles having high surface gloss and mar resistance |
JP3434698B2 (ja) * | 1998-01-21 | 2003-08-11 | 日本プラスト株式会社 | エアバッグ収納用ケース |
IT1302029B1 (it) * | 1998-08-19 | 2000-07-20 | Montech Usa Inc | Processo per produrre composizioni polimeriche eterofasiche ecomposizioni cosi' ottenute |
US6177515B1 (en) | 1998-12-17 | 2001-01-23 | Montell Technology Company Bv | Polypropylene graft copolymers with improved scratch and mar resistance |
JP3966668B2 (ja) * | 2000-03-16 | 2007-08-29 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | オレフィン系エラストマー組成物 |
KR100361550B1 (ko) * | 2000-05-29 | 2002-11-22 | 삼성종합화학주식회사 | 투명성과 내충격성이 우수한 압출중공성형용 수지 조성물 |
RU2304598C2 (ru) * | 2002-03-12 | 2007-08-20 | Базелль Полиолефин Италия С.П.А. | Композиция маточной смеси для получения полиолефиновых изделий литьевым формованием |
US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
CA2499951C (en) | 2002-10-15 | 2013-05-28 | Peijun Jiang | Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
US6806313B2 (en) | 2003-03-05 | 2004-10-19 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Erucamide-free closure and liner compositions |
US7288598B2 (en) * | 2003-03-06 | 2007-10-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles |
US7390574B2 (en) * | 2004-07-07 | 2008-06-24 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Scratch resistant polyolefins |
BRPI0612023A2 (pt) * | 2005-06-07 | 2010-10-13 | Ciba Sc Holding Ag | poliolefinas resistentes a arranhões |
US7462670B2 (en) * | 2005-09-22 | 2008-12-09 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Scratch resistant polymer compositions |
US20070066729A1 (en) * | 2005-09-22 | 2007-03-22 | Ashutosh Sharma | Scratch resistant coatings compositions |
KR100706422B1 (ko) * | 2005-10-20 | 2007-04-10 | 현대자동차주식회사 | 칫수안정성이 우수한 폴리프로필렌 나노복합 수지 |
US20090096130A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-16 | Advanced Composites, Inc. | Thermoplastic polyolefin material with high surface gloss |
BRPI0923420A2 (pt) | 2008-12-22 | 2018-10-16 | Basf Se | uso, ou método de uso, ou processo de uso de um agente de redução de fricção em combinação com um polímero enxertado , em adição a uma amida de acido graxo. |
US20100267882A1 (en) * | 2009-04-15 | 2010-10-21 | Advanced Composites, Inc. | Polyolefin Compositions |
WO2011081317A2 (ko) * | 2009-12-31 | 2011-07-07 | 제일모직 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
FR2961517B1 (fr) * | 2010-06-18 | 2014-04-11 | Thermoplastiques Cousin Tessier | Composition elastomerique reticulee, et produit comprenant une telle composition |
EP2588524B1 (en) * | 2010-06-30 | 2016-01-06 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Cross-linked polyolefin composition |
EP2650329B1 (en) | 2012-04-12 | 2017-04-05 | Borealis AG | Automotive material with high quality perception |
WO2014172901A1 (en) * | 2013-04-26 | 2014-10-30 | The Procter & Gamble Company | A glossy container |
CN105339425B (zh) * | 2013-07-08 | 2018-04-10 | 普瑞曼聚合物株式会社 | 丙烯系树脂组合物 |
EP3114168A1 (en) * | 2014-03-04 | 2017-01-11 | Dow Corning Corporation | Thermoplastic polymer masterbatch |
GB201405722D0 (en) * | 2014-03-31 | 2014-05-14 | Dow Corning | Thermoplastic polymer compositions having low friction resistance |
CN103910937A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-07-09 | 金发科技股份有限公司 | 一种具有耐划伤及高光泽免喷涂美学效果的聚丙烯组合物及其制备方法与应用 |
US10385199B2 (en) * | 2015-06-24 | 2019-08-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | LLDPE-containing impact modifier polyolefin composition |
CN105061901A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-11-18 | 合肥会通新材料有限公司 | 一种无缝仪表板用聚丙烯复合材料及其制备方法 |
PL3359600T3 (pl) | 2015-10-06 | 2020-01-31 | Borealis Ag | Kompozycje polipropylenu do zastosowań motoryzacyjnych |
US11161966B2 (en) | 2016-01-18 | 2021-11-02 | The Procter And Gamble Company | Article with visual effects |
CN109312124A (zh) * | 2016-07-01 | 2019-02-05 | 宝洁公司 | 聚丙烯膜 |
EP3275918A1 (en) | 2016-07-27 | 2018-01-31 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Compositions comprising polyacrylate-polysilane block copolymers |
WO2018069263A1 (en) * | 2016-10-12 | 2018-04-19 | Borealis Ag | Beta-nucleated propylene terpolymer composition with good toughness |
EP4194501B1 (en) * | 2021-12-08 | 2024-02-07 | SABIC Global Technologies, B.V. | A polypropylene composition having improved scratch resistance properties |
EP4306444A1 (en) * | 2022-07-14 | 2024-01-17 | Borealis AG | Composition |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54149752A (en) * | 1978-05-17 | 1979-11-24 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Polyolefin resin composition for injection molding |
FR2493855B1 (fr) * | 1980-11-13 | 1986-01-10 | Naphtachimie Sa | Compositions de polypropylene de resistance au choc ameliorees |
US4461872A (en) * | 1983-02-22 | 1984-07-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Blends of a propylene/α-olefin copolymer with isotactic prolypropylene |
US4604324A (en) * | 1984-09-28 | 1986-08-05 | Mobil Oil Corporation | Multi-layer polypropylene film structure and method of forming the same |
JPH0643532B2 (ja) * | 1985-03-13 | 1994-06-08 | 住友化学工業株式会社 | 耐傷付き性改良ポリオレフインエラストマ−組成物 |
US4874666A (en) * | 1987-01-12 | 1989-10-17 | Unitika Ltd. | Polyolefinic biconstituent fiber and nonwove fabric produced therefrom |
JP2816972B2 (ja) * | 1987-07-02 | 1998-10-27 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真フィルムパトローネ用容器本体 |
JPH02127520A (ja) * | 1988-10-31 | 1990-05-16 | Unitika Ltd | 熱接着性繊維及びその不織布 |
US5268220A (en) * | 1989-05-11 | 1993-12-07 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Polypropylene film |
JPH0381765A (ja) * | 1989-08-25 | 1991-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真フィルムパトローネ用容器本体 |
JPH0791412B2 (ja) * | 1989-10-09 | 1995-10-04 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料用包装材料に用いる樹脂組成物 |
US5476898A (en) * | 1990-01-20 | 1995-12-19 | Synthopol Chemie Dr. Rer. Pol. Koch Gmbh & Co., Kg | Copolymer solutions based on addition products of α, β-unsaturated carboxylic acid with glycidyl esters and copolymerisable α, β-unsaturated monomers |
US5331019A (en) * | 1990-09-04 | 1994-07-19 | Becton, Dickinson And Company | Lubricious radiation stable polymeric composition and articles therefrom |
JP2953779B2 (ja) * | 1990-11-30 | 1999-09-27 | 三井化学株式会社 | プロピレン系共重合体の製造方法、プロピレン系共重合体、プロピレン系共重合体組成物、およびそれらの用途 |
MX9200724A (es) * | 1991-02-22 | 1993-05-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Mezcla termosellable de polietileno o plastomero de muy baja densidad con polimeros a base de polipropileno y pelicula termosellable asi como articulos hechos con aquellas. |
GB9116356D0 (en) * | 1991-07-29 | 1991-09-11 | Ici Plc | Scratch resistance polymer compositions and articles |
JP3234070B2 (ja) * | 1992-10-15 | 2001-12-04 | 三菱化学株式会社 | 射出成形用プロピレン系樹脂組成物 |
DE69320135T2 (de) * | 1992-10-15 | 1998-12-10 | Mitsubishi Chem Corp | Polypropylen Zusammensetzungen |
IT1256663B (it) * | 1992-12-15 | 1995-12-12 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto. |
JP2618169B2 (ja) * | 1992-12-22 | 1997-06-11 | 三井石油化学工業株式会社 | ポリプロピレン組成物 |
US5331047A (en) * | 1993-02-17 | 1994-07-19 | Himont Incorporated | Olefin polymer films |
IT1264555B1 (it) * | 1993-08-03 | 1996-10-02 | Himont Inc | Processo di slush moulding di polveri di composizioni poliolefiniche |
JP2921359B2 (ja) * | 1993-10-13 | 1999-07-19 | 松下電器産業株式会社 | 非粘着性のしゃもじ,及びしゃもじ受け |
US5397843A (en) * | 1993-11-22 | 1995-03-14 | Igi Baychem, Inc. | Polymer compositions comprising amorphous propylene polymer |
JP3045010B2 (ja) * | 1994-06-24 | 2000-05-22 | 住友電装株式会社 | コネクタ検査用プローブ |
JP3081765B2 (ja) * | 1994-11-17 | 2000-08-28 | トーカロ株式会社 | 炭素部材およびその製造方法 |
US6048942A (en) * | 1996-09-30 | 2000-04-11 | Montell North America Inc. | Thermoplastic olefin articles having high surface gloss and mar resistance |
-
1997
- 1997-08-15 US US08/912,169 patent/US6048942A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-25 AT AT97116680T patent/ATE202588T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-09-25 DE DE69705373T patent/DE69705373T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-25 EP EP97116680A patent/EP0832925B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-25 ES ES97116680T patent/ES2158417T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-26 SK SK1312-97A patent/SK131297A3/sk unknown
- 1997-09-29 AU AU39310/97A patent/AU721480B2/en not_active Ceased
- 1997-09-29 CA CA002217165A patent/CA2217165C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-29 RU RU97116196/04A patent/RU2194726C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-09-30 JP JP9266258A patent/JPH111585A/ja active Pending
- 1997-09-30 KR KR1019970049845A patent/KR100565015B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-09-30 TR TR97/01086A patent/TR199701086A2/xx unknown
- 1997-09-30 AR ARP970104492A patent/AR009104A1/es active IP Right Grant
- 1997-09-30 PL PL322371A patent/PL191311B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-09-30 CN CN97119369A patent/CN1128177C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-09-26 JP JP2008248535A patent/JP2008308699A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL191311B1 (pl) | 2006-04-28 |
CN1185458A (zh) | 1998-06-24 |
TR199701086A3 (tr) | 1998-04-21 |
ES2158417T3 (es) | 2001-09-01 |
JPH111585A (ja) | 1999-01-06 |
EP0832925A1 (en) | 1998-04-01 |
DE69705373D1 (de) | 2001-08-02 |
RU2194726C2 (ru) | 2002-12-20 |
CN1128177C (zh) | 2003-11-19 |
PL322371A1 (en) | 1998-04-14 |
US6048942A (en) | 2000-04-11 |
CA2217165C (en) | 2002-09-24 |
DE69705373T2 (de) | 2001-11-15 |
ATE202588T1 (de) | 2001-07-15 |
AU3931097A (en) | 1998-04-02 |
TR199701086A2 (xx) | 1998-04-21 |
AU721480B2 (en) | 2000-07-06 |
KR100565015B1 (ko) | 2006-07-10 |
EP0832925B1 (en) | 2001-06-27 |
JP2008308699A (ja) | 2008-12-25 |
KR19980025134A (ko) | 1998-07-06 |
AR009104A1 (es) | 2000-03-08 |
CA2217165A1 (en) | 1998-03-30 |
MX9707473A (es) | 1998-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK131297A3 (en) | Thermoplastic olefin articles having high surfafce gloss and mar resistance | |
US5360868A (en) | Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength | |
AU2002308130B2 (en) | Soft polyolefin compositions | |
EP0669371B1 (en) | Calenderable blends containing broad molecular weight distribution propylene polymer material | |
US10253171B2 (en) | Thermoplastic polyolefins with high flowability and excellent surface quality produced by a multistage process | |
RU2305688C2 (ru) | Полиолефиновые композиции, обладающие высокой текучестью | |
EP1442078B1 (en) | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility | |
US9290630B2 (en) | Polyolefin compositions | |
CA2583225A1 (en) | Elastomeric polyolefin compositions | |
CA2592143A1 (en) | Polyolefinic compositions having good whitening resistance | |
EP1483327A1 (en) | Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles | |
WO1999020663A2 (en) | High impact, flexural moduli polymeric materials formed using sequential donors | |
AU2002362692A1 (en) | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility | |
US8569418B2 (en) | Polyolefin compositions | |
WO2009024435A1 (en) | Soft polyolefin compositions with improved processability | |
MXPA97007473A (en) | Olefin articles thermoplastics that have great superficial lust and resistance to us wear |